JPH0911643A

JPH0911643A - 印画紙及びこれを用いる画像形成方法

Info

Publication number: JPH0911643A
Application number: JP7186162A
Authority: JP
Inventors: Kengo Ito; 謙吾伊東; Masanobu Hida; 正信肥田; Yoshio Fujiwara; 良夫藤原; Toshikazu Fujisaki; 敏和藤崎; Takahiro Sekimoto; 貴裕関本; Kazuo Ito; 和夫伊藤
Original assignee: Co Op Chemical Co Ltd; Sony Corp
Current assignee: Sony Corp; Katakura and Co Op Agri Corp
Priority date: 1995-06-29
Filing date: 1995-06-29
Publication date: 1997-01-14

Abstract

(57)【要約】【目的】印画紙に形成される画像の彩度を高め、かつ
形成された画像の定着性を向上させる。【構成】支持体及びその上に形成された染料受容層か
らなる印画紙において、染料受容層が、スメクタイトの
層間イオンＸを、カチオン染料とイオン交換可能なイオ
ンで置換した粘土有機複合体と高分子バインダーとを含
有してなり、該スメクタイトが次式（１）【化１】Ｘ_0.1〜1.0Ｍｇ_2.4〜2.9Ｌｉ_0.1〜0.6Ｓｉ
_3.5〜4.5Ｏ_9.5〜10.5（ＯＨ及び／又はＦ）_1.5〜2.5

（１）（式中、Ｘは層間イオンであって、Ｌｉイオン及び／又
はＮａイオンを表す。）の合成スメクタイトである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、感熱転写方式によって
印画紙上に染料画像を形成する際に使用する印画紙及び
それを用いる画像形成方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、電子スチルカメラ等によって撮影
した画像を、銀塩系写真と同じように印画紙にプリント
アウトするために、昇華型感熱転写方式による画像形成
が試みられている。

【０００３】この昇華型感熱転写方式は、染料受容層が
形成された印画紙に対して染料を含むインクリボンを接
触させ、感熱ヘッド等によってインクリボンを加熱し、
インクリボンの染料を印画紙の染料受容層に昇華あるい
は熱拡散により移行せしめるものである。ここで、印画
紙の染料受容層としてはポリエステル等の樹脂が用いら
れ、またインクリボンの染料としては分散染料が用いら
れている。

【０００４】ところで、通常この種の方式に用いられる
分散塗料には、特開平１−２６９９８９号公報、特開平
１−２７５０９６号公報に開示されているような様々な
工夫が凝らされる。しかし、この分散塗料は、染料受容
層へ移行した後は、染料受容層のバインダー高分子とフ
ァンデルワールス力、双極子間力、水素結合等の相互作
用をすることによって染料受容層中に保持されているに
過ぎない。従って、画像形成後、画像を形成している染
料に対してより親和力の優れた樹脂や溶媒等が当該画像
に接すると、あるいは画像を形成している染料受容層に
前述の相互作用を打ち消すだけの熱エネルギ−が供給さ
れると、染料の移行や溶出が誘発され、画像にボケが発
生する等の問題が生ずる。

【０００５】このような状況から、例えば特開昭５９−
７８８９３号公報、特開昭６０−２３９８号公報、特開
昭６０−１１０４９４号公報、特開昭６０−２２０７８
５号公報、特開昭６０−２６０３８１号公報等に見られ
るように、化学結合の形成により画像を定着させる手法
も提案されている。

【０００６】これらに開示されている方法は、エポキシ
基やイソシアネート基と反応し得る基を有する色素を用
い、染料受容層に当該エポキシ基やイソシアネート基を
有する化合物を含有させる方法であり、またアクリロイ
ル基やメタクリロイル基を有する色素を用い、染料受容
層に活性水素を有する化合物を含有させる方法であり、
さらには金属錯体を形成し得る色素を用い、染料受容層
に金属化合物を含有させる方法、活性メチル基（あるい
はメチレン基）を有する低分子化合物を昇華移行させて
染料受容層中のアルデヒド（ニトロソ）化合物と反応さ
せて色素を形成する方法等である。

【０００７】しかしながら、化学結合の形成に基づく手
法では、色素や染料受容層の反応性が高すぎて保存性が
悪いことや、反応が短時間では完了しないために安定な
画像形成に長時間を要すること、色素の調製が難しく使
用可能な色素の種類が限られることなどの欠点があり、
またさらにこれらの手法によっても定着性が十分である
とは言い難い。

【０００８】画像を定着させる手法としては、特開平４
−２９９１８３号公報、特開平６−２４１６３号公報等
に記載されているように、粘土鉱物の層間の交換性陽イ
オンを第４級アンモニウムイオン、ホスホニウムイオン
等に置き換えた層間化合物（粘土有機複合体）にカチオ
ン染料を画像的に転写させる方法が提案されている。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、層間化
合物を利用する上述の手法に対しても、印画紙における
画像定着性をより一層向上させることが望まれていた。
また、画像の彩度をより高めて高品質の画像を形成でき
るようにすることも望まれていた。

【００１０】本発明はこのような従来技術の課題を解決
しようとするものであり、優れた熱転写感度を有し、ま
た、銀塩系写真像に匹敵する定着性を有し、しかも高い
彩度を有する高品質の画像を得ることが可能な印画紙及
びそれを用いる画像形成方法を提供することを目的とす
る。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上述の目
的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、アルミニウムを
含有しないヘクトライトに類似した構造を示す式（１）
の合成スメクタイトの層間イオンを、カチオン染料とイ
オン交換可能なイオンで置換して粘土有機複合体を得、
この粘土有機複合体を印画紙の染料受容層に含有させ、
この染料受容層にカチオン染料を転写して染料画像を形
成すると、染料のカチオン部と粘土有機複合体のアニオ
ン部とがイオン結合を形成し、染料画像が不溶不融の状
態に変換されて強固に定着されることを見出した。本発
明はかかる知見に基づいて完成されたものである。

【００１２】即ち、本発明は、支持体及びその上に形成
された染料受容層からなる印画紙において、染料受容層
が、スメクタイトの層間イオンＸを、カチオン染料とイ
オン交換可能なイオンで置換した粘土有機複合体と高分
子バインダーとを含有してなり、該スメクタイトが次式
（１）

【００１３】

【化２】Ｘ_0.1〜1.0Ｍｇ_2.4〜2.9Ｌｉ_0.1〜0.6Ｓｉ_3.5〜4.5Ｏ_9.5〜10.5（ＯＨ及び／又はＦ）_1.5〜2.5 （１）（式中、Ｘは層間イオンであって、Ｌｉイオン及び／又
はＮａイオンを表す。）の合成スメクタイトであること
を特徴とする印画紙を提供する。

【００１４】また、この本発明の印画紙に対し、カチオ
ン染料を含有するインクリボンを接触させ、熱刺激によ
り該インクリボンから印画紙へカチオン染料を移行させ
定着させることを特徴とする画像形成方法を提供する。

【００１５】以下、本発明を詳細に説明する。

【００１６】本発明の印画紙は、その染料受容層に特定
の粘土有機複合体、即ち、アルミニウムを含有しないヘ
クトライトに類似した構造を示す上記式（１）の合成ス
メクタイトの層間イオンを、カチオン染料とイオン交換
可能なイオンで置換することにより得られる粘土有機複
合体を含有していることを特徴としている。

【００１７】この式（１）の合成スメクタイトは、純白
色のパウダーとして得ることができ、その層間イオン
を、カチオン染料とイオン交換可能なイオンで置換した
粘土有機複合体も可視部に吸収がなく、視覚的に透明で
ある。そしてこの粘土有機複合体は、これと屈折率の近
いバインダー高分子とから染料受容層を形成し、この染
料受容層にカチオン染料を転写させることにより、彩度
が高く、高品質の染料画像を得ることを可能とする。

【００１８】なお、スメクタイトとしては、天然のもの
も知られているが、夾雑物の存在により着色しているの
で、本発明においては、式（１）の合成スメクタイトを
使用する。

【００１９】本発明で使用する合成スメクタイトの中で
も、特に、式（１）の合成スメクタイトであって、その
層間イオンＸがＬｉイオンであるものが好ましい。これ
により、カチオン染料とイオン交換能が可能なイオンと
のイオン交換能を向上させることができる。

【００２０】式（１）の合成スメクタイトは、例えば、
特公昭６１−１２８４８号公報に記載された方法にした
がって次のように合成する。即ち、ケイ酸とマグネシウ
ム塩の均質混合液にアルカリ溶液を反応させてケイ素・
マグネシウム複合体を合成し、副生した電解質を除去
し、その後得られたケイ素・マグネシウム複合体にリチ
ウムイオン及び必要に応じてナトリウムイオン及び／又
はフッ素イオンを添加し、１００〜３５０℃で水熱反応
させ、次いで乾燥させる。これにより、式（１）の合成
スメクタイトにおいて、その層間イオンＸがＬｉイオン
及び／又はＮａイオンであるものを得ることができる。

【００２１】この場合、水熱反応温度を１８０〜３００
℃とし、水熱反応時間を８時間以上とすることが好まし
い。これにより、カチオン染料とイオン交換能が可能な
イオンとのイオン交換能を向上させることができる。水
熱反応温度が１８０℃未満であると、得られる合成スメ
クタイトのイオン交換能が低下する。反対に、水熱反応
温度を３００℃より高くすることは反応操作上困難とな
る。

【００２２】なお、本発明で使用する合成スメクタイト
の構造中や層間には少量の不純物が含有されていてもよ
い。したがって、そのような不純物を含有する合成スメ
クタイトも式（１）の合成スメクタイトに含まれるもの
とする。

【００２３】式（１）の合成スメクタイトとしては市販
されているものも使用することができ、例えば、コープ
ケミカル（株）製のルーセンタイト：ＳＷ等を使用する
ことができる。

【００２４】一方、式（１）の合成スメクタイトの層間
イオンＸとイオン交換するイオンであって、カチオン染
料とイオン交換可能なものとしては、有機陽イオンをあ
げることができる。

【００２５】有機陽イオンで、合成スメクタイトの層間
イオンをイオン交換すると、合成スメクタイトの層間距
離が拡大すると共に、有機陽イオンの疎水鎖により、本
来は親水性である合成スメクタイトが疎水性に変化し、
数々の有機化合物、特に高分子バインダー及びその有機
溶媒と相溶し易くなる。従って、合成スメクタイトの層
間イオンを有機陽イオンでイオン交換することにより、
合成スメクタイトにカチオン染料をイオン交換し得る機
能を付与でき、同時に染料受容層としての塗布性能も向
上させることが可能となる。

【００２６】このような有機陽イオンとして好適なもの
としては、第４級アンモニウムイオン、ホスホニウムイ
オン等をあげることができる。

【００２７】第４級アンモニウムイオンの場合、アルキ
ル基を有するものが好ましく、なかでもアルキル基の炭
素数が４以上、特に８以上のものが望ましい。これは、
アルキル基の炭素数が少ないと層間距離を十分に確保す
ることができなくなり、染料に対するイオン交換能が不
足する恐れがあるためである。このような第４級アンモ
ニウムイオンとしては、より具体的には、テトラ−ｎ−
デシルアンモニウムイオン、テトラ−ｎ−ドデシルアン
モニウムイオン等を例示することができる。

【００２８】また、有機陽イオンのうちホスホニウムイ
オンとしては、例えば、アルキルホスホニウムイオン、
アリールホスホニウムイオン等をあげることができる。

【００２９】このような有機陽イオンと、式（１）の合
成スメクタイトの層間イオンＸとをイオン交換して粘土
有機複合体を得る方法としては、例えば、合成スメクタ
イトを水中に分散させて懸濁液とし、ここに有機陽イオ
ンを混合して撹拌し、得られた生成物を分離、乾燥すれ
ばよい。

【００３０】一方、本発明の印画紙の染料受容層に使用
する高分子バインダーとしては、従来から感熱転写方式
における印画紙の染料受容層に広く一般的に使用されて
いる熱可塑性樹脂を使用することができる。ただし、染
料の定着作用を阻害するような置換基、例えば粘土有機
複合体の層間でカチオン染料よりも相対的にイオン交換
し易いようなアンモニウム基等を含むものは好ましくな
い。また、高分子バインダーとしては、染料受容層に形
成される染料画像の彩度を高めるために、合成スメクタ
イトあるいは粘土有機複合体の屈折率と同程度の屈折率
を有するものを使用することがより好ましい。したがっ
て、本発明において高分子バインダーに好適な熱可塑性
樹脂としては、例えば、ポリビニルブチラール樹脂、ポ
リビニルアセタール樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアク
リル酸エステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ酢酸
ビニル樹脂、スチレンアクリレート樹脂、ビニルトルエ
ンアクリレート樹脂、セルロースエステル樹脂、ポリウ
レタン樹脂、ポリアミド樹脂、尿素樹脂、ポリカプロラ
クトン樹脂、スチレン−無水マレイン酸樹脂、ポリ塩化
ビニル樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂などを使用する
ことができる。

【００３１】染料受容層において、粘土有機複合体及び
高分子バインダーの配合割合としては、粘土有機複合体
が、染料受容層を構成する固形成分の５〜９０重量％と
なるようにすることが好ましい。粘土有機複合体が５重
量％未満であると染料画像の定着効果を十分に高めるこ
とができず、反対に９０重量％を超えると染料受容層を
柔軟で良好な皮膜に形成できなくなる。

【００３２】染料受容層には、染料の定着性を阻害しな
い限り、高分子バインダーのガラス転移点Ｔｇを制御す
るために可塑剤を添加してもよく、その他、種々の補助
添加剤を加えても良い。

【００３３】本発明の印画紙を構成する支持体として
は、従来から使用されているような支持体を使用するこ
とができる。例えば、紙、合成紙、プラスチックフィル
ム、金属板、金属箔、アルミニウム等の金属を蒸着した
プラスチックフィルム等を使用することができる。

【００３４】本発明の印画紙は、粘土有機複合体と高分
子バインダーとを、必要に応じて溶媒を用いて混合分散
し、粘土有機複合体を高分子バインダーで膨潤させた状
態の染料受容層形成用塗料を調製し、これを支持体に塗
布し、成膜して染料受容層を形成することにより製造す
ることができる。

【００３５】本発明の印画紙は、種々のインクを用いた
種々の画像形成方法に対して使用することができるが、
特にカチオン染料を用いた感熱転写記録方法、即ち、カ
チオン染料を含有するインクリボンを印画紙に接触さ
せ、熱刺激によりそのインクリボンから印画紙へカチオ
ン染料を移行させ定着させることにより画像形成する方
法に対して好ましく使用することができる。これにより
彩度の高い画像を定着性よく形成することができる。こ
れは、カチオン染料のカチオン部が、合成スメクタイト
の層間にイオン結合している有機陽イオンとイオン交換
してイオン結合を形成し、これにより画像を定着させる
ためである。したがって、本発明は、このようなカチオ
ン染料を用いた感熱転写記録方法により本発明の印画紙
に画像を形成する方法も包含する。

【００３６】ここで、カチオン染料としては、アミン塩
または第４級アンモニウム基等を持つ水溶性染料、例え
ば、アゾ染料、トリフェニルメタン染料、アゾン染料、
オキサジン染料、チアジン染料等をあげることができ
る。より具体的に例示すれば、Ｃ．Ｉベーシックイエロ
ー１，２，１１，１３，１４，１９，２１，２５，２
８，３２，３３，３４，３５，３６（イエロー系），
Ｃ．Ｉベーシックレッド１，２，９，１２，１３，１
４，１５，１７，１８，２２，２３，２４，２７，２
９，３２，３８，３９，４０，Ｃ．Ｉベーシックバイオ
レッド７，１０，１５，２１，２５，２６，２７，２８
（マゼンタ系），Ｃ．Ｉベーシックブルー１，３，５，
７，９，１９，２１，２２，２４，２５，２６，２８，
２９，４０，４１，４４，４５，４７，５４，５８，５
９，６０，６４，６５，６６，６７，６８，７５（シア
ン系），Ｃ．Ｉベーシックブラック２，８（ブラック
系）等をあげることができる。

【００３７】このようなカチオン染料は通常水溶性であ
る。一方、上述の粘土有機複合体と共に印画紙の染料受
容層を構成している高分子バインダーは疎水性である。
そこで、本発明においては、疎水性の高分子バインダー
中で膨潤している粘土有機複合体へ速やかに染料を移行
させるために、染料に疎水化処理を施しておくことが好
ましい。例えば、親水性のカチオン染料に対し、その対
イオンを有機アニオンで置換することにより疎水化する
ことが好ましい。

【００３８】画像形成に際しては、上述の本発明の印画
紙にインクリボンを接触させ、感熱ヘッド等によってイ
ンクリボンに画像信号に応じて選択的に熱刺激を加えれ
ばよい。図２は、このような画像形成方法の一例を示し
たものである。即ち、白色の支持体１１とその上に積層
した染料受容層１２からなる本発明の印画紙１０に対
し、カチオン染料を含有するインク層１３、フイルム基
材１４及び耐熱滑性層１５が順次積層されたインクリボ
ン２０の当該インク層１３を印画紙１０の染料受容層１
２に押し当て、加熱手段、例えば感熱ヘツド１６により
熱刺激を与える。これにより、インク層１３に含まれて
いたカチオン染料が印画紙１０の染料受容層１２に速や
かに移行して転写され、染料画像が形成される。

【００３９】なお、インクリボンに熱刺激を加えるため
の手段としては、感熱ヘツドに限らず、感熱転写方式に
おいてこれまで提案されている数々の加熱手段を使用す
ることができる。

【００４０】

【作用】本発明の印画紙の染料受容層に使用される合成
スメクタイトは、２：１型ケイ酸塩鉱物であって、２層
のシリカ四面体層がマグネシウム八面体層を間に挟んだ
サンドイッチ型の３層構造を有するケイ酸塩層が、数か
ら数１０層積層した構造を有している。各層間には層間
水と層間イオン（交換性イオンであるＬｉイオン及び／
又はＮａイオン）を保持している。この状態が図１
（ａ）である。すなわち、合成スメクタイト１は、層間
に交換性イオン２を保持している。この時の層間距離を
ｄ1 とする。

【００４１】合成スメクタイト１を水で膨潤させて有機
陽イオン、例えば第４級アンモニウムイオン３を添加す
ると、図１（ｂ）に示すようなイオン交換が起こり、交
換性イオン２に代わってこの第４級アンモニウムイオン
３が層間に取り込まれ、粘土有機複合体４が形成され
る。この粘土有機複合体４の層間距離ｄ2 は、第４級ア
ンモニウムイオン３が層間に取り込まれる前の合成スメ
クタイトの層間距離ｄ1（図１（ａ））より大きくな
り、粘土有機複合体はカチオン染料とのイオン交換能を
有するものとなる。

【００４２】またこの粘土有機複合体４は、疎水鎖を有
する第４級アンモニウムイオン３を層間に保持している
ため、非水系の高分子バインダー中に混合分散させると
膨潤し、高分子バインダーに親和性を有するものとな
る。

【００４３】特に、合成スメクタイトの合成時の水熱反
応を１８０〜３００℃で８時間以上の長時間かけて行っ
たものや、あるいは、層間イオンにＬｉイオンの入った
合成スメクタイトを使用したものは、疎水性カチオン染
料とのイオン交換機能が向上したものとなる。このた
め、このような粘土有機複合体４を印画紙の染料受容層
に使用することにより印画紙に形成される画像の濃度を
高め、さらに画像の定着性を向上させることが可能とな
る。

【００４４】粘土有機複合体４を非水系の高分子バイン
ダー中に混合分散させることにより印画紙の染料受容層
を形成し、これにカチオン染料、好ましくは疎水性カチ
オン染料を含有するインクリボンを用いて感熱転写記録
を行うと、インクリボンのインク層に含まれていたカチ
オン染料は印画紙の染料受容層に速やかに移行して転写
する。転写されたカチオン染料は、非水系の染料受容層
中に相溶すると同時に膨潤した粘土有機複合体４の層間
にも入り込む。そして図１（ｃ）に示すように、粘土有
機複合体４の層間の第４級アンモニウムイオン３とカチ
オン染料５との間でイオン交換が起こり、カチオン染料
５が粘土有機複合体４の層間に取り込まれる。そして、
粘土有機複合体４の層間に取り込まれたカチオン染料５
は粘土有機複合体とイオン結合を形成し、強固に染料受
容層に定着された染料画像を形成することになる。

【００４５】ここで、染料受容層を構成する高分子バイ
ンダーとして、合成スメクタイトあるいは粘土有機複合
体と同程度の屈折率を有するものを使用すると、染料受
容層に形成される染料画像の彩度を高めることが可能と
なる。

【００４６】

【実施例】以下、本発明を実施例に基づいて具体的に説
明する。

【００４７】合成例１［合成スメクタイトＡの調製］１０リットルのビーカーに水４リットルを入れ、３号水
ガラス８６０ｇを溶解し、９５％硫酸１６２ｇを攪拌し
ながら一度に加えてケイ酸塩溶液を得た。次に水１リッ
トルに塩化マグネシウム５６０ｇを溶解し、これを前記
ケイ酸塩溶液に加えて均質混合溶液を調製した。

【００４８】この均質混合溶液を、２Ｎ−水酸化ナトリ
ウム溶液３．６リットル中に攪拌しながら５分間かけて
滴下した。得られた反応沈殿物を、直ちに日本ガイシ
（株）製のクロスフロー方式による濾過システムで濾過
及び洗浄し、次いで水２００ｍｌと水酸化リチウム１
４．５ｇからなる溶液を加えてスラリー状にした。

【００４９】このスラリーをオートクレーブに移し、２
６Ｋｇ／ｃｍ²、２２５℃で１０時間、水熱反応させ
た。冷却後反応物を取り出し、８０℃で乾燥し、粉砕し
て次式（２）の合成スメクタイトＡを得た。

【００５０】

【化３】Ｎａ_0.4Ｍｇ_2.8Ｌｉ_0.4Ｓｉ₄Ｏ₁₀（ＯＨ）₂ （２）この合成スメクタイトＡの陽イオン交換容量は、１０６
ミリ当量／１００ｇであった。

【００５１】合成例２［合成スメクタイトＢの調製］クロスフロー方式による濾過及び洗浄後、酸性フッ化水
素アンモニウム４３．７ｇを加える以外は合成例１と同
様にして、次式（３）の合成スメクタイトＢを得た。

【００５２】

【化４】Ｎａ_0.4Ｍｇ_2.8Ｌi_0.4Ｓi₄Ｏ₁₀（Ｆ_１.7（ＯＨ）_0.3）（３）この合成スメクタイトＢの陽イオン交換容量は、９６ミ
リ当量／１００ｇであった。

【００５３】合成例３［合成スメクタイトＣの調製］合成例１で２Ｎ−水酸化ナトリウム溶液３．６ｌリット
ルに代えて、２Ｎ−アンモニア水４．０リットルを使用
し、さらに、濾過および洗浄後に加える水酸化リチウム
の量を２９．０ｇとし、また、水熱反応時間を３時間と
した以外は、合成例１と同様にして、次式（４）の合成
スメクタイトＣを得た。

【００５４】

【化５】Ｌｉ_0.4Ｍｇ_2.8Ｌｉ_0.4Ｓｉ₄Ｏ₁₀（ＯＨ）₂ （４）この合成スメクタイトＣの陽イオン交換容量は、１０３
ミリ当量／１００ｇであつた。

【００５５】実施例１［粘土有機複合体の調製］合成例で調製した合成スメク
タイトＡを用いて、以下のようにして粘土有機複合体Ａ
を調製した。

【００５６】まず、合成スメクタイトＡ２０ｇを１リッ
トルの水中に分散して膨潤させて懸濁液とした。この懸
濁液に０．５リットルのエタノールを添加し、さらに攪
拌しながら２００ｍｌのエタノ−ルに溶解したテトラ−
ｎ−デシルアンモニウムブロミド１３．２ｇを添加し、
攪拌しながら３０℃で２４時間反応させた。生成物を固
液分離し、エタノール洗浄を行って副生塩類を除去した
後、乾燥して粘土有機複合体Ａを得た。

【００５７】［印画紙の作製］次の染料受容層形成用塗
料の各成分をサンドミルを用いて混合し、染料受容層形
成用塗料を調製した。

【００５８】（染料受容層形成用塗料組成）粘土有機複合体Ａ４重量部塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体４重量部（デンカビニール＃1000GK、電気化学工業（株）製）溶媒（トルエン／ＭＥＫ＝１／１）９２重量部

【００５９】一方、支持体として合成紙（ユポＦＰＧ−
１５０、王子油化合成紙（株）製）を用意し、これに上
述の受容層形成用塗料をワイヤーバーを用いて乾燥厚４
μｍ塗布し、乾燥させて印画紙を作製した。

【００６０】実施例２，３合成スメクタイトＡに代えて合成スメクタイトＢあるい
は合成スメクタイトＣを使用し、それぞれ粘土有機複合
体Ｂあるいは粘土有機複合体Ｃを調製し、これら粘土有
機複合体を染料受容層の形成に使用する以外は実施例１
と同様にして印画紙を作製した。

【００６１】実施例４合成例１で調製した合成スメクタイトＡを用いて、テト
ラ−ｎ−デシルアンモニウムブロミド１３．２ｇをテト
ラ−ｎ−ドデシルアンモニウムブロミド１５．４ｇとす
る以外は、実施例１と同様にして粘土有機複合体Ｄを調
製し、この粘土有機複合体Ｄを用いて印画紙を作製し
た。

【００６２】比較例１粘土有機複合体Ａに代えて合成例１で調製した合成スメ
クタイトＡを使用する以外は実施例１と同様にして印画
紙を作製した。

【００６３】評価実施例１〜４、比較例１で作製した印画紙に対し、イン
クリボンを用いて感熱転写用プリンター（ＵＰ−３００
０、ソニー（株）製）でベタ画像を印画した。この場
合、インクリボンとしては、インク層に疎水性カチオン
染料を含むものを以下のように作製して使用した。即
ち、インク層塗布液として、次の組成のものを調製し
た。

【００６４】［インク層塗布液組成］（重量部）疎水化カチオン染料（C.I.Basic Blue75 ラウリル硫酸塩）１ブチラール樹脂（6000-CS、電気化学（株）製）１トルエン１２ＭＥＫ１２

【００６５】ベースフィルムとして６μｍ厚のＰＥＴフ
ィルムを用意し、その上に上記のインク層塗布液を、乾
燥厚約１μｍとなるように塗布し、乾燥してインクリボ
ンとした。

【００６６】印画の結果、実施例１〜４の印画紙に形成
された画像は、光沢性に優れ、色相的に理想的なシアン
色を呈していた。これに対して、比較例１の画像は光沢
が不足し、赤みを帯びた青色を呈しており、実用上不適
当であった。

【００６７】次いで、実施例の画像の定着性を調べるた
めに、次のように(i) エタノール浸漬試験及び(ii)トル
エン浸漬試験を行った。これらの結果を表１に示す。

【００６８】(i) エタノール浸漬試験画像の形成された印画紙を温度２５℃のエタノール中に
３０秒間浸漬し、この場合の染料定着率を、浸漬前後の
光学濃度の測定から次式により求めた。

【００６９】染料定着率（％）＝（浸漬後の光学濃度
（ＯＤ）／浸漬前の光学濃度（ＯＤ））×１００

【００７０】(ii)トルエン浸漬試験画像の形成された印画紙を温度２５℃のトルエン中に３
０秒間浸漬し、この場合の染料定着率を、浸漬前後の光
学濃度の測定から上記と同様に求めた。

【００７１】

【表１】エタノール浸漬トルエン浸漬定着率（％）浸漬前画像濃度定着率（％）浸漬前画像濃度実施例１７５．７１．５２９８．８１．４１実施例２７８．３１．５７１００．０１．４６実施例３８０．０１．６５９６．２１．５６実施例４７９．２１．５９９９．３１．５０表１の結果から、実施例の印画紙は、染料定着率が極め
て高いことがわかる。

【００７２】

【発明の効果】本発明によれば、印画紙に形成された画
像の定着性を大きく向上させることが可能となる。ま
た、印画紙に形成される画像の彩度を高めることも可能
となる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の染料受容層の作用の説明図である。

【図２】感熱転写方式による画像形成方法の説明図であ
る。

【符号の説明】

１合成スメクタイト２層間の交換性イオン３第４級アンモニウムイオン４粘土有機複合体５カチオン染料

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者藤原良夫東京都品川区北品川６丁目７番35号ソニー株式会社内 (72)発明者藤崎敏和東京都千代田区一番町23番地３コープケミカル株式会社内 (72)発明者関本貴裕東京都千代田区一番町23番地３コープケミカル株式会社内 (72)発明者伊藤和夫東京都千代田区一番町23番地３コープケミカル株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体及びその上に形成された染料受容
層からなる印画紙において、染料受容層が、スメクタイ
トの層間イオンＸを、カチオン染料とイオン交換可能な
イオンで置換した粘土有機複合体と高分子バインダーと
を含有してなり、該スメクタイトが次式（１）【化１】Ｘ_0.1〜1.0Ｍｇ_2.4〜2.9Ｌｉ_0.1〜0.6Ｓｉ_3.5〜4.5Ｏ_9.5〜10.5（ＯＨ及び／又はＦ）_1.5〜2.5 （１）（式中、Ｘは層間イオンであって、Ｌｉイオン及び／又
はＮａイオンを表す。）の合成スメクタイトであること
を特徴とする印画紙。
【請求項２】式（１）の合成スメクタイトの層間イオ
ンＸがＬｉイオンである請求項１記載の印画紙。
【請求項３】合成スメクタイトの合成時の水熱反応温
度が１８０〜３００℃であり、水熱反応時間が８時間以
上である請求項１記載の印画紙。
【請求項４】合成スメクタイトの層間イオンＸを置換
している、カチオン染料とイオン交換可能なイオンが、
有機陽イオンである請求項１記載の印画紙。
【請求項５】有機陽イオンが、第４級アンモニウムイ
オン又はホスホニウムイオンである請求項４記載の印画
紙。
【請求項６】第４級アンモニウムイオンが、炭素数４
以上のアルキル基を有する第４級アンモニウムイオンで
ある請求項５記載の印画紙。
【請求項７】第４級アンモニウムイオンが、テトラ−
ｎ−デシルアンモニウムイオン又はテトラ−ｎ−ドデシ
ルアンモニウムイオンである請求項６記載の印画紙。
【請求項８】請求項１〜７のいずれかに記載の印画紙
に対し、カチオン染料を含有するインクリボンを接触さ
せ、熱刺激により該インクリボンから印画紙へカチオン
染料を移行させ定着させることを特徴とする画像形成方
法。