JPH09111104A - ポリエステル樹脂組成物およびこの組成物による成形品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 ポリエステル樹脂本来の優れた成形性、機械
的強度、耐熱性を損なわずに、反り性、特に平面度、真
円度を改良することができるポリエステル樹脂組成物な
らびにこの組成物による成形品を提供すること。 【解決手段】 （Ａ）ポリエステル系樹脂１００重量部
と、（Ｂ１）芳香族ビニル単量体成分（ｂ１−１）と、
シアン化ビニル単量体成分（ｂ１−２）を構成成分とし
て含む共重合体、および／または（Ｂ２）芳香族ビニル
単量体成分（ｂ２−１）と、シアン化ビニル単量体成分
（ｂ２−２）、およびゴム質重合体（ｂ２−３）を構成
成分として含む共重合体を１〜１００重量部と、（Ｃ）
ガラスファイバー１〜１５０重量部と、（Ｄ）無機フィ
ラー１〜１００重量部と、を含むポリエステル系樹脂組
成物、ならびにこの組成物による成形品である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリエステル樹脂
組成物ならびにこのような組成物を原材料とする成形品
に関する。

【０００２】

【従来の技術とその問題点】従来、ポリエステルはその
優れた成形性、機械的強度、耐熱性、耐薬品性などから
電子電気部品、コネクター、自動車用途部品などに広く
使用されているが、強度と耐熱性を上げるために、ガラ
スファイバー（以下、ＧＦともいう）などを添加してき
た。

【０００３】このようなＧＦの添加により強度は上がる
ものの、成形品の反りが大きくなり、高い平面度を要す
る用途や、真円度の必要な用途には使用できなかった。

【０００４】また、ＧＦフィラーと適宜無機フィラーを
組み合わせることで、ある程度反り性は改良できるが、
まだ十分ではなかった。また、ポリカーボネート（以
下、ＰＣともいう）の様な非晶性の樹脂を添加する技術
も古くから行われてきたが、平面度、真円度を共に満足
するレベルまで改良することが出来ず、その使用が制限
されていた。

【０００５】

【本発明が解決しようとする課題】本発明は、ポリエス
テル樹脂本来の優れた成形性、機械的強度、耐熱性を損
なわずに、反り性、特に平面度、真円度を改良すること
ができるポリエステル樹脂組成物ならびにこのような組
成物による成形品を提供することを課題とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】ポリエステルの優れた特
性を損なわずに、平面度、真円度、の改良を行ったとこ
ろ、（Ａ）ポリエステル系樹脂 １００重量部と、（Ｂ
１）芳香族ビニル単量体成分（ｂ１−１）、シアン化ビ
ニル単量体成分（ｂ１−２）を構成成分として含む共重
合体、および／または（Ｂ２）芳香族ビニル単量体成分
（ｂ２−１）、シアン化ビニル単量体成分（ｂ２−
２）、およびゴム質重合体（ｂ２−３）を構成成分とし
て含む共重合体 １〜１００重量部と、（Ｃ）ガラスフ
ァイバー １〜１５０重量部、および（Ｄ）無機フィラ
ー １〜１００重量部と、を配合することにより、ポリ
エステルの優れた成形性、機械的強度、耐熱性、耐薬品
性を維持したまま低反り、特に平面度、真円度の優れた
材料を得ることができた。

【０００７】ここで、（Ａ）ポリエステル系樹脂として
は芳香族ポリエステルが好ましく、芳香族ポリエステル
としては芳香族ジカルボン酸（あるいは、そのエステル
形成性誘導体）とジオール（あるいは、そのエステル形
成性誘導体）とを主成分とする縮合反応により得られる
重合体ないしは共重合体である。

【０００８】ここで、芳香族ジカルボン酸としては、テ
レフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、フタル酸、2，6
−ナフタレンジカルボン酸、1，−5ナフタレンジカルボ
ン酸（あるいは、そのエステル形成性誘導体）などが挙
げられるが、好ましくはテレフタル酸を８０ｍｏｌ％以
上含むことが好ましい。

【０００９】また、ジオール成分としては、好ましくは
炭素数２〜１０の脂肪族ジオールすなわちエチレングリ
コール、プロピレングリコール、1，4−ブタンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、1，5−ペンタンジグリコ
ール、1，6−ヘキサンジオール、シクロヘキサンジオー
ル、シクロヘキサンジメタノールなどが挙げられ、それ
らの一部を分子量４００〜６，０００の長鎖グリコー
ル、すなわち、ポリエチレングリコール、ポリテトラメ
チレングリコールなど、およびそれらの混合物などで置
換しても良い。

【００１０】本発明で使用する芳香族ポリエステルとし
ては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブ
チレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリシクロヘキサン
ジメチレンテレフタレート（ＰＣＴ）、ポリエチレン−
2，6−ナフタレート（ＰＥＮ）、ポリブチレン−2，6−
ナフタレート（ＰＢＮ）などが挙げられ、単独もしくは
２種以上のブレンド物、特にＰＥＴまたはＰＢＴ単独
か、そのブレンド物が好ましい。

【００１１】また、（Ｂ１）共重合体の構成成分である
（ｂ１−１）芳香族ビニル単量体としては、例えばスチ
レン、α−メチルスチレン、ｏ−、ｍ−もしくはｐ−メ
チルスチレン、ビニルキシレン、モノクロロスチレン、
ジクロロスチレン、モノブロモスチレン、ジブロモスチ
レン、フルオロスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレ
ン、エチルスチレン、ビニルナフタレン等を挙げること
ができ、これらを１種または２種以上使用する。好まし
くはスチレン、α−メチルスチレンである。

【００１２】（ｂ１−２）シアン化ビニル単量体として
は、例えばアクリロニトリル、メタクリロニトリル等を
挙げることができ、これらを１種または２種以上使用す
る。これらの組成比は特に制限されず、用途に応じて適
宜選択される。

【００１３】（ｂ１−１）／（ｂ１−２）の組成比は、
特に制限されないが、（Ｂ１）成分中において好ましく
は（ｂ１−１）が９５〜５０重量％、（ｂ１−２）が５
〜５０重量％であり、さらに好ましくは（ｂ１−１）が
９２〜６５重量％、（ｂ１−２）が８〜３５重量％であ
る。

【００１４】（Ｂ１）の共重合体の好ましい例として
は、例えばＳＡＮ樹脂（スチレン−アクリロニトリル共
重合体）が挙げられる。

【００１５】（Ｂ１）の共重合体の製造方法に関しては
特に制限はなく、塊状重合、溶液重合、塊状懸濁重合、
懸濁重合、乳化重合など通常公知の方法が用いられる。
また、別々に共重合した樹脂をブレンドすることによっ
て得ることも可能である。

【００１６】次に成分（Ｂ２）について述べる。（Ｂ
２）は（ｂ２−１）芳香族ビニル単量体成分、（ｂ２−
２）シアン化ビニル単量体成分および（ｂ２−３）ゴム
質重合体を含む共重合体成分については、前記した成分
（Ｂ１）において示したものが挙げられる。

【００１７】（ｂ２−３）ゴム質重合体としては、ポリ
ブタジエン、ポリイソプレン、スチレン−ブタジエンの
ランダム共重合体およびブロック共重合体、該ブロック
共重合体の水素添加物、アクリロニトリル−ブタジエン
共重合体、ブタジエン−イソプレン共重合体などのジエ
ン系ゴム、エチレン−プロピレンのランダム共重合体お
よびブロック共重合体、エチレン−ブテンのランダム共
重合体およびブロック共重合体、エチレンとα−オレフ
ィンとの共重合体、エチレン−メタクリレート、エチレ
ン−ブチルアクリレートなどのエチレン−不飽和カルボ
ン酸エステルとの共重合体、アクリル酸エステル−ブタ
ジエン共重合体、例えばブチルアクリレート−ブタジエ
ン共重合体などのアクリル系弾性重合体、エチレン−酢
酸ビニルなどのエチレンと脂肪酸ビニルとの共重合体、
エチレン−プロピレン−エチリデンノルボルネン共重合
体、エチレン−プロピレン−ヘキサジエン共重合体など
のエチレン−プロピレン非共役ジエンターポリマー、ブ
チレン−イソプレン共重合体、塩素化ポリエチレンなど
があげられ、これらを１種または２種以上で使用する。

【００１８】好ましいゴム質重合体としてはエチレン−
プロピレンゴム、エチレン−プロピレン非共役ジエンタ
ーポリマー、ジエン系ゴムおよびアクリル系弾性体重合
体であり、特に好ましくはポリブタジエンおよびスチレ
ン−ブタジエン共重合体であり、このスチレン−ブタジ
エン共重合体中のスチレン含有率は５０重量％以下であ
ることが好ましい。

【００１９】成分（Ｂ２）において、各成分（ｂ２−
１）、（ｂ２−２）及び（ｂ２−３）の組成比は特に制
限はなく、用途に応じて各成分が配合される。

【００２０】成分（Ｂ２）には、上記の成分の他に、こ
れらの成分と共重合可能な単量体を本発明の目的を損な
わない範囲で使用することができる。

【００２１】そのような共重合可能な単量体としては、
アクリル酸、メタクリル酸等のα、β−不飽和カルボン
酸、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アク
リレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メ
タ）アクリレート、2−エチル（メタ）アクリレート、2
−エチルヘキシルメタクリレート等のα、β−不飽和カ
ルボン酸エステル類；無水マレイン酸、無水イタコン酸
等のα、β−不飽和ジカルボン酸無水物類；マレイミ
ド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−ｏ−クロロフェニル
マレイミド等のα、β−不飽和カルボン酸のイミド化合
物類；等を挙げることができ、これらの単量体は１種ま
たは２種以上で使用されている。

【００２２】成分（Ｂ２）の共重合体としては、（ｂ２
−３）ゴム質重合体の存在下にその他の成分がグラフト
共重合したグラフト共重合体等が好ましく、さらに好ま
しくはＡＢＳ樹脂（アクリロニトリル−ブタジエン−ス
チレン共重合体）、ＡＥＳ樹脂（アクリロニトリル−エ
チレン−プロピレン−スチレン共重合体）、ＡＣＳ樹脂
（アクリロニトリル−塩素化ポリスチレン−スチレン共
重合体）、ＡＡＳ樹脂（アクリロニトリル−アクリル系
弾性重合体−スチレン共重合体）である。

【００２３】成分（Ｂ２）の共重合体の製造方法につい
ては、上記（Ｂ１）の共重合体と同様の方法が使用でき
る。

【００２４】上記成分（Ｂ１）および／または（Ｂ２）
を（Ａ）ポリエステル系樹脂１００重量部に対して１〜
１００重量部、好ましくは１０〜７０添加する。

【００２５】上記成分（Ｂ１）および／または（Ｂ２）
の添加量が１重量部より少ないと、本発明である低反り
効果が発揮できずまた、１００重量部より多いと耐熱性
や成形性が悪くなる。

【００２６】また、成分（Ｂ１）及び（Ｂ２）は単独も
しくは併用して添加することができ、その比率について
は特に制限はない。しかし、好ましい量比は、（Ｂ１）
が９０〜５０重量％、（Ｂ２）が１０〜５０重量％であ
る。

【００２７】成分（Ｃ）ガラスファイバーとしては、特
に制限されることがなく公知の方法で製造されたＧＦで
ある。好ましくは公知の技術で表面処理されたＧＦが好
ましい。ＧＦの径についても特に制限はないが、好まし
くは６〜２０μでありアスペクト比が５〜１５０である
ＧＦである。

【００２８】成分（Ａ）ポリエステル系樹脂１００重量
部に対して１〜１５０重量部添加する。添加量が１重量
部より少ないと強度と耐熱性が悪く、１５０重量部より
多いと成形外観が悪くなり、また反りについても悪くな
る。

【００２９】成分（Ｄ）無機フィラーとしては特に制限
はないが、低反り性を効果的に発揮するには、好ましく
は板状フィラーが好ましい。例えばタルク、マイカ、ガ
ラスフレークまたはクレーなどが挙げられ、これらの板
状フィラーは公知のフィラーを使用することができ、表
面処理をしていなくても、表面処理をしていてもかまわ
ない。

【００３０】成分（Ａ）ポリエステル系樹脂１００重量
部に対して１〜１００重量部添加する。添加量が１重量
部より少ないと低反りの効果がなく、１００重量部より
多いと物性のバランスが悪くなるため好ましくない。

【００３１】本発明はポリエステル系樹脂に、ある特定
の共重合体、ＧＦ、無機フィラーを組み合わせること
で、ポリエステルの優れた特性を損なうことなく、低反
り、特に平面度、真円度を改良できることを特徴として
いる。

【００３２】また、このように低反り性を改良した材料
を自動車用途、特に平面度や真円度のいる用途に使用す
ることにより、従来使用していた材料よりも製品として
の信頼性が上がる。例えばエンジン周り部品の一つであ
るエアーフローメターやパワーウィンドモーター、ハウ
ジング等に使用することを目的に製造された成形品に適
する。

【００３３】本発明の組成物は、本発明の目的を損なわ
ない範囲で通常の添加剤、例えば酸化防止剤、紫外線吸
収剤、離型剤、滑剤、着色剤を添加することが可能であ
り、また、他の熱可塑性樹脂（例えばポリエチレン、ポ
リプロピレン、エチレン／プロピレン共重合体、エチレ
ン／プロピレン／ジエンターポリマー、エチレン／メタ
クリル酸グリシジル共重合体、エチレン／酢酸ビニル／
メタクリル酸グリシジル共重合体、エチレン／メタクリ
ル酸グリシジル共重合体／グラフト−メチルメタアクリ
レート）また、ゴム成分としてエチレン／エチルアクリ
レート、ＳＥＢＳ、コアシェル型のラバー（例えばコ
ア：ブチルアクリレート シェル：メチルメタクリレー
ト）などの添加が可能であり、これらの添加剤は１種ま
たは２種以上を併用して使用できる。

【００３４】

【発明の実施の形態】以下の実施例により、本発明をさ
らに詳しく説明するが本発明を限定するものではない。
なお、実施例においては以下の成分を使用した。

【００３５】成分（Ａ）ポリエステル系樹脂：ＰＢＴ樹
脂、Ｖａｌｏｘ（商標：日本ジーイープラスチックス
（株）製）

【００３６】成分（Ｂ１）共重合体：ＳＡＮ共重合体、
ＳＲ３０Ｂ（商標：宇部サイコン（株）製）

【００３７】成分（Ｂ２）共重合体：ＡＢＳ共重合体、
ＵＸ０５０（商標：宇部サイコン（株）製）

【００３８】成分（Ｃ）ＧＦ：繊維径１３μ、アミノシ
ラン／エポキシで表面処理（日本電気硝子（株）製）

【００３９】成分（Ｄ）無機フィラー：平均粒径５〜１
０μタルク（ポーラミネラル社製）ガラスフレーク、Ｒ
ＥＦ−１４０Ｔ（商品名：日本板硝子（株）製）

【００４０】

【比較例】

ＰＣ樹脂、Ｌｅｘａｎ（商標：日本ジーイープラスチッ
クス（株）製）

【００４１】表１に示す配合にて予めドライブレンドを
行い６５ｍｍシングルスクリュー押出機、設定温度２５
０℃にてペレットを製造した。

【００４２】上記のようにペレット化した樹脂は１２０
℃で４時間乾燥後、２２０ｔｏｎ成形機で２６０℃にて
平面度測定用の円盤を成形した。また、真円度を測定す
るために円筒型の成形品を成形した。

【００４３】平面度の測定は上記のように成形した円盤
を３次元測定機にて平面度を測定した。真円度は円筒型
の成形品を使用して３次測定機を使用して測定した。一
般物性として１／４インチのテストピースを成形して曲
げテストを行った。

【００４４】

【表１】 実施例の配合比及び物性 ＊平面度、真円度は数字が小さいほど優れる。

【００４５】

【表２】 比較例の配合比及び物性 ＊平面度、真円度は数字が小さいほど優れる。

【００４６】

【発明の効果】本発明のような配合を採用することによ
り、ポリエステル本来の物性を保ちながら、低反り性、
特に平面度、真円度を改良することができるポリエステ
ル樹脂組成物が得られる。

【００４７】また、本発明にかかるポリエステル樹脂組
成物を自動車部品、特に平面度、真円度が重要視される
用途に使用することで、従来にない信頼性のある成形品
を得ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 25/12 ＬＥＢ Ｃ０８Ｌ 25/12 ＬＥＢ 55/02 ＬＭＢ 55/02 ＬＭＢ ＬＭＥ ＬＭＥ ＬＭＦ ＬＭＦ

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）ポリエステル系樹脂 １００重量
   部と、（Ｂ１）芳香族ビニル単量体成分（ｂ１−１）、
   シアン化ビニル単量体成分（ｂ１−２）を構成成分とし
   て含む共重合体、および／または（Ｂ２）芳香族ビニル
   単量体成分（ｂ２−１）、シアン化ビニル単量体成分
   （ｂ２−２）、およびゴム質重合体（ｂ２−３）を構成
   成分として含む共重合体 １〜１００重量部と、（Ｃ）
   ガラスファイバー １〜１５０重量部と、および（Ｄ）
   無機フィラー １〜１００重量部と、含むことを特徴と
   するポリエステル樹脂組成物。
2. 【請求項２】 前記成分（Ａ）ポリエステル系樹脂が、
   テレフタル酸および／または2，6−ナフタレンジカルボ
   ン酸が８０ｍｏｌ％以上のジカルボン酸からなり、エチ
   レングリコールおよび／または1，4−ブタンジオール、
   シクロヘキサンジメタノールから１種または２種以上選
   ばれたジアルコールを８０ｍｏｌ％以上からなるポリエ
   ステルである、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチ
   レンテレフタレート、ポリシクロヘキサンジメチルテレ
   フタレートのいずれかの樹脂単体かもしくはそれらのブ
   レンドからなることを特徴とする、請求項１に記載のポ
   リエステル樹脂組成物。
3. 【請求項３】 前記成分（Ｂ１）共重合体が、アクリロ
   ニトリル−スチレン系樹脂であり、前記成分（Ｂ２）共
   重合体が、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン系
   樹脂であることを特徴とする、請求項１または２のいず
   れかに記載のポリエステル樹脂組成物。
4. 【請求項４】 前記成分（Ｄ）無機フィラーが、板状フ
   ィラーであり、好ましくはタルク、マイカ、ガラスフレ
   ーク、クレーのいずれかである請求項１ないし３のいず
   れかに記載のポリエステル樹脂組成物。
5. 【請求項５】 請求項１ないし４に記載のいずれかのポ
   リエステル樹脂組成物を原材料とすることを特徴とする
   自動車用エンジン周りの部品に使用する成形品。
6. 【請求項６】 前記成形品が、エンジン部品一つである
   エアーフローメーター用途、パワーウィンドモータハウ
   ジング用途のいずれかとして成形されたことを特徴とす
   る請求項５に記載の成形品。