JPH09110988A - ジオルガニルオキシオルガニルシリルまたはトリオルガニルオキシシリル末端基を有するポリ（ジオルガノシロキサン）の製造法、該ポリ（ジオルガノシロキサン）を含む交叉結合可能な混合物、およびその利用法 - Google Patents

ジオルガニルオキシオルガニルシリルまたはトリオルガニルオキシシリル末端基を有するポリ（ジオルガノシロキサン）の製造法、該ポリ（ジオルガノシロキサン）を含む交叉結合可能な混合物、およびその利用法

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JPH09110988A
JPH09110988A JP8255300A JP25530096A JPH09110988A JP H09110988 A JPH09110988 A JP H09110988A JP 8255300 A JP8255300 A JP 8255300A JP 25530096 A JP25530096 A JP 25530096A JP H09110988 A JPH09110988 A JP H09110988A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 少なくとも１種のα，ω−ジヒドロキシポリ
（ジオルガノシロキサン）を少なくとも１種のアルコキ
シシランと触媒の存在下において反応させジオルガニル
オキシオルガニルシリルまたはトリオルガニルオキシシ
リル末端基をもったポリ（ジオルガノシロキサン）を製
造する方法を提供する。 【解決手段】 該反応において、触媒として少なくとも
１種の燐酸エステルまたはその塩を使用する。この反応
は迅速に進行し、終結した場合、触媒を容易に失活さ
せ、生成物の劣化および／または転位を防ぐことができ
る。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明はα，ω−ジヒドロキシポリ（ジオ
ルガノシロキサン）を少なくとも１種のアルコキシシラ
ンと少なくとも１種の触媒活性をもった燐酸エステルの
存在下において反応させることによりジオルガニルオキ
シオルガニルシリルまたはトリオルガニルオキシシリル
末端基を有するポリ（ジオルガノシロキサン）を製造す
る方法、該ジオルガニルオキシオルガニルシリルまたは
トリオルガニルオキシシリル末端基を有するポリ（ジオ
ルガノシロキサン）を含む交叉結合可能な混合物、およ
びその使用法に関する。
【０００２】本発明の重合体またはこのような重合体を
含む組成物の製造に関しては幾つかの方法が既に知られ
ている。これらの重合体は特に以後ＲＴＶ−１（室温に
おいて加硫できる単一成分）アルコキシ系と称する単一
成分のシリコーン・ペーストの製造に使用されている。
これらのペースト系は水分を排除すれば貯蔵することが
でき、大気中の水分に触れるとアルコールを離脱して硬
化し、エラストマーになる。
【０００３】文献には下記のような基本的製造経路が記
載されている。
【０００４】１．α，ω−ジヒドロキシポリ（ジオルガ
ノシロキサン）を触媒の存在下においてアルコキシシラ
ンと反応させる。
【０００５】２．α，ω−ジヒドロキシポリ（ジオルガ
ノシロキサン）を混合官能基をもったアルコキシシラン
と反応させる。
【０００６】第１の方法においては、公知の触媒は主と
してアミン（ヨーロッパ特許Ａ−２１ ８５９号、同Ａ
−６９ ２５６号）、カルボン酸の金属塩と混合したア
ミン（米国特許第３ １６１ ６１４号）、ルイス酸と
混合したアミン（ヨーロッパ特許Ａ−１３７ ８８３
号）、カルバミン酸アンモニウム、好ましくは（Ｃ
Ｈ3）2ＮＨ2ＯＣＯＮ（ＣＨ3）2（ドイツ特許第３ ５
２３ ２０６号）、およびヒドロキルアミン誘導体（ヨ
ーロッパ特許Ａ−７０ ７８６号）である。
【０００７】しかしこれらの触媒または触媒系に対して
は反応時間が長く、また高温が必要である。さらに触媒
はかなりの量使用しなければならないので、これをアル
コキシシラン末端重合体から除去することは一般に困難
であるか、全く不可能でさえある。
【０００８】触媒としてアルカリ金属の水酸化物を使用
することによりこれらの欠点を克服し得ることが知られ
ている（ドイツ特許公開明細書第４ ０２２ ６６１
号、ヨーロッパ特許Ａ−４５７ ６９３号）。しかし水
酸化物またはアルコキシドのイオンによってアルコキシ
シランが極度に賦活されるために、望ましくない副反応
が生じ、これによって重合体の劣化反応または転位反応
が起こる。従って所望の末端基をもった反応が終結次
第、できるだけ速やかに触媒を失活させる必要がある。
【０００９】第２の反応経路においては、使用される混
合官能基をもったアルコキシシランは、純粋なトリオル
ガニルオキシまたはジオルガニルオキシオルガノシラン
とは異なり、触媒を使用しないでもα，ω−ジヒドロキ
シポリ（ジオルガノシロキサン）に対し十分な反応性を
もっている。従って例えばドイツ特許第１ ２４７６４
６号においては、アルコキシアミドシランが、米国特許
第３ ２９６ １６５号においてはアルコキシアセトキ
シシランが、またヨーロッパ特許Ａ−９８３６９号にお
いてはアルコキシオキシムシランが使用されている。し
かしこれらの混合官能基をもったアルコキシシランの製
造コストは高く、開裂生成物を重合体または対応するＲ
ＴＶ−１組成物から除去することは困難かまたは不可能
である。
【００１０】主として経済的理由から、これらの方法に
おいては適当な触媒を存在させα，ω−ジヒドロキシポ
リ（ジオルガノシロキサン）をアルコキシシランと反応
させる方法が好適である。
【００１１】本発明の目的は、α，ω−ジヒドロキシポ
リ（ジオルガノシロキサン）をアルコキシシランと反応
させ、室温においても短時間でジオルガニルオキシオル
ガニルシリルまたはトリオルガニルオキシシリル末端基
をもったポリ（ジオルガノシロキサン）を製造し得る方
法を提供することである。
【００１２】本発明においては驚くべきことには、燐酸
エステルの存在下においてα，ω−ジヒドロキシポリ
（ジオルガノシロキサン）をアルコキシシランと反応さ
せると、室温においても数分以内でアルコキシ末端ポリ
（ジオルガノシロキサン）が得られることが見出され
た。
【００１３】文献においては、燐酸エステル、例えばア
ルカリ金属水酸化物とのエステルはポリ（ジオルガノシ
ロキサン）に劣化作用を及ぼすと記載されている（ドイ
ツ特許第２６ ５３ ４９９号）が、本発明の触媒の存
在下においてはα，ω−ジヒドロキシポリ（ジオルガノ
シロキサン）をアルコキシシランと反応させ、ジオルガ
ニルオキシオルガニルシリルまたはトリオルガニルオキ
シシリル末端重合体を得ることができ、製造工程中望ま
しくない重合体の劣化が起こることはない。驚くべきこ
とには、室温における穏やかな条件下においてもこの反
応によって短時間で所望の生成物が得られることが見出
された。
【００１４】所望の反応が終結したら、適当な化合物を
加えて本発明の燐酸エステルを失活させる。しかしこの
ことは、本発明の燐酸エステルの作用で生成物を劣化さ
せるような転位反応が起こる場合にだけ必要である。
【００１５】従って本発明によれば、触媒として少なく
とも１種の燐酸エステルを使用し、α，ω−ジヒドロキ
シポリ（ジオルガノシロキサン）を少なくとも１種のア
ルコキシシランと反応させ、ジオルガニルオキシオルガ
ニルシリルまたはトリオルガニルオキシシリル末端基を
もつポリ（ジオルガノシロキサン）を製造する方法が提
供される。
【００１６】本発明においては任意の公知α，ω−ジヒ
ドロキシポリ（ジオルガノシロキサン）が適している。
例えばオルガニル基はＣ1〜Ｃ18アルキル基、好ましく
はメチル基である。このメチル基は部分的にビニル、フ
ェニル、Ｃ2〜Ｃ8アルキルまたはハロアルキル基で置換
されていることができる。ポリ（ジオルガノシロキサ
ン）は実質的に直鎖であるが、或る割合で分岐作用をも
ったオルガノシリル単位を含んでいることができる。ポ
リ（ジオルガノシロキサン）はさらに部分的に未反応の
基、例えばトリメチルシロキシ基で置換されていること
ができる。本発明の好適具体化例においては、α，ω−
ジヒドロキシポリ（ジオルガノシロキサン）は粘度が
０，１〜１０００Ｐａ．ｓ、好ましくは１０〜５００Ｐ
ａ．ｓである。
【００１７】本発明の目的に対して使用されるアルコキ
シシランは式（Ｉ） Ｒ2 nＳｉ（ＯＲ1）4-n （Ｉ） 但し式中Ｒ1は随時置換基をもったＣ1〜Ｃ6アルキル、
Ｃ2〜Ｃ8アルコキシまたはＣ5〜Ｃ7脂環式の炭化水素
基、Ｒ2は随時置換基をもったＣ1〜Ｃ10アルキル、Ｃ2
〜Ｃ10アルケニル、フェニルまたは置換基をもったフェ
ニル基であり、ｎは０，１または２である、のアルコキ
シシランまたはこれらのアルコキシシランを２種以上含
む混合物である。
【００１８】特に好適なアルコキシシランはテトラエト
キシシラン、テトラメトキシシラン、メチルトリメトキ
シシラン、メチルトリエトキシシラン、ビニルトリエト
キシシラン、ビニルトリイソプロピルシラン、および／
またはビニルトリメトキシシランである。
【００１９】アルキル基に置換基を有するアルコキシシ
ラン、例えば Ｘ−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｓｉ（ＯＲ1）3 （ＩＩ） も適している。ここでＸはＨＳ−、Ｈ2Ｎ−、Ｒ2Ｎ−、
Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＮＨ−、Ｃｌ−または他の置換基であ
る。
【００２０】これらの化合物の或るもの、例えばアミノ
アルキルアルコキシシランは本発明の触媒が存在しない
でもα，ω−ジヒドロキシポリ（ジオルガノシロキサ
ン）と反応するが、本発明の触媒を存在させた方が反応
時間を短縮し、反応温度を低下させることができ、生成
物を更に処理する際に利点が得られる。
【００２１】部分的に加水分解したアルコキシシランも
本発明方法に使用することができる。
【００２２】α，ω−ジヒドロキシポリ（ジオルガノシ
ロキサン）およびアルコキシシランはそのＳｉＯＨ含量
に関し少なくとも等モル量で使用することが好ましい。
本発明の目的に対して使用される触媒は式（ＩＩＩ） Ｏ＝Ｐ（ＯＲ3）3-m（ＯＨ）m （ＩＩＩ） 但し式中ｍは０、１または２、好ましくは１であり、Ｒ
3は、分子内において同一または相異なる、随時置換基
をもった直鎖または分岐したＣ1〜Ｃ30アルキル、Ｃ2〜
Ｃ30アルケニルまたはアルコキシアルキル、Ｃ5〜Ｃ14
シクロアルキルまたはアリール基であるか、或いはトリ
オルガニルシリルまたはジオルガニルアルコキシシリル
である、のオルト燐酸エステルの少なくとも１種、およ
び／またはポリ燐酸エステルの少なくとも１種であるこ
とが好ましい。 オルト燐酸エステルおよび／またはポリ燐酸エステルの
他にオルト燐酸も存在することができる。
【００２３】本発明の好適具体化例においては、燐酸エ
ステルは随時置換した直鎖または分岐したＣ4〜Ｃ30ア
ルキル基Ｒ3を少なくとも１個有するオルト燐酸エステ
ルである。
【００２４】特に好適な燐酸エステルはオルト燐酸の１
級または２級エステル、例えば燐酸ジブチル、燐酸ジ−
（２−エチルヘキシル）、燐酸ジヘキサデシル、燐酸ジ
イソノニル、燐酸モノイソデシル、燐酸モノ−（２−エ
チルヘキシル）および燐酸ジ−（トリメチルシリル）、
並びに３級エステル、例えば燐酸トリス−（トリメチル
シリル）、燐酸トリブチルおよび燐酸トリオクチルであ
り、これらは単一品または混合物であることができる。
【００２５】またポリ燐酸エステル、または２種以上の
ポリ燐酸エステルおよび／またはオルト燐酸エステルの
混合物を使用することもできる。オルト−およびポリ燐
酸エステルの酸性塩または中性塩、例えばアルカリ金属
塩も適している。
【００２６】燐酸エステルの量は使用するα，ω−ジヒ
ドロキシポリ（ジオルガノシロキサン）およびアルコキ
シシランに依存する。全混合物に関し０．１〜５％、特
に０．５〜２％の濃度で使用することが好ましい。 本発明の好適具体化例においては、アルコキシ末端重合
体が一度生成されたら、適当な化合物を加えて酸性燐酸
エステルを失活させ、重合体の望ましくない劣化を防ぐ
ことが好ましい。 失活を行うには中和、錯化、または他の反応によること
ができる。
【００２７】燐酸エステルを失活させるのは任意の強塩
基または弱塩基、例えばアルカリ金属の水酸化物または
アルカリ金属のシラノレートまたはアルコレート、水酸
化テトラアルキルアンモニウム、またはアミンが適して
いる。このような物質の例としては水酸化ナトリウム、
カリウムメタノレート、水酸化テトラメチルアンモニウ
ム、トリエチルアミンおよびヘキサメチルジシラザンが
挙げられる。金属の酸化物、硫化物、珪酸塩、炭酸塩お
よび水素炭酸塩も適している。この場合沈澱および／ま
たは粉砕白亜が好適に使用される。
【００２８】使用するアルコキシシランの末端基による
反応停止の程度および反応性に依存して、本発明方法は
温度最高１００℃、好ましくは１５〜６０℃、特に好ま
しくは１８〜４０℃、極めて好ましくは室温において行
われる。この場合反応時間は少なくとも３分、好ましく
は５〜３０分である。
【００２９】また本発明によれば、ジオルガニルオキシ
オルガニルシリルまたはトリオルガニルシリル末端基を
有するポリ（ジオルガノシロキサン）を含む交叉結合可
能な混合物が提供される。この混合物は本発明方法を用
い、触媒、および随時充填剤、可塑剤および他の添加剤
を使用して製造され、且つ失活させたものである。
【００３０】本発明のこの目的に対して該充填剤は例え
ば補強用充填剤、例えば焼成シリカおよびカーボンブラ
ック、半補強剤、例えば沈澱白亜および沈澱シリカ、非
補強用充填剤、例えば粉砕した天然白亜、シリカ粉末、
水に不溶な金属の珪酸塩、炭酸塩、酸化物および硫酸塩
であり、これらの充填剤は随時表面を変性されている。
【００３１】本発明のこの目的に対する可塑剤は例えば
トリメチルシロキシ末端基をもち粘度が０．１〜５Ｐ
ａ．ｓのポリジメチルシロキサンである。
【００３２】本発明のこの目的に対して適当な触媒は縮
合により交叉結合するポリシロキサン組成物に通常使用
される任意の従来法の触媒である。有機チタン化合物お
よび有機錫化合物が特に好適である。特に好適な錫化合
物は例えばジオルガノ錫ジカルボキシレート、例えばラ
ウリン酸ジブチル錫およびマレイン酸ジオクチル錫、並
びに珪酸エステル中に酸化ジオルガノ錫を含む溶液であ
る。好適なチタン化合物は例えばチタン酸アルキル、例
えばチタン酸テトライソプロピル、チタン酸テトラブチ
ルおよびキレート化ししたチタン化合物、例えばチタン
酸ジイソブチル−ビス−アセト酢酸エチルエステであ
る。
【００３３】本発明のこの目的に対する添加剤は例えば
接着促進剤、顔料および殺菌剤である。好適な接着促進
剤は式 Ｘ−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｓi(ＯＲ1)3 但しＸは −ＮＨ−ＣＨ2−ＣＨ2−ＮＨ2
【００３４】
【化１】
【００３５】−Ｏ−Ｃ(Ｏ)−Ｃ(ＣＨ3)＝ＣＨ2、−Ｓ
Ｈ、−ＯＨまたは−Ｃｌであり、Ｒ1は上記意味を有す
る、の有機官能基をもったシランである。
【００３６】本発明の交叉結合可能な混合物は連鎖伸長
させたα，ω−ジヒドロキシポリ（ジオルガノシロキサ
ン）を他の必要な成分と均一に混合することにより製造
される。
【００３７】本発明の交叉結合可能な混合物はジオルガ
ニルオキシオルガニルシリルまたはトリオルガニルシリ
ル末端基をもつポリ（ジオルガノシロキサン）を他の必
要な成分と均一に混合することにより製造される。
【００３８】ＲＴＶ−１組成物は例えば任意の従来法の
遊星混合機、高速混合機、バタフライ混合機または連続
操作混合スクリューのような装置の中で製造することが
できる。
【００３９】本発明はまた本発明方法で製造されたジオ
ルガニルオキシオルガニルシリルまたはトリオルガニル
オキシシリル末端基をもつポリ（ジオルガノシロキサ
ン）をＲＴＶ−１組成物の製造に使用する方法に関す
る。
【００４０】下記実施例により本発明を例示する。これ
らの実施例は本発明を限定するものではない。
【００４１】
【実施例】
アルコキシ末端ポリ（ジオルガノシロキサン）の製造 末端基による反応停止の状況を試験するために、各実施
例からの生成物を次のようにして検査した。
【００４２】１．ハーケ（Ｈａａｋｅ）の粘度計による
粘度の測定。
【００４３】２．交叉結合試験。
【００４４】上記２項の交叉結合試験においては、試験
すべき混合物２重量部をチタン酸テトライソプロピル
０．１重量部と混合する。チタン酸エステル添加後粘度
が急激に上昇しそれに伴って混合物が著しくゲル化すれ
ば、使用したα，ω−ジヒドロキシポリジオルガノシロ
キサンのＳｉＯＨ基の変化が不十分であることを示すも
のと考える。このような挙動が観測されず大気中の水分
に触れると材料が硬化してエラストマーになる場合に
は、末端基による反応停止は完了したものと結論する。
【００４５】ＲＴＶ−１組成物の製造と評価の一般的方
法 下記実施例にしたがって１リットルの遊星混合機の中で
ＲＴＶ組成物を製造した。製造終了後、組成物をプラス
チックスのカートリッジに移す。さらに試験を行うため
の材料を密封したカートリッジから採取した。
【００４６】ポリシロキサン組成物の交叉結合の挙動は
ガラス板の上で試験した。この目的のためにペーストを
厚さ２ｍｍの層にして４０×６０ｍｍの区域に塗布し
た。２４時間後、材料の層を切り取り、手で剥ぎ取り、
この層がガラスの表面に対して硬化したかどうかを決定
するために下側の面を触って検査した。
【００４７】加硫物の機械的性質はペーストを２ｍｍの
厚さでシート状に引き伸ばし、温度２３℃、相対湿度５
０％で１４日間硬化させた後ＤＩＮ５３ ５０４に従っ
て試験して決定した。かたさはＤＩＮ５３ ５０５号に
より１４日後に試験した。
【００４８】実施例 １ Ｓｉ（ＣＨ3）2ＯＨ末端基を有し、２５℃における粘度
が５０Ｐａ．ｓのポリジメチルシロキサン１００．０重
量部を１．０重量部のメチルトリメトキシシランと混合
し、０．７２重量部の燐酸ジ−２−エチルヘキシルを加
える。この混合物の粘度は製造後４９．３Ｐａ．ｓであ
った。１１分間待ち、交叉結合試験を行った。ゲル化は
観測されなかった。０．２３重量部のトリエチルアミン
を加え、２．５時間後に再び粘度を決定し、４９．３Ｐ
ａ．ｓの値を得た。この結果から末端基による反応停止
は完了したものと結論される。
【００４９】実施例 ２ 実施例１と同様な方法を行ったが、燐酸ジブチル０．４
重量部を使用した。初期粘度の測定値は５２．１Ｐａ．
ｓであった。１２分間待った後、交叉結合試験は陰性で
あった。即ちゲル化は観測されなかった。トリエチルア
ミンで中和した後、６９分後に６０．４Ｐａ．ｓ、さら
に２日後に５８．６Ｐａ．ｓの値が観測された。この結
果末端基による反応停止がうまく行われ、望ましくない
重合体の劣化は起こっていない（粘度の低下はない）こ
とが確認された。
【００５０】実施例 ３ 実施例１と同様な方法を用い、アルコキシシランとして
１．１重量部のビニルトリメトキシシランを、触媒とし
て０．７２重量部の燐酸ジ−２−エチルヘキシルを使用
した。初期粘度の測定値は５１．１Ｐａ．ｓであった。
８分間待った後、交叉結合試験は陰性であった。０．３
６重量部のヘキサメチルジシラザンで中和した後、１日
後の粘度は５１．１Ｐａ．ｓであった。
【００５１】実施例 ４ 実施例１と同様な方法を用い、１．１重量部のビニルト
リエトキシシランと０．７２重量部の燐酸ジ−２−エチ
ルヘキシルを使用した。９分間待った後、交叉結合試験
は陰性であった。即ちゲル化は観測されなかった。次い
で０．３６重量部のヘキサメチルジシラザンで中和し
た。
【００５２】対照例 ５ 実施例１と同様な方法を用いたが、触媒を使用しなかっ
た。交叉結合試験において混合物は非常に強くゲル化し
た。この結果末端基による反応停止不十分であると結論
される。この試験は、本発明の触媒を使用しない場合、
アルコキシシロキサンはα，ω−ジヒドロキシポリ（ジ
オルガノシロキサン）と反応しないことを示している。
【００５３】対照例 ６ 実施例１と同様な方法を用いたが、触媒を中和しなかっ
た。１１分間待った後、交叉結合試験においてゲル化は
見出だされなかった。初期粘度の測定値は４９．３Ｐ
ａ．ｓであった。１時間後、粘度は０．２Ｐａ．ｓであ
った。この試験は、燐酸ジ−２−エチルヘキシルを中和
しない場合、著しい重合体の劣化がおこることを示して
いる。この材料はもはや硬化せず、ＲＴＶ−１組成物の
製造には不適切である。
【００５４】実施例 ７〜９ これらの実施例は本発明方法を用い単一の容器の中でＲ
ＴＶ−１組成物を製造し得ることを示す。
【００５５】Ｓｉ（ＣＨ3）2ＯＨ末端基をもち、２５℃
における粘度が８０Ｐａ．ｓのポリジメチルシロキサン
５５重量部を−ＯＳｉ（ＣＨ3）3末端基をもち２５℃に
おける粘度が１００ｍＰａ．ｓのポリジメチルシロキサ
ン２９．０重量部と共に遊星混合機に導入する。次いで
アルコキシシロキサンおよび触媒を表１記載の量で加
え、１０分間待った後交叉結合試験を行った。実施され
た試験のいずれにおいてもゲク化は観測されなかった。
このことから末端基による反応停止はうまくいったと結
論される。次いで表１記載のアミンを加えて中和を行
い、次にＢＥＴ表面積が１５０ｍ2／ｇの疎水性シリカ
９．５重量部を混入し、チタン酸テトライソプロピル
０．７５重量部を加えた。この方法で製造された組成物
を使用してさらに試験を行った。
【００５６】このペーストは２４時間以内に完全に硬化
してエラストマーを生じる。上記方法を用いてさらに試
験を行い表１の結果を得た。
【００５７】
【表１】
【００５８】本明細書の説明および実施例は単に例示の
ためのものであり、本発明を限定するものではなく、当
業界の専門家にとっては本発明の精神および範囲内の他
の具体化例は明白であろう。
【００５９】本発明の主な特徴及び態様は次の通りであ
る。
【００６０】１．少なくとも１種のα，ω−ジヒドロキ
シポリ（ジオルガノシロキサン）を少なくとも１種のア
ルコキシシランと触媒の存在下において反応させジオル
ガニルオキシオルガニルシリルまたはトリオルガニルオ
キシシリル末端基をもったポリ（ジオルガノシロキサ
ン）を製造する方法において、触媒として少なくとも１
種の燐酸エステルまたはその塩を使用する改良方法。
【００６１】２．α、ω−ジヒドロキシポリ（ジオルガ
ノシロキサン）の粘度は０．１〜１０００Ｐａ．ｓであ
る上記第１項記載の方法。
【００６２】３．アルコキシシランはメチルトリメトキ
シシラン、メチルトリエトキシシラン、ビニルトリエト
キシシラン、ビニルトリイソプロピルオキシシラン、ビ
ニルトリメトキシシラン、テトラエトキシシラン、およ
びテトラメトキシシランから成る群から選ばれる少なく
とも１種である上記第１項記載の方法。
【００６３】４．触媒は（ａ）式 Ｏ＝Ｐ（ＯＲ3）3-m（ＯＨ）m 但し式中ｍは０、１または２、好ましくは１であり、Ｒ
3は、分子内において同一または相異なる、随時置換基
をもった直鎖または分岐したＣ1〜Ｃ30アルキル、Ｃ2〜
Ｃ30アルケニルまたはアルコキシ、Ｃ5〜Ｃ14シクロア
ルキルまたはアリール基であるか、或いはトリオルガニ
ルシリルまたはジオルガニルアルコキシシリルである、
のオルト燐酸エステルの少なくとも１種、および（ｂ）
ポリ燐酸のエステルから成る群から選ばれる少なくとも
１種である上記第１項記載の方法。
【００６４】５．触媒は燐酸ジブチル、燐酸ジ−（２−
エチルヘキシル）、燐酸ジヘキサデシル、燐酸ジイソノ
ニル、燐酸モノイソデシル、燐酸モノ−（２−エチルヘ
キシル）、燐酸ジ−（トリメチルシリル）、オルト燐酸
の３級エステル、およびその塩から成る群から選ばれる
少なくとも１種である上記第１項記載の方法。
【００６５】６．触媒は全混合物に関し０．１〜５％の
量で使用される上記第１項記載の方法。
【００６６】７．所望の反応が実質的に終結した際、生
成物を劣化させる転位反応が起こる前に、触媒を失活さ
せる上記第１項記載の方法。
【００６７】８．該α，ω−ジヒドロキシポリ（ジオル
ガノシロキサン）の粘度は０．１〜１０００Ｐａ．ｓで
あり、アルコキシシランはメチルトリメトキシシラン、
メチルトリエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラ
ン、ビニルトリイソプロピルオキシシラン、ビニルトリ
メトキシシラン、テトラエトキシシラン、およびテトラ
メトキシシランから成る群から選ばれる少なくとも１種
であり、触媒は全混合物に関し０．１〜５％の量で使用
され、所望の反応が実質的に終結した際、生成物を劣化
させる転位反応が起こる前に、触媒を失活させる上記第
１項記載の方法。
【００６８】９．上記第１項記載の方法で製造された交
叉結合可能な混合物。
【００６９】１０．上記第８項記載の方法で製造された
交叉結合可能な混合物。
【００７０】１１．交叉結合可能な混合物を通常の添加
剤と混合してＲＴＶ−１組成物を製造する方法におい
て、交叉結合可能な混合物は上記第９項記載の混合物か
ら成る改良法。
【００７１】１２．交叉結合可能な混合物を通常の添加
剤と混合してＲＴＶ−１組成物を製造する方法におい
て、交叉結合可能な混合物は上記第１０項記載の混合物
から成る改良法。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (54)【発明の名称】 ジオルガニルオキシオルガニルシリルまたはトリオルガニルオキシシリル末端基を有するポリ （ジオルガノシロキサン）の製造法、該ポリ（ジオルガノシロキサン）を含む交叉結合可能な混 合物、およびその利用法

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 少なくとも１種のα，ω−ジヒドロキシ
    ポリ（ジオルガノシロキサン）を少なくとも１種のアル
    コキシシランと触媒の存在下において反応させジオルガ
    ニルオキシオルガニルシリルまたはトリオルガニルオキ
    シシリル末端基をもったポリ（ジオルガノシロキサン）
    を製造する方法において、触媒として少なくとも１種の
    燐酸エステルまたはその塩を使用するとこを特徴とする
    改良方法。
  2. 【請求項２】 所望の反応が実質的に終結した際、生成
    物を劣化させる転位反応が起こる前に、触媒を失活させ
    ることを特徴とする請求項１記載の方法。
  3. 【請求項３】 該α，ω−ジヒドロキシポリ（ジオルガ
    ノシロキサン）の粘度は０．１〜１０００Ｐａ．ｓであ
    り、アルコキシシランはメチルトリメトキシシラン、メ
    チルトリエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、
    ビニルトリイソプロピルオキシシラン、ビニルトリメト
    キシシラン、テトラエトキシシラン、およびテトラメト
    キシシランから成る群から選ばれる少なくとも１種であ
    り、触媒は全混合物に関し０．１〜５％の量で使用さ
    れ、所望の反応が実質的に終結した際、生成物を劣化さ
    せる転位反応が起こる前に、触媒を失活させることを特
    徴とする請求項１記載の方法。
  4. 【請求項４】 請求項１記載の方法で製造されたことを
    特徴とする交叉結合可能な混合物。
  5. 【請求項５】 請求項３項記載の方法で製造されたこと
    を特徴とする交叉結合可能な混合物。
  6. 【請求項６】 交叉結合可能な混合物を通常の添加剤と
    混合してＲＴＶ−１組成物を製造する方法において、交
    叉結合可能な混合物は請求項４記載の混合物から成る改
    良法。
  7. 【請求項７】 交叉結合可能な混合物を通常の添加剤と
    混合してＲＴＶ−１組成物を製造する方法において、交
    叉結合可能な混合物は請求項５項記載の混合物から成る
    改良法。
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