JPH08975B2 - 酸化物薄膜形成用金属アセチルアセトナト錯体 - Google Patents
酸化物薄膜形成用金属アセチルアセトナト錯体Info
- Publication number
- JPH08975B2 JPH08975B2 JP33296991A JP33296991A JPH08975B2 JP H08975 B2 JPH08975 B2 JP H08975B2 JP 33296991 A JP33296991 A JP 33296991A JP 33296991 A JP33296991 A JP 33296991A JP H08975 B2 JPH08975 B2 JP H08975B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acac
- thin film
- temperature
- oxide thin
- phen
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000010409 thin film Substances 0.000 title claims description 20
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title claims description 10
- 239000002184 metal Substances 0.000 title claims description 10
- 125000005595 acetylacetonate group Chemical group 0.000 title claims description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 title claims description 3
- DGEZNRSVGBDHLK-UHFFFAOYSA-N [1,10]phenanthroline Chemical class C1=CN=C2C3=NC=CC=C3C=CC2=C1 DGEZNRSVGBDHLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 29
- ROFVEXUMMXZLPA-UHFFFAOYSA-N Bipyridyl Chemical group N1=CC=CC=C1C1=CC=CC=N1 ROFVEXUMMXZLPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N acetylacetone Chemical compound CC(=O)CC(C)=O YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 150000004696 coordination complex Chemical class 0.000 claims description 10
- 239000003446 ligand Substances 0.000 claims description 8
- CUJRVFIICFDLGR-UHFFFAOYSA-N acetylacetonate Chemical compound CC(=O)[CH-]C(C)=O CUJRVFIICFDLGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 238000009834 vaporization Methods 0.000 description 24
- 230000008016 vaporization Effects 0.000 description 24
- YNPNZTXNASCQKK-UHFFFAOYSA-N Phenanthrene Natural products C1=CC=C2C3=CC=CC=C3C=CC2=C1 YNPNZTXNASCQKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 14
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 12
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 description 10
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 8
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 description 6
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 6
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 5
- ZKXWKVVCCTZOLD-FDGPNNRMSA-N copper;(z)-4-hydroxypent-3-en-2-one Chemical compound [Cu].C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O ZKXWKVVCCTZOLD-FDGPNNRMSA-N 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 4
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 4
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 4
- 239000010408 film Substances 0.000 description 4
- 238000002488 metal-organic chemical vapour deposition Methods 0.000 description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 4
- 229910002367 SrTiO Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000005229 chemical vapour deposition Methods 0.000 description 3
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N Nitrous Oxide Chemical compound [O-][N+]#N GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 2
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- UJPWWRPNIRRCPJ-UHFFFAOYSA-L strontium;dihydroxide;octahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.O.[OH-].[OH-].[Sr+2] UJPWWRPNIRRCPJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000001947 vapour-phase growth Methods 0.000 description 2
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FNAWQMNPKXNZKR-UHFFFAOYSA-N 4,7-dimethyl-1,10-phenanthroline;4,7-diphenyl-1,10-phenanthroline Chemical compound C1=CC2=C(C)C=CN=C2C2=C1C(C)=CC=N2.C1=CC=CC=C1C1=CC=NC2=C1C=CC1=C(C=3C=CC=CC=3)C=CN=C21 FNAWQMNPKXNZKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NBPGPQJFYXNFKN-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-2-(4-methylpyridin-2-yl)pyridine Chemical group CC1=CC=NC(C=2N=CC=C(C)C=2)=C1 NBPGPQJFYXNFKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002015 acyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- ZUDYPQRUOYEARG-UHFFFAOYSA-L barium(2+);dihydroxide;octahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.O.[OH-].[OH-].[Ba+2] ZUDYPQRUOYEARG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 1
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L copper(ii) acetate Chemical compound [Cu+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- JBAKCAZIROEXGK-LNKPDPKZSA-N copper;(z)-4-hydroxypent-3-en-2-one Chemical compound [Cu].C\C(O)=C\C(C)=O JBAKCAZIROEXGK-LNKPDPKZSA-N 0.000 description 1
- 150000004292 cyclic ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- RAABOESOVLLHRU-UHFFFAOYSA-N diazene Chemical compound N=N RAABOESOVLLHRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000071 diazene Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 1
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 1
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002466 imines Chemical class 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 1
- APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N indium atom Chemical compound [In] APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- GBMDVOWEEQVZKZ-UHFFFAOYSA-N methanol;hydrate Chemical compound O.OC GBMDVOWEEQVZKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BMGNSKKZFQMGDH-FDGPNNRMSA-L nickel(2+);(z)-4-oxopent-2-en-2-olate Chemical compound [Ni+2].C\C([O-])=C\C(C)=O.C\C([O-])=C\C(C)=O BMGNSKKZFQMGDH-FDGPNNRMSA-L 0.000 description 1
- 239000001272 nitrous oxide Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012495 reaction gas Substances 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 1
- 238000007740 vapor deposition Methods 0.000 description 1
- 239000013585 weight reducing agent Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Chemical Vapour Deposition (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、金属アセチルアセトナ
ト錯体の付加体からなり、気相堆積法等で用いられる酸
化物薄膜形成用金属錯体に関する。
ト錯体の付加体からなり、気相堆積法等で用いられる酸
化物薄膜形成用金属錯体に関する。
【0002】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
アルカリ土類金属のβ−ジケトン錯体について、Ino
rganicChemistry Vol.2No.
1,P.73,1963にその合成法及び精製法、また
Analitical Chemistry Vol.
42 No.14,P.1828,1970に熱重量減
少による気化特性等が報告されている。化学気相堆積法
でこれらの原料を使用する場合、気化温度が高いため配
管などを200℃以上に加熱しなければならないないな
どの問題があった。このために気化温度を低温化する事
が望まれていた。キャリヤーガス中にテトラヒドロフラ
ンもしくは1,4−ジオキサンを混合させ原料ガスの気
化温度を低温化する試みが1989年秋季第50回応用
物理学会学術講演会講演番号30a−M−2で報告され
ている。
アルカリ土類金属のβ−ジケトン錯体について、Ino
rganicChemistry Vol.2No.
1,P.73,1963にその合成法及び精製法、また
Analitical Chemistry Vol.
42 No.14,P.1828,1970に熱重量減
少による気化特性等が報告されている。化学気相堆積法
でこれらの原料を使用する場合、気化温度が高いため配
管などを200℃以上に加熱しなければならないないな
どの問題があった。このために気化温度を低温化する事
が望まれていた。キャリヤーガス中にテトラヒドロフラ
ンもしくは1,4−ジオキサンを混合させ原料ガスの気
化温度を低温化する試みが1989年秋季第50回応用
物理学会学術講演会講演番号30a−M−2で報告され
ている。
【0003】また、EUROPEAN PATENT
APPLICATION90201485.1にアルカ
リ土類金属β−ジケトン錯体と中性酸素もしくは中性窒
素供与体配位子からなる揮発性金属錯体により原料ガス
の供給量が安定化されることが報告されている。しか
し、テトラヒドロフランをキャリアーガス中に混合させ
る方法は多量のテトラヒドロフランが薄膜製造時に存在
するためにこの分解物が不純物として取り込まれ易い。
また、M(DPM)2−L2{M=Ba,Sr,Ca,
Mg:L=アルコール,環状エーテル、非環状エーテ
ル,ケトン,ジアミン,アルデヒド,ピリジン,アミ
イ,イミン,ジイミン}は、気化するのに必要な200
℃以上の温度に加熱すると付加させていた配位子Lが解
離してしまい初期の気化特性が継続できないことが解っ
た。
APPLICATION90201485.1にアルカ
リ土類金属β−ジケトン錯体と中性酸素もしくは中性窒
素供与体配位子からなる揮発性金属錯体により原料ガス
の供給量が安定化されることが報告されている。しか
し、テトラヒドロフランをキャリアーガス中に混合させ
る方法は多量のテトラヒドロフランが薄膜製造時に存在
するためにこの分解物が不純物として取り込まれ易い。
また、M(DPM)2−L2{M=Ba,Sr,Ca,
Mg:L=アルコール,環状エーテル、非環状エーテ
ル,ケトン,ジアミン,アルデヒド,ピリジン,アミ
イ,イミン,ジイミン}は、気化するのに必要な200
℃以上の温度に加熱すると付加させていた配位子Lが解
離してしまい初期の気化特性が継続できないことが解っ
た。
【0004】本発明者は鋭意検討を行った結果、請求項
1にしめすアセチルアセトンを配位子とする金属錯体と
オルトフェナントロリン誘導体の付加体または2,2−
ビピリジル誘導体の付加体から成る化合物の気化温度が
著しく低温化でき、酸化物薄膜形成用の材料として有用
であることを見いだし本発明を完成するに至った。
1にしめすアセチルアセトンを配位子とする金属錯体と
オルトフェナントロリン誘導体の付加体または2,2−
ビピリジル誘導体の付加体から成る化合物の気化温度が
著しく低温化でき、酸化物薄膜形成用の材料として有用
であることを見いだし本発明を完成するに至った。
【0005】
【課題を解決するための手段】すなわち本発明は 一般式 (式中Mはn価の金属である。)で示されるアセチルア
セトンを配位子とする金属錯体とオルトフェナントロリ
ン誘導体の付加体または2,2′−ビピリジル誘導体の
付加体から成ることを特徴とする酸化物薄膜形成用金属
アセチルアセトナト錯体である。
セトンを配位子とする金属錯体とオルトフェナントロリ
ン誘導体の付加体または2,2′−ビピリジル誘導体の
付加体から成ることを特徴とする酸化物薄膜形成用金属
アセチルアセトナト錯体である。
【0006】
【作用】以下、本発明について更に詳しく説明する。本
発明は、アセチルアセトンを配位子とする金属錯体とオ
ルトフェナントロリン誘導体の付加体または2,2′−
ビピリジル誘導体の付加体から成る化合物であることを
最も重要な特徴とする。
発明は、アセチルアセトンを配位子とする金属錯体とオ
ルトフェナントロリン誘導体の付加体または2,2′−
ビピリジル誘導体の付加体から成る化合物であることを
最も重要な特徴とする。
【0007】このように付加体としての金属アセチルア
セトナト錯体は、酸化物薄膜形成用原料として優れてい
る。従来のものに比べて気化温度が著しく低温化できて
おり例えばBa(DPM)2(phen)2が圧力15
Torr−N2キャリヤ流量20ml/min.の条件
で気化開始温度約200℃であるのに対してBa(ac
ac)2(phen)2は同条件で気化開始温度が約1
20℃であり約80℃の気化温度の低温化を実現し産業
上極めて有用である。
セトナト錯体は、酸化物薄膜形成用原料として優れてい
る。従来のものに比べて気化温度が著しく低温化できて
おり例えばBa(DPM)2(phen)2が圧力15
Torr−N2キャリヤ流量20ml/min.の条件
で気化開始温度約200℃であるのに対してBa(ac
ac)2(phen)2は同条件で気化開始温度が約1
20℃であり約80℃の気化温度の低温化を実現し産業
上極めて有用である。
【0008】ここで,(1)式で示されるアセチルアセ
トンを配位子とする金属錯体を例示すれば、 ビス−2,4−ペンタンジオナトバリウム [Ba(acac)2] ビス−2,4−ペンタンジオナトストロンチウム [Sr(acac)2] ビス−2,4−ペンタンジオナトカルシウム [Ca(acac)2] ビス−24−ペンタンジオナトマグネシウム [Mg(acac)2] ビス−2,4−ペンタンジオナトカッパー [Cu(acac)2] ビス−2,4−ペンタンジオナトニッケル [Ni(acac)2] ビス−2,4−ペンタンジオナトリード [Pb(acac)2] トリス−2,4−ペンタンジオナトビスマス [Bi(acac)3] ビス−2,4−ペンタンジオナトシルバー [Ag(acac)2] トリス−2,4−ペンタンジオナトインジウム [In(acac)3] トリス−2,4−ペンタンジオナトランタニド [La(acac)3] などが挙げられる。
トンを配位子とする金属錯体を例示すれば、 ビス−2,4−ペンタンジオナトバリウム [Ba(acac)2] ビス−2,4−ペンタンジオナトストロンチウム [Sr(acac)2] ビス−2,4−ペンタンジオナトカルシウム [Ca(acac)2] ビス−24−ペンタンジオナトマグネシウム [Mg(acac)2] ビス−2,4−ペンタンジオナトカッパー [Cu(acac)2] ビス−2,4−ペンタンジオナトニッケル [Ni(acac)2] ビス−2,4−ペンタンジオナトリード [Pb(acac)2] トリス−2,4−ペンタンジオナトビスマス [Bi(acac)3] ビス−2,4−ペンタンジオナトシルバー [Ag(acac)2] トリス−2,4−ペンタンジオナトインジウム [In(acac)3] トリス−2,4−ペンタンジオナトランタニド [La(acac)3] などが挙げられる。
【0009】オルトフェナントロリン誘導体としては、 1,10−フェナントロリン[phen] 4,7−ジメチル−1,10−フェナントロリン 4,7−ジフェニル−1,10−フェナントロリン 4,7−ジフェニル−2,9−ジメチル−1,10−フ
ェナントロリン などが挙げられる。
ェナントロリン などが挙げられる。
【0010】2,2′−ビピリジル誘導体としては、 2,2′−ビピリジル [bpy] 4,4′−ジメチル−2,2′−ビピリジル などが挙げられる。
【0011】気化特性は、熱天秤による熱重量減少で見
ることができる。熱重量減少とは真空15〜20tor
r付近で窒素キャリヤー約20ml/min.、5℃/
min.の一定昇温速度により室温から500℃に昇温
した際の重量減少の値である。 これにより気化開始温度が見ることができる。
ることができる。熱重量減少とは真空15〜20tor
r付近で窒素キャリヤー約20ml/min.、5℃/
min.の一定昇温速度により室温から500℃に昇温
した際の重量減少の値である。 これにより気化開始温度が見ることができる。
【0012】本発明の酸化物薄膜形成用金属錯体を使用
して薄膜を形成する場合、液相堆積法または気相堆積法
があるが、特に気相堆積法が好ましい。
して薄膜を形成する場合、液相堆積法または気相堆積法
があるが、特に気相堆積法が好ましい。
【0013】本発明の酸化物酸化物薄膜形成用金属錯体
を使用して薄膜を形成する場合、加圧下または常圧下ま
たは減圧下が好ましい。
を使用して薄膜を形成する場合、加圧下または常圧下ま
たは減圧下が好ましい。
【0014】本発明の酸化物薄膜形成用金属錯体を使用
して薄膜を形成する場合、同伴ガスはヘリウム、アルゴ
ン、窒素などがあり、反応ガスは、酸素、水、亜酸化窒
素、オゾンなどがある。
して薄膜を形成する場合、同伴ガスはヘリウム、アルゴ
ン、窒素などがあり、反応ガスは、酸素、水、亜酸化窒
素、オゾンなどがある。
【0015】
【実施例】以下、本発明を詳細に説明するが、本発明は
これらの例によってなんら限定されるものではない。
これらの例によってなんら限定されるものではない。
【0016】製造および実施例1 [Ba(acac)2(phen)2]の製造例 1.7gの水酸化バリウム8水和物を溶解させた水溶液
中に2.4gの1,10−フェナントロリン1水和物を
溶解させたエタノール溶液を室温で滴下し、撹拌混合し
た後acac1.37gを室温で滴下し、約1時間で反
応を終了させた。次に、この反応溶液に水を加え晶析、
漉過して目的化合物3.6gを得た。更に、この目的化
合物をエタノールを用いて再結晶精製を行い3.2gの
目的化合物を回収した。 元素分析:実測値(計算値)(%) C58.59(58.62);H4.97(4.8
8);N8.04(8.05);Ba19.73(1
9.73)
中に2.4gの1,10−フェナントロリン1水和物を
溶解させたエタノール溶液を室温で滴下し、撹拌混合し
た後acac1.37gを室温で滴下し、約1時間で反
応を終了させた。次に、この反応溶液に水を加え晶析、
漉過して目的化合物3.6gを得た。更に、この目的化
合物をエタノールを用いて再結晶精製を行い3.2gの
目的化合物を回収した。 元素分析:実測値(計算値)(%) C58.59(58.62);H4.97(4.8
8);N8.04(8.05);Ba19.73(1
9.73)
【0017】図1(a)にBa(DPM)2(phe
n)2、図1(b)にBa(acac)2(phen)
2の熱重量減少を示す。Ba(DPM)2(phen)
2の気化開始温度は約200℃であり、Ba(aca
c)2(phen)2の気化開始温度は約120℃でB
a(DPM)2(phen)2対して80℃も低温化し
ている。産業上200℃以下での気化が実現できること
は極めて有用である。
n)2、図1(b)にBa(acac)2(phen)
2の熱重量減少を示す。Ba(DPM)2(phen)
2の気化開始温度は約200℃であり、Ba(aca
c)2(phen)2の気化開始温度は約120℃でB
a(DPM)2(phen)2対して80℃も低温化し
ている。産業上200℃以下での気化が実現できること
は極めて有用である。
【0018】製造および実施例2 [Sr(acac)2(phen)2]2gの水酸化ス
トロンチウム8水和物を溶解させた水溶液と3.1gの
1,10−フェナントロリンを溶解させたメタノール溶
液を45℃で6時間撹拌混合した後、acac1.7g
室温で滴下し約3時間で反応を終了させた。次に、この
反応溶液からメタノールを減圧除去し晶析した後、漉過
して目的化合物4.7gを得た。更に、この目的化合物
をメタノールを用いて再結晶精製を行い4.2gの目的
化合物を回収した。 元素分析:実測値(計算値)(%) C63.08(63.13);H5.33(5.2
6);N8.64(8.67);Sr13.56(1
3.56)
トロンチウム8水和物を溶解させた水溶液と3.1gの
1,10−フェナントロリンを溶解させたメタノール溶
液を45℃で6時間撹拌混合した後、acac1.7g
室温で滴下し約3時間で反応を終了させた。次に、この
反応溶液からメタノールを減圧除去し晶析した後、漉過
して目的化合物4.7gを得た。更に、この目的化合物
をメタノールを用いて再結晶精製を行い4.2gの目的
化合物を回収した。 元素分析:実測値(計算値)(%) C63.08(63.13);H5.33(5.2
6);N8.64(8.67);Sr13.56(1
3.56)
【0019】Sr(DPM)2の気化開始温度は、約2
00℃でありSr(acac)2(phen)2の気化
開始温度は、約115℃であった。約85℃の気化開始
温度の低温化が実現できた。
00℃でありSr(acac)2(phen)2の気化
開始温度は、約115℃であった。約85℃の気化開始
温度の低温化が実現できた。
【0020】製造および実施例3 [Sr(acac)2(bpy)]2.1gの水酸化ス
トロンチウム8水和物を溶解させた水溶液と1.6gの
2,2′−ビピリジルを溶解させたメタノール溶液を4
5℃で6時間撹拌混合した後、acac1.8g室温で
滴下し約3時間で反応を終了させた。次に、この反応溶
液からメタノールを減圧除去し晶析した後、漉過して目
的化合物3.3gを得た。更に、この目的化合物をメタ
ノールを用いて再結晶精製を行い2.9gの目的化合物
を回収した。 元素分析:実測値(計算値)(%) C54.24(54.30);H5.00(4.9
8);N6.31(6.33);Sr19.82(1
9.82)
トロンチウム8水和物を溶解させた水溶液と1.6gの
2,2′−ビピリジルを溶解させたメタノール溶液を4
5℃で6時間撹拌混合した後、acac1.8g室温で
滴下し約3時間で反応を終了させた。次に、この反応溶
液からメタノールを減圧除去し晶析した後、漉過して目
的化合物3.3gを得た。更に、この目的化合物をメタ
ノールを用いて再結晶精製を行い2.9gの目的化合物
を回収した。 元素分析:実測値(計算値)(%) C54.24(54.30);H5.00(4.9
8);N6.31(6.33);Sr19.82(1
9.82)
【0021】Sr(DPM)2の気化開始温度は、約2
00℃でありSr(acac)2(bpy)の気化開始
温度は、約110℃であった。約90℃の気化開始温度
の低温化が実現できた。
00℃でありSr(acac)2(bpy)の気化開始
温度は、約110℃であった。約90℃の気化開始温度
の低温化が実現できた。
【0022】製造および実施例4 [Cu(acac)2(phen)]30gの酢酸銅1
水和物を溶解させた水溶液中に37.24gの1,10
−フェナントロリンを溶解したメタノール溶液を室温で
滴下し約1時間撹拌混合した後、この反応溶液中に3
3.4gのacacを滴下撹拌し約2時間で反応を終了
させた。次にこの反応溶液からメタノールを減圧除去し
晶析した後、漉過して目的化合物64gを得た。更に、
この目的化合物をメタノールを用いて再結晶精製を行い
60gの目的化合物を回収した。 元素分析:実測値(計算値)(%) C59.69(59.73);H5.49(5.4
3);N6.36(6.33)Ba14.38(14.
38)
水和物を溶解させた水溶液中に37.24gの1,10
−フェナントロリンを溶解したメタノール溶液を室温で
滴下し約1時間撹拌混合した後、この反応溶液中に3
3.4gのacacを滴下撹拌し約2時間で反応を終了
させた。次にこの反応溶液からメタノールを減圧除去し
晶析した後、漉過して目的化合物64gを得た。更に、
この目的化合物をメタノールを用いて再結晶精製を行い
60gの目的化合物を回収した。 元素分析:実測値(計算値)(%) C59.69(59.73);H5.49(5.4
3);N6.36(6.33)Ba14.38(14.
38)
【0023】Cu(DPM)2の気化開始温度は、約1
10℃でありCu(acac)2(bpy)の気化開始
温度は、約50℃であった。約60℃の気化開始温度の
低温化が実現できた。
10℃でありCu(acac)2(bpy)の気化開始
温度は、約50℃であった。約60℃の気化開始温度の
低温化が実現できた。
【0024】実験例1 有機金属化学気相堆積法(以下MOCVD法という)の
装置を用い、MgO基板を反応室で800℃に加熱して
アルゴンをキャリアーガスとしてBa(acac)
2(phen)2を気化させて導入した。さらにこの反
応室に同時に酸素を導入しBa(acac)2(phe
n)2と反応させることで良好なBaO薄膜をMgO基
板上に形成することができた。成膜速度は1〜10μm
/hであった。
装置を用い、MgO基板を反応室で800℃に加熱して
アルゴンをキャリアーガスとしてBa(acac)
2(phen)2を気化させて導入した。さらにこの反
応室に同時に酸素を導入しBa(acac)2(phe
n)2と反応させることで良好なBaO薄膜をMgO基
板上に形成することができた。成膜速度は1〜10μm
/hであった。
【0025】 Ba(acac)2(phen)2容器温度;100〜130℃ キャリアーガス流量 ;150sccm 酸素ガス流量 ;200sccm *sccmとはStandard Cubic Cen
timeter perMinuteの略で0℃、1気
圧における1分間に流れるガスの容積(cm3)であ
る。
timeter perMinuteの略で0℃、1気
圧における1分間に流れるガスの容積(cm3)であ
る。
【0026】実験例2 MOCVD法用の装置を用い、MgO基板を750℃に
加熱してアルゴンをキャリアーガスとしてSr(aca
c)2(phen)2を気化させて導入した。ここで同
時に酸素を導入しSr(acac)2(phen)2と
反応させることで良好なSrO薄膜をMgO基板上に形
成することができた。成膜速度は1〜10μm/hであ
った。
加熱してアルゴンをキャリアーガスとしてSr(aca
c)2(phen)2を気化させて導入した。ここで同
時に酸素を導入しSr(acac)2(phen)2と
反応させることで良好なSrO薄膜をMgO基板上に形
成することができた。成膜速度は1〜10μm/hであ
った。
【0027】 Sr(acac)2・(phen)2容器温度; 90〜120℃ キャリアーガス流量 ;150sccm
【0028】実験例3 MOCVD法用の装置を用い、SrTiO3基板を反応
室で750℃に加熱してアルゴンガスをキャリアーガス
としてSr(acac)2(bpy)を気化させて導入
した。ここで同時に酸素を導入しSr(acac)
2(bpy)と反応させることで良好なSrO薄膜をS
rTiO3基板上に形成することができた。成膜速度は
3〜15μm/hであった。
室で750℃に加熱してアルゴンガスをキャリアーガス
としてSr(acac)2(bpy)を気化させて導入
した。ここで同時に酸素を導入しSr(acac)
2(bpy)と反応させることで良好なSrO薄膜をS
rTiO3基板上に形成することができた。成膜速度は
3〜15μm/hであった。
【0029】成膜速度は3〜15μm/hであった。 Sr(acac)2(bpy) 容器温度; 90〜120℃ キャリアーガス流量 ;150sccm 酸 素 流 量 ;200sccm
【0030】実験例4 MOCVD法用の装置を用い、SrTiO3基板を反応
室で800℃に加熱してアルゴンガスをキャリアーガス
としてCu(acac)2(phen)を気化させて導
入した。ここで同時に水蒸気を導入しCu(acac)
2(phen)と反応させることで良好なCu2O薄膜
をSrTiO3基板上に形成することができた。成膜速
度は5〜20μm/hであった。
室で800℃に加熱してアルゴンガスをキャリアーガス
としてCu(acac)2(phen)を気化させて導
入した。ここで同時に水蒸気を導入しCu(acac)
2(phen)と反応させることで良好なCu2O薄膜
をSrTiO3基板上に形成することができた。成膜速
度は5〜20μm/hであった。
【0031】 Cu(acac)2(phen) )容器温度;50〜70℃ キャリアーガス流量 ;200sccm 水 蒸 気 流 量 ;150sccm
【0032】
【発明の効果】本発明の酸化物薄膜形成用金属アセチル
アセトナト錯体を用いることにより、低温での酸化物薄
膜形成が可能となった。また、化学気相堆積法において
安定かつ再現性の高い酸化物薄膜形成が可能となり産業
上極めて有益である。
アセトナト錯体を用いることにより、低温での酸化物薄
膜形成が可能となった。また、化学気相堆積法において
安定かつ再現性の高い酸化物薄膜形成が可能となり産業
上極めて有益である。
【図1】(a)は、従来のBa(DPM)2(phe
n)2の熱重量減少(%)を示し、(b)は、Ba(a
cac)2(phen)2の熱重量減少(%)を示す線
図である。
n)2の熱重量減少(%)を示し、(b)は、Ba(a
cac)2(phen)2の熱重量減少(%)を示す線
図である。
Claims (1)
- 【請求項1】一般式 (式中Mはn価の金属である)で示されるアセチルアセ
トンを配位子とする金属錯体とオルトフェナントロリン
誘導体の付加体または2,2′−ビピリジル誘導体の付
加体から成ることを特徴とする金属酸化物薄膜形成用金
属アセチルアセトナト錯体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33296991A JPH08975B2 (ja) | 1991-10-17 | 1991-10-17 | 酸化物薄膜形成用金属アセチルアセトナト錯体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33296991A JPH08975B2 (ja) | 1991-10-17 | 1991-10-17 | 酸化物薄膜形成用金属アセチルアセトナト錯体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05106045A JPH05106045A (ja) | 1993-04-27 |
| JPH08975B2 true JPH08975B2 (ja) | 1996-01-10 |
Family
ID=18260847
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP33296991A Expired - Fee Related JPH08975B2 (ja) | 1991-10-17 | 1991-10-17 | 酸化物薄膜形成用金属アセチルアセトナト錯体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08975B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001039290A2 (en) * | 1999-11-23 | 2001-05-31 | Johnson Research & Development Company, Inc. | Method and apparatus for producing lithium based cathodes |
| JP4738775B2 (ja) * | 2004-08-24 | 2011-08-03 | 株式会社豊島製作所 | ランタニド系金属含有薄膜製造に用いるcvd用原料溶液及びこれを用いた薄膜の製造方法 |
| JP7461194B2 (ja) | 2020-03-27 | 2024-04-03 | 株式会社オートネットワーク技術研究所 | 金属架橋性高分子組成物、金属架橋高分子材料、金属部材、ワイヤーハーネスならびに金属架橋高分子材料の製造方法 |
| CN116490552B (zh) | 2020-11-16 | 2024-10-01 | 株式会社自动网络技术研究所 | 交联性高分子组合物、交联高分子材料、金属构件和线束 |
| JP7642677B2 (ja) | 2020-12-11 | 2025-03-10 | 株式会社オートネットワーク技術研究所 | 金属部材およびワイヤーハーネス |
-
1991
- 1991-10-17 JP JP33296991A patent/JPH08975B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05106045A (ja) | 1993-04-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5280012A (en) | Method of forming a superconducting oxide layer by MOCVD | |
| KR101533844B1 (ko) | 스트론튬 함유 박막 형성용 원료 및 그 제조 방법 | |
| KR20090046831A (ko) | 유기 루테늄 착체 및 이 루테늄 착체를 이용한 루테늄 박막제조법 | |
| EP1027358B1 (en) | Anhydrous mononuclear tris(beta-diketonate) bismuth compositions for deposition of bismuth-containing films, and method of making the same | |
| JP4716193B2 (ja) | β−ジケトナトを配位子とする金属錯体 | |
| US6218518B1 (en) | Tetrahydrofuran-adducted group II β-diketonate complexes as source reagents for chemical vapor deposition | |
| JP5311886B2 (ja) | ストロンチウム含有薄膜形成用原料およびその製造方法 | |
| JPH06283438A (ja) | 酸化ルテニウムの成膜方法 | |
| JPH08975B2 (ja) | 酸化物薄膜形成用金属アセチルアセトナト錯体 | |
| Chiang et al. | Role of solvents in chemical vapor deposition: implications for copper thin-film growth | |
| JP5214191B2 (ja) | 薄膜形成用原料及び薄膜の製造方法 | |
| JPH0597762A (ja) | 揮発性アルカリ土類金属錯体及びその用途 | |
| US5837321A (en) | Volatile organic lanthanide compounds and methods for the preparation of lanthanide-containing layered materials form these compounds | |
| WO2005035823A1 (ja) | β−ジケトナト配位子を有する金属錯体および金属含有薄膜の製造方法 | |
| WO2002046200A1 (en) | Mocvd precursors based on organometalloid ligands | |
| JP3094868B2 (ja) | 高純度誘電体薄膜の作製方法 | |
| CN100572352C (zh) | 制备β-二酮化合物、其金属配合物和金属化合物的方法 | |
| JPH0598444A (ja) | 大気中で安定なアルカリ土類金属錯体 | |
| JP2551860B2 (ja) | 薄膜形成用金属錯体 | |
| JP3383330B2 (ja) | 金属複合酸化物膜の製造方法 | |
| JP4059662B2 (ja) | 化学気相成長用銅原料及びこれを用いた薄膜の製造方法 | |
| JPH04257592A (ja) | 新規薄膜形成用金属錯体 | |
| JP2762917B2 (ja) | 有機金属化学蒸着法による白金膜形成材料と形成方法 | |
| JP2007290993A (ja) | イソプロピル基又はイソブチル基を有するβ−ジケトナトを配位子とするストロンチウム錯体及び当該ストロンチウム錯体を用いた金属含有薄膜の製造法 | |
| JP4266285B2 (ja) | バナジウムトリス(β−ジケトネート)の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 19960625 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |