JPH089670B2 - ポリエステルフイルム - Google Patents
ポリエステルフイルムInfo
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- JPH089670B2 JPH089670B2 JP62054584A JP5458487A JPH089670B2 JP H089670 B2 JPH089670 B2 JP H089670B2 JP 62054584 A JP62054584 A JP 62054584A JP 5458487 A JP5458487 A JP 5458487A JP H089670 B2 JPH089670 B2 JP H089670B2
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- Japan
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- film
- present
- inorganic particles
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- polyester
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/76—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers
- G03C1/795—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers the base being of macromolecular substances
- G03C1/7954—Polyesters
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Magnetic Record Carriers (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は二軸配向ポリエステルフィルムに関するもの
である。
である。
［従来の技術］ 二軸配向ポリエステルフィルムとしては、ポリエステ
ルに不活性無機粒子を含有せしめたフィルムが知られて
いる（例えば、特開昭59−178224号公報）。
ルに不活性無機粒子を含有せしめたフィルムが知られて
いる（例えば、特開昭59−178224号公報）。
［発明が解決しようとする問題点］ しかし、上記従来の二軸配向ポリエステルフィルム
は、フィルムの加工工程、例えば包装用途における印刷
工程、磁気媒体用途における磁性層塗布、・カレンダー
工程などの工程速度の増大にともない接触するロールな
どでフィルムの表面が削れることにより、加工工程上、
製品性能上のトラブルとなるという欠点が最近問題とな
ってきている。
は、フィルムの加工工程、例えば包装用途における印刷
工程、磁気媒体用途における磁性層塗布、・カレンダー
工程などの工程速度の増大にともない接触するロールな
どでフィルムの表面が削れることにより、加工工程上、
製品性能上のトラブルとなるという欠点が最近問題とな
ってきている。
本発明はかかる問題点を改善し、表面の「耐削れ性」
の優れたフィルムを提供することを目的とする。
の優れたフィルムを提供することを目的とする。
［問題点を解決するための手段］ ポリエステルと、少なくとも一種類の不活性無機粒子
からなる組成物を主たる成分とする二軸配向フィルムで
あって、少なくとも片面のフィルムの極表層のカルボニ
ル基によるラマンバンドの半価幅が、フィルム内部の半
価幅より1cm-1以上大きいことを特徴とする二軸配向ポ
リエステルフィルムとしたものである。
からなる組成物を主たる成分とする二軸配向フィルムで
あって、少なくとも片面のフィルムの極表層のカルボニ
ル基によるラマンバンドの半価幅が、フィルム内部の半
価幅より1cm-1以上大きいことを特徴とする二軸配向ポ
リエステルフィルムとしたものである。
本発明におけるポリエステルとは、エチレンテレフタ
レート、エチレンα，β−ビス（２−クロルフェノキ
シ）エタン−4,4′−ジカルボキシレート、エチレン2,6
−ナフタレート単位から選ばれた少なくとも一種の構造
単位を主要構成成分とする。ただし、本発明を阻害しな
い範囲内、好ましくは５モル％以内であれば他成分が共
重合されていてもよい。
レート、エチレンα，β−ビス（２−クロルフェノキ
シ）エタン−4,4′−ジカルボキシレート、エチレン2,6
−ナフタレート単位から選ばれた少なくとも一種の構造
単位を主要構成成分とする。ただし、本発明を阻害しな
い範囲内、好ましくは５モル％以内であれば他成分が共
重合されていてもよい。
また、エチレンテレフタレートを主要構成成分とする
ポリエステルの場合に耐削れ性がより一層良好となるの
で特に望ましい。
ポリエステルの場合に耐削れ性がより一層良好となるの
で特に望ましい。
本発明における不活性無機粒子の種類は特に限定され
ないが、その結晶化促進係数が−５〜20℃、好ましくは
−５〜15℃、さらに好ましくは０〜10℃の範囲である場
合に、本発明範囲のラマンバンド半価幅が極めて得られ
やすくなるので特に望ましい。更にその中でも、コロイ
ド状シリカに起因する実質的に球形のシリカ、合成炭酸
カルシウム、酸化チタン、α−アルミナが特に望まし
い。ここでいうコロイド状シリカとはケイ酸ナトリウム
を原料とし、アルカリ分を除去してゆく過程で生成した
粒子であるのが望ましい。
ないが、その結晶化促進係数が−５〜20℃、好ましくは
−５〜15℃、さらに好ましくは０〜10℃の範囲である場
合に、本発明範囲のラマンバンド半価幅が極めて得られ
やすくなるので特に望ましい。更にその中でも、コロイ
ド状シリカに起因する実質的に球形のシリカ、合成炭酸
カルシウム、酸化チタン、α−アルミナが特に望まし
い。ここでいうコロイド状シリカとはケイ酸ナトリウム
を原料とし、アルカリ分を除去してゆく過程で生成した
粒子であるのが望ましい。
本発明における不活性無機粒子の含有量は特に限定さ
れないが、0.05〜1.0重量％、特に0.1〜0.8重量％であ
る場合に耐削れ性がより一層良好となるので特に望まし
い。
れないが、0.05〜1.0重量％、特に0.1〜0.8重量％であ
る場合に耐削れ性がより一層良好となるので特に望まし
い。
本発明における不活性無機粒子の平均粒径は特に限定
されないが、0.1〜1.0μｍ、特に0.15〜0.8μｍである
場合に耐削れ性がより一層良好となるので特に望まし
い。
されないが、0.1〜1.0μｍ、特に0.15〜0.8μｍである
場合に耐削れ性がより一層良好となるので特に望まし
い。
本発明における不活性無機粒子は２種類以上でもよい
し、また、同種類で平均粒径の異なる２種類以上のもの
を組合せて用いても内部析出粒子と併用してもよい。本
発明フィルムは、上記組成物を主要成分とするが、本発
明の目的を阻害しない範囲内で、他種ポリマをブレンド
してもよいし、また酸化防止剤、熱安定剤、滑剤、紫外
線吸収剤、核生成剤などの無機または有機添加剤が通常
添加される程度添加されていてもよい。
し、また、同種類で平均粒径の異なる２種類以上のもの
を組合せて用いても内部析出粒子と併用してもよい。本
発明フィルムは、上記組成物を主要成分とするが、本発
明の目的を阻害しない範囲内で、他種ポリマをブレンド
してもよいし、また酸化防止剤、熱安定剤、滑剤、紫外
線吸収剤、核生成剤などの無機または有機添加剤が通常
添加される程度添加されていてもよい。
本発明フィルムは上記組成物を二軸配向せしめたフィ
ルムである。未延伸フィルム、一軸配向フィルムでは耐
削れ性が不良となるので好ましくない。
ルムである。未延伸フィルム、一軸配向フィルムでは耐
削れ性が不良となるので好ましくない。
また、その二軸配向の程度を表わす面配向指数は特に
限定されないが、0.935〜0.975、特に0.940〜0.970の範
囲である場合に、耐削れ性がより一層良好となるので特
に望ましい。
限定されないが、0.935〜0.975、特に0.940〜0.970の範
囲である場合に、耐削れ性がより一層良好となるので特
に望ましい。
本発明フィルムのフィルム極表層のカルボニル基の伸
縮振動に基づくラマンバンドの半価幅は、フィルム内部
のカルボニル基の伸縮振動に基づくラマンバンドの半価
幅よりも1cm-1、好ましくは2cm-1以上大きいことが必要
である。これらの半価幅の差が上記の範囲より小さい
と、フィルムの耐削れ性が不良となるので好ましくな
い。なお、この差の上限は特に限定されないが、通常8c
m-1程度が製造上の限界である。ここで、上記の半価幅
は後述の方法で測定されるものであるが、カルボニル基
の伸縮振動に基づくラマンバンドの半価幅はポリエステ
ルの密度と反比例の関係があることは、A.J.Melvegerに
よって報告されているものである（J.Polymer Science
10,317,1972）。
縮振動に基づくラマンバンドの半価幅は、フィルム内部
のカルボニル基の伸縮振動に基づくラマンバンドの半価
幅よりも1cm-1、好ましくは2cm-1以上大きいことが必要
である。これらの半価幅の差が上記の範囲より小さい
と、フィルムの耐削れ性が不良となるので好ましくな
い。なお、この差の上限は特に限定されないが、通常8c
m-1程度が製造上の限界である。ここで、上記の半価幅
は後述の方法で測定されるものであるが、カルボニル基
の伸縮振動に基づくラマンバンドの半価幅はポリエステ
ルの密度と反比例の関係があることは、A.J.Melvegerに
よって報告されているものである（J.Polymer Science
10,317,1972）。
また、本発明フィルムの極表層のカルボニル基のラマ
ンバンドの半価幅は特に限定されないが、15cm-1以上、
好ましくは17cm-1以上である場合に、耐削れ性がより一
層良好となるので特に望ましい。
ンバンドの半価幅は特に限定されないが、15cm-1以上、
好ましくは17cm-1以上である場合に、耐削れ性がより一
層良好となるので特に望ましい。
本発明フィルムは、幅方向の表面平均粗さRaが0.005
〜0.030μｍ、特に0.007〜0.020μｍの範囲である場合
に、耐削れ性がより一層良好となるので特に望ましい。
〜0.030μｍ、特に0.007〜0.020μｍの範囲である場合
に、耐削れ性がより一層良好となるので特に望ましい。
本発明フィルムは、290℃、200sec-1で溶融粘度が100
0〜10000ポイズ、特に2000〜7000ポイズの範囲である場
合に、耐削れ性がより一層良好となるので特に望まし
い。
0〜10000ポイズ、特に2000〜7000ポイズの範囲である場
合に、耐削れ性がより一層良好となるので特に望まし
い。
次に本発明フィルムの製造方法について説明する。
まず、所定のポリエステルに不活性無機粒子を含有せ
しめる方法としては、重合前重合中、重合後のいずれに
添加してもよいが、ポリエステルのジオール成分である
エチレングリコールに、スラリーの形で混合、分散せし
めて添加する方法が本発明の関係式を満足させるのに有
効である。また、不活性無機粒子の含有量を調節する方
法としては、高濃度のマスターペレットを製膜時に希釈
する方法が本発明範囲のラマンバンド半価幅を得るのに
有効である。この場合、モース硬度が３以上の不活性無
機粒子を用いて、エチレングリコール分散時に、195℃
で２時間熱処理する方法、あるいは無機粒子に対し0.5
〜20重量％のリン酸アンモニウム塩を添加する方法がフ
ィルム極表層および内部のラマンバンド半価幅の関係を
本発明範囲とするのに極めて有効である。
しめる方法としては、重合前重合中、重合後のいずれに
添加してもよいが、ポリエステルのジオール成分である
エチレングリコールに、スラリーの形で混合、分散せし
めて添加する方法が本発明の関係式を満足させるのに有
効である。また、不活性無機粒子の含有量を調節する方
法としては、高濃度のマスターペレットを製膜時に希釈
する方法が本発明範囲のラマンバンド半価幅を得るのに
有効である。この場合、モース硬度が３以上の不活性無
機粒子を用いて、エチレングリコール分散時に、195℃
で２時間熱処理する方法、あるいは無機粒子に対し0.5
〜20重量％のリン酸アンモニウム塩を添加する方法がフ
ィルム極表層および内部のラマンバンド半価幅の関係を
本発明範囲とするのに極めて有効である。
かくして、所定量の不活性無機粒子を含有するペレッ
トを十分乾燥したのち、公知の溶融押出機に供給し、27
0〜330℃でスリット状のダイからシート状に押出し、キ
ャスティングロール上で冷却固化せしめて未延伸フィル
ムを作る。この場合、押出時のドラフト比（口金スリッ
ト間隙／未延伸フィルム厚さ）を５〜30、好ましくは８
〜20の範囲にすることが本発明のラマンバンド半価幅を
満足させるのに有効である。
トを十分乾燥したのち、公知の溶融押出機に供給し、27
0〜330℃でスリット状のダイからシート状に押出し、キ
ャスティングロール上で冷却固化せしめて未延伸フィル
ムを作る。この場合、押出時のドラフト比（口金スリッ
ト間隙／未延伸フィルム厚さ）を５〜30、好ましくは８
〜20の範囲にすることが本発明のラマンバンド半価幅を
満足させるのに有効である。
次にこの未延伸フィルムを二軸延伸し、二軸配向せし
める。延伸方法としては、逐次二軸延伸法または同時二
軸延伸法を用いることができる。
める。延伸方法としては、逐次二軸延伸法または同時二
軸延伸法を用いることができる。
逐次二軸延伸法の場合は長手方向、幅方向の順に延伸
するのが一般的であるが、この順を逆にして延伸しても
よい。二軸延伸の条件は延伸方法、ポリマの種類などに
よって必ずしも一定ではないが、通常、長手方向、幅方
向ともに80〜160℃、好ましくは90〜150℃の範囲で、延
伸倍率はそれぞれ3.0〜5.0倍、好ましくは3.2〜4.5倍の
範囲が好適である。また、延伸速度は１×103〜７×104
％／分の範囲が好ましい。
するのが一般的であるが、この順を逆にして延伸しても
よい。二軸延伸の条件は延伸方法、ポリマの種類などに
よって必ずしも一定ではないが、通常、長手方向、幅方
向ともに80〜160℃、好ましくは90〜150℃の範囲で、延
伸倍率はそれぞれ3.0〜5.0倍、好ましくは3.2〜4.5倍の
範囲が好適である。また、延伸速度は１×103〜７×104
％／分の範囲が好ましい。
ここで、延伸する前に未延伸フィルムを100〜170℃
で、0.1〜60秒間熱処理することは、本発明のラマンバ
ンド半価幅を満足させるのに有効である。
で、0.1〜60秒間熱処理することは、本発明のラマンバ
ンド半価幅を満足させるのに有効である。
次にこの延伸フィルムを熱処理するが、この時の熱処
理条件としては、水蒸気などの雰囲気下で、130〜210
℃、特に130〜180℃の温度範囲での熱処理、またはマイ
クロ波による加熱処理が本発明のラマンバンド幅を満足
させるのに極めて有効である。時間は、0.5〜60秒間、
定長下での処理が好適である。
理条件としては、水蒸気などの雰囲気下で、130〜210
℃、特に130〜180℃の温度範囲での熱処理、またはマイ
クロ波による加熱処理が本発明のラマンバンド幅を満足
させるのに極めて有効である。時間は、0.5〜60秒間、
定長下での処理が好適である。
［作用］ 本発明は、特殊な方法によって検出されるフィルム極
表層のラマンバンド半価幅とフィルム内部の半価幅の関
係、すなわちフィルム極表層の密度とフィルム内部の密
度の関係を特定範囲としたので、フィルム表面に外から
の剪断力が加わった時の衝撃吸収力の大きいフィルムと
できた結果、本発明の効果が得られたものと推定され
る。
表層のラマンバンド半価幅とフィルム内部の半価幅の関
係、すなわちフィルム極表層の密度とフィルム内部の密
度の関係を特定範囲としたので、フィルム表面に外から
の剪断力が加わった時の衝撃吸収力の大きいフィルムと
できた結果、本発明の効果が得られたものと推定され
る。
［物性の測定方法ならびに効果の評価方法］ 本発明の特性値の測定方法並びに効果の評価方法は次
の通りである。
の通りである。
（１） 無機微粒子の平均粒径 フィルムからポリエステルをブラズマ灰化処理法ある
いはｏ−クロルフェノール溶解法で除去し、これをエタ
ノールに分散させ、遠心沈降法（堀場製作所、CAPA500
使用）で測定した体積平均径である。
いはｏ−クロルフェノール溶解法で除去し、これをエタ
ノールに分散させ、遠心沈降法（堀場製作所、CAPA500
使用）で測定した体積平均径である。
（２） 無機微粒子の含有量 ポリエステル100gにｏ−クロルフェノール1.0を加
え120℃で３時間加熱した後、日立工機（株）製超遠心
機55P−72を用い、30,000rpmで40分間延伸分離を行な
い、得られた粒子を100℃で真空乾燥する。微粒子を走
査型差動熱量計にて測定した時、ポリマに相当する融解
ピークが認められる場合には微粒子にｏ−クロルフェノ
ールを加熱冷却後再び延伸分離操作を行なう。融解ピー
クが認められなくなった時、微粒子を析出粒子とする。
通常延伸分離操作は２回で足りる。
え120℃で３時間加熱した後、日立工機（株）製超遠心
機55P−72を用い、30,000rpmで40分間延伸分離を行な
い、得られた粒子を100℃で真空乾燥する。微粒子を走
査型差動熱量計にて測定した時、ポリマに相当する融解
ピークが認められる場合には微粒子にｏ−クロルフェノ
ールを加熱冷却後再び延伸分離操作を行なう。融解ピー
クが認められなくなった時、微粒子を析出粒子とする。
通常延伸分離操作は２回で足りる。
（３） フィルム極表層ラマンバンド半価幅 Jobin−Yvon社製Ramanor U−1000ラマンシステムによ
り、全反射ラマンスペクトルを測定し、カルボニル基の
伸縮振動である1730cm-1の半価幅を求めた。測定条件は
次の通りである。測定深さは、表面から500〜1000Å。
り、全反射ラマンスペクトルを測定し、カルボニル基の
伸縮振動である1730cm-1の半価幅を求めた。測定条件は
次の通りである。測定深さは、表面から500〜1000Å。
光源 アルゴンイオンレーザー（5145Å） 試料のセッティング レーザー偏向方向（Ｓ偏向）とフィルム長手方向が平
行となるようにフィルム表面を全反射プリズムに圧着さ
せ、レーザのプリズムへの入射角（フィルム厚さ方向と
の角度）は60゜とした。
行となるようにフィルム表面を全反射プリズムに圧着さ
せ、レーザのプリズムへの入射角（フィルム厚さ方向と
の角度）は60゜とした。
検出器 PM:RCA31034/Proton Counting S ystem （Hamamatsu c1230）（SUPPLY 1600V） 測定条件 SLIT 1000μｍ LASER 100mW GATE TIME 1.0sec SCAN SPEED 12cm-1/min SAMPLING INTERVAL 0.2cm-1 REPEAT TIME ６ （４） フィルム内部（バルク）ラマンバンド半価幅 上記（３）と同じラマンシステムを用いた。ただし、
全反射プリズムを使用せず、またレーザーの入射角を70
゜とすることにより、正反射光は逃がし、ラマン散乱光
のみを検出した。すなわち、上記（３）の測定は光が全
反射する時にわずかにフィルム表面にしみこむことを利
用し、極表層の情報を得ているのに対し、ここでは、全
反射をさせないでフィルム内部のラマン散乱光からの情
報を得ているものである。その他の条件は、REPEAT・TI
MEが４回である以外は上記（３）と同じである。
全反射プリズムを使用せず、またレーザーの入射角を70
゜とすることにより、正反射光は逃がし、ラマン散乱光
のみを検出した。すなわち、上記（３）の測定は光が全
反射する時にわずかにフィルム表面にしみこむことを利
用し、極表層の情報を得ているのに対し、ここでは、全
反射をさせないでフィルム内部のラマン散乱光からの情
報を得ているものである。その他の条件は、REPEAT・TI
MEが４回である以外は上記（３）と同じである。
（５） 面配向指数 ナトリウムＤ線（波長589nm）を光源としてアツベ屈
折率計を用いて、二軸配向フィルムの厚さ方向の屈折率
（Ａとする）および溶融プレス後10℃の水中へ急冷して
作った無配向（アモルファス）フィルムの厚さ方向の屈
折率（Ｂとする）を測定し、A/Bをもって面配向指数と
した。マウント液にはヨウ化メチレンを用い、25℃、65
％RHにて測定した。
折率計を用いて、二軸配向フィルムの厚さ方向の屈折率
（Ａとする）および溶融プレス後10℃の水中へ急冷して
作った無配向（アモルファス）フィルムの厚さ方向の屈
折率（Ｂとする）を測定し、A/Bをもって面配向指数と
した。マウント液にはヨウ化メチレンを用い、25℃、65
％RHにて測定した。
（６） 溶融粘度 高化式フローテスターを用いて、温度290℃、ずり速
度200sec-1で測定した。
度200sec-1で測定した。
（７） 表面平均粗さRa 触針式表面粗さ計を用い、JIS−Ｂ−0601にしたがっ
て測定した。ただし、カットオフは0.08mm、測定長は1m
mとした。
て測定した。ただし、カットオフは0.08mm、測定長は1m
mとした。
（８） ガラス転移点Tg、冷結晶化温度Tcc パーキンエルマー社製のDSC（示差走査熱量計）II型
を用いて測定した。DSCの測定条件は次の通りである。
すなわち、試料10mgをDSC装置にセットし、300℃の温度
で５分間溶融した後、液体窒素中に急冷する。この急冷
試料を10℃／分で昇温し、ガラス転移点Tgを検知する。
さらに昇温を続け、ガラス状態からの結晶化発熱ピーク
温度をもって冷結晶化温度Tccとした。ここでTccとTgの
差（Tcc−Tg）を△Tcgと定義する。
を用いて測定した。DSCの測定条件は次の通りである。
すなわち、試料10mgをDSC装置にセットし、300℃の温度
で５分間溶融した後、液体窒素中に急冷する。この急冷
試料を10℃／分で昇温し、ガラス転移点Tgを検知する。
さらに昇温を続け、ガラス状態からの結晶化発熱ピーク
温度をもって冷結晶化温度Tccとした。ここでTccとTgの
差（Tcc−Tg）を△Tcgと定義する。
（９） 結晶化促進係数（単位は℃） 上記方法で１重量％の不活性無機粒子を含有するポリ
エステルの△Tcg（Ｉ）、およびこれと同粘度の不活性
無機粒子を含有しないポリエステルの△Tcg（II）を測
定し、△Tcg（II）と△Tcg（Ｉ）の差［△Tcg（II）−
△Tcg（Ｉ）］をもって、その不活性無機粒子の結晶化
促進係数とした。
エステルの△Tcg（Ｉ）、およびこれと同粘度の不活性
無機粒子を含有しないポリエステルの△Tcg（II）を測
定し、△Tcg（II）と△Tcg（Ｉ）の差［△Tcg（II）−
△Tcg（Ｉ）］をもって、その不活性無機粒子の結晶化
促進係数とした。
（10） 耐削れ性 フィルムを幅1/2インチにテープ状にスリットしたも
のに片刃を垂直に押しあて、さらに0.5mm押し込んだ状
態で20cm走行させる（走行張力500g、走行速度6.7cm/
秒）。この時、片刃の先に付着したフィルム表面の削れ
物の高さを顕微鏡で読みとり、削れ量とした（単位はμ
ｍ）。この削れ量（両面の平均値）が15μｍ以下の場合
は耐削れ性：良好、15μｍを越える場合は耐削れ性：不
良と判定した。この削れ量:15μｍという値は、印刷工
程やカレンダー工程などの加工工程で、フィルム表面が
削れることによって、工程上、製品性能上のトラブルが
起るか否かの臨界点である。
のに片刃を垂直に押しあて、さらに0.5mm押し込んだ状
態で20cm走行させる（走行張力500g、走行速度6.7cm/
秒）。この時、片刃の先に付着したフィルム表面の削れ
物の高さを顕微鏡で読みとり、削れ量とした（単位はμ
ｍ）。この削れ量（両面の平均値）が15μｍ以下の場合
は耐削れ性：良好、15μｍを越える場合は耐削れ性：不
良と判定した。この削れ量:15μｍという値は、印刷工
程やカレンダー工程などの加工工程で、フィルム表面が
削れることによって、工程上、製品性能上のトラブルが
起るか否かの臨界点である。
［実施例］ 本発明を実施例に基づいて説明する。
実施例１ 平均粒径0.3μｍの酸化チタンを濃度１重量％でエチ
レングリコールにスラリーの形で分散させた。この時、
酸化チタンに対し、１重量％のテトラエチルアンモニウ
ムリン酸塩（リン酸とテトラエチルアンモニウムハイド
ロオキサイドをモル比1:1で混合）を添加し、50μｍ径
のガラスビースをメディアとして分散させたのち、ガラ
スビースを過して除いてスラリーを調製した。このエ
チレングリコールとテレフタル酸ジメチルをエステル交
換反応後重縮合して、酸化チタン粒子を１重量％含有す
るポリエチレンテレフタレートを作った。この酸化チタ
ンの結晶化促進係数は2.5℃であった。
レングリコールにスラリーの形で分散させた。この時、
酸化チタンに対し、１重量％のテトラエチルアンモニウ
ムリン酸塩（リン酸とテトラエチルアンモニウムハイド
ロオキサイドをモル比1:1で混合）を添加し、50μｍ径
のガラスビースをメディアとして分散させたのち、ガラ
スビースを過して除いてスラリーを調製した。このエ
チレングリコールとテレフタル酸ジメチルをエステル交
換反応後重縮合して、酸化チタン粒子を１重量％含有す
るポリエチレンテレフタレートを作った。この酸化チタ
ンの結晶化促進係数は2.5℃であった。
このポリエチレンテレフタレートのペレットと無機粒
子を含有しないポリエチレンテレフタレートのペレット
とを、酸化チタン含有量が0.4重量％となるように混合
した。この混合ペレットを180℃で３時間減圧乾燥（3To
rr）した。このペレットを押出機に供給し、300℃で溶
融押出し、ドラフト比を15として、静電印加キャスト法
を用いて表面温度を30℃のキャスティング・ドラムに巻
きつけて冷却固化し、厚さ約180μｍの未延伸フィルム
を作った。この未延伸フィルムを130℃で１分間熱処理
したのち、90℃にて長手方向に3.4倍延伸した。
子を含有しないポリエチレンテレフタレートのペレット
とを、酸化チタン含有量が0.4重量％となるように混合
した。この混合ペレットを180℃で３時間減圧乾燥（3To
rr）した。このペレットを押出機に供給し、300℃で溶
融押出し、ドラフト比を15として、静電印加キャスト法
を用いて表面温度を30℃のキャスティング・ドラムに巻
きつけて冷却固化し、厚さ約180μｍの未延伸フィルム
を作った。この未延伸フィルムを130℃で１分間熱処理
したのち、90℃にて長手方向に3.4倍延伸した。
この延伸は２組のロールの周速差で行なわれ、延伸速
度10000％／分であった。この一軸フィルムをステンタ
を用いて延伸速度2000％／分で100℃で軸方向に3.6倍延
伸した。このフィルムを水蒸気中で、140℃で20秒間熱
処理して厚さ15μｍの二軸配向フィルムを得た。このフ
ィルムの極表層のラマンバンド半価幅は両面とも18c
m-1、フィルム内部のラマンバンド半価幅は16cm-1と、
その差は2cm-1であり本発明の関係を満足するものであ
った。このフィルムの表面の削れ性を調べた結果、削れ
量は４μｍであり、耐削れ性は良好であった。
度10000％／分であった。この一軸フィルムをステンタ
を用いて延伸速度2000％／分で100℃で軸方向に3.6倍延
伸した。このフィルムを水蒸気中で、140℃で20秒間熱
処理して厚さ15μｍの二軸配向フィルムを得た。このフ
ィルムの極表層のラマンバンド半価幅は両面とも18c
m-1、フィルム内部のラマンバンド半価幅は16cm-1と、
その差は2cm-1であり本発明の関係を満足するものであ
った。このフィルムの表面の削れ性を調べた結果、削れ
量は４μｍであり、耐削れ性は良好であった。
実施例２〜４、比較例１〜３ 平均粒径0.5μｍの各種無機粒子を分散方法を種々変
更してエチレングリコールにスラリーの形で分散させた
（無機粒子の濃度は１重量％）。このエチレングリコー
ルとテレフタル酸ジメチルをエステル交換反応後重縮合
して、無機粒子を１重量％含有するポリエチレンテレフ
タレートを作った。これらの無機粒子の結晶化促進係数
は第１表に示したとおりであった。
更してエチレングリコールにスラリーの形で分散させた
（無機粒子の濃度は１重量％）。このエチレングリコー
ルとテレフタル酸ジメチルをエステル交換反応後重縮合
して、無機粒子を１重量％含有するポリエチレンテレフ
タレートを作った。これらの無機粒子の結晶化促進係数
は第１表に示したとおりであった。
これらのポリエチレンテレフタレートのペレットと無
機粒子を含有しないポリエチレンテレフタレートのペレ
ットを無機粒子含有量が0.25重量％となるように混合し
た。この混合ペレットを180℃で３時間減圧乾燥（3Tor
r）した。このペレットを押出機に供給し、300℃で溶融
押出し、ドラフト比を15として、静電印加キャスト法を
用いて表面温度30℃のキャスティング・ドラムに巻きつ
けて冷却固化し、厚さ約180μｍの未延伸フィルムを作
った。この未延伸フィルムを各種処理をしたのち、90℃
にて長手方向に3.4倍延伸した。
機粒子を含有しないポリエチレンテレフタレートのペレ
ットを無機粒子含有量が0.25重量％となるように混合し
た。この混合ペレットを180℃で３時間減圧乾燥（3Tor
r）した。このペレットを押出機に供給し、300℃で溶融
押出し、ドラフト比を15として、静電印加キャスト法を
用いて表面温度30℃のキャスティング・ドラムに巻きつ
けて冷却固化し、厚さ約180μｍの未延伸フィルムを作
った。この未延伸フィルムを各種処理をしたのち、90℃
にて長手方向に3.4倍延伸した。
この延伸は２組のロールの周速差で行なわれ、延伸速
度10000％／分であった。この一軸フィルムをステンタ
を用いて延伸速度2000％／分で100℃で幅方向に3.6倍延
伸した。このフィルムを各種方法にて10秒間熱処理して
厚さ15μｍのフィルムを得た。
度10000％／分であった。この一軸フィルムをステンタ
を用いて延伸速度2000％／分で100℃で幅方向に3.6倍延
伸した。このフィルムを各種方法にて10秒間熱処理して
厚さ15μｍのフィルムを得た。
これらのフィルムの極表層のラマンバンド半価幅、フ
ィルム内部のラマンバンド半価幅、フィルムの耐削れ性
は第１表に示したとおりであり、ラマンバンド半価幅が
本発明範囲内の場合は耐削れ性が良好であったが、そう
でない場合は不良であった。不活性無機粒子の種類は同
じでも、そのフィルムのラマンバンド半価幅の関係によ
り、耐削れ性が大きく異なることがわかる。
ィルム内部のラマンバンド半価幅、フィルムの耐削れ性
は第１表に示したとおりであり、ラマンバンド半価幅が
本発明範囲内の場合は耐削れ性が良好であったが、そう
でない場合は不良であった。不活性無機粒子の種類は同
じでも、そのフィルムのラマンバンド半価幅の関係によ
り、耐削れ性が大きく異なることがわかる。
［発明の効果］ 本発明は、特殊な方法によって検出されるフィルム極
表層のラマンバンド半価幅とフィルム内部の半価幅の関
係、すなわち、フィルム極表層の密度と内部の密度の関
係をコントロールできた結果、表面の耐削れ性を向上さ
せることができ、加工工程が高速化されても、加工工程
上、製品性能上のトラブルの原因となるフィルム表面の
削れが起らないフィルムが得られたものである。
表層のラマンバンド半価幅とフィルム内部の半価幅の関
係、すなわち、フィルム極表層の密度と内部の密度の関
係をコントロールできた結果、表面の耐削れ性を向上さ
せることができ、加工工程が高速化されても、加工工程
上、製品性能上のトラブルの原因となるフィルム表面の
削れが起らないフィルムが得られたものである。
本発明フィルムの用途は特に限定されないが、フィル
ムの削れが製品性能のトラブルとなるやすい磁気記録媒
体、特にビデオテープ用ベースフィルムとして有用であ
る。
ムの削れが製品性能のトラブルとなるやすい磁気記録媒
体、特にビデオテープ用ベースフィルムとして有用であ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 67:02
Claims (1)
- 【請求項１】ポリエステルと、少なくとも一種類の不活
性無機粒子からなる組成物を主たる成分とする二軸配向
フィルムであって、少なくとも片面のフィルムの極表層
（フィルム表面からの深さ1000Åまでの部分）のカルボ
ニル基によるラマンバンドの半価幅が、フィルム内部
（該フィルム極表層以外の部分）の半価幅より1cm-1以
上大きいことを特徴とする二軸配向ポリエステルフィル
ム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62054584A JPH089670B2 (ja) | 1987-03-10 | 1987-03-10 | ポリエステルフイルム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62054584A JPH089670B2 (ja) | 1987-03-10 | 1987-03-10 | ポリエステルフイルム |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63221136A JPS63221136A (ja) | 1988-09-14 |
| JPH089670B2 true JPH089670B2 (ja) | 1996-01-31 |
Family
ID=12974754
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62054584A Expired - Fee Related JPH089670B2 (ja) | 1987-03-10 | 1987-03-10 | ポリエステルフイルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH089670B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5320920B2 (ja) * | 2008-09-16 | 2013-10-23 | 東レ株式会社 | ポリエステルフィルム |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0756689B2 (ja) * | 1984-09-12 | 1995-06-14 | 帝人株式会社 | 二軸延伸ポリエステルフイルム |
| JPS61254328A (ja) * | 1985-05-08 | 1986-11-12 | Teijin Ltd | 磁気記録用二軸延伸ポリエステルフイルム |
-
1987
- 1987-03-10 JP JP62054584A patent/JPH089670B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63221136A (ja) | 1988-09-14 |
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| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |