JPH09123596A - インドリルアザフタリド化合物およびそれを使用した記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 良好な濃度の青からシアンの画像を与え、フ
ルカラーの記録材料としたときに良好な黒色を達成しう
る電子供与性無色染料およびそれを用いた記録材料を提
供する。 【解決手段】 下記一般式（Ｉ）で表されるインドリル
フタリド化合物及びそれを含有する記録材料。下記式
中、Ｒ¹ はアルキル基を、Ｒ² は水素原子、アルキル
基、−ＮＨＣ（Ｏ）−Ｒ⁶ 、−ＮＨＣ（Ｏ）ＯＲ⁷ 又は
−ＮＨＣ（Ｏ）ＮＨＲ ⁸ を表す。Ｒ³ 、Ｒ⁴ はアルキル
基またはアリール基を表す。Ｒ⁵ は水素原子、アルキル
基、アルコキシ基又はハロゲン原子を表す。環Ａは、環
状アミノ基で、好ましくは五員環であり、環を構成する
水素原子は特定部位においてメチル基で置換されていて
もよい。Ｘ¹ 〜Ｘ⁴ のうち１つまたは２つは＝Ｎ−を表
し、他は＝ＣＨ−を表す。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規なインドリル
アザフタリド化合物および該インドリルアザフタリド化
合物を使用した記録材料に関するものである。本発明の
インドリルアザフタリド化合物は、電子供与性無色染料
と電子受容性化合物を使用した記録材料、特に感圧記録
材料、感熱記録材料等の記録材料用電子供与性無色染料
として有用である。また、本発明の記録材料は良好な濃
度の青からシアン色の画像を与え、フルカラーの記録材
料とした場合に、良好な黒〜灰色の色調を達成し得る。

【０００２】

【従来の技術】電子供与性無色染料と電子受容性化合物
を使用した記録材料は、感圧紙、感熱紙、感光感圧紙、
通電感熱記録紙、感熱転写紙等として既によく知られて
いる。たとえば英国特許２１４０４４９、米国特許４４
８００５２、同４４３６９２０、特公昭６０−２３９９
２、特開昭５７−１７９８３６、同６０−１２３５５
６、同６０−１２３５５７などに詳しい。

【０００３】記録材料として、近年、良好な画像濃度の
シアン色相、特に、フルカラー画像を形成したときに良
好な黒色を与える電子供与性無色染料に対する研究が鋭
意行われている。

【０００４】青からシアン色の画像を与える電子供与性
無色染料としてトリフェニルメタンフタリド系化合物、
フェノチアジン系化合物、インドリルフタリド系化合物
など種々のものが知られている。

【０００５】インドリルフタリド系化合物のうちフタリ
ド部のベンゼン環の炭素原子が窒素原子で置換された所
謂インドリルアザフタリド系化合物の例は幾つか知られ
ている。具体的には特公平３−１６９５４、特開昭６０
−８６１６６、特開昭６１−１６８６６４、特開昭６１
−１９５１６４、特開昭６１−２９１６５４、特開昭６
２−２７０６６２などに詳しく記載されている。これら
のうちには良好な濃度の青からシアン色の画像を与える
ものも存在するが、フルカラーの記録材料としたときに
良好な黒色を達成する性能を満足するものはないという
問題がある。

【０００６】本発明者らは、青からシアン色の画像を与
える電子供与性無色染料で上記性能を満足する化合物に
関して鋭意検討した結果、環状アミノ基と、アルコキシ
基とを有する新規なインドリルアザフタリド系化合物で
目的とする性能を満たすものを見出し、本発明を完成し
た。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は良好な濃度の
青からシアン色の画像を与え、フルカラーの記録材料と
したときに良好な黒色を達成しうる電子供与性無色染料
およびそれを用いた記録材料を提供することである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】上記課題は、下記一般式
（Ｉ）で表されるインドリルアザフタリド化合物により
達成された。

【０００９】

【化３】

【００１０】式中、Ｒ¹ はアルキル基を表す。Ｒ² は水
素原子、アルキル基、−ＮＨＣ（Ｏ）−Ｒ⁶ 、−ＮＨＣ
（Ｏ）ＯＲ⁷ 又は−ＮＨＣ（Ｏ）ＮＨＲ⁸ を表す。Ｒ³
はアルキル基またはアリール基を表す。Ｒ⁴ はアルキル
基またはアリール基を表す。Ｒ⁵ は水素原子、アルキル
基、アルコキシ基又はハロゲン原子を表す。環Ａは、前
記式（Ａ）で表され、ここでＲ⁹ 〜Ｒ¹²は各々同一でも
異なっていてもよく、水素原子又はメチル基を表し、ｎ
は２又は３を表す。Ｘ¹ 、Ｘ² 、Ｘ³ 、Ｘ⁴ のうち１つ
または２つは＝Ｎ−を表し、他は＝ＣＨ−を表す。

【００１１】また、本発明の記録材料は、電子供与性無
色染料と電子受容性化合物を使用した記録材料におい
て、下記一般式（Ｉ）で表されるインドリルアザフタリ
ド化合物を少なくとも１種以上含むことを特徴とするも
のである。

【００１２】本発明の作用は明らかではないが、本発明
の新規なインドリルアザフタリド系化合物は、官能基と
して、環状アミノ基と、アルコキシ基とを有するもので
あり、これらの働きにより極大吸収波長が長波長側にシ
フトするため、良好な黒色が得られるものと推定され
る。

【００１３】

【発明の実施の形態】ここで、本発明のインドリルアザ
フタリド化合物について詳細に説明する。

【００１４】本発明のインドリルアザフタリド化合物
は、上記一般式（Ｉ）で表されるが、上記一般式（Ｉ）
において、Ｒ¹ のうち炭素数１から１８のアルキル基が
好ましく、炭素数１から４のアルキル基がさらに好まし
い。これらは更に炭素数１から８のアルキル基、炭素数
１から８のアルコキシ基、炭素数６から１０のアリール
基、炭素数６から１０のアリールオキシ基、ハロゲン原
子などで置換されていてもよい。

【００１５】Ｒ¹ として具体的にはメチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、
ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｉ
−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基などが
好ましい。

【００１６】上記一般式（Ｉ）において、Ｒ² が−ＮＨ
Ｃ（Ｏ）−Ｒ⁶ 又は−ＮＨＣ（Ｏ）ＯＲ⁷ を表すときＲ
⁶ 、Ｒ⁷ は炭素数１から１８のアルキル基、炭素数５か
ら６のシクロアルキル基、炭素数７から１５のアラルキ
ル基、炭素数６から１２のアリール基が好ましく、特に
は炭素数１から１２のアルキル基、炭素数５から６のシ
クロアルキル基、炭素数７から１２のアラルキル基、炭
素数６から１２のアリール基が好ましい。これらは更に
アルコキシ基、ハロゲン原子などで置換されていてもよ
い。

【００１７】Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ として具体的にはメチル基、エ
チル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル
基、ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｎ−ペンチル
基、ｉ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル
基、２−エチルヘキシル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシ
ル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ベンジル
基、２−フェネチル基、１−フェネチル基、フェニル
基、ｐ−トリル基、クロロメチル基、ジクロロメチル
基、トリクロロメチル基、トリフルオロメチル基などが
好ましい。

【００１８】上記一般式（Ｉ）において、Ｒ² が−ＮＨ
Ｃ（Ｏ）ＮＨＲ⁸ を表すとき、Ｒ⁸は炭素数１から１８
のアルキル基、炭素数５から６のシクロアルキル基、炭
素数７から１５のアラルキル基、炭素数６から１２のア
リール基、炭素数１から１８のアシル基が好ましく、特
には炭素数１から１２のアルキル基、炭素数５から６の
シクロアルキル基、炭素数７から１２のアラルキル基、
炭素数６から１２のアリール基、炭素数１から１２のア
シル基が好ましい。これらは更にアルコキシ基、ハロゲ
ン原子などで置換されていてもよい。

【００１９】Ｒ⁸ として具体的にはメチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、
ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｉ
−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、２−
エチルヘキシル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、シ
クロペンチル基、シクロヘキシル基、ベンジル基、２−
フェネチル基、１−フェネチル基、フェニル基、ｐ−ト
リル基、ホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、ブ
チリル基、ベンゾイル基などが好ましい。

【００２０】Ｒ³ 及びＲ⁴ は炭素数１から１８のアルキ
ル基または炭素数６から１２のアリール基が好ましく、
さらに、炭素数１から４のアルキル基が好ましい。これ
らは更に炭素数１から８のアルキル基、炭素数１から８
のアルコキシ基、炭素数６から１０のアリール基、炭素
数６から１０のアリールオキシ基、ハロゲン原子などで
置換されていてもよい。

【００２１】Ｒ³ として具体的にはメチル基、フェニル
基が好ましく、Ｒ⁴ として具体的にはメチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、
ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｉ
−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、フェ
ニル基、ｐ−トリル基、ナフチル基などが好ましい。

【００２２】Ｒ⁵ は水素原子、炭素数１から１８のアル
キル基、炭素数１から１８のアルコキシ基、フッ素原
子、塩素原子などが好ましく、水素原子、炭素数１から
４のアルキル基、炭素数１から４のアルコキシ基、塩素
原子などがさらに好ましい。

【００２３】Ｒ⁵ として具体的には水素原子、メチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−
ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、メトキシ
基、エトキシ基、ｎ−ブトキシ基、フッ素原子、塩素原
子などが好ましい。

【００２４】環Ａは、前記式（Ａ）で表され、ｎが２で
あるものが好ましい。また、ここでＲ⁹ 〜Ｒ¹²は全てが
水素原子であるもの、Ｒ⁹ とＲ¹⁰の何れかがメチル基で
あり、且つ、Ｒ¹¹とＲ¹²の何れかがメチル基であるも
の、Ｒ⁹ 〜Ｒ¹²の全てがメチル基であるもの等が好まし
い。

【００２５】環Ａとして具体的には下記式で表されるも
のが挙げられる。

【００２６】

【化４】

【００２７】上記一般式（Ｉ）において、Ｘ¹ 、Ｘ² 、
Ｘ³ 、Ｘ⁴ の２つが＝Ｎ−を表す場合、Ｘ¹ とＸ⁴ が＝
Ｎ−であることが好ましい。

【００２８】Ｘ¹ 、Ｘ² 、Ｘ³ 又はＸ⁴ が＝ＣＨ−を表
す場合、任意の＝ＣＨ−の水素原子はアルキル基、アリ
ール基、ハロゲン原子で置換されていてもよく、置換基
としては特にメチル基、エチル基、フェニル基が好まし
い。

【００２９】次に本発明に係るインドリルアザフタリド
化合物の具体的な化合物を例示するが、本発明はこれに
より限定されるものではない。

【００３０】

【表１】

【００３１】

【表２】

【００３２】

【化５】

【００３３】

【化６】

【００３４】

【化７】

【００３５】

【化８】

【００３６】本発明に係るインドリルアザフタリド化合
物は製造時に副生する異性体混合物でもよい。例えば、
４−アザフタリド体（Ｘ¹ ：＝Ｎ−、Ｘ² ＝Ｘ³ ＝Ｘ
⁴ ：＝ＣＨ−）と７−アザフタリド体（Ｘ¹ ＝Ｘ² ＝Ｘ
³ ：＝ＣＨ−、Ｘ⁴ ：＝Ｎ−）の混合物や５−アザフタ
リド体（Ｘ¹ ＝Ｘ³ ＝Ｘ⁴ ：＝ＣＨ−、Ｘ² ：＝Ｎ−）
と６−アザフタリド体（Ｘ¹ ＝Ｘ² ＝Ｘ⁴ ：＝ＣＨ−、
Ｘ³ ：＝Ｎ−）の混合物であってもよい。

【００３７】本発明に係るインドリルアザフタリド化合
物は単独で用いても２種類以上を併用して用いてもよ
い。例えば、２種類以上の４−アザフタリド体を併用し
てもよく、４−アザフタリド体１種類と６−アザフタリ
ド体１種類とを併用してもよい。

【００３８】本発明に係るインドリルアザフタリド化合
物は記録材料の電子供与性無色染料として用いる場合、
従来より公知のトリフェニルメタンフタリド系化合物、
フルオラン系化合物、フェノチアジン系化合物、インド
リルフタリド系化合物、ロイコオーラミン系化合物、ロ
ーダミンラクタム系化合物、トリフェニルメタン系化合
物、トリアゼン系化合物、スピロピラン系化合物、フル
オレン系化合物など各種の化合物と併用することができ
る。フタリド類の具体例は米国再発行特許明細書第２
３，０２４号、米国特許明細書第３，４９１，１１１
号、同第３，４９１，１１２号、同第３，４９１，１１
６号および同第３，５０９，１７４号、フルオラン類の
具体例は米国特許明細書第３，６２４，１０７号、同第
３，６２７，７８７号、同第３，６４１，０１１号、同
第３，４６２，８２８号、同第３，６８１，３９０号、
同第３，９２０，５１０号、同第３，９５９，５７１
号、スピロジピラン類の具体例は米国特許明細書第３，
９７１，８０８号、ピリジン系およびピラジン系化合物
類は米国特許明細書第３，７７５，４２４号、同第３，
８５３，８６９号、同第４，２４６，３１８号、フルオ
レン系化合物の具体例は特開昭６３−９４８７８号等に
記載されている。

【００３９】本発明に係る電子供与性無色染料の塗布量
は特には限定されないが、０．１〜２．０ｇ／ｍ² 、特
には０．２〜１．５ｇ／ｍ² が好ましい。

【００４０】本発明の記録材料に用いられる電子受容性
化合物としては、フェノール誘導体、サリチル酸誘導
体、芳香族カルボン酸の金属塩、酸性白土、ベントナイ
ト、ノボラック樹脂、金属処理ノボラック樹脂、金属錯
体などが挙げられる。

【００４１】これらの例は特公昭４０−９３０９号、特
公昭４５−１４０３９号、特開昭５２−１４０４８３
号、特開昭４８−５１５１０号、特開昭５７−２１０８
８６号、特開昭５８−８７０８９号、特開昭５９−１１
２８６号、特開昭６０−１７６７９５号、特開昭６１−
９５９８８号等に記載されている。

【００４２】使用される電子供与性無色染料と電子受容
性化合物の比は、重量比で１：１０から１：１の間が好
ましく、さらには１：５から２：３の間が特に好まし
い。

【００４３】本発明のインドリルアザフタリド化合物は
従来より公知の紫外線吸収剤、蛍光増白剤、酸化防止剤
と併用してもよい。

【００４４】併用できる紫外線吸収剤として好ましいも
のは、ベンゾフエノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾ
ール系紫外線吸収剤、サリチル酸系紫外線吸収剤、シア
ノアクリレート系紫外線吸収剤、オキザリックアシッド
アニリド系紫外線吸収剤などが挙げられる。これらの例
は特開昭４７−１０５３７号、同５８−１１１９４２
号、同５８−２１２８４４号、同５９−１９９４５号、
同５９−４６６４６号、同５９−１０９０５５号、同６
３−５３５４４号、特公昭３６−１０４６６号、同４２
−２６１８７号、同４８−３０４９２号、同４８−３１
２５５号、同４８−４１５７２号、同４８−５４９６５
号、同５０−１０７２６号、米国特許２，７１９，０８
６号、同３，７０７，３７５号、同３，７５４，９１９
号、同４，２２０，７１１号などに記載されている。

【００４５】併用できる蛍光増白剤として好ましいもの
は、クマリン系蛍光増白剤などが挙げられる。これらの
例は特公昭４５−４６９９号、同５４−５３２４号など
に記載されている。

【００４６】併用できる酸化防止剤として好ましいもの
は、ヒンダードアミン系酸化防止剤、ヒンダードフエノ
ール系酸化防止剤、アニリン系酸化防止剤、キノリン系
酸化防止剤などが挙げられる。これらの例は特開昭５９
−１５５０９０号、同６０−１０７３８３号、同６０−
１０７３８４号、同６１−１３７７７０、同６１−１３
９４８１号、同６１−１６０２８７などに記載されてい
る。

【００４７】併用できる紫外線吸収剤、蛍光増白剤、酸
化防止剤の使用量としては０．０５〜１．０ｇ／ｍ² 、
特には０．１〜０．４ｇ／ｍ² が好ましい。

【００４８】本発明の記録材料を感圧紙に用いる場合に
は、米国特許第２，５０５，４７０号、同２，５０５，
４７１号、同２，５０５，４８９号、同２，５４８，３
６６号、同２，７１２，５０７号、同２，７３０，４５
６号、同２，７３０，４５７号、同３，１０３，４０４
号、同３，４１８，２５０号、同４，０１０，０３８号
などの先行特許に記載されているように種々の形態をと
りうる。最も一般的には電子供与性無色染料および電子
受容性化合物を別々に含有する少なくとも一対のシ−ト
から成る。

【００４９】カプセルの製造方法については、米国特許
２，８００，４５７号、同２，８００，４５８号に記載
された親水性コロイドゾルのコアセルベーションを利用
した方法、米国特許３，２８７，１５４号、英国特許８
６７，７９７号、同９５０，４４３号、同９８９，２６
４号、同９９０，４４３号、同１，０９１，０７６号、
特公昭３８−１９５７４号、同４２−４４６号、同４２
−７７１号などに記載された界面重合法、米国特許３，
４１８，２５０号、同３，６６０，３０４号に記載され
たポリマーの析出による方法、米国特許３，４１８，２
５０号に記載されたイソシアネートポリオール壁材料を
用いる方法、米国特許３，９１４，５１１号に記載され
たイソシアネート壁材料を用いる方法、米国特許４，０
０１，１４０号、同４，０８７，３７６号、同４，０８
９，８０２号に記載された尿素−ホルムアルデヒド系、
尿素ホルムアルデヒド−レゾルシノール系壁材料を用い
るメラミン−ホルムアルデヒド樹脂、ヒドロキシプロピ
ロピルセルロース等の壁形成材料を用いる方法、特公昭
３６−９１６８号、特開昭５１−９０７９号に記載され
たモノマーの重合によるｉｎ−ｓｉｔｕ法、英国特許９
５２，８０７号、同９６５，０７４号に記載された電解
分散冷却法、米国特許３，１１１，４０７号、英国特許
９３０，４２２号に記載されたスプレードライング法な
どがある。これらに限定されるものではないが、芯物質
を乳化した後マイクロカプセル壁として高分子膜を形成
することが好ましい。

【００５０】一般的には、電子供与性無色染料を、溶媒
（アルキル化ナフタレン、アルキル化ジフェニル、アル
キル化ジフェニルメタン、アルキル化ターフェニル、塩
素化パラフィンなどの合成油：木綿油、ヒマシ油などの
植物油：動物油：鉱物油あるいはこれらの混合物など）
に溶解し、これをマイクロカプセル中に含有させ、紙、
上質紙、プラスチックシート、樹脂コートテッド紙など
に塗布することにより発色剤シートをうる。

【００５１】また電子受容性化合物および必要に応じて
添加剤を単独又は混合して、スチレンブタジエンラテッ
クス、ポリビニールアルコールの如きバインダー中に分
散させ、顔料とともに紙、プラスチックシート、樹脂コ
ートテッド紙などの支持体に塗布することにより顕色剤
シートを得る。

【００５２】バインダーとしてはカルボキシ変性スチレ
ンブタジエンラテックスと水溶性高分子を併用すること
が、耐光性、耐水性の点から好ましい。また顔料として
は平均粒径５．０μ以下の炭酸カルシウムを、全顔料の
６０重量％以上用いるのが、顕色能の点から好ましい。

【００５３】電子供与性無色染料および電子受容性化合
物の使用量は所望の塗布厚、感圧記録紙の形態、カプセ
ルの製法、その他の条件によるのでその条件に応じて適
宜選べばよい。当業者がこの使用量を決定することは容
易である。

【００５４】感熱紙に用いる場合には、特開昭６２−１
４４９８９号、特開平１−８７２９１号明細書等に記載
されているような形態をとる。具体的には，電子供与性
無色染料および電子受容性化合物は分散媒中で１０μ以
下、好ましくは３μ以下の粒径まで粉砕分散して用い
る。分散媒としては、一般に０．５ないし１０％程度の
濃度の水溶高分子水溶液が用いられ分散はボールミル、
サンドミル、横型サンドミル、アトライタ、コロイダル
ミル等を用いて行われる。

【００５５】その際、熱応答性を改良するために熱可融
性物質を感熱発色層に含有させることができる。熱可融
性物質としては、芳香族エーテル、チオエーテル、エス
テル及び又は脂肪族アミド又はウレイドなどがその代表
である。

【００５６】これらの例は特開昭５８−５７９８９号、
同５８−８７０９４号、同６１−５８７８９号、同６２
−１０９６８１号、同６２−１３２６７４号、同６３−
１５１４７８号、同６３−２３５９６１号、特開平２−
１８４４８９号、同２−２１５５８５号などに記載され
ている。

【００５７】これらは電子供与性無色染料と同時又は電
子受容性化合物と同時に微分散して用いられる。これら
の使用量、電子受容性化合物に対して、２０％以上３０
０％以下の重量比で添加され、特に４０％以上１５０％
以下が好ましい。

【００５８】このようにして得られた塗液には、さらに
種々の要求を満たす為に必要に応じて添加剤が加えられ
る。添加剤の例としては記録時の記録ヘッドの汚れを防
止するために、バインダー中に無機顔料、ポリウレアフ
ィラー等の吸油性物質を分散させておくことが行われ、
さらにヘッドに対する離型性を高めるために脂肪酸、金
属石鹸などが添加される。したがって一般には、発色に
直接寄与する電子供与性無色染料、電子受容性化合物の
他に、熱可融性物質、顔料、ワックス、帯電防止剤、紫
外線吸収剤、消泡剤、導電剤、蛍光染料、界面活性剤な
どの添加剤が支持体上に塗布され、記録材料が構成され
ることになる。さらに必要に応じて感熱記録層の表面に
保護層を設けてもよい。

【００５９】通常、電子供与性無色染料及び電子受容性
化合物は、バインダー中に分散して塗布される。バイン
ダーとしては水溶性のものが一般的であり、ポリビニル
アルコ−ル、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシ
プロピルセルロース、エピクロルヒドリン変性ポリアミ
ド、エチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−無
水マレイン酸共重合体、イソブチレン−無水マレインサ
リチル酸共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸ア
ミド、メチロール変性ポリアクリルアミド、デンプン誘
導体、カゼイン、ゼラチン等があげられる。またこれら
のバインダーに耐水性を付与する目的で耐水化剤を加え
たり、疎水性ポリマーのエマルジョン、具体的には、ス
チレン−ブタジエンゴムラテックス、アクリル樹脂エマ
ルジョン等を加えることもできる。これらの使用量とし
ては、０．４〜５ｇ／ｍ² が好ましく、さらには０．８
〜１．６ｇ／ｍ² が好ましい。

【００６０】得られた感熱塗液は、上質紙、下塗り層を
有する上質紙、合成紙、プラスチックフィルム等に塗布
される。この際ＪＩＳ−８１１９で規定される平滑度が
５００秒以上特に８００秒以上の支持体を用いるのがド
ット再現性の点から特に好ましい。

【００６１】本発明の記録材料においてはその必要に応
じて、公知のワックス、帯電防止剤、消泡剤、導電剤、
蛍光染料、界面活性剤、紫外線吸収剤プリカーサーなど
各種添加剤を使用することができる。

【００６２】本発明の記録材料には必要に応じて記録層
の表面に保護層を設けてもよい。保護層は必要に応じて
二層以上積層してもよい。保護層に用いる材料として
は、ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニル
アルコール、酢酸ビニル−アクリルアミド共重合体、珪
素変性ポリビニルアルコール、澱粉、変性澱粉、メチル
セルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシ
メチルセルロース、ゼラチン類、アラビアゴム、カゼイ
ン、スチレン−マレイン酸共重合体加水分解物、スチレ
ン−マレイン酸共重合物ハーフエステル加水分解物、イ
ソブチレン−無水マレイン酸共重合体加水分解物、ポリ
アクリルアミド誘導体、ポリビニルピロリドン、ポリス
チレンスルホン酸ソーダ、アルギン酸ソーダなどの水溶
性高分子化合物、及びスチレン−ブタジエンゴムラテッ
クス、アクリロニトリル−ブタジエンゴムラテックス、
アクリル酸メチル−ブタジエンゴムラテックス、酢酸ビ
ニルエマルジョン等のラテックス類が用いられる。保護
層の水溶性高分子化合物を架橋してより一層保存安定性
を向上させることもでき、その架橋剤としては公知の架
橋剤を使用することができる。具体的にはＮ−メチロー
ル尿素、Ｎ−メチロールメラミン、尿素−ホルマリン等
の水溶性初期縮合物、グリオキザール、グルタルアルデ
ヒド等のジアルデヒド化合物類、硼酸、硼砂等の無機系
架橋剤、ポリアミドエピクロルヒドリンなどが挙げられ
る。保護層には、さらに公知の顔料、金属石鹸、ワック
ス、界面活性剤などを使用することもできる。保護層の
塗布量は０．２〜５ｇ／ｍ² が好ましく、さらには０．
５〜２ｇ／ｍ² が好ましい。またその膜厚は０．２〜５
μｍが好ましく、特に０．５〜２μｍが好ましい。

【００６３】本発明の記録材料に保護層を使用する場
合、保護層中に公知のＵＶ吸収剤やその前駆体を含有し
てもよい。

【００６４】本発明の記録材料に使用できる支持体とし
ては、酸性紙、中性紙、コート紙、プラスチックフィル
ムラミネート紙、合成紙、プラスチックフィルムなどを
使用することができる。さらにこれら支持体に公知の下
塗り層を設けてもよい。この下塗り層は上記保護層と同
様にして設けることができる。

【００６５】支持体のカールバランスを補正するため或
いは、裏面からの耐薬品性を向上させる目的で、バック
コート層を設けてもよく、また裏面に接着剤層を介して
剥離紙を組み合わせてラベルの形態にしてもよい。この
バックコート層についても上記保護層と同様にして設け
ることができる。

【００６６】本発明のインドリルアザフタリド化合物を
米国特許４，３９９，２０９号、同４，５５１，４０７
号、同４，４４０，８４６号、同４，５３６，４６３
号、特開昭６３−１８４７３８号、同５８−８８７３９
号、同６２−１４３０４４号、特開平２−１８８２９３
号、同２−１８８２９４号、３−７２３５８号、同３−
８７８２７号、同４−２２６４５５号、同４−２４７９
８５号、同５−１２４３６０号、同５−２９４０６３号
等に記載の種々の記録材料に応用することができる。

【００６７】本発明のインドリルアザフタリド化合物を
感熱記録材料、特に多色感熱記録材料に使用することが
できる。この多色感熱記録材料（感光感熱記録材料）に
ついては、特開平４−１３５７８７号公報、同４−１４
４７８４号公報、同４−１４４７８５号公報、同４−１
９４８４２号公報、同４−２４７４４７号公報、同４−
２４７４４８号公報、同４−３４０５４０号公報、同４
−３４０５４１号、同５−３４８６０号等に記載されて
いる。具体的には異なる色相に発色する感熱記録層を積
層することにより得ることができる。層構成としては特
に限定されるものではないが、特に感光波長が異なる２
種のジアゾニウム塩化合物をそれぞれのジアゾニウム塩
化合物と熱時反応して異なった色相に発色するカプラー
を組み合わせた感熱記録層２層と、電子供与性無色染料
と電子受容性化合物とを組み合わせた感熱記録層とを積
層した多色感熱記録材料が好ましい。すなわち、支持体
上に電子供与性無色染料と電子受容性化合物を含む第１
の感熱記録層、極大吸収波長３６０ｎｍ±２０ｎｍであ
るジアゾニウム塩化合物と該ジアゾニウム塩化合物と熱
時反応して呈色するカプラーを含有する第２の感熱記録
層、極大吸収波長４００±２０ｎｍであるジアゾニウム
塩化合物と該ジアゾニウム塩化合物と熱時反応して呈色
するカプラーを含有する第３の感熱記録層とするもので
ある。この例において、各感熱記録層の発色色相を減色
混合における３原色、イエロー、マゼンタ、シアンとな
るように選んでおけば、フルカラーの画像記録が可能と
なる。

【００６８】この多色感熱記録材料の記録方法は、まず
第３の感熱記録層を加熱し、該層に含まれるジアゾニウ
ム塩とカプラーとを発色させる。次に４００±２０ｎｍ
の光を照射して第３の感熱記録層中に含まれている未反
応のジアゾニウム塩化合物を分解させたのち、第２の感
熱記録層が発色するに十分な熱を与え、該層に含まれて
いるジアゾニウム塩化合物とカプラーとを発色させる。
このとき第３の感熱記録層も同時に強く加熱されるが、
すでにジアゾニウム塩化合物は分解しており発色能力が
失われているので発色しない。さらに３６０±２０ｎｍ
の光を照射して第２の感熱記録層に含まれているジアゾ
ニウム塩化合物を分解して、最後に第１の感熱記録層が
発色する十分な熱を与えて発色させる。このとき第３、
第２の感熱記録層も同時に強く加熱されるが、すでにジ
アゾニウム塩化合物は分解しており発色能力が失われて
いるので発色しない。

【００６９】本発明の記録材料を多色感熱記録材料とし
た場合には感熱記録層相互の混色を防ぐため、中間層を
設けることもできる。この中間層はゼラチン、フタル化
ゼラチン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリド
ンなどの水溶性高分子化合物からなり、適宜各種添加剤
を含んでいてもよい。塗布量は２〜１０ｇ／ｍ² が好ま
しく、さらには４〜５ｇ／ｍ² が好ましい。またその膜
厚は０．５〜１０μｍが好ましい。

【００７０】

〔実施例１〕

本発明化合物８の合成 ３−ピロリジノ−４−メトキシアセトアミド２３．４ｇ
と２−（１−ｎ−オクチル−２−メチルインドール−３
−イル）−３−カルボキシピリジン３９．２ｇとを、無
水酢酸３０ｍｌと酢酸３０ｍｌの溶液中、６５℃で３時
間反応させた。

【００７１】反応混合物に酢酸エチル２０ｍｌ０℃を加
えて冷却し、析出した結晶をろ過した。得られた結晶を
酢酸エチル−エタノールより再結晶し、本発明化合物８
を４３．４ｇ得た。

【００７２】この化合物について、以下に ¹Ｈ−ＮＭＲ
により得たピークデータを示す。下記ピークの化学シフ
トデータ値は、基準物質であるＴＭＳからのδ値を示
し、かっこ内にはそのピークにおけるプロトン数及びシ
ングレット、ダブレット等のピーク形状を示す。下記の
¹Ｈ−ＮＭＲ解析により、本発明化合物８の構造が確認
された。

【００７３】¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ） δ（ＴＭ
Ｓ，ｐｐｍ） ０．８８（３Ｈ，ｔ）、１．２０−１．３８（２Ｈ，
ｍ）、１．５８（３Ｈ，ｓ）、１．５９−１．７２（２
Ｈ，ｍ）、１．８９（４Ｈ，ｍ）、１．９８（３Ｈ，
ｓ）、３．３２（４Ｈ，ｍ）、３．８０（３Ｈ，ｓ）、
３．９８（２Ｈ，ｔ），５．７２（１Ｈ，ｄ），６．７
４（１Ｈ，ｔ），７．００（１Ｈ，ｓ），７．０４（１
Ｈ，ｔ），７．１８（１Ｈ，ｓ），７．２５（１Ｈ，
ｄ），７．６１（１Ｈ，ｄｄ），８．３２（１Ｈ，ｄ
ｄ），８．８８（１Ｈ，ｄｄ），９．５２（１Ｈ，ｂｒ
−ｓ） 本発明化合物８は、９５％酢酸水溶液中で極大吸収波長
６４７ｎｍを示した。 〔実施例２〜５〕実施例１の３−ピロリジノ−４−メト
キシアセトアミドを、２−ピロリジノ−４−メチルアニ
ソールに、２−（１−ｎ−オクチル−２−メチルインド
ール−３−イル）−３−カルボキシピリジンを２−（１
−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−３−カ
ルボキシピリジンに代えたほかは実施例１と同様に反応
させて、本発明化合物２（実施例２）を合成した。

【００７４】同様に、３−ピロリジノ−４−メトキシア
セトアミドと２−（１−エチル−２−メチルインドール
−３−イル）−３−カルボキシピリジンとを用いて本発
明化合物６（実施例３）を、２−ピロリジノ−４−ｎ−
プロピルオキシカルボニルアミノアニソールと２−（１
−ｎ−ペンチル−２−メチルインドール−３−イル）−
３−カルボキシピリジンとを用いて本発明化合物１４
（実施例４）を、２−ピロリジノ−４−ｎ−ブチルアミ
ノカルボニルアミノアニソールと２−（１−ｎ−オクチ
ル−２−メチルインドール−３−イル）−３−カルボキ
シピリジンとを用いて本発明化合物１８（実施例５）を
実施例１と同様にして合成した。

【００７５】それぞれの化合物の９５％酢酸水溶液中で
の極大吸収波長は下記の通りであった。

【００７６】 （化合物） （極大吸収波長） （実施例２） 本発明化合物２： ６４８ｎｍ （実施例３） 本発明化合物６： ６４７ｎｍ （実施例４） 本発明化合物１４： ６４２ｎｍ （実施例５） 本発明化合物１８： ６３７ｎｍ 〔比較例１−４〕比較化合物として下記式（Ｂ−１）〜
（Ｂ−４）で表されるインドリルアザフタリド化合物を
用いて、実施例１と同様にして９５％酢酸水溶液中での
極大吸収波長を測定した。結果を下記に示す。

【００７７】

【化９】

【００７８】 （化合物） （極大吸収波長） （比較例１） 比較化合物Ｂ−１： ６１４ｎｍ （比較例２） 比較化合物Ｂ−２： ６１４ｎｍ （比較例３） 比較化合物Ｂ−３： ６１４ｎｍ （比較例４） 比較化合物Ｂ−４： ６２５ｎｍ 前記実施例１〜５と、比較例１〜４との対比において明
らかなように、本発明のインドリルアザフタリド化合物
は、従来のインドリルアザフタリド化合物に比べて極大
吸収波長のピークが長波長側に存在しており、単独では
良好なシアン色を、また、フルカラー記録材料に用いる
とより深い黒色を与えることがわかる。 〔実施例６〕 １）電子供与性無色染料含有カプセルシートの調製 ポリビニルベンゼンスルホン酸の一部ナトリウム塩（ナ
シヨナルスターチ社製、ＶＥＲＳＡ、ＴＬ５００）５部
を水９５部に溶解する。これに水酸化ナトリウム水溶液
を加えてｐＨ４．０とした。一方、電子供与性無色染料
である本発明化合物８を６．８ｇを１５％溶解したジイ
ソプロピルナフタレン１００部を前記ポリビニルベンゼ
ンスルホン酸の一部ナトリウム塩の５％水溶液１００部
に乳化分散して、直径４．０μの粒子サイズをもつ乳化
液を得た。

【００７９】別にメラミン６部、３７重量％ホルムアル
デヒド水溶液１１部、水３０部を６０°Ｃに加熱攪拌し
て透明なメラミンホルムアルデヒド初期重合物の水溶液
を得た。この水溶液を上記乳化液と混合した。攪拌しな
がらリン酸水溶液でｐＨを６．０に調節し、液温を６５
°Ｃに上げ６時間攪拌を続けた。このカプセル液を室温
まで冷却し水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ９．０に調節
した。

【００８０】この分散液に対して１０重量％ポリビニル
アルコール水溶液２００部およびデンプン粒子５０部を
添加し、加水してマイクロカプセル分散液の固形分濃度
２０％溶液を調整した。

【００８１】この塗液を５０ｇ／ｍ² の原紙に５ｇ／ｍ
² の固形分が塗布されるようにエアナイフコーターにて
塗布、乾燥し電子供与性無色染料含有カプセルシートを
得た。 ２）電子受容性化合物シートの調製 ３，５−ビス（α−メチルベンジル）サリチル酸亜鉛１
４部、炭酸カルシウム８０部、酸化亜鉛２０部、ヘキサ
メタリン酸ナトリウム１部と水２００部からなる分散液
をサンドグライダ−にて平均粒径３μになるように分散
した。この分散液に１０％ＰＶＡ水溶液１００部および
カルボキシ変性ＳＢＲラテックス１０部（固形分とし
て）を添加し、固形分濃度が２０％になるように加水
し、塗液を得た。この塗液を５０ｇ／ｍ² の原紙に５．
０ｇ／ｍ² の固形分が塗布されるようにエアナイフコー
タ−にて塗布、乾燥し電子受容性化合物シートを得た。 ３）画像記録 電子供与性無色染料含有マイクロカプセルシート面を、
電子受容性化合物シートに重ね３００ｋｇ／ｃｍ² の荷
重をかけ発色させ青色の色像を得た。 ４）画像評価 得られた画像を目視で評価したところ、良好なシアン色
相を有していた。 〔実施例７〕実施例６の電子供与性無色染料（本発明化
合物８）を本発明化合物１４（実施例４）にかえた他
は、実施例５と同様にしてマイクロカプセルシートを得
た。実施例６と同様にして画像記録及び記録紙の性能評
価を行った。実施例７で得られた画像も、良好なシアン
色相を有していることが確認された。 〔実施例８〕 １）電子供与性無色染料等を固体分散した感熱記録材料
の調整 電子供与性無色染料である本発明化合物８、電子受容性
化合物であるビスフェノールＡ、熱可融性化合物である
４，４’，４”−トリメトキシトリフェニルアミン、各
々２０ｇを、１００ｇのポリビニルアルコール（ＰＶＡ
１０５、クラレ社製）５％水溶液とともに一昼夜ボール
ミルで分散し、分散液を作製した。得られた分散液中の
各化合物の体積平均粒径は３μｍであった。一方、焼成
カオリン（アニシレックス（Anisilex) −９３：エンゲ
ルハルト社製）８０ｇをヘキサメタリン酸ソーダの０．
５％溶液１６０ｇとともに、ホモジナイザーを用いて分
散した。

【００８２】以上のようにして得た各分散液を、電子供
与性無色染料分散液５ｇ、電子受容性化合物分散液５
ｇ、熱可融性化合物分散液１０ｇ、焼成カオリン分散液
２２ｇの割合で混合し、さらにステアリン酸亜鉛のエマ
ルジョン４ｇと、ジ（２−エチルヘキシル）スルホコハ
ク酸ナトリウム２％水溶液５ｇと、を添加して塗液を得
た。

【００８３】この塗液を、坪量５０ｇ／ｍ² の上質紙上
に乾燥塗布量が６ｇ／ｍ² なるようにワイヤーバーで塗
布した後、キャレンダー処理を行い塗布紙を得た。

【００８４】以上のようにして得られた塗布紙を、サー
マルヘッドＫＬＴ−２１６−８ＭＰＤ１（京セラ株式会
社製）を用いて印字したところ、青色の画像を得た。

【００８５】得られた画像を目視で評価したところ、良
好なシアン色相を有していた。 〔実施例９〕実施例８における本発明化合物例８を、本
発明化合物１４（実施例４）にかえた他は、実施例９と
同様にして感熱記録紙を得て、画像記録を行った。得ら
れた画像は良好なシアン色相を有していた。 〔実施例１０〕以下に、イエロー、マゼンタ及びシアン
の３色を独立に熱記録し、フルカラーの画像を再現する
ことのできる本発明における多層多色感熱記録材料の作
製例を示す。

【００８６】（１）シアン感熱発色層（Ａ層）用塗布液
の調製 （電子供与性無色染料を含有するカプセル液の調製） １．Ａ層−１ 実施例１（本発明化合物例８）のインドリルフタリド化
合物３部を酢酸エチル２０部に溶解させた後、これにア
ルキルナフタレン（高沸点溶媒２０部を添加し、加熱し
て均一に混合した。

【００８７】得られた溶液に、キシリレンジイソシアナ
ート／トリメチロールプロパンの１対３の付加物（タケ
ネートＤ−１１０Ｎ：商品名、武田薬品工業製）２０部
を添加して均一に攪拌し、電子供与性無色染料の溶液を
調製した。

【００８８】２．Ａ層−２ フタル化ゼラチン６％の水溶液５４部中に、ドテシルス
ルホン酸ナトリウム２重量％の水溶液２部を添加して調
製した液に、上記の電子供与性無色染料の溶液を加え、
ホモジナイザーを用いて乳化分散し、乳化分散液を得
た。得られた乳化分散液に水６８部を加え、混合して均
一にした後、該混合液を攪拌しながら５０℃に加熱し、
マイクロカプセルの平均粒子径が１．６μｍとなるよう
にカプセル化反応を３時間行わせてカプセル液を得た。

【００８９】（電子受容性化合物乳化分散液の調製）実
施例１で使用した電子受容性化合物であるビスフェノー
ルＰをポリビニルアルコール４％水溶液１５０部中に加
えた後、ボールミルにて２４時間分散して分散液を作製
し、フタル化ゼラチン１５％の水溶液４５部及びドテシ
ルスルホン酸ナトリウム１０％の水溶液５部を混合した
溶液に投入し、ホモジナイザーを使用して１０分間乳化
し、乳化分散液を得た。

【００９０】（塗布液の調製）電子供与性無色染料を含
有するカプセル液と電子受容性化合物乳化分散液とを、
重量比で１対４となるように混合して塗布液を得た。

【００９１】（２）マゼンタ感熱発色層（Ｂ層）用塗布
液の調製 （ジアゾ化合物を含有するカプセル液の調製）４−Ｎ−
（２−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチリ
ル）ピペラジノベンゼンジアゾニウムヘキサフルオロホ
スフェート（ジアゾ化合物：３６５ｎｍの波長の光で分
解）２．０部を、酢酸エチル２０部に溶解した後、更に
アルキルナフタレン２０部を添加し、加熱して均一に混
合した。得られた溶液にタケネートＤ−１１０Ｎ（カプ
セル壁剤）１５部を添加し、均一に混合してジアゾ化合
物の溶液を得た。

【００９２】得られたジアゾ化合物の溶液を、ポリビニ
ルアルコール（重合度１７００でケン化度８８％のも
の）６％の水溶液５４部と、ドデシルスルホン酸ナトリ
ウム２％の水溶液２部を混合した溶液に添加し、ホモジ
ナイザーを使用して乳化分散した。

【００９３】得られた乳化分散液に水６８部を加えて均
一に混合し、撹拌しながら４０℃に加熱し、カプセルの
平均粒子径が１．１μｍとなるように３時間カプセル化
反応を行わせてカプセル液を得た。

【００９４】（カプラー乳化分散液の調製）１−フェニ
ル−３−（２，５−ジ−ｎ−オクチルオキシフェニル）
バルビツール酸２部、１，２，３−トリフェニルグアニ
ジン２部、トリクレジルホスフェート０．３部及びマレ
イン酸ジエチル０．１部を、酢酸エチル１０部中に溶解
した。得られた溶液を、ゼラチン６重量％の水溶液５０
ｇとドテシルスルホン酸ナトリウム２％の水溶液２ｇを
混合した水溶液中に投入した後、ホモジナイザーを用い
て１０分間乳化し、乳化分散液を得た。

【００９５】（塗布液の調製）ジアゾ化合物を含有する
カプセル液とカプラー乳化分散液を重量比で２対３とな
るように混合して、塗布液を得た。

【００９６】（３）イエロー感熱発色層（Ｃ層）用塗布
液の調製 （ジアゾ化合物を含有するカプセル液の調製）２，５−
ジブトキシ−４−トリルチオベンゼンジアゾニウムヘキ
サフルオロホスフェート（ジアゾ化合物：４２０ｎｍの
波長の光で分解）３．０部を酢酸エチル２０部に溶解し
た後、これに高沸点溶媒としてアルキルナフタレン２０
部を添加し、加熱して均一に混合した。得られた溶液
に、カプセル壁剤としてタケネートＤ−１１０Ｎを１５
部添加し、均一に混合してジアゾ化合物の溶液を得た。

【００９７】得られたジアゾ化合物の溶液を、フタル化
ゼラチン６％の水溶液５４部とドテシルスルホン酸ナト
リウム水溶液２部を混合した溶液に添加し、ホモジナイ
ザーを用いて乳化分散した。得られた乳化分散液に水６
８部を加えて均一に混合した溶液を、更に撹拌しながら
４０℃に加熱し、カプセルの平均粒子径が１．３μｍと
なるように３時間カプセル化反応を行わせてカプセル液
を得た。

【００９８】（カプラー乳化分散液の調製）２−クロロ
−５−（３−（２，４−ジ−ｔ−ペンチル）フェノキシ
プロピルアミノ）アセトアセトアニリド２部、１，２，
３−トリフェニルグアニジン１部、トリクレジルホスフ
ェート０．３部及びマレイン酸ジエチル０．１部を酢酸
エチル１０部中に溶解し、ゼラチン６％の水溶液５０ｇ
とドテシルスルホン酸ナトリウム２％の水溶液２ｇを混
合した水溶液中に投入した後、ホモジナイザーを用いて
１０分間乳化し、乳化分散液を得た。

【００９９】（塗布液の調製）ジアゾ化合物を含有する
カプセル液とカプラー乳化分散液とを、重量比で２対３
となるように混合して、塗布液を得た。

【０１００】（４）中間層用塗布液の調製 ゼラチン（＃７５０：商品名、新田ゼラチン株式会社
製）２４％の水溶液１０ｇに、アクリル−スチレン系樹
脂製中空カプセル（ローペークＯＰ−６２：商品名、ロ
ームアンド・ハース社製）２．４ｇを加えて均一に混合
し、中間層液を得た。

【０１０１】（５）保護層用塗布液の調製 イタコン酸変性ポリビニルアルコール（ＫＬ−３１８：
商品名、クラレ株式会社製）６％の水溶液１００ｇと、
エポキシ変性ポリアミド（ＦＬ−７１：商品名、東邦化
学株式会社製）３０％の分散液１０ｇとを混合した液
に、ステアリン酸亜鉛４０％の分散液（ハイドリンＺ：
商品名、中京油脂株式会社製）１５ｇを添加して保護層
液を得た。

【０１０２】バック層用塗布液 ゼラチン４％水溶液１，２００ｇをバック層用塗布液と
して使用した。

【０１０３】下塗層を設けた支持体の調製 厚さ１７５μｍのポリエチレンテレフタレートの両面に
ＳＢＲラテックスを固形分重量で０．３ｇ／ｍ² となる
ように塗布した後、下記の下塗層用塗布液を片面当たり
の固形分重量が０．１ｇ／ｍ² となるように両面に塗布
して下塗層を設けた支持体を得た。

【０１０４】下塗層用塗布液の調製 ゼラチン５％水溶液（＃８１０：新田ゼラチン株式会社
製）２００ｇ、粒子径２μｍのポリメチルメタクリレー
ト樹脂粒子を５％分散したゼラチン分散物０．５ｇ、
１，２−ベンゾチアゾリン−３−オン３％水溶液１．０
ｇ、スルホン酸ジ（２−エチル）ヘキシル２％水溶液１
０ｇを混合して下塗り層塗布液を得た。

【０１０５】（６）多色感熱記録材料の作製 既に調製した、下塗り層を設けた透明支持体の一方の面
に固形分重量で１．８ｇ／ｍ² （乾燥後の厚さとして１
０μｍ）となるようにバック層用塗布液を塗布・乾燥し
た。

【０１０６】次いで、他方の面に、スライドタイプホッ
パー式ビード塗布装置を使用して、スライド上で、支持
体側から順にシアン感熱発色層液、中間層液、マゼンタ
感熱発色層液、中間層液、イエロー感熱発色層液及び保
護層液となるように多層重層塗布し、乾燥して多色感熱
記録材料を得た。

【０１０７】塗布量は、乾燥後の固形分換算で、シアン
感熱記録層が６．１ｇ／ｍ² 、マゼンタ感熱記録層が
７．８ｇ／ｍ² 、中間層が（ゼラチン１．２ｇ／ｍ² 、
中空カプセル１．２ｇ／ｍ² ）２．４ｇ／ｍ² 、イエロ
ー感熱記録層が７．２ｇ／ｍ²、及び保護層が２．０ｇ
／ｍ² となるように各塗布液を塗布した。

【０１０８】（７）熱記録 得られた記録材料を用い、下記のようにして記録した。

【０１０９】サーマルヘッドＫＳＴ型（商品名、京セラ
株式会社製）を用い、単位面積当たりの記録熱エネルギ
ーを印加電圧及びパルス幅を調節して、得られた記録材
料にマクベス濃度計で測定した画像部の濃度が０．５と
なるようにイエローの画像を記録した。

【０１１０】次いで、発光中心波長４２０ｎｍ及び出力
４０Ｗの紫外線ランプ下に１０秒間曝して、イエロー感
熱発色層を光定着した後、サーマルヘッドの記録熱エネ
ルギーを印加電圧及びパルス幅で調節し、更に、マクベ
ス濃度計で測定した画像部の濃度が０．５となるように
マゼンタの画像を記録した。

【０１１１】次に、発光中心波長が３６５ｎｍで出力４
０Ｗの紫外線ランプ下に３０秒間曝し、マゼンタ感熱発
色層を光定着した後サーマルヘッドの記録熱エネルギー
を印加電圧及びパルス幅で調節してマクベス濃度計で測
定した画像部の濃度が０．５となるようにシアン画像を
記録した。

【０１１２】この結果、イエロー、マゼンタ及びシアン
の各発色画像の他に、イエローとマゼンタの記録が重複
した画像部分は赤色に、マゼンタとシアンの記録が重複
した画像部分は青色に、イエローとシアンの記録が重複
した部分は緑色に、そしてイエロー、マゼンタ及びシア
ンの記録が重複した画像部分は黒色に発色した。

【０１１３】得られた画像で黒色に発色部分は、特に良
好な深い黒色を呈していた。また、熱記録の際に、マク
ベス濃度計で測定した画像部の濃度が３．２となるよう
に画像を記録したところ、得られた黒色画像は良好な黒
色の色相を呈していた。

【０１１４】このことから、本発明のインドリルアザフ
タリド化合物を用いたフルカラー記録材料では、発色濃
度に関わらず、安定した良好な黒色の色相を得られるこ
とが確認された。 〔実施例１１〕実施例１０の電子供与性無色染料（本発
明化合物例８）を本発明化合物例１４にかえた他は、実
施例１０と同様にしてフルカラーの多層多色感熱記録材
料を得て、実施例１１とした。実施例１０と同様に画像
記録を行った。得られた黒色画像はマクベス濃度計で測
定した画像部の濃度が０．５の場合も、３．２の場合も
発色濃度に関わらず、安定した良好な黒色の色相を得ら
れることがわかった。

【０１１５】

【発明の効果】本発明により、良好な濃度の青からシア
ン色の画像を与え、フルカラーの記録材料としたときに
良好な黒色を達成しうる電子供与性無色染料およびそれ
を用いた記録材料を得ることができる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（Ｉ）で表されるインドリル
   アザフタリド化合物。 【化１】 式中、Ｒ¹ はアルキル基を表す。Ｒ² は水素原子、アル
   キル基、−ＮＨＣ（Ｏ）−Ｒ⁶ 、−ＮＨＣ（Ｏ）ＯＲ⁷
   又は−ＮＨＣ（Ｏ）ＮＨＲ⁸ を表す。Ｒ³ はアルキル基
   またはアリール基を表す。Ｒ⁴ はアルキル基またはアリ
   ール基を表す。Ｒ⁵ は水素原子、アルキル基、アルコキ
   シ基又はハロゲン原子を表す。環Ａは、前記式（Ａ）で
   表され、ここでＲ⁹ 〜Ｒ¹²は各々同一でも異なっていて
   もよく、水素原子又はメチル基を表し、ｎは２又は３を
   表す。Ｘ¹ 、Ｘ² 、Ｘ³ 、Ｘ⁴ のうち１つまたは２つは
   ＝Ｎ−を表し、他は＝ＣＨ−を表す。
2. 【請求項２】 電子供与性無色染料と電子受容性化合物
   を使用した記録材料において、下記一般式（Ｉ）で表さ
   れるインドリルアザフタリド化合物を少なくとも１種以
   上含むことを特徴とする記録材料。 【化２】 式中、Ｒ¹ はアルキル基を表す。Ｒ² は水素原子、アル
   キル基、−ＮＨＣ（Ｏ）−Ｒ⁶ 、−ＮＨＣ（Ｏ）ＯＲ⁷
   又は−ＮＨＣ（Ｏ）ＮＨＲ⁸ を表す。Ｒ³ はアルキル基
   またはアリール基を表す。Ｒ⁴ はアルキル基またはアリ
   ール基を表す。Ｒ⁵ は水素原子、アルキル基、アルコキ
   シ基又はハロゲン原子を表す。環Ａは、前記式（Ａ）で
   表され、ここでＲ⁹ 〜Ｒ¹²は各々同一でも異なっていて
   もよく、水素原子又はメチル基を表し、ｎは２又は３を
   表す。Ｘ¹ 、Ｘ² 、Ｘ³ 、Ｘ⁴ のうち１つまたは２つは
   ＝Ｎ−を表し、他は＝ＣＨ−を表す。