JPH0910564A - 精密ろ過膜及びその製法 - Google Patents
精密ろ過膜及びその製法Info
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- JPH0910564A JPH0910564A JP16728795A JP16728795A JPH0910564A JP H0910564 A JPH0910564 A JP H0910564A JP 16728795 A JP16728795 A JP 16728795A JP 16728795 A JP16728795 A JP 16728795A JP H0910564 A JPH0910564 A JP H0910564A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】日本酒、ワインやビールの如き酒類、醤油や食
酢の如き食品、アミノ酸、有機酸、核酸、ビタミン類や
蛋白質等の医薬用途や一般工業用途に使用される各種薬
品等の微生物醗酵で生産される醗酵液の微粒子除去や除
菌ろ過用途において、従来にない高い除菌除粒子性能と
長寿命の両方の特性を有する精密ろ過膜とその使用方法
を提供する。 【解決手段】ポリエチレングリコールジアクリレートモ
ノマーの溶液に精密ろ過膜を浸漬した後、膜内部の孔壁
全表面にわたって熱重合で架橋ポリマーを形成して被覆
し、未反応モノマーを洗浄抽出したのち、乾燥すること
によってできた、精密ろ過膜及びその製法。
酢の如き食品、アミノ酸、有機酸、核酸、ビタミン類や
蛋白質等の医薬用途や一般工業用途に使用される各種薬
品等の微生物醗酵で生産される醗酵液の微粒子除去や除
菌ろ過用途において、従来にない高い除菌除粒子性能と
長寿命の両方の特性を有する精密ろ過膜とその使用方法
を提供する。 【解決手段】ポリエチレングリコールジアクリレートモ
ノマーの溶液に精密ろ過膜を浸漬した後、膜内部の孔壁
全表面にわたって熱重合で架橋ポリマーを形成して被覆
し、未反応モノマーを洗浄抽出したのち、乾燥すること
によってできた、精密ろ過膜及びその製法。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は液体の精密ろ過に使
用される精密ろ過フィルターに関する。特に、水及び水
溶液のろ過に使用される精密ろ過膜の親水化処理に関す
る。
用される精密ろ過フィルターに関する。特に、水及び水
溶液のろ過に使用される精密ろ過膜の親水化処理に関す
る。
【0002】
【従来の技術】精密濾過膜に用いられている素材はその
ほとんどが本来疎水性の材料であり、できた膜の多くは
そのままでは撥水性であり、水や水溶液のろ過には支障
が多い。また蛋白質を含む発酵液や食品・医薬用途の水
溶液においては、膜表面に蛋白質が吸着しやすく、従っ
て目詰まりをおこしやすいという欠点を有する。このた
め従来精密ろ過膜の表面を種々の処理により親水化して
ろ過寿命を長くする試みが行われている。特開平7−5
1550号公報では、第一ポリマーで形成される平均細
孔寸法0.001〜10ミクロンを有する多孔質膜基体
から形成し、該基体の表面全体に渡って第二架橋ポリマ
ーを被覆し、該多孔質基体と本質的に同じ多孔質構造を
有する複合多孔質膜が記載されている。しかしこの方法
では第二ポリマーの単量体と該単量体用架橋剤と該単量
体用重合開始剤との溶液の安定性が悪く、工業的に大量
の親水性精密ろ過膜を生産する方法としては適当ではな
い。
ほとんどが本来疎水性の材料であり、できた膜の多くは
そのままでは撥水性であり、水や水溶液のろ過には支障
が多い。また蛋白質を含む発酵液や食品・医薬用途の水
溶液においては、膜表面に蛋白質が吸着しやすく、従っ
て目詰まりをおこしやすいという欠点を有する。このた
め従来精密ろ過膜の表面を種々の処理により親水化して
ろ過寿命を長くする試みが行われている。特開平7−5
1550号公報では、第一ポリマーで形成される平均細
孔寸法0.001〜10ミクロンを有する多孔質膜基体
から形成し、該基体の表面全体に渡って第二架橋ポリマ
ーを被覆し、該多孔質基体と本質的に同じ多孔質構造を
有する複合多孔質膜が記載されている。しかしこの方法
では第二ポリマーの単量体と該単量体用架橋剤と該単量
体用重合開始剤との溶液の安定性が悪く、工業的に大量
の親水性精密ろ過膜を生産する方法としては適当ではな
い。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、発酵
液、果汁、食品や医薬品など、高分子糖、たんぱく質お
よびまたはこれら成分からなる凝集粒子を含有する液体
のろ過において、特に日本酒、ワインやビールの如き酒
類、醤油や食酢の如き食品、アミノ酸、有機酸、核酸、
ビタミン類や蛋白質等の医薬用途や一般工業用途に使用
される各種薬品等の微生物醗酵で生産される醗酵液のろ
過、特に終段の除菌ろ過用途において、従来にない高い
除菌・除粒子性能と長寿命の両方の特性を有する精密ろ
過膜を提供することである。
液、果汁、食品や医薬品など、高分子糖、たんぱく質お
よびまたはこれら成分からなる凝集粒子を含有する液体
のろ過において、特に日本酒、ワインやビールの如き酒
類、醤油や食酢の如き食品、アミノ酸、有機酸、核酸、
ビタミン類や蛋白質等の医薬用途や一般工業用途に使用
される各種薬品等の微生物醗酵で生産される醗酵液のろ
過、特に終段の除菌ろ過用途において、従来にない高い
除菌・除粒子性能と長寿命の両方の特性を有する精密ろ
過膜を提供することである。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明は、ポリエチレン
グリコールジアクリレートを含む架橋ポリマーにより孔
内部および膜の表面が覆われたことを特徴とする精密ろ
過膜により達成された。すなわち、ポリエチレングリコ
ールジアクリレートモノマーの溶液に精密ろ過膜を浸漬
した後、膜内部の孔壁全表面にわたって熱重合で架橋ポ
リマーを形成して被覆し、未反応モノマーを洗浄抽出し
た後、乾燥することによって作られた精密ろ過膜によっ
て上記課題は解決した。
グリコールジアクリレートを含む架橋ポリマーにより孔
内部および膜の表面が覆われたことを特徴とする精密ろ
過膜により達成された。すなわち、ポリエチレングリコ
ールジアクリレートモノマーの溶液に精密ろ過膜を浸漬
した後、膜内部の孔壁全表面にわたって熱重合で架橋ポ
リマーを形成して被覆し、未反応モノマーを洗浄抽出し
た後、乾燥することによって作られた精密ろ過膜によっ
て上記課題は解決した。
【0005】
【発明の実施の形態】本発明で使用されるポリエチレン
グリコールジアクリレートは化学式(1) の一般式で示さ
れるもので、式中のnが2から20のものを用いる。 化学式(1) CH2=CH-COO(-CH2CH2O-)n CH2CH2OOC-CH=CH2 被処理精密ろ過膜の素材がポリスルホンの場合は、n数
は7から16の範囲のものが特に好ましい。モノマーと
してはポリエチレングリコールジアクリレートの他にノ
ニオン性且つ親水性単官能あるいは多官能のモノマーを
混ぜて用いることもできる。ノニオン性且つ親水性のモ
ノマーとしては、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒ
ドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルアク
リレートなどのヒドロキシアルキルアクリレート又はメ
タクリレート、アクリルアミド、メタクリルアミド、ヒ
ドロキシルエチルアクリルアミド又はメタクリルアミ
ド、ポリオキシエチレンのアクリレート又はメタクリレ
ート、ポリオキシプロピレンのアクリレート又はメタク
リレート、更にビニルピロリドンなどが挙げられる。塩
基性や酸性のモノマーはろ過量増の効果がほとんどない
かあるいは逆にろ過量が少なくなることもあって、使用
できない。塩基性や酸性のモノマーを使用してできた架
橋ポリマーは、蛋白質の塩基性部分や酸性部分と親和し
蛋白質を吸着しやすいために、ろ過量増加効果がなくな
るものと推定される。ポリエチレングリコールアクリレ
ートと混合して用いるモノマーの中でも特に効果的なモ
ノマーは、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシ
エチルメタクリレート、ポリオキシエチレンのアクリレ
ートである。
グリコールジアクリレートは化学式(1) の一般式で示さ
れるもので、式中のnが2から20のものを用いる。 化学式(1) CH2=CH-COO(-CH2CH2O-)n CH2CH2OOC-CH=CH2 被処理精密ろ過膜の素材がポリスルホンの場合は、n数
は7から16の範囲のものが特に好ましい。モノマーと
してはポリエチレングリコールジアクリレートの他にノ
ニオン性且つ親水性単官能あるいは多官能のモノマーを
混ぜて用いることもできる。ノニオン性且つ親水性のモ
ノマーとしては、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒ
ドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルアク
リレートなどのヒドロキシアルキルアクリレート又はメ
タクリレート、アクリルアミド、メタクリルアミド、ヒ
ドロキシルエチルアクリルアミド又はメタクリルアミ
ド、ポリオキシエチレンのアクリレート又はメタクリレ
ート、ポリオキシプロピレンのアクリレート又はメタク
リレート、更にビニルピロリドンなどが挙げられる。塩
基性や酸性のモノマーはろ過量増の効果がほとんどない
かあるいは逆にろ過量が少なくなることもあって、使用
できない。塩基性や酸性のモノマーを使用してできた架
橋ポリマーは、蛋白質の塩基性部分や酸性部分と親和し
蛋白質を吸着しやすいために、ろ過量増加効果がなくな
るものと推定される。ポリエチレングリコールアクリレ
ートと混合して用いるモノマーの中でも特に効果的なモ
ノマーは、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシ
エチルメタクリレート、ポリオキシエチレンのアクリレ
ートである。
【0006】混合モノマーを使用する場合のポリエチレ
ングリコールジアクリレートの比率は、モノマー全体量
に対してポリエチレングリコールジアクリレートが20
%以上、好ましくは30%以上が必要であり、ポリエチ
レングリコールジアクリレートを単独で使用することも
できる。実験した範囲内では溶液中のモノマー濃度は0.
2 %から5%が好ましく、0.5 %から2.0 %が特に好ま
しい。最適モノマー濃度は使用するモノマー種、重合温
度や精密ろ過膜の素材や孔径によって変化する。平均孔
径0.65ミクロンのポリスルホンを素材とする精密ろ過膜
では、重合温度120 度Cにおいては例えば、ポリエチレ
ングリコールジアクリレート単独使用の場合は、0.5
から1.2%が最も好ましく、ポリエチレングリコール
ジアクリレート63部とヒドロキシエチルメタクリレー
ト37部との混合使用の場合は、1.0から1.5%が
最も好ましかった。モノマー濃度が高すぎると、処理さ
れてできた膜の水透過性低下が著しくなり非実用的にな
る。重合は、ラジカル開始剤を用いてもよいが、重合開
始剤のない熱重合が好ましい。重合開始剤を用いた時
は、溶液の保存中及び使用中に溶液内で重合反応が進行
し、処理した膜の品質低下を招きやすい。モノマー溶液
の好ましい溶媒はメタノール、エタノール、プロパノー
ルの如きモノアルコール類、エチレングリコールやプロ
ピレングリコール、ジエチレングリコールの如き多価ア
ルコール類及び水などがあり、これら単独あるいは混合
溶媒として用いることができる。架橋ポリマー処理され
る元の精密ろ過膜素材は特に限定することなく前述した
如き多くの膜素材に適用可能であるが、ポリスルホンを
素材とする精密ろ過膜に適用した時に特に顕著な効果を
示した。次に架橋ポリマー処理される元の精密ろ過膜の
好ましい孔特性について述べる。元の精密ろ過膜の平均
孔径はASTM F−316の方法で測定した時の値が
0.1ミクロン以上5ミクロン以下の膜に適用可能であ
る。又特開平2−151636号公報に開示されている
如き膜内部に最緻密な孔層を有し、膜の表裏には相対的
に大きな孔径を有する膜の場合、架橋ポリマー形成に伴
う水透過性の減少がほとんどなくて好ましい。本溶液に
膜を浸漬した後余分に付着した溶液をかき落とし、その
後直ちに加熱して重合させる。重合温度は80度C以上で
あるが、好ましくは 100度Cから 170度C、最も好まし
い温度は 120度Cから140 度Cである。重合時間は1分
から30分であるが、重合温度が低い程時間を長くする
必要がある。重合終了後、未反応モノマーや溶媒を除去
するために洗浄処理し、しかる後に膜を乾燥する。以下
実施例に従って更に詳しく説明する。
ングリコールジアクリレートの比率は、モノマー全体量
に対してポリエチレングリコールジアクリレートが20
%以上、好ましくは30%以上が必要であり、ポリエチ
レングリコールジアクリレートを単独で使用することも
できる。実験した範囲内では溶液中のモノマー濃度は0.
2 %から5%が好ましく、0.5 %から2.0 %が特に好ま
しい。最適モノマー濃度は使用するモノマー種、重合温
度や精密ろ過膜の素材や孔径によって変化する。平均孔
径0.65ミクロンのポリスルホンを素材とする精密ろ過膜
では、重合温度120 度Cにおいては例えば、ポリエチレ
ングリコールジアクリレート単独使用の場合は、0.5
から1.2%が最も好ましく、ポリエチレングリコール
ジアクリレート63部とヒドロキシエチルメタクリレー
ト37部との混合使用の場合は、1.0から1.5%が
最も好ましかった。モノマー濃度が高すぎると、処理さ
れてできた膜の水透過性低下が著しくなり非実用的にな
る。重合は、ラジカル開始剤を用いてもよいが、重合開
始剤のない熱重合が好ましい。重合開始剤を用いた時
は、溶液の保存中及び使用中に溶液内で重合反応が進行
し、処理した膜の品質低下を招きやすい。モノマー溶液
の好ましい溶媒はメタノール、エタノール、プロパノー
ルの如きモノアルコール類、エチレングリコールやプロ
ピレングリコール、ジエチレングリコールの如き多価ア
ルコール類及び水などがあり、これら単独あるいは混合
溶媒として用いることができる。架橋ポリマー処理され
る元の精密ろ過膜素材は特に限定することなく前述した
如き多くの膜素材に適用可能であるが、ポリスルホンを
素材とする精密ろ過膜に適用した時に特に顕著な効果を
示した。次に架橋ポリマー処理される元の精密ろ過膜の
好ましい孔特性について述べる。元の精密ろ過膜の平均
孔径はASTM F−316の方法で測定した時の値が
0.1ミクロン以上5ミクロン以下の膜に適用可能であ
る。又特開平2−151636号公報に開示されている
如き膜内部に最緻密な孔層を有し、膜の表裏には相対的
に大きな孔径を有する膜の場合、架橋ポリマー形成に伴
う水透過性の減少がほとんどなくて好ましい。本溶液に
膜を浸漬した後余分に付着した溶液をかき落とし、その
後直ちに加熱して重合させる。重合温度は80度C以上で
あるが、好ましくは 100度Cから 170度C、最も好まし
い温度は 120度Cから140 度Cである。重合時間は1分
から30分であるが、重合温度が低い程時間を長くする
必要がある。重合終了後、未反応モノマーや溶媒を除去
するために洗浄処理し、しかる後に膜を乾燥する。以下
実施例に従って更に詳しく説明する。
【0007】
実施例1 次の組成の製膜溶液をつくり、この溶液をポリエステル
フイルム上に流延し、露点14℃、風速3m/sの精密
に調湿した風を8秒間当て、すぐに25℃の水浴中に2
0秒間浸して孔を形成する。その後ポリエステルフィル
ムから膜を剥離し、更に洗浄処理した後乾燥する。でき
た膜の厚さは180ミクロン、空隙率は71%、平均孔
径は0.7ミクロンであった。 溶液組成 ポリスルホン樹脂 14 部 ポリビニルピロリドン 16 部 N−メチル−2−ピロリドン 67 部 塩化リチウム 0.5部 水 2.5部
フイルム上に流延し、露点14℃、風速3m/sの精密
に調湿した風を8秒間当て、すぐに25℃の水浴中に2
0秒間浸して孔を形成する。その後ポリエステルフィル
ムから膜を剥離し、更に洗浄処理した後乾燥する。でき
た膜の厚さは180ミクロン、空隙率は71%、平均孔
径は0.7ミクロンであった。 溶液組成 ポリスルホン樹脂 14 部 ポリビニルピロリドン 16 部 N−メチル−2−ピロリドン 67 部 塩化リチウム 0.5部 水 2.5部
【0008】実施例2 表1に示す溶液1から溶液4までを調合した。表1中の
PEGDAはポリエチレングリコールジアクリレートを
指し、化学式(1) におけるn値は12のものを用いた。
実施例1で製膜したポリスルホン膜を各溶液に浸漬し、
膜表面に付着した余分の溶液をかき落とした後、120
度Cのオーブンに20分間入れ、その後80度Cの熱水
中で30分間洗浄して乾燥した。できた膜の透水流束(m
/h) を差圧50 kPaで測定し、 又処理による膜重量増加(g
/m2)を測定し、表2に示した。
PEGDAはポリエチレングリコールジアクリレートを
指し、化学式(1) におけるn値は12のものを用いた。
実施例1で製膜したポリスルホン膜を各溶液に浸漬し、
膜表面に付着した余分の溶液をかき落とした後、120
度Cのオーブンに20分間入れ、その後80度Cの熱水
中で30分間洗浄して乾燥した。できた膜の透水流束(m
/h) を差圧50 kPaで測定し、 又処理による膜重量増加(g
/m2)を測定し、表2に示した。
【0009】
【表1】
【0010】
【表2】
【0011】実施例3 実施例2で用いた溶液2と、実施例1でつくった膜を使
い、120度C加熱時間以外は実施例2と同じ方法で処
理を行い、処理した膜の重量増加を測定した。測定した
重量増加量と加熱時間との対比を表3に示す。表3から
分かるように、架橋ポリマー形成量は加熱時間と共に増
加するが、加熱時間10分強で架橋ポリマー形成量はほ
ぼ飽和する。
い、120度C加熱時間以外は実施例2と同じ方法で処
理を行い、処理した膜の重量増加を測定した。測定した
重量増加量と加熱時間との対比を表3に示す。表3から
分かるように、架橋ポリマー形成量は加熱時間と共に増
加するが、加熱時間10分強で架橋ポリマー形成量はほ
ぼ飽和する。
【0012】
【表3】
【0013】実施例4 実施例1と同じ方法でつくった膜を、表4に示す溶液5
から溶液9の各液を用いて実施例2と同じ条件で処理し
た。できた膜の透水流束と膜重量増加を実施例2と同じ
ように測定し、表5に示した。また市販ビールを使って
ろ過寿命の比較を行い、その結果も表5に示した。ビー
ルろ過は、5ml/cm2/min. の流束で60分間ろ過した。
60分間のビールろ過後80度Cの水に20分間浸漬し
て膜を洗浄した。このビールろ過と膜洗浄とを交互に繰
り返し、ろ過差圧が100 kPa に達するまでの累積ろ過時
間を測定し、同時測定した各膜間の累積ろ過時間比を算
出してろ過寿命を比較した。塩基性モノマーのMAPA
Hや酸性モノマーのAMPSHを含む溶液で処理した膜
は、未処理膜と比べてろ過寿命増効果は認められない
が、ノニオンモノマーのみを用いた溶液5、6及び7の
液で処理した膜はろ過寿命増が認められた。表5中のH
EMAはヒドロキシエチルメタクリレートを指し、HE
Aはヒドロキシエチルアクリレートを指す。またMAP
AHは化学式(2) で示す塩基性モノマーを指し、AMP
SHは化学式(3) で示す酸性モノマーを指す。
から溶液9の各液を用いて実施例2と同じ条件で処理し
た。できた膜の透水流束と膜重量増加を実施例2と同じ
ように測定し、表5に示した。また市販ビールを使って
ろ過寿命の比較を行い、その結果も表5に示した。ビー
ルろ過は、5ml/cm2/min. の流束で60分間ろ過した。
60分間のビールろ過後80度Cの水に20分間浸漬し
て膜を洗浄した。このビールろ過と膜洗浄とを交互に繰
り返し、ろ過差圧が100 kPa に達するまでの累積ろ過時
間を測定し、同時測定した各膜間の累積ろ過時間比を算
出してろ過寿命を比較した。塩基性モノマーのMAPA
Hや酸性モノマーのAMPSHを含む溶液で処理した膜
は、未処理膜と比べてろ過寿命増効果は認められない
が、ノニオンモノマーのみを用いた溶液5、6及び7の
液で処理した膜はろ過寿命増が認められた。表5中のH
EMAはヒドロキシエチルメタクリレートを指し、HE
Aはヒドロキシエチルアクリレートを指す。またMAP
AHは化学式(2) で示す塩基性モノマーを指し、AMP
SHは化学式(3) で示す酸性モノマーを指す。
【0014】
【表4】
【0015】 化学式(2) CH2=CH-CONH-C3H6-N(-CH3)2 化学式(3) CH2=CH-CONH-C(-CH3)2CH2SO3H
【0016】
【表5】
【0017】実施例5 ポリエチレングリコールジアクリレートの一般式(1) 中
のn値を4、8、12に変更して実施例4の溶液5と同
じ組成の処理液を作成し、実施例2と同じ条件でポリス
ルホン膜を処理した。n値が4の液で処理したものだけ
は、加熱中にポリスルホン膜が溶解変形してしまった。
のn値を4、8、12に変更して実施例4の溶液5と同
じ組成の処理液を作成し、実施例2と同じ条件でポリス
ルホン膜を処理した。n値が4の液で処理したものだけ
は、加熱中にポリスルホン膜が溶解変形してしまった。
【0018】実施例6 ポリエチレングリコールジアクリレートの一般式(1) 中
のn値を4、8、12に変更して実施例4の溶液6と同
じ組成の処理液を作成し、実施例2と同じ条件でポリス
ルホン膜を処理した。n値が4の液で処理したものも含
めてすべての液で問題なく処理ができた。n値が4のポ
リエチレングリコールジアクリレートは、他のノニオン
モノマーと併用すればポリスルホン膜を溶解することな
く使用可能である。
のn値を4、8、12に変更して実施例4の溶液6と同
じ組成の処理液を作成し、実施例2と同じ条件でポリス
ルホン膜を処理した。n値が4の液で処理したものも含
めてすべての液で問題なく処理ができた。n値が4のポ
リエチレングリコールジアクリレートは、他のノニオン
モノマーと併用すればポリスルホン膜を溶解することな
く使用可能である。
【0019】
【発明の効果】ポリエチレングリコールジアクリレート
モノマーの溶液に精密ろ過膜を浸漬した後、熱重合で架
橋ポリマーを形成し、未反応モノマーを洗浄抽出した
後、乾燥することによって作られた精密ろ過膜を用いる
ことにより、発酵液、果汁、食品や医薬品など、高分子
糖、たんぱく質およびまたはこれら成分からなる凝集粒
子を含有する液体のろ過寿命を増加できる。
モノマーの溶液に精密ろ過膜を浸漬した後、熱重合で架
橋ポリマーを形成し、未反応モノマーを洗浄抽出した
後、乾燥することによって作られた精密ろ過膜を用いる
ことにより、発酵液、果汁、食品や医薬品など、高分子
糖、たんぱく質およびまたはこれら成分からなる凝集粒
子を含有する液体のろ過寿命を増加できる。
Claims (4)
- 【請求項1】 ポリエチレングリコールジアクリレート
を含む架橋ポリマーにより孔内部および膜表面が覆われ
たことを特徴とする精密ろ過膜。 - 【請求項2】 該架橋ポリマーが重合により得られるこ
とを特徴とする請求項1に記載の精密ろ過膜。 - 【請求項3】 ポリエチレングリコールジアクリレート
モノマーの溶液に精密ろ過膜を浸漬した後、該膜内部の
孔壁全表面にわたって熱重合で架橋ポリマーを形成して
被覆したことを特徴とする、請求項1に記載の精密ろ過
膜の製法。 - 【請求項4】 ポリエチレングリコールジアクリレート
モノマーの溶液に精密ろ過膜を浸漬した後、該膜内部の
孔壁全表面にわたって熱重合で架橋ポリマーを形成して
被覆し、未反応モノマーを洗浄抽出した後、乾燥するこ
とを特徴とする、親水性精密ろ過膜の製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16728795A JPH0910564A (ja) | 1995-07-03 | 1995-07-03 | 精密ろ過膜及びその製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16728795A JPH0910564A (ja) | 1995-07-03 | 1995-07-03 | 精密ろ過膜及びその製法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0910564A true JPH0910564A (ja) | 1997-01-14 |
Family
ID=15846964
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16728795A Pending JPH0910564A (ja) | 1995-07-03 | 1995-07-03 | 精密ろ過膜及びその製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0910564A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101217477B1 (ko) * | 2010-02-23 | 2013-01-02 | 웅진케미칼 주식회사 | 미생물 번식억제 기능을 갖는 고분자 분리막의 제조방법 및 그에 의한 고분자 분리막 |
| WO2015046250A1 (ja) * | 2013-09-25 | 2015-04-02 | 住友電気工業株式会社 | 濾過膜、濾過ユニット並びに濾過システム及び濾過方法 |
-
1995
- 1995-07-03 JP JP16728795A patent/JPH0910564A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101217477B1 (ko) * | 2010-02-23 | 2013-01-02 | 웅진케미칼 주식회사 | 미생물 번식억제 기능을 갖는 고분자 분리막의 제조방법 및 그에 의한 고분자 분리막 |
| WO2015046250A1 (ja) * | 2013-09-25 | 2015-04-02 | 住友電気工業株式会社 | 濾過膜、濾過ユニット並びに濾過システム及び濾過方法 |
| JP2015062870A (ja) * | 2013-09-25 | 2015-04-09 | 住友電気工業株式会社 | 濾過膜、濾過ユニット並びに濾過システム及び濾過方法 |
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