JPH09100215A

JPH09100215A - 歯の塗布液

Info

Publication number: JPH09100215A
Application number: JP7257350A
Authority: JP
Inventors: Katsuhiko Shiraishi; 克彦白石; Kiyokazu Sakurai; 清和桜井; Tetsuo Kosaka; 哲夫高坂; Takashi Umeno; 高梅野; Tomoko Hasegawa; 知子長谷川; Kazuhiro Ami; 一弘網
Original assignee: Mitsubishi Pencil Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Pencil Co Ltd
Priority date: 1994-12-13
Filing date: 1995-10-04
Publication date: 1997-04-15
Anticipated expiration: 2015-10-04
Also published as: AU3917995A; DE69532188T2; DE69532188D1; CA2164661C; KR0178010B1; JP3534910B2; AU705457B2; US5693313A; EP0716845A2; EP0716845B1; EP0716845A3; KR960020976A; CA2164661A1

Abstract

(57)【要約】【課題】歯もしくは人工歯冠に用いる白色もしくは任
意の色に着色する分散安定性に優れた塗布液および塗布
具を得ること。【解決手段】本発明は酒精系溶剤、主にエタノール中
に酸化チタンやパール顔料に代表される着色顔料もしく
はリン酸三カルシウムに代表される体質顔料を単独もし
くは組み合わせてＮ−メタクリロイルエチルＮ，Ｎ−ジ
メチルアンモニウム・α−Ｎ−メチルカルボキシベタイ
ン・メタクリル酸ブチル共重合体にて分散したことを特
徴とした歯用塗布液である。この歯用塗布液はＮ−メタ
クリロイルエチルＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウム・α−
Ｎ−メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸ブチル共
重合体を単独またはセラックおよび酢酸ビニル樹脂と併
用することによって、分散安定性、光沢、塗布性および
固着性に優れるものである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、歯もしくは人工歯
冠に用いる白色もしくは任意の色に着色する塗布液およ
び歯美容塗布具に関する。

【０００２】

【従来の技術】歯に光沢、輝き、白さなどの美容効果を
あげるための歯美容塗布剤が知られている。特開平４−
８２８２１には、５０重量％のセラック・エタノール溶
液９０ｇに対して水１０ｇを加えた溶液、および５０重
量％セラック・エタノール溶液８０ｇに対し、樅茶抽出
液５ｇ、魚鱗箔ペースト５ｇ、ショ糖脂肪酸エステル
０．５％、水溶液１０ｇを加えた均一溶液が歯の美容剤
として開示されている。また特開平０５−０５８８４４
には、エタノール４００ｇに酢酸ビニル樹脂４００ｇを
加えた溶液に水１８５ｇを加えた後アクリル酸エステル
コポリマーエマルジョン（１１％）１５ｇを加えた溶
液、およびエタノール３６０ｇに酢酸ビニル樹脂４８０
ｇを加えた溶液に、水８０ｇ、無機ゲル化剤３０ｇ、パ
ール顔料２０ｇを順に加えて分散し、さらにアクリル酸
エステルコポリマーエマルジョン（４５％）３０ｇを加
えた均一溶液が歯科美容用組成物として開示されてい
る。しかしながら、セラック、酢酸ビニル樹脂ともに顔
料の分散性が良くない上、酢酸ビニル樹脂は耐水性およ
び固着性が悪く塗膜が剥離し易くなる欠点がある。ま
た、セラックは経時安定性が悪く、顔料を分散した直後
は程良い分散状態であっても常温で１週間程で顔料の凝
集、沈降が起こる。酸化チタン、べんがら、鉄黒、パー
ル顔料などの比重が大きいものは時間と共に沈降する
が、この沈殿物を液中に再分散した場合これが凝集した
り固形の堆積物とならず、元のように分散するいわゆる
再分散性のよい塗布液が望まれる。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は上記従
来の問題点を解決することであり、人体に安全で、固着
性、耐水性に優れた塗膜形成能を有し、顔料を含む場合
は分散安定性が良好な、歯冠上に塗布した後も美しい光
沢を長時間保つことのできる歯の塗布液および歯美容塗
布具を提供することである。本願発明における分散安定
性とは、長期間にわたって顔料分散性を示すこと、時間
と共に顔料は沈降するが振盪などで容易に元のように分
散する再分散性を示すこと、またはこれら両方の性質を
意味する。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
について検討を重ねた結果、特定の共重合体を含むエタ
ノール溶液を用いることにより上記課題を解決するすぐ
れた歯の塗布液を得ることを見出し、本発明を完成する
に至った。

【０００５】本発明の歯の塗布液は、Ｎ−メタクリロイ
ルエチルＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウム・α−Ｎ−メチ
ルカルボキシベタイン・メタクリル酸ブチル共重合体と
エタノールとを含むことを特徴とする。

【０００６】好ましい実施態様としては、（１）塗布液全量に対して、Ｎ−メタクリロイルエチ
ルＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウム・α−Ｎ−メチルカル
ボキシベタイン・メタクリル酸ブチル共重合体の０．１
〜２０重量％、セラックおよび酢酸ビニル樹脂からなる
群から選ばれた少なくとも一種の樹脂の５〜３０重量
％、およびエタノール１０〜９４．８重量％を含む歯の
塗布液。

【０００７】（２）塗布全量に対して、Ｎ−メタクリ
ロイルエチルＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウム・α−Ｎ−
メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸ブチル共重合
体の０．１〜２０重量％、セラックおよび酢酸ビニル樹
脂からなる群から選ばれた少なくとも一種の樹脂の５〜
３０重量％、顔料の１〜３０重量％、およびエタノール
１０〜９４．８重量％を含む歯の塗布液。が示される。
好ましい顔料としては、酸化チタン、体質顔料および天
然パール顔料からなる群から選ばれた少なくとも一種が
示される。酸化チタンは一次粒子径が平均値で１００nm
以下のものが好ましい。

【０００８】本発明の歯美容塗布具は、Ｎ−メタクリロ
イルエチルＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウム・α−Ｎ−メ
チルカルボキシベタイン・メタクリル酸ブチル共重合体
とエタノールとを含む歯の塗布液を含む塗布液収容管、
先端に塗布部を具備することからなる。好ましくは、塗
布具の外形状が先端の塗布部、該塗布部を包持する口
金、該口金と連接された外軸からなり、該外軸に前記塗
布液収容管が挿着され、該収容管がバルブ、液導入部を
介して先端の塗布部に連通することからなる。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明の歯の塗布液に用いる樹脂
は、Ｎ−メタクリロイルエチルＮ，Ｎ−ジメチルアンモ
ニウム・α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン・メタクリ
ル酸ブチル共重合体であり、分子中にカチオン基とアニ
オン基とを有する両性イオンポリマーである。通常無水
エタノール溶液として用いられ、その溶液は３０％無水
エタノール溶液で５０〜２００ｃｐｓ（３０℃）、４０
％無水エタノール溶液で５００〜２０００ｃｐｓ（３０
℃）〔ブルックフィールド型粘度計による〕のものであ
る。この共重合体は顔料分散性、塗膜固着性の向上に効
果を示す。具体例として、三菱化学（株）製の”ユカ
フォーマー・ＡＭ−７５”の３８〜４２％無水エタノー
ル溶液〔ブルックフィールド型粘度計による粘度５００
〜２０００ｃｐｓ（３０℃）〕のグレード番号”２０
１””２０４”、２８〜３２％無水エタノール溶液〔ブ
ルックフィールド型粘度計による粘度５０〜２００ｃｐ
ｓ（３０℃）〕のグレード番号”２０２””Ｒ２０
５””Ｒ２０５Ｓ””２０６”を示すことができる。そ
の含有量は、塗布液全量に対して０．０１〜４０重量％
である。塗布液に含有する顔料の種類と量にもよるが、
通常０．０１％以上から顔料分散剤として効力を発揮す
る。０．０１％未満では安定な分散効果が得られない
か、もしくは必要な量の顔料が分散できない。該共重合
体を多量に添加した場合、耐水性、光沢度、顔料の再分
散性などは優れるものの、塗布液としての経時安定性が
やや劣ってくること、塗布膜が厚くなりすぎてかえって
塗布面から剥離し易くなること、粘度が高くなって塗布
性が悪くなることなどの弊害を生じる。そのため４０％
が最大の含有量と考えられる。実用上の含有量は０．１
〜２０重量％である。これは顔料を使用せずに透明感の
ある光沢剤として歯に塗布する場合に、光沢が確認でき
る最低の樹脂配合量が０．１％であること。また、多量
の顔料を多量の樹脂で分散した場合には、粘度が高くな
り塗布性能が悪くなる上、塗膜が厚くなって剥離し易く
なるなどの弊害があるために２０重量％を超えると好ま
しくない。最も好ましい含有量の範囲は０．１〜１０重
量％である。１％以下の低い含有量では固着性が不足す
るが、顔料の分散安定性は良い。５％以上の含有量の場
合に従来品を上回る固着性が得られる反面、顔料の量で
違いもあるが概ね１０％を超えると塗布性が悪くなる。

【００１０】さらに、従来使用されているセラックや酢
酸ビニル樹脂などの樹脂と併用して用いることもでき
る。その含有量は塗布液に対して５〜３０重量％であ
る。５％未満だと固着性を上げる効果は得られず、３０
％を超えると塗布性を著しく損なうことになる。前述
のように本発明に用いる前記共重合体１％以下の低い
含有量では固着性が不足するが、顔料の分散安定性は良
い。このような場合にセラックや酢酸ビニル樹脂などの
樹脂と併用し光沢と固着性を得ることができる。

【００１１】本発明の歯の塗布液の主溶剤としてエタノ
ールが好ましく用いられるが、人体に安全でＮ−メタク
リロイルエチルＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウム・α−Ｎ
−メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸ブチル共重
合体を溶解する溶剤で、不快臭を伴わない、口腔内で支
障のないものであればどのようなものを使用しても構わ
ない。

【００１２】本発明の塗布液に用いる顔料で着色成分と
しては、カーボンブラック、平均粒子径が１００nm以上
のチタンホワイト（酸化チタン）、チタンブラック、亜
鉛華、べんがら、酸化クロム、鉄黒、コバルトブルー、
アルミナホワイト、酸化鉄黄、ビリジアン、硫化亜鉛、
リトポン、カドミウムエロー、朱、ガドミウムレッド、
黄鉛、モリブデードオレンジ、ジンククロメート、スト
ロンチウムクロメート、ホワイトカーボン、群青、鉛
白、紺青、マンガンバイオレット、アルミニウム粉、真
鍮粉などの無機顔料、Ｃ．Ｉ．１６１８５、Ｃ．Ｉ．４
５４３０、Ｃ．Ｉ．１６２５５、Ｃ．Ｉ．４５４１０、
Ｃ．Ｉ．４５４４０、Ｃ．Ｉ．４５１００、Ｃ．Ｉ．１
９１４０、Ｃ．Ｉ．１５９８５、Ｃ．Ｉ．４２０５３、
Ｃ．Ｉ．４２０９０、Ｃ．Ｉ．７３０１５、Ｃ．Ｉ．１
５８５０、Ｃ．Ｉ．１５５８５、Ｃ．Ｉ．１５６３０、
Ｃ．Ｉ．４５１７０、Ｃ．Ｉ．１５８００、Ｃ．Ｉ．１
５８８０、Ｃ．Ｉ．１２１２０、Ｃ．Ｉ．４５３８０、
Ｃ．Ｉ．２６１００、Ｃ．Ｉ．７３３６０、Ｃ．Ｉ．１
７２００、Ｃ．Ｉ．１２０８５、Ｃ．Ｉ．４５３７０、
Ｃ．Ｉ．１２０７５、Ｃ．Ｉ．２１１１０、Ｃ．Ｉ．１
５５１０、Ｃ．Ｉ．４５４２５、Ｃ．Ｉ．４５３５０、
Ｃ．Ｉ．４７００５、Ｃ．Ｉ．４７０００、Ｃ．Ｉ．２
１０９０、Ｃ．Ｉ．６１５７０、Ｃ．Ｉ．６１５６５、
Ｃ．Ｉ．５９０４０、Ｃ．Ｉ．４２０９５、Ｃ．Ｉ．７
３０００、Ｃ．Ｉ．４２０５２、Ｃ．Ｉ．６９８２５、
Ｃ．Ｉ．４２０９０、Ｃ．Ｉ．２０１７０、Ｃ．Ｉ．６
０７２５、Ｃ．Ｉ．４５１９０、Ｃ．Ｉ．１５８６５、
Ｃ．Ｉ．２６１０５、Ｃ．Ｉ．１６１５５、Ｃ．Ｉ．１
６１５０、Ｃ．Ｉ．１４７００、Ｃ．Ｉ．１２１４０、
Ｃ．Ｉ．１５６２０、Ｃ．Ｉ．１１７２５、Ｃ．Ｉ．１
４６００、Ｃ．Ｉ．１２１００、Ｃ．Ｉ．１１６８０、
Ｃ．Ｉ．１８９５０、Ｃ．Ｉ．１０３１６、Ｃ．Ｉ．１
１３８０、Ｃ．Ｉ．１１３９０、Ｃ．Ｉ．１３０６５、
Ｃ．Ｉ．１８８２０、Ｃ．Ｉ．１００２０、Ｃ．Ｉ．４
２０８５、Ｃ．Ｉ．６１５２０、Ｃ．Ｉ．７４１６０、
Ｃ．Ｉ．６０７３０、Ｃ．Ｉ．２０４７０などの有機顔
料および酸性染料のレーキ顔料をあげることができる。

【００１３】またパール顔料としては、魚鱗箔、各種雲
母チタン、セリサイト、マスコパイト、アコヤ貝未、ア
ワビ貝未、タカセ貝未などを示すことができる。

【００１４】更に歯に使用するという特殊性から、着色
力が殆どない一般に体質顔料が使用される。その体質顔
料としては、バライト粉、沈降性硫酸バリウム、炭酸バ
リウム、炭酸石灰粉、沈降性炭酸カルシウム、石膏、ア
スベスト、クレー、シリカ粉、微粉ケイ酸、軽藻土、タ
ルク、塩基性炭酸マグネシウム、アルミナホワイト、グ
ロスホワイト、サチンホワイト、燐酸三カルシウム、ヒ
ドロキシアパタイトなどが示され、透明感のある自然な
白色が得られる。中でもヒドロキシアパタイト、燐酸三
カルシウム、炭酸カルシウムなどは歯の構成成分に近い
ので好ましい材料である。

【００１５】酸化チタンは白くかつ隠ぺい性が高いので
歯を白く見せるためには優れた顔料である、通常、比重
が４前後の一次平均粒子径が２００nm前後の一般的な酸
化チタンが使用されるが、一次平均粒子径が１００nm以
下の微粒子酸化チタンは、塗布液中での沈降速度が著し
く遅く、沈降固化の問題が発生しないので好ましく用い
られる。

【００１６】これら着色成分は口腔内に使用するので人
体に対する安全性は十分に考慮されなければならない。
食品添加物として認められたものや経口毒性の低いもの
から選ばれるべきである。

【００１７】本発明の歯の塗布液には、必要に応じて界
面活性剤、香料、油脂、難揮発性炭化水素類などの添加
剤を加えることができる。界面活性剤の使用は歯冠と塗
布膜と界面の物理的接着力、唾液などに対する耐水性お
よび耐久性を向上させる効果がえられる。香料は口腔内
に塗布するときの不快臭をマスキングしたり、逆に使用
感を向上させたりする効果が得られる。また、難揮発性
の界面活性剤や香料など、油脂および難揮発性炭化水素
類などは、Ｎ−メタクリロイルエチルＮ，Ｎ−ジメチル
アンモニウム・α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン・メ
タクリル酸ブチル共重合体やセラック、酢酸ビニル樹脂
などの可塑剤としても作用するものがあり、この可塑剤
効果により塗布膜の固着性、耐久性、柔軟性がさらに向
上する。

【００１８】本発明の歯の塗布液はＮ−メタクリロイル
エチルＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウム・α−Ｎ−メチル
カルボキシベタイン・メタクリル酸ブチル共重合体をエ
タノールなどに溶解し、しかる後に平均分子径が１００
nm以下の微粒子酸化チタンを添加して、ボールミル、ビ
ーズミル、サンドミル、ロールミル、ニーダー、ホモジ
ナイザー、超音波分散機などで分散処理を行って酸化チ
タン分散液を調製し、更に固着性や色相など歯用塗布液
としての性能を考慮して樹脂および界面活性剤、香料、
さらには顔料およびその分散体などを必要に応じて添加
することを基本とするが、全ての材料を一度に混合して
分散処理を行っても何等問題はない。

【００１９】本発明の歯美容塗布具は、Ｎ−メタクリロ
イルエチルＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウム・α−Ｎ−メ
チルカルボキシベタイン・メタクリル酸ブチル共重合体
とエタノールとを含む歯の塗布液を含む塗布液収容管、
先端に塗布部を具備してなる。具体例としては、図１の
歯美容塗布具を示すことができる。すなわち、外観の形
状は刷毛などで形成される塗布部１、該塗布部を包持す
るプラスチック製の口金２、該口金と連接された外軸４
から構成される。この外軸４に前記塗布液収容管７が挿
着され、該収容管がバルブ５、液導入部３を介して先端
の塗布部１に連通する。図１はバルブ５が閉まった状態
を示している。すなわち、バルブ中のバネ１０によって
塗布液収容管挿着部１１が塗布具後端方向に摺動して抜
け止め９で止められ、ノック部８が塗布具の後端に位置
する。塗布具使用時に塗布部１を下に向けてノック部８
を押すと塗布液収容管挿着部１１が外軸４の内壁とイン
キ導入部３の外壁に沿って前方に摺動して弁座１２と弁
棒１３が離れてバルブが開放状態となり、塗布液６がバ
ルブ５、液導入部３を通って塗布部１に流出される（図
１のａ，ｂ，ｃ，ｄ）はそれぞれ摺動時の摺接面を示
す）。

【００２０】

【実施例】次に実施例を持って本発明を更に詳細に説明
する。実施例および比較例で得られた塗布液を用いて以
下の試験を行った。試験１−−再分散性試験１（沈降試験）所定の塗布液の１００mｌを内径１cmの密閉キャップ付
き試験管に採り、室温で１カ月間静置して沈降物と上澄
みの界面の高さを測る。高いほど沈降物が嵩だかく、再
分散性がよいと判断した。試験２−−再分散性試験２（経時的実使用試験）実施例および比較例で得られた塗布液を図Ｉの塗布具に
充填し、上向きにて１カ月間静置した後、上下に約２０
cm、約１Hz程度の速さで約１分間振動を与えてガラス板
に筆記した描線と塗布具に充填してすぐ筆記した描線と
の色相・濃度を比較して目視にて違いを判断した。｛◎｝…殆ど変わりなし。｛○｝…色相もしくは濃度に
わずかに変化あり。｛△｝…色相もしくは濃度に多少の
変化あり。｛×｝…極端に薄いまたは書けない。｛−｝
…初期から書けない。試験３−−固着性試験実施例および比較例で得られた塗布液を図Ｉの塗布具に
充填し、２０名のモニターの上下２本の前歯に塗布し、
３時間後に塗膜の変化を調べた。｛◎｝…殆ど変化なし。｛○｝…多少の変化はあるが塗
膜が全面に残存している。｛△｝…変化あるが塗膜の残
存あり。｛×｝…塗膜が殆どまたは全く残存していな
い。

【００２１】実施例および比較例に歯の塗布液を調製す
るための原液として、以下に示す着色液を調製した。
（以下の％は重量％を示す）

【００２２】（着色液１）エタノール８８％共重合体“ユカフォーマーＡＭ７５２０１” （４０％エタノール溶液；三菱化学（株）商品名）６％酸化チタン“Titanium Dioxide P25” （平均粒子径２１nm；デグサ社製）６％以上をビーズミルにて１時間混練して着色液１を得た。

【００２３】（着色液２）エタノール１３．３％共重合体“ユカフォーマーＡＭ７５２０２” （３０％エタノール溶液；三菱化学（株）商品名）６６．７％酸化チタン“ＭＴ−５００ＳＡ” （平均粒子径３０〜５０nm；テイカ（株）社製）２０％以上をビーズミルにて１時間混練して着色液２を得た。

【００２４】（着色液３）エタノール４９．９５％共重合体“ユカフォーマーＡＭ７５２０４” （４０％エタノール溶液；三菱化学（株）商品名）１０％酸化チタン“ＭＴ−５００Ｂ” （平均粒子径３０〜５０nm；テイカ（株）社製）４０％黄酸化鉄０．０５％以上をビーズミルにて１時間混練して得着色液３を得
た。

【００２５】（着色液４）エタノール７９．９％共重合体“ユカフォーマーＡＭ７５２０５” （３０％エタノール溶液；三菱化学（株）商品名）１０％酸化チタン“ＭＴ−１００Ｓ” （平均粒子径５０〜７０nm；テイカ（株）社製）１０％黄５号Ａｌレーキ０．１％以上をビーズミルにて１時間混練して着色液４を得た。

【００２６】（着色液５）エタノール８８％共重合体“ユカフォーマーＡＭ７５２０１” （前記４０％エタノール溶液）６％酸化チタン“ＣＲ−５０” （平均粒子径２５０nm前後；石原産業（株）商品名）６％以上をビーズミルにて１時間混練して着色液５を得た。

【００２７】（着色液６）エタノール６０％セラック“透明白ラック乾燥品ＧＢＮ−Ｄ” 〔（株）岐阜セラック製造所商品名〕２０％酸化チタン“ＭＴ−５００ＳＡ” （前記）２０％以上をビーズミルにて１時間混練して着色液６を得た。

【００２８】（着色液７）エタノール４９．９５％共重合体“ユカフォーマーＡＭ７５２０４” （前記４０％エタノール溶液）１０％酸化チタン“ＣＲ−５０”（前記）４０％黄酸化鉄０．０５％以上をビーズミルにて１時間混練して着色液７を得た。

【００２９】（着色液８）エタノール７９．９％セラック“透明白ラック乾燥品Ｚ−ＧＢＮ” 〔（株）岐阜セラック製造所商品名〕１０％酸化チタン“ＭＴ−１００Ｓ”（前記）１０％黄５号Ａ１レーキ０．１％以上をビーズミルにて１時間混練して着色液８を得た。

【００３０】（着色液９）エタノール３９．９５％共重合体“ユカフォーマーＡＭ７５２０２” （前記３０％エタノール溶液）３０％酸化チタン“ＣＲ−５０”（前記）３０％黄酸化鉄０．０５％以上をビーズミルにて１時間混練して着色液９を得た。

【００３１】（着色液１０）エタノール５０％共重合体“ユカフォーマーＡＭ７５２０４” （前記４０％エタノール溶液）１０％体質顔料ヒドロキシアパタイト４０％以上をビーズミルにて１時間混練して着色液１０を得
た。

【００３２】（着色液１１）エタノール８８％セラック“透明白ラック乾燥品ＧＢＮ−Ｄ”（前記）６％酸化チタン“ＣＲ−５０”（前記）６％以上をビーズミルにて１時間混練して着色液１１を得
た。

【００３３】（着色液１２）エタノール３９．９５％セラック“透明白ラック乾燥品ＧＢＮ−Ｄ”（前記）３０％酸化チタン“ＣＲ−５０”（前記）３０％黄酸化鉄０．０５％以上をビーズミルにて１時間混練して着色液１２を得
た。

【００３４】（着色液１３）エタノール５０％酢酸ビニル樹脂１０％体質顔料ヒドロキシアパタイト４０％以上をビーズミルにて１時間混練して着色液１３を得
た。

【００３５】（実施例１）エタノール８０％着色液１２０％以上をホモジナイザーで１時間撹拌し、歯の塗布液を得
た。

【００３６】（実施例２）エタノール４５％セラック“透明白ラック乾燥品ＧＢＮ−Ｄ”（前記）２５％着色液３２８％天然パール顔料“シェルパールＨ” 〔（株）角八魚鱗箔商品名〕２％以上をホモジナイザーで１時間撹拌し、歯の塗布液を得
た。

【００３７】（実施例３）エタノール６０％酢酸ビニル樹脂２０％着色液２２０％以上をホモジナイザーで１時間撹拌し、歯の塗布液を得
た。

【００３８】（実施例４）エタノール５０％セラック“透明白ラック乾燥品Ｚ−ＧＢＮ”（前記）１５％酢酸ビニル樹脂１５％着色液４２０％以上をホモジナイザーで１時間撹拌し、歯の塗布液を得
た。

【００３９】（比較例１）エタノール８０％着色液５２０％以上をホモジナイザーで１時間撹拌し、塗布液を得た。

【００４０】（比較例２）エタノール４５％セラック“透明白ラック乾燥品ＧＢＮ−Ｄ”（前記）２５％着色液７２８％天然パール顔料“シェルパールＨ” 〔（株）角八魚鱗箔商品名〕２％以上をホモジナイザーで１時間撹拌し、塗布液を得た。

【００４１】（比較例３）エタノール６０％酢酸ビニル樹脂２０％着色液６２０％以上をホモジナイザーで１時間撹拌し、塗布液を得た。

【００４２】（比較例４）エタノール５０％セラック“透明白ラック乾燥品Ｚ−ＧＢＮ”（前記）１５％酢酸ビニル樹脂１５％着色液８２０％以上をホモジナイザーで１時間撹拌し、塗布液を得た。

【００４３】実施例１〜４、比較例１〜４で得られた塗
布液の組成比率を表１に示す。また、その塗布液の試験
結果を表２に示す。

【００４４】

【表１】

【００４５】

【表２】

【００４６】（実施例５）エタノール６３％セラック“透明白ラック乾燥品ＧＢＮ−Ｄ”（前記）２５％着色液１１０％パール顔料 “ＴｉｍｉｒｏｎＳｕｐｅｒｓｉｌｋ” （マイカチタン：メルク社製）２％以上をホモジナイザーで１時間撹拌し、歯の塗布液を得
た。

【００４７】（実施例６）エタノール６０％酢酸ビニル樹脂２０％着色液１０２０％以上をホモジナイザーで１時間撹拌し、歯の塗布液を得
た。

【００４８】（実施例７）エタノール５５％共重合体 “ユカフォーマーＡＭ７５２０２” （前記３０％エタノール溶液）３０％着色液９１０％天然パール顔料 “シェルパールＨ” 〔（株）角八魚鱗箔商品名〕５％以上をホモジナイザーで１時間撹拌し、歯の塗布液を得
た。

【００４９】（実施例８）エタノール７５％セラック“透明白ラック乾燥品Ｚ−ＧＢＮ”（前記）１５％着色液４１０％以上をホモジナイザーで１時間撹拌し、歯の塗布液を得
た。

【００５０】（実施例９）エタノール９９％共重合体 “ユカフォーマーＡＭ７５Ｒ２０５Ｓ” （３０％エタノール溶液；三菱化学（株）商品名）０．５％酸化チタン“ＣＲ−５０”（前記）０．５％以上をホモジナイザーで１時間撹拌し、歯の塗布液を得
た。

【００５１】（実施例１０）エタノール７０％共重合体 “ユカフォーマーＡＭ７５２０６” （３０％エタノール溶液；三菱化学（株）商品名）１０％酸化チタン“ＣＲ−５０”（前記）２０％以上をホモジナイザーで１時間撹拌し、歯の塗布液を得
た。

【００５２】（比較例５）エタノール６３％セラック“透明白ラック乾燥品ＧＢＮ−Ｄ”（前記）２５％着色液１１１０％パール顔料 “ＴｉｍｉｒｏｎＳｕｐｅｒｓｉｌｋ” （マイカチタン：メルク社製）２％以上をホモジナイザーで１時間撹拌し、塗布液を得た。

【００５３】（比較例６）エタノール６０％酢酸ビニル樹脂２０％着色液１３２０％以上をホモジナイザーで１時間撹拌し、塗布液を得た。

【００５４】（比較例７）エタノール７５％セラック“透明白ラック乾燥品ＧＢＮ−Ｄ”（前記）１０％着色液１２１０％天然パール顔料 “シェルパールＨ” 〔（株）角八魚鱗箔商品名〕５％以上をホモジナイザーで１時間撹拌し、塗布液を得た。

【００５５】（比較例８）エタノール７５％セラック“透明白ラック乾燥品Ｚ−ＧＢＮ”（前記）１５％着色液８１０％以上をホモジナイザーで１時間撹拌し、塗布液を得た。

【００５６】（比較例９）エタノール９９％酢酸ビニル樹脂０．５％酸化チタン“ＣＲ−５０”（前記）０．５％以上をホモジナイザーで１時間撹拌し、塗布液を得た。

【００５７】（比較例１０）エタノール７０％セラック“透明白ラック乾燥品Ｚ−ＧＢＮ”（前記）１０％酸化チタン“ＣＲ−５０”（前記）２０％以上をホモジナイザーで１時間撹拌し、塗布液を得た。

【００５８】実施例５〜１０、比較例５〜１０で得られ
た塗布液の組成比率を表３に示す。また、その塗布液の
試験結果を表４に示す。

【００５９】

【表３】

【００６０】

【表４】

【００６１】（実施例１１）エタノール７４％セラック“透明白ラック乾燥品ＧＢＮ−Ｄ”（前記）２５％共重合体 “ユカフォーマーＡＭ７５ーＲ２０５Ｓ” （前記３０％エタノール溶液）１％以上をマグネチックスターラーで１時間撹拌し、歯の塗
布液を得た。

【００６２】（実施例１２）エタノール９０％共重合体 “ユカフォーマーＡＭ７５ーＲ２０５Ｓ” （前記３０％エタノール溶液）１０％以上をマグネチックスターラーで１時間撹拌し、歯の塗
布液を得た。

【００６３】（比較例１１）エタノール７５％セラック“透明白ラック乾燥品ＧＢＮ−Ｄ”（前記）２５％以上をマグネチックスターラーで１時間撹拌し、塗布液
を得た。

【００６４】（比較例１２）エタノール９７％セラック“透明白ラック乾燥品ＧＢＮ−Ｄ”（前記) ３％以上をマグネチックスターラーで１時間撹拌し、塗布液
を得た。

【００６５】実施例１１、１２および比較例１１、１２
で得られた塗布液の詳細な組成比率を表５に示す。ま
た、その試験結果を表６に示す。

【００６６】

【表５】

【００６７】

【表６】

【００６８】

【発明の効果】本発明の歯の塗布液は顔料分散安定性が
良好でかつ固着性が良く、簡便な塗布具に充填できるた
めに塗布性も良好である。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明のインキ組成物の塗布具の断面図であ
る。

【符号の説明】１塗布部（刷毛）２口金（プラスチック製）３液導入部４外軸５バルブ６塗布液７塗布液収容管（内軸）８ノック部９抜け止め１０バルブ中のバネ１１塗布液収容管挿着部１２弁座１３弁棒ａ摺接面ｂ〃ｃ〃ｄ〃

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【手続補正書】

【提出日】平成７年１２月１４日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】請求項４

【補正方法】変更

【補正内容】

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１３

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１３】またパール顔料としては、魚鱗箔、各種雲
母チタン、セリサイト、マスコバイト、アコヤ貝未、ア
ワビ貝未、タカセ貝未などを示すことができる。

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】図１

【補正方法】変更

【補正内容】

【図１】本発明の歯美容塗布具の断面図である。

フロントページの続き (72)発明者梅野高群馬県藤岡市立石1091番地三菱鉛筆株式会社研究開発センター内 (72)発明者長谷川知子群馬県藤岡市立石1091番地三菱鉛筆株式会社研究開発センター内 (72)発明者網一弘群馬県藤岡市立石1091番地三菱鉛筆株式会社研究開発センター内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】Ｎ−メタクリロイルエチルＮ，Ｎ−ジメ
チルアンモニウム・α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン
・メタクリル酸ブチル共重合体とエタノールとを含む歯
の塗布液。
【請求項２】セラックおよび酢酸ビニル樹脂からなる
群から選ばれた少くとも一種の樹脂を含む請求項１記載
の歯の塗布液。
【請求項３】顔料を含む請求項１もしくは２記載の歯
の塗布液。
【請求項４】顔料が酸化チタン、体質顔料および天然
パール顔料からなる群から選ばれた少くとも一種である
請求項４記載の歯の塗布液。
【請求項５】塗布液全量に対して、Ｎ−メタクリロイ
ルエチルＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウム・α−Ｎ−メチ
ルカルボキシベタイン・メタクリル酸ブチル共重合体の
０．１〜２０重量％、セラックおよび酢酸ビニル樹脂か
らなる群から選ばれた少くとも一種の樹脂の５〜３０重
量％、およびエタノール１０〜９４．８重量％を含む歯
の塗布液。
【請求項６】塗布液全量に対して、Ｎ−メタクリロイ
ルエチルＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウム・α−Ｎ−メチ
ルカルボキシベタイン・メタクリル酸ブチル共重合体の
０．１〜２０重量％、セラックおよび酢酸ビニル樹脂か
らなる群から選ばれた少くとも一種の樹脂の５〜３０重
量％、顔料の１〜３０重量％、およびエタノール１０〜
９４．８重量％を含む歯の塗布液。
【請求項７】顔料として少くとも酸化チタンを含む請
求項６の歯の塗布液。
【請求項８】酸化チタンの一次粒子径が平均値で１０
０nm以下である請求項７の歯の塗布液。
【請求項９】Ｎ−メタクリロイルエチルＮ，Ｎ−ジメ
チルアンモニウム・α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン
・メタクリル酸ブチル共重合体とエタノールとを含む歯
の塗布液を含む塗布液収容管および先端に塗布部を具備
してなる歯美容塗布具。
【請求項１０】先端の塗布部、該塗布部を包持する口
金、該口金と連接された外軸から外形状を形成し、該外
軸に前記塗布液収容管が挿着され、該収容管がバルブ、
液導入部を介して先端の塗布部に連通することからなる
請求項９記載の歯美容塗布具。