JPH09104836A - 印刷インキ - Google Patents
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- JPH09104836A JPH09104836A JP8204710A JP20471096A JPH09104836A JP H09104836 A JPH09104836 A JP H09104836A JP 8204710 A JP8204710 A JP 8204710A JP 20471096 A JP20471096 A JP 20471096A JP H09104836 A JPH09104836 A JP H09104836A
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- C09D11/00—Inks
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- B41J2/435—Typewriters or selective printing mechanisms characterised by the printing or marking process for which they are designed characterised by selective application of radiation to a printing material or impression-transfer material
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
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- B41M7/00—After-treatment of prints, e.g. heating, irradiating, setting of the ink, protection of the printed stock
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- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S522/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S522/909—Solventless ink
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 溶媒を含まず、ビニル付加重合により放射線
硬化することができるインキで、共押出し配向ポリプロ
ピレンのような印刷しにくい基体への接着性を改善した
インキを与える。 【解決手段】 重合可能な組成物、顔料又は染料、及び
不飽和アルコールのアルコキシドである、インキの接着
促進剤として働くチタン又はジルコニウム化合物の混合
物からなり、然も、前記重合可能な組成物が、少なくと
も一種類の不飽和単量体、及び場合により、少なくとも
一種類のプレポリマーからなり、放射線に当てることに
より重合することができる、放射線硬化性印刷インキ。
硬化することができるインキで、共押出し配向ポリプロ
ピレンのような印刷しにくい基体への接着性を改善した
インキを与える。 【解決手段】 重合可能な組成物、顔料又は染料、及び
不飽和アルコールのアルコキシドである、インキの接着
促進剤として働くチタン又はジルコニウム化合物の混合
物からなり、然も、前記重合可能な組成物が、少なくと
も一種類の不飽和単量体、及び場合により、少なくとも
一種類のプレポリマーからなり、放射線に当てることに
より重合することができる、放射線硬化性印刷インキ。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、印刷インキに関
し、特に接着促進剤としてチタン又はジルコニウム化合
物を含有する印刷インキに関する。
し、特に接着促進剤としてチタン又はジルコニウム化合
物を含有する印刷インキに関する。
【０００２】
【従来の技術】接着促進剤として有用な化合物を、例え
ば、アセチルアセトンのようなキレート剤とチタン又は
ジルコニウムテトラアルコキシドから製造できることは
よく知られている。そのような化合物は市販されてお
り、一般に用いられている化合物はジイソプロポキシチ
タンビス（アセチルアセトネート）であり、それはチオ
キシド・スペシャルティーズ・リミテッド(Tioxide Spe
cialties Limited）からティルコム(TILCOM)（登録商標
名）ＴＡＡと言う名前で入手できる。
ば、アセチルアセトンのようなキレート剤とチタン又は
ジルコニウムテトラアルコキシドから製造できることは
よく知られている。そのような化合物は市販されてお
り、一般に用いられている化合物はジイソプロポキシチ
タンビス（アセチルアセトネート）であり、それはチオ
キシド・スペシャルティーズ・リミテッド(Tioxide Spe
cialties Limited）からティルコム(TILCOM)（登録商標
名）ＴＡＡと言う名前で入手できる。
【０００３】そのような化合物は、印刷インキの付着促
進剤としての特別の用途を有する。印刷インキは、基本
的には重合体結合剤、そのための通常有機溶媒である溶
媒、及び顔料及び（又は）染料からなる。接着促進剤
は、インキが印刷される基体に対するそのインキの接着
を促進することが要求されている。屡々その接着促進剤
も重合体結合剤を架橋する。そのような接着促進剤は、
包装工業で用いるためのインキ、特に共押出し配向した
ポリプロピレンのような印刷しにくい基体に印刷するの
に用いられるニトロセルロース系インキに添加すると、
特に有用である。
進剤としての特別の用途を有する。印刷インキは、基本
的には重合体結合剤、そのための通常有機溶媒である溶
媒、及び顔料及び（又は）染料からなる。接着促進剤
は、インキが印刷される基体に対するそのインキの接着
を促進することが要求されている。屡々その接着促進剤
も重合体結合剤を架橋する。そのような接着促進剤は、
包装工業で用いるためのインキ、特に共押出し配向した
ポリプロピレンのような印刷しにくい基体に印刷するの
に用いられるニトロセルロース系インキに添加すると、
特に有用である。
【０００４】そのようなインキの乾燥は溶媒を除去する
ことを含んでいる。しかし、環境問題のため、溶媒を大
気中に放出するのが制限されており、溶媒に長く曝され
ていた時の毒性効果についての問題もある。従って、溶
媒のないインキで、ビニル付加重合により放射線硬化す
ることができるものが次第に使われるようになってきて
いる。そのようなインキは、顔料及び（又は）染料の外
に、多官能性ビニル単量体（一種又は多種）、及び電子
ビーム硬化のためではなく、ＵＶ硬化のための一種類以
上の光開始剤を含んでいる。一般にＵＶ硬化性インキに
用いられているビニル単量体は、アクリレート又はメタ
クリレートエステル（一種又は多種）に基づくものであ
る。
ことを含んでいる。しかし、環境問題のため、溶媒を大
気中に放出するのが制限されており、溶媒に長く曝され
ていた時の毒性効果についての問題もある。従って、溶
媒のないインキで、ビニル付加重合により放射線硬化す
ることができるものが次第に使われるようになってきて
いる。そのようなインキは、顔料及び（又は）染料の外
に、多官能性ビニル単量体（一種又は多種）、及び電子
ビーム硬化のためではなく、ＵＶ硬化のための一種類以
上の光開始剤を含んでいる。一般にＵＶ硬化性インキに
用いられているビニル単量体は、アクリレート又はメタ
クリレートエステル（一種又は多種）に基づくものであ
る。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明によるインキの
一成分であるチタン又はジルコニウム化合物が、共押出
し配向ポリプロピレンのような印刷しにくい基体への放
射線硬化インキの接着を改善することが驚いたことに発
見された。
一成分であるチタン又はジルコニウム化合物が、共押出
し配向ポリプロピレンのような印刷しにくい基体への放
射線硬化インキの接着を改善することが驚いたことに発
見された。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、放射線
硬化のための印刷インキは、重合可能な組成物、顔料又
は染料、及び不飽和アルコールのアルコキシドであるチ
タン又はジルコニウム化合物の混合物からなり、然も、
前記重合可能な組成物は、少なくとも一種類の不飽和単
量体、及び場合により、少なくとも一種類のプレポリマ
ーからなり、放射線に当てることにより重合することが
できる。
硬化のための印刷インキは、重合可能な組成物、顔料又
は染料、及び不飽和アルコールのアルコキシドであるチ
タン又はジルコニウム化合物の混合物からなり、然も、
前記重合可能な組成物は、少なくとも一種類の不飽和単
量体、及び場合により、少なくとも一種類のプレポリマ
ーからなり、放射線に当てることにより重合することが
できる。
【０００７】
【発明の実施の形態】そのチタン又はジルコニウム化合
物が誘導される不飽和アルコールは、好ましくは８個ま
での炭素原子、一層好ましくは６個までの炭素原子を有
するアルケニルアルコールである。典型的なアルコール
には、アリルアルコール、ブテノール、ペンテノール、
環式及び線状ヘキセノールが含まれる。好ましいアルコ
ールは、２−メチル−３−ブテノール−２−オール及び
３−メチル−２−ブテン−１−オールのようなペンテノ
ールである。
物が誘導される不飽和アルコールは、好ましくは８個ま
での炭素原子、一層好ましくは６個までの炭素原子を有
するアルケニルアルコールである。典型的なアルコール
には、アリルアルコール、ブテノール、ペンテノール、
環式及び線状ヘキセノールが含まれる。好ましいアルコ
ールは、２−メチル−３−ブテノール−２−オール及び
３−メチル−２−ブテン−１−オールのようなペンテノ
ールである。
【０００８】本発明で有用なチタン又はジルコニウム化
合物は、不飽和アルコールのアルコキシドである。従っ
て、それらの化合物は一般式、Ｒ−Ｏ−Ｘ（式中、Ｒは
アルケニル基、又は好ましくは８個までの炭素原子を有
する置換アルケニル基であり、Ｘはチタン又はジルコニ
ウムを表す）を有する少なくとも一つの基を含む。それ
ら化合物は一般式、（ＲＯ)4Ｘ（式中、Ｒ及びＸは上で
定義した通りである）を有するものとした方が便利であ
る。
合物は、不飽和アルコールのアルコキシドである。従っ
て、それらの化合物は一般式、Ｒ−Ｏ−Ｘ（式中、Ｒは
アルケニル基、又は好ましくは８個までの炭素原子を有
する置換アルケニル基であり、Ｘはチタン又はジルコニ
ウムを表す）を有する少なくとも一つの基を含む。それ
ら化合物は一般式、（ＲＯ)4Ｘ（式中、Ｒ及びＸは上で
定義した通りである）を有するものとした方が便利であ
る。
【０００９】しかし、チタン又はジルコニウム化合物
は、極めて多種類の他の基を含んでいてもよい。例え
ば、チタンテトライソプロポキシドのような市販チタン
アルコキシドを使用してそれら化合物を製造するのが便
利である。本発明で用いるのに適した化合物は、そのよ
うな化合物中のアルコキシ（例えば、イソプロポキシ）
基の幾つかだけを不飽和アルコールから誘導された基で
置き換え、アルコキシ、アルケニルオキシ化合物を生成
させることにより製造することができる。アルコキシ、
アルケニルオキシ化合物を用いた場合、好ましいアルコ
キシ基は、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキ
シ、ヘキシルオキシ、又はオクチルオキシ基である。
は、極めて多種類の他の基を含んでいてもよい。例え
ば、チタンテトライソプロポキシドのような市販チタン
アルコキシドを使用してそれら化合物を製造するのが便
利である。本発明で用いるのに適した化合物は、そのよ
うな化合物中のアルコキシ（例えば、イソプロポキシ）
基の幾つかだけを不飽和アルコールから誘導された基で
置き換え、アルコキシ、アルケニルオキシ化合物を生成
させることにより製造することができる。アルコキシ、
アルケニルオキシ化合物を用いた場合、好ましいアルコ
キシ基は、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキ
シ、ヘキシルオキシ、又はオクチルオキシ基である。
【００１０】低級飽和アルコールから誘導された基を有
するチタン又はジルコニウム化合物を用いる欠点は、親
のアルコールが本発明の印刷インキを硬化する間に遊離
することである。前に述べたように、これは環境的に望
ましくない。従って、チタン又はジルコニウム化合物の
好ましい形は、アルカノールアミン、β−ジケトン、又
はグリコールのようなキレートリガンドに基づくもので
ある。適当ななリガンドには、トリエタノールアミン、
トリイソプロパノールアミン、アセチルアセトン、エチ
ルアセトアセテート、エチレングリコール、及びプロピ
レングリコールが含まれる。チタン又はジルコニウム化
合物の更に好ましい形のものは、沸点の高い化合物から
誘導された化合物である。従って、ジエチレングリコー
ル又はポリエチレングリコールの誘導体を、本発明のイ
ンキの成分として用いて成功を収めることができる。
するチタン又はジルコニウム化合物を用いる欠点は、親
のアルコールが本発明の印刷インキを硬化する間に遊離
することである。前に述べたように、これは環境的に望
ましくない。従って、チタン又はジルコニウム化合物の
好ましい形は、アルカノールアミン、β−ジケトン、又
はグリコールのようなキレートリガンドに基づくもので
ある。適当ななリガンドには、トリエタノールアミン、
トリイソプロパノールアミン、アセチルアセトン、エチ
ルアセトアセテート、エチレングリコール、及びプロピ
レングリコールが含まれる。チタン又はジルコニウム化
合物の更に好ましい形のものは、沸点の高い化合物から
誘導された化合物である。従って、ジエチレングリコー
ル又はポリエチレングリコールの誘導体を、本発明のイ
ンキの成分として用いて成功を収めることができる。
【００１１】別の態様では、重合可能な組成物中の単量
体として働くことができる化合物のチタン又はジルコニ
ウム誘導体を、もしそれらの化合物がチタン又はジルコ
ニウム化合物から遊離するならば、用いる。例えば、ア
クリル酸又はメタクリル酸のチタン又はジルコニウム誘
導体が、本発明で用いられるチタン又はジルコニウム化
合物として用いるのに特に適している。不飽和酸が好ま
しいが、酢酸又はプロピオン酸のような飽和酸の誘導体
も適切である。
体として働くことができる化合物のチタン又はジルコニ
ウム誘導体を、もしそれらの化合物がチタン又はジルコ
ニウム化合物から遊離するならば、用いる。例えば、ア
クリル酸又はメタクリル酸のチタン又はジルコニウム誘
導体が、本発明で用いられるチタン又はジルコニウム化
合物として用いるのに特に適している。不飽和酸が好ま
しいが、酢酸又はプロピオン酸のような飽和酸の誘導体
も適切である。
【００１２】チタン又はジルコニウム化合物は、不飽和
アルコールから誘導された少なくとも二つの基を有する
のが好ましい。
アルコールから誘導された少なくとも二つの基を有する
のが好ましい。
【００１３】前に述べたように、チタン又はジルコニウ
ム化合物を製造するのに適した方法は、不飽和アルコー
ルと、チタン又はジルコニウムのテトラアルコキシドと
を反応させることである。例えば、ペンテノールをテト
ライソプロポキシチタンに添加し、次に置き換ったイソ
プロピルアルコールを蒸留により除去することにより、
本発明で用いられる化合物を生ずる。ペンテノール対テ
トライソプロポキシチタンのモル比は、テトラペンテノ
キシチタン又はペンテノキシ、イソプロポキシチタン化
合物を含む化合物の範囲を生ずるように調節する。
ム化合物を製造するのに適した方法は、不飽和アルコー
ルと、チタン又はジルコニウムのテトラアルコキシドと
を反応させることである。例えば、ペンテノールをテト
ライソプロポキシチタンに添加し、次に置き換ったイソ
プロピルアルコールを蒸留により除去することにより、
本発明で用いられる化合物を生ずる。ペンテノール対テ
トライソプロポキシチタンのモル比は、テトラペンテノ
キシチタン又はペンテノキシ、イソプロポキシチタン化
合物を含む化合物の範囲を生ずるように調節する。
【００１４】通常、アルケニルオキシ又はアルコキシ基
以外の基がチタン又はジルコニウム化合物中に存在して
いる場合、上のようにして調製されたテトラアルケニル
オキシ化合物と、付加的反応物とを反応させることによ
りその化合物を製造するのが便利である。例えば、１モ
ルのジエチレングリコールを１モルのテトラペンテノキ
シチタンに添加し、次にペンテノールを除去することに
より、本発明で用いられるジエチレングリコール化合物
を生ずる。
以外の基がチタン又はジルコニウム化合物中に存在して
いる場合、上のようにして調製されたテトラアルケニル
オキシ化合物と、付加的反応物とを反応させることによ
りその化合物を製造するのが便利である。例えば、１モ
ルのジエチレングリコールを１モルのテトラペンテノキ
シチタンに添加し、次にペンテノールを除去することに
より、本発明で用いられるジエチレングリコール化合物
を生ずる。
【００１５】一般に、放射線硬化性インキを製造するの
に有用などのような重合可能な組成物でも、本発明の印
刷インキ中に存在させることができる。重合可能な組成
物は、少なくとも一種類の単量体を含まなければならな
いが、屡々「プレポリマー」と呼ばれるオリゴマーを含
んでいる場合がある。
に有用などのような重合可能な組成物でも、本発明の印
刷インキ中に存在させることができる。重合可能な組成
物は、少なくとも一種類の単量体を含まなければならな
いが、屡々「プレポリマー」と呼ばれるオリゴマーを含
んでいる場合がある。
【００１６】これらのプレポリマーはアクリル官能性を
含むことが屡々あり、適当なプレポリマーには、エポキ
シアクリレート、アクリル化(acrylated）油、ウレタン
アクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリエーテ
ルアクリレート、ビニル／アクリル(acrylic）オリゴマ
ー、不飽和ポリエステル及びポリエン／チオール系が含
まれる。アクリル官能性が存在する場合、それらは、ア
クリル酸、又はメタクリル酸のような置換アクリル酸か
ら誘導されてもよいが、一般にはアクリル酸を基にした
重合可能な組成物が好ましい。
含むことが屡々あり、適当なプレポリマーには、エポキ
シアクリレート、アクリル化(acrylated）油、ウレタン
アクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリエーテ
ルアクリレート、ビニル／アクリル(acrylic）オリゴマ
ー、不飽和ポリエステル及びポリエン／チオール系が含
まれる。アクリル官能性が存在する場合、それらは、ア
クリル酸、又はメタクリル酸のような置換アクリル酸か
ら誘導されてもよいが、一般にはアクリル酸を基にした
重合可能な組成物が好ましい。
【００１７】不飽和単量体は、多くの可能な単量体又は
単量体の組合せから選択され、単官能性でも、又は多官
能性でもよい。適当な単官能性単量体には、スチレン、
ビニルトルエン、酢酸ビニル、Ｎ−ビニルピロリドン、
アクリレート又はメタクリレートエステル、例えば、ブ
チルアクリレート、ブチルメタクリレート、シクロヘキ
シルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、２
−エチルヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルメ
タクリレート、及びイソデシルアクリレートが含まれ
る。適当な多官能性単量体には、ポリオールのアクリル
エステル、例えば、エチレングリコールジアクリレー
ト、ジエチレングリコールジアクリレート、トリプロピ
レングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコ
ールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアク
リレート、及びペンタエリトリトールテトラアクリレー
トが含まれる。
単量体の組合せから選択され、単官能性でも、又は多官
能性でもよい。適当な単官能性単量体には、スチレン、
ビニルトルエン、酢酸ビニル、Ｎ−ビニルピロリドン、
アクリレート又はメタクリレートエステル、例えば、ブ
チルアクリレート、ブチルメタクリレート、シクロヘキ
シルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、２
−エチルヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルメ
タクリレート、及びイソデシルアクリレートが含まれ
る。適当な多官能性単量体には、ポリオールのアクリル
エステル、例えば、エチレングリコールジアクリレー
ト、ジエチレングリコールジアクリレート、トリプロピ
レングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコ
ールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアク
リレート、及びペンタエリトリトールテトラアクリレー
トが含まれる。
【００１８】通常、単量体は、重合可能な組成物の少な
くとも２０重量％を占める。
くとも２０重量％を占める。
【００１９】インキは顔料又は染料を含む。どのような
慣用的顔料又は染料でも適しており、印刷インキの希望
の色によって一般に選択されるものが決まる。チタン顔
料、ジルコニウム顔料、クロム顔料のような無機顔料、
及び炭酸塩及び珪酸塩のような充填剤も、フタロシアニ
ンブルーのような有機顔料と同様に適している。もし必
要ならば、ＵＶ活性染料を、それらを用いた時、それら
が重合可能な組成物の重合を妨害しない限り、含有させ
ることができる。
慣用的顔料又は染料でも適しており、印刷インキの希望
の色によって一般に選択されるものが決まる。チタン顔
料、ジルコニウム顔料、クロム顔料のような無機顔料、
及び炭酸塩及び珪酸塩のような充填剤も、フタロシアニ
ンブルーのような有機顔料と同様に適している。もし必
要ならば、ＵＶ活性染料を、それらを用いた時、それら
が重合可能な組成物の重合を妨害しない限り、含有させ
ることができる。
【００２０】使用する場合、本発明のインキを基体上に
印刷し、次に例えばＵＶ放射線又は電子ビームに曝すこ
とにより硬化する。
印刷し、次に例えばＵＶ放射線又は電子ビームに曝すこ
とにより硬化する。
【００２１】ＵＶ放射線に露出することによる硬化は、
屡々水銀蒸気ランプ又はキセノンランプを用いて行われ
る。好ましいＵＶ放射線源は、線状ランプ長さの１ｃｍ
当たり４０〜３００Ｗの電力出力で作動する中間圧水銀
蒸気ランプである。典型的には、電力出力は、線状ラン
プ長さの１ｃｍ当たり６０〜１５０Ｗである。効果的な
硬化のためには、印刷されたインキを、通常５〜１２０
ｃｍ／秒の直線速度でそのようなランプの下に通し、一
般には完全な硬化を行うために２〜４回ランプの下に通
す。
屡々水銀蒸気ランプ又はキセノンランプを用いて行われ
る。好ましいＵＶ放射線源は、線状ランプ長さの１ｃｍ
当たり４０〜３００Ｗの電力出力で作動する中間圧水銀
蒸気ランプである。典型的には、電力出力は、線状ラン
プ長さの１ｃｍ当たり６０〜１５０Ｗである。効果的な
硬化のためには、印刷されたインキを、通常５〜１２０
ｃｍ／秒の直線速度でそのようなランプの下に通し、一
般には完全な硬化を行うために２〜４回ランプの下に通
す。
【００２２】一般に、印刷インキをＵＶ放射線で硬化す
る時、硬化速度を向上させるため、開始剤をインキに添
加する。或る範囲の光開始剤が適切であり、それらに
は、ベンゾイン、ベンゾインブチルエーテル、ベンジル
ケタル、アセトフェノンの誘導体、例えば、２，２−ジ
エトキシアセトフェノン、α，α−ジクロロアセト−ｐ
−フェノキシフェノン、及び１−ヒドロキシシクロヘキ
シルアセトフェノン、及びベンゾフェノン及びその誘導
体、例えばクロロベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフ
ェノン、４−フェニルベンゾフェノン、及び４−ベンゾ
イル−４−メチルジフェニルスルフィドが含まれる。
る時、硬化速度を向上させるため、開始剤をインキに添
加する。或る範囲の光開始剤が適切であり、それらに
は、ベンゾイン、ベンゾインブチルエーテル、ベンジル
ケタル、アセトフェノンの誘導体、例えば、２，２−ジ
エトキシアセトフェノン、α，α−ジクロロアセト−ｐ
−フェノキシフェノン、及び１−ヒドロキシシクロヘキ
シルアセトフェノン、及びベンゾフェノン及びその誘導
体、例えばクロロベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフ
ェノン、４−フェニルベンゾフェノン、及び４−ベンゾ
イル−４−メチルジフェニルスルフィドが含まれる。
【００２３】硬化させるのに電子ビーム硬化を用いた場
合、１５０〜５００ｋｅＶで作動するインキ印刷機が屡
々用いられる。インキの電子ビームへの露出は、当分野
で既知のパラメーターに従い、印刷されるフイルムの厚
さによって決定される。ビーム電流は、被覆／基体界面
での被覆材料が完全な硬化を生ずるのに充分なエネルギ
ー量を確実に受けるように制御する。
合、１５０〜５００ｋｅＶで作動するインキ印刷機が屡
々用いられる。インキの電子ビームへの露出は、当分野
で既知のパラメーターに従い、印刷されるフイルムの厚
さによって決定される。ビーム電流は、被覆／基体界面
での被覆材料が完全な硬化を生ずるのに充分なエネルギ
ー量を確実に受けるように制御する。
【００２４】これらのインキは、共押出し配向したポリ
プロピレン、ポリエチレン、及びポリエチレンテレフタ
レートに対して用いるのに特に適しており、これら基体
への接着は良好である。
プロピレン、ポリエチレン、及びポリエチレンテレフタ
レートに対して用いるのに特に適しており、これら基体
への接着は良好である。
【００２５】
【実施例】本発明を次の実施例で例示する。 例１ 撹拌器、凝縮器、及び滴下漏斗を具え、２８４ｇのチタ
ン酸テトライソプロピルの入った丸底フラスコに、３４
４ｇの２−メチル−３−ブテン−２−オールを漏斗から
ゆっくり添加した。反応が完了するまで内容物を撹拌
し、遊離したイソプロパノールを減圧下で蒸留により除
去し、易動性の透明な液体を生成させた。
ン酸テトライソプロピルの入った丸底フラスコに、３４
４ｇの２−メチル−３−ブテン−２−オールを漏斗から
ゆっくり添加した。反応が完了するまで内容物を撹拌
し、遊離したイソプロパノールを減圧下で蒸留により除
去し、易動性の透明な液体を生成させた。
【００２６】アクリル樹脂を含有する、Ｋ＆Ｅプリンテ
ィング・インクス(Printing Inks）からウルトラキング
(Ultraking）１ブルーインキとして販売されている青色
ＵＶ硬化性インキ１００重量部に、１．９重量部の上記
反応生成物を添加した。
ィング・インクス(Printing Inks）からウルトラキング
(Ultraking）１ブルーインキとして販売されている青色
ＵＶ硬化性インキ１００重量部に、１．９重量部の上記
反応生成物を添加した。
【００２７】次にそのインキを配向ポリプロピレンの帯
に適用し、実験室規模のＵＶ硬化キャビネットを用いて
硬化した。印刷したフイルムを、線状ランプ長さ１ｃｍ
当たり７９Ｗに定格したＵＶランプの下に１５ｃｍ／秒
の速度で５回通した。同じやり方で２番目のポリプロピ
レン帯を調製した。但しインキを、その添加剤を入れず
に用いた。
に適用し、実験室規模のＵＶ硬化キャビネットを用いて
硬化した。印刷したフイルムを、線状ランプ長さ１ｃｍ
当たり７９Ｗに定格したＵＶランプの下に１５ｃｍ／秒
の速度で５回通した。同じやり方で２番目のポリプロピ
レン帯を調製した。但しインキを、その添加剤を入れず
に用いた。
【００２８】各帯に２．５ｃｍ幅の接着テープを充分な
圧力で適用し、よく接触させるようにした。どの場合も
テープを迅速に剥がし、同じ場所に再び適用し、再び迅
速に剥がした。それらの帯を目で検査すると、添加剤を
含むインキは殆ど又は全く除去されていなかったのに対
し、非変性インキは約５０％が除去されたことを示して
いた。
圧力で適用し、よく接触させるようにした。どの場合も
テープを迅速に剥がし、同じ場所に再び適用し、再び迅
速に剥がした。それらの帯を目で検査すると、添加剤を
含むインキは殆ど又は全く除去されていなかったのに対
し、非変性インキは約５０％が除去されたことを示して
いた。
【００２９】例２ 例１を繰り返した。但し４４０ｇのテトラ−ｎ−プロピ
ルジルコネート、及び３４４ｇの３−メチル−２−ブテ
ン−１−オールを用いて添加剤を形成し、それをインキ
１００重量部に対し２．０重量部の量で添加した。例１
と同じやり方で試験し、同様な結果を与えた。
ルジルコネート、及び３４４ｇの３−メチル−２−ブテ
ン−１−オールを用いて添加剤を形成し、それをインキ
１００重量部に対し２．０重量部の量で添加した。例１
と同じやり方で試験し、同様な結果を与えた。
【００３０】例３ 例１の方法を用いてテトラキス（３−メチル−２−ブテ
ン−１−オキシ）チタンを製造した。但し２−メチル−
３−ブテン−２−オールの代わりに３−メチル−２−ブ
テン−１−オールを用いた。この生成物を、次の組成を
有するインキに３重量％の濃度で添加した。例２のジル
コニウム化合物もそのインキに３重量％添加した。
ン−１−オキシ）チタンを製造した。但し２−メチル−
３−ブテン−２−オールの代わりに３−メチル−２−ブ
テン−１−オールを用いた。この生成物を、次の組成を
有するインキに３重量％の濃度で添加した。例２のジル
コニウム化合物もそのインキに３重量％添加した。
【００３１】 組成 重量％ 青色顔料〔イルガライト(Irgalite)ブルー ＧＬＯ〕(1) 12 エポキシ／アクリレートオリゴマー 〔クレイノール(Craynor）１０４Ｄ８０〕(2) 98 エトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート 〔サルトマー(Sartomer)４５４〕(2) 30 １，６−ヘキサンジオールジアクリレート （サルトマー２３８）(2) 58 アミンアクリレートオリゴマー（クレイノール３８６）(2) 12 促進剤〔イルガコア(Irgacor）Ｌ１８４〕(1) 6 光開始剤（ベンゾフェノン） 8 光開始剤〔ダロキュア(Darocur）１１７３〕(1) 2 (1) チバ・ガイギー社から入手された。 (2) クレイ・バレイ・プロダクツ(Cray Valley Porducts)から入手された。
【００３２】それら成分をボールミルで一晩混合した。
【００３３】インキを、例１に記載したように適用し、
硬化し、試験した。接着テープを除去した後、添加剤を
用いないインキの約２０％がフイルム上に残っていたの
に対し、例３の添加剤を含むインキは約９５％、例２の
添加剤を含むインキは１００％残っていた。
硬化し、試験した。接着テープを除去した後、添加剤を
用いないインキの約２０％がフイルム上に残っていたの
に対し、例３の添加剤を含むインキは約９５％、例２の
添加剤を含むインキは１００％残っていた。
【００３４】例４ 次の組成を有するインキ配合物を、それら成分を一緒に
一晩ボールミルにかけることにより調製した。
一晩ボールミルにかけることにより調製した。
【００３５】 組成 重量％ 青色顔料（イルガライトブルー ＧＬＯ）(1) 12 エポキシ／アクリレートオリゴマー （クレイノール１０４Ｄ８０）(2) 98 エトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート （サルトマー４５４）(2) 30 １，６−ヘキサンジオールジアクリレート （サルトマー２３８）(2) 58 促進剤（イルガコアＬ１８４）(1) 6 光開始剤（ダロキュア１１７３）(1) 2 光開始剤（ベンゾフェノン） 8 トリエタノールアミン 6 (1) チバ・ガイギー社から入手された。 (2) クレイ・バレイ・プロダクツから入手された。
【００３６】このインキの一部分に例２の生成物を３重
量％添加し、そのインキを例１のように試験した。添加
剤を含まないインキの約３０％が、接着テープを除去し
た後のフイルム上に残っていたのに対し、添加剤を含む
インキは、約８０％が残っていた。
量％添加し、そのインキを例１のように試験した。添加
剤を含まないインキの約３０％が、接着テープを除去し
た後のフイルム上に残っていたのに対し、添加剤を含む
インキは、約８０％が残っていた。
Claims (10)
- 【請求項１】 重合可能な組成物、顔料又は染料、及び
不飽和アルコールのアルコキシドであるチタン又はジル
コニウム化合物の混合物からなり、然も、前記重合可能
な組成物が、少なくとも一種類の不飽和単量体、及び場
合により、少なくとも一種類のプレポリマーからなり、
放射線に当てることにより重合することができる、放射
線硬化性印刷インキ。 - 【請求項２】 不飽和アルコールのアルコキシドが、
式、（ＲＯ)4Ｘ（式中、Ｒはアルケニル基又は置換アル
ケニル基であり、Ｘは、チタン又はジルコニウムであ
る）を有する、請求項１に記載の印刷インキ。 - 【請求項３】 不飽和アルコールのアルコキシドが、ア
ルコキシ、アルケニルオキシ化合物であるか、又はアル
カノールアミン、β−ジケトン、又はグリコールである
キレートリガンドに基づくものであるか、又はジエチレ
ングリコール、ポリエチレングリコール、アクリル酸、
メタクリル酸、酢酸、又はプロピオン酸の誘導体であ
る、請求項１に記載の印刷インキ。 - 【請求項４】 不飽和アルコールのアルコキシドが、不
飽和アルコールから誘導された少なくとも二つの基を含
有する、請求項１〜３のいずれか１項に記載の印刷イン
キ。 - 【請求項５】 不飽和単量体が、重合可能な組成物の少
なくとも２０重量％を占める、請求項１〜４のいずれか
１項に記載の印刷インキ。 - 【請求項６】 染料がＵＶ活性染料である、請求項１〜
５のいずれか１項に記載の印刷インキ。 - 【請求項７】 重合可能な組成物、顔料又は染料、及び
不飽和アルコールのアルコキシドであるチタン又はジル
コニウム化合物の混合物からなるインキで、然も、前記
重合可能な組成物が、少なくとも一種類の不飽和単量
体、及び場合により、少なくとも一種類のプレポリマー
からなり、放射線に当てることにより前記インキを重合
することができる、インキを基体上に印刷することから
なる印刷方法。 - 【請求項８】 放射線が、線状ランプ長さの１ｃｍ当た
り４０〜３００Ｗの電力出力で作動する中間圧力型水銀
蒸気ランプにより与えられるＵＶ放射線である、請求項
７に記載の印刷法。 - 【請求項９】 インキがＵＶ放射線により硬化され、開
始剤が前記インキに添加されており、然も、前記開始剤
がベンゾイン、ベンゾインブチルエーテル、ベンジルケ
タル、アセトフェノンの誘導体、又はベンゾフェノンの
誘導体である、請求項７又は８に記載の印刷法。 - 【請求項１０】 インキを、１５０〜５００ｋｅＶで作
動する電子ビーム機械で硬化する、請求項７に記載の印
刷法。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GBGB9516108.9A GB9516108D0 (en) | 1995-08-05 | 1995-08-05 | Printing inks |
| GB95161089 | 1995-08-05 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09104836A true JPH09104836A (ja) | 1997-04-22 |
| JP3785226B2 JP3785226B2 (ja) | 2006-06-14 |
Family
ID=10778837
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20471096A Expired - Lifetime JP3785226B2 (ja) | 1995-08-05 | 1996-08-02 | 印刷インキ |
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| KR (1) | KR100447854B1 (ja) |
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| CA (1) | CA2181201A1 (ja) |
| GB (1) | GB9516108D0 (ja) |
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| TW (1) | TW326054B (ja) |
| ZA (1) | ZA966073B (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015174994A (ja) * | 2014-03-18 | 2015-10-05 | 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 | 活性エネルギー線硬化型平版オフセットインキおよびその印刷物 |
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| US6126731A (en) * | 1998-08-21 | 2000-10-03 | Idea Development Company | Polymerizable ink composition |
| US6300388B1 (en) * | 1998-10-29 | 2001-10-09 | Agfa-Gevaert | Ink compositions for ink jet printing |
| US7267846B2 (en) * | 1999-11-01 | 2007-09-11 | Praful Doshi | Tinted lenses and methods of manufacture |
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| US7291658B2 (en) * | 2003-10-14 | 2007-11-06 | Ashland Licensing And Intellectual Property Llc | Radiation-curable inks for flexographic and screen-printing applications from multifunctional acrylate oligomers |
| KR100603014B1 (ko) * | 2004-07-21 | 2006-07-24 | 황호연 | 라벨용 포장필름의 제조방법, 상기 제조방법으로 제조된라벨용 포장필름 및 상기 포장필름의 사용방법 |
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| WO2009023159A1 (en) * | 2007-08-10 | 2009-02-19 | Iowa State University Research Foundation | Resistant food starches and methods related thereto |
| KR100932067B1 (ko) * | 2009-06-22 | 2009-12-15 | 정원훈 | 판재 상에 롤러를 이용한 입체무늬의 도장공법 및 이에 의해 입체 무늬가 도장된 판재 |
| KR101093817B1 (ko) * | 2009-07-15 | 2011-12-19 | 한국화학연구원 | 신규의 티타늄 알콕사이드 화합물 및 이의 제조방법 |
| BR112018008465B1 (pt) * | 2015-11-02 | 2022-05-24 | ACTEGA Schmid Rhyner AG | Processo para produção de efeitos de superfície em um revestimento, dispositivo para endurecimento de fluidos de revestimento, dispositivo para aplicação de um fluido de revestimento, fluido de revestimento e artigo |
| EP3737562A4 (en) | 2018-01-09 | 2021-10-20 | Sun Chemical Corporation | GROUP IV METAL CHELATES AND THEIR USE IN RADIATION CURING INK AND COATING COMPOSITIONS |
| MX2023001334A (es) | 2020-07-31 | 2023-03-06 | Sun Chemical Corp | Composiciones de tinta curables por energia autoiniciada. |
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1995
- 1995-08-05 GB GBGB9516108.9A patent/GB9516108D0/en active Pending
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1996
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- 1996-07-15 CA CA002181201A patent/CA2181201A1/en not_active Abandoned
- 1996-07-15 TW TW085108548A patent/TW326054B/zh active
- 1996-07-16 AU AU60520/96A patent/AU6052096A/en not_active Abandoned
- 1996-07-17 ZA ZA9606073A patent/ZA966073B/xx unknown
- 1996-07-23 US US08/685,317 patent/US5821276A/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-08-01 NO NO963210A patent/NO963210L/no unknown
- 1996-08-02 JP JP20471096A patent/JP3785226B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1996-08-05 KR KR1019960032555A patent/KR100447854B1/ko not_active Expired - Lifetime
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