JPH08311356A - インドリルアザフタリド化合物及びそれを使用した記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 良好な濃度の青からシアン色の画像を与
え、画像部の光や熱に対する堅牢性が良好で、非画像部
の光着色が少なく、耐光性に優れる電子供与性無色染料
及びそれを用いた記録材料を提供する。 【構成】 下記式（Ｉ−２）で表される如き、新規
なインドリルアザフタリド化合物。この化合物は記録材
料の電子供与性無色染料として有用である。また、下記
化合物に代表される新規なインドリルアザフタリド化合
物を電子供与性無色染料として含有する記録材料。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、新規なインドリルアザ
フタリド化合物及び該インドリルアザフタリド化合物を
使用した記録材料に関するものである。本発明のインド
リルアザフタリド化合物は、電子供与性無色染料と電子
受容性化合物を使用した記録材料、特に感圧記録材料、
感熱記録材料等の記録材料用電子供与性無色染料として
有用である。また、本発明の記録材料は良好な濃度の青
からシアン色の画像を与え、画像部の光や熱に対する堅
牢性が良好である。また、白地部即ち非画像部の光着色
が少なく、耐光性に優れる。

【０００２】

【従来の技術】電子供与性無色染料と電子受容性化合物
を使用した記録材料は、感圧紙、感熱紙、感光感圧紙、
通電感熱記録紙、感熱転写紙等として既によく知られて
いる。たとえば英国特許２，１４０，４４９号、米国特
許４，４８０，０５２号、同４，４３６，９２０号、特
公昭６０−２３９９２号、特開昭５７−１７９８３６
号、同６０−１２３５５６号、同６０−１２３５５７号
などに詳しい。

【０００３】記録材料として、近年、画像濃度、画像部
の堅牢性及び白地部の堅牢性などの特性改良に対する研
究が鋭意行われている。

【０００４】青からシアン色の画像を与える電子供与性
無色染料としてトリフェニルメタンフタリド系化合物、
フェノチアジン系化合物、インドリルフタリド系化合物
など各種種々のものが知られている。

【０００５】インドリルフタリド系化合物のうちフタリ
ド部のベンゼン環の炭素原子が窒素原子で置換された所
謂インドリルアザフタリド系化合物の例は幾つか知られ
ている。具体的には特公昭６１−４８５６号、特開昭６
１−１６８６６４号、特開昭６１−２９１６５４号、特
開昭６２−２７０６６２号などに詳しく記載されてい
る。これらのものは良好な濃度の青からシアン色の画像
を与えるが、画像部の光や熱に対する堅牢性が良好で白
地部の光ステインが少ないという全ての性能を満足する
ものはないという問題がある。

【０００６】本発明者らは、青からシアン色の画像を与
える電子供与性無色染料で上記性能を満足する化合物に
関して鋭意検討した結果、新規なインドリルアザフタリ
ド系化合物で目的とする性能を満たすものを見出した。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は良好な濃度の
青からシアン色の画像を与え、画像部の光や熱に対する
堅牢性が良好で、非画像部の光着色が少なく、耐光性に
優れる電子供与性無色染料及びそれを用いた記録材料を
提供することである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】上記課題は、下記一般式
（Ｉ）で表されるインドリルアザフタリド化合物、並び
に、電子供与性無色染料と電子受容性化合物を使用した
記録材料において、下記一般式（Ｉ）で表されるインド
リルアザフタリド化合物を少なくとも１種以上含むこと
を特徴とする記録材料により達成された。

【０００９】

【化３】

【００１０】式中、Ｒ¹ 、Ｒ² は各々同一でも異なって
いてもよく、水素原子、アルキル基、シクロアルキル
基、アラルキル基又はアリール基を表す。但し、Ｒ¹ と
Ｒ² が同時に水素原子を表すことはない。Ｒ³ は、−Ｓ
Ｒ⁴ 又は−ＯＣＯＮＨＲ⁵ を表し、このうちＲ⁴ はアル
キル基、シクロアルキル基、アラルキル基又はアリール
基を、Ｒ⁵ はアルキル基、シクロアルキル基、アラルキ
ル基又はアリール基を表す。Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ は各々水素原
子、アルキル基又はアリール基を表す。Ｒ⁸ 、Ｒ⁹は各
々水素原子、アルキル基、アルコキシ基又はハロゲン原
子を表す。

【００１１】上記一般式（Ｉ）において、Ｒ¹ 、Ｒ² の
うち炭素数１から１８のアルキル基、炭素数４から１２
のシクロアルキル基、炭素数７から１８のアラルキル
基、炭素数６から２０のアリール基が好ましく、特には
炭素数１から１２のアルキル基、炭素数５から６のシク
ロアルキル基、炭素数７から１２のアラルキル基、炭素
数６から１２のアリール基が好ましい。これらは更に炭
素数１から８のアルキル基、炭素数１から８のアルコキ
シ基、炭素数６から１０のアリール基、炭素数６から１
０のアリールオキシ基、ハロゲン原子などで置換されて
いてもよい。

【００１２】Ｒ¹ 、Ｒ² として具体的にはメチル基、エ
チル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル
基、ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、
ｎ−ペンチル基、ｉ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ
−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−デシル基、
ｎ−ドデシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル
基、ベンジル基、２−フェネチル基、１−フェネチル
基、フェニル基、ｐ−トリル基、ｐ−メトキシフエニル
基、ｐ−クロロフェニル基、２−メトキシエチル基、２
−（２−メトキシエトキシ）エチル基、２−フェノキシ
エチル基、２−フェノキシプロピル基、３−フェノキシ
プロピル基などが好ましい。

【００１３】Ｒ¹ 、Ｒ² は互いに結合して環状アミノ構
造になってもよく、環状アミノとして具体的には１−ピ
ロリジニル基、ピペリジリノ基、モルホリノ基などが好
ましい。

【００１４】上記一般式（Ｉ）において、Ｒ³ が−ＳＲ
⁴ を表す場合、Ｒ⁴ は炭素数１から１８のアルキル基、
炭素数５から６のシクロアルキル基、炭素数７から１５
のアラルキル基、炭素数６から１２のアリール基が好ま
しく、特には炭素数１から１２のアルキル基、炭素数５
から６のシクロアルキル基、炭素数７から１２のアラル
キル基、炭素数６から１２のアリール基が好ましい。こ
れらは更にアルコキシ基、ハロゲン原子などで置換され
ていてもよい。

【００１５】Ｒ⁴ として具体的にはメチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、
ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−
ペンチル基、ｉ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オ
クチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−デシル基、ｎ−
ドデシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ベ
ンジル基、２−フェネチル基、１−フェネチル基、フェ
ニル基、ｐ−トリル基などが好ましい。

【００１６】上記一般式（Ｉ）において、Ｒ³ が−ＯＣ
ＯＮＨＲ⁵ を表す場合、Ｒ⁵ は炭素数１から１８のアル
キル基、炭素数５から６のシクロアルキル基、炭素数７
から１５のアラルキル基、炭素数６から１２のアリール
基が好ましく、特には炭素数１から１２のアルキル基、
炭素数５から６のシクロアルキル基、炭素数７から１２
のアラルキル基、炭素数６から１２のアリール基が好ま
しい。これらは更にアルコキシ基、ハロゲン原子などで
置換されていてもよい。

【００１７】Ｒ⁵ として具体的にはメチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、
ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−
ペンチル基、ｉ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オ
クチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−デシル基、ｎ−
ドデシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ベ
ンジル基、２−フェネチル基、１−フェネチル基、フェ
ニル基、ｐ−トリル基などが好ましい。

【００１８】Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ はアルキレン基、シクロアルキ
レン基、アラルキレン基、フェニレン基のような２価の
連結基として２分子のインドリルアザフタリド化合物を
連結したビス型構造を形成する基であってもよく、この
場合の２価の連結基としてはエチレン基、プロピレン
基、ブチレン基、オクチレン基、シクロヘキシレン基、
キシリレン基、メチルキシリレン基、フェニレン基が好
ましい。

【００１９】上記一般式（Ｉ）において、Ｒ⁶ のうち水
素原子、炭素数１から４のアルキル基、炭素数６から１
０のアリール基が好ましく、特には水素原子、メチル
基、フェニル基が好ましい。フエニル基は置換されてい
てもよい。

【００２０】上記一般式（Ｉ）において、Ｒ⁷ のうち水
素原子、炭素数１から１８のアルキル基、炭素数６から
１５のアリール基が好ましく、特には炭素数１から１２
のアルキル基、炭素数６から１０のアリール基が好まし
い。これらは更に炭素数１から８のアルキル基、炭素数
１から８のアルコキシ基、炭素数６から１０のアリール
基、炭素数６から１０のアリールオキシ基、ハロゲン原
子などで置換されていてもよい。

【００２１】Ｒ⁷ として具体的には水素原子、メチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−
ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチ
ル基、ｎ−ペンチル基、ｉ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル
基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−デシ
ル基、ｎ−ドデシル基、シクロペンチル基、シクロヘキ
シル基、ベンジル基、２−フェネチル基、１−フェネチ
ル基、フェニル基、ｐ−トリル基、ｐ−メトキシフエニ
ル基、ｐ−クロロフェニル基、２−メトキシエチル基、
２−（２−メトキシエトキシ）エチル基、２−フェノキ
シエチル基、２−フェノキシプロピル基、３−フェノキ
シプロピル基、２−クロロエチル基などが好ましい。

【００２２】上記一般式（Ｉ）において、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ の
うち水素原子、炭素数１から４のアルキル基、炭素数１
から４のアルコキシ基、塩素原子が好ましく、特には水
素原子、メチル基、ｉ−プロピル基、メトキシ基、エト
キシ基、塩素原子が好ましい。

【００２３】次に本発明に係るインドリルアザフタリド
化合物の具体的な化合物を例示するが、本発明はこれに
より限定されるものではない。

【００２４】

【表１】

【００２５】

【表２】

【００２６】

【化４】

【００２７】本発明に係るインドリルアザフタリド化合
物の製造方法は、特公昭６１−４８５６号、特開昭６２
−２７０６６２号等に記載の方法に従う。

【００２８】本発明に係るインドリルアザフタリド化合
物は、製造時に副生する異性体混合物である７−アザフ
タリド体を含んでいてもよい。

【００２９】本発明に係るインドリルアザフタリド化合
物を記録材料の電子供与性無色染料として用いる場合
は、単独で用いても２種類以上を併用して用いてもよ
い。

【００３０】本発明の記録材料においては、電子供与性
無色染料として本発明に係るインドリルアザフタリド化
合物の他、従来より公知のトリフェニルメタンフタリド
系化合物、フルオラン系化合物、フェノチアジン系化合
物、インドリルフタリド系化合物、ロイコオーラミン系
化合物、ローダミンラクタム系化合物、トリフェニルメ
タン系化合物、トリアゼン系化合物、スピロピラン系化
合物、フルオレン系化合物など各種の化合物と併用する
ことができる。

【００３１】フタリド類の具体例は米国再発行特許明細
書第２３，０２４号、米国特許明細書第３，４９１，１
１１号、同第３，４９１，１１２号、同第３，４９１，
１１６号及び同第３，５０９，１７４号、フルオラン類
の具体例は米国特許明細書第３，６２４，１０７号、同
第３，６２７，７８７号、同第３，６４１，０１１号、
同第３，４６２，８２８号、同第３，６８１，３９０
号、同第３，９２０，５１０号、同第３，９５９，５７
１号、スピロジピラン類の具体例は米国特許明細書第
３，９７１，８０８号、ピリジン系及びピラジン系化合
物類は米国特許明細書第３，７７５，４２４号、同第
３，８５３，８６９号、同第４，２４６，３１８号、フ
ルオレン系化合物の具体例は特開昭６３−９４８７８号
等に記載されている。

【００３２】本発明に係る電子供与性無色染料の塗布量
は特には限定されないが、０．１〜２．０ｇ／ｍ² 、特
には０．２〜１．５ｇ／ｍ² が好ましい。

【００３３】本発明の記録材料に用いられる電子受容性
化合物としては、フェノール誘導体、サリチル酸誘導
体、芳香族カルボン酸の金属塩、酸性白土、ベントナイ
ト、ノボラック樹脂、金属処理ノボラック樹脂、金属錯
体などが挙げられる。

【００３４】これらの例は特公昭４０−９３０９号、特
公昭４５−１４０３９号、特開昭５２−１４０４８３
号、特開昭４８−５１５１０号、特開昭５７−２１０８
８６号、特開昭５８−８７０８９号、特開昭５９−１１
２８６号、特開昭６０−１７６７９５号、特開昭６１−
９５９８８号等に記載されている。

【００３５】使用される電子供与性無色染料と電子受容
性化合物の比は、重量比で１：１０から１：１の間が好
ましく、さらには１：５から２：３の間が特に好まし
い。

【００３６】本発明に係るインドリルアザフタリド化合
物は従来より公知の紫外線吸収剤、蛍光増白剤、酸化防
止剤と併用してもよい。

【００３７】併用できる紫外線吸収剤として好ましいも
のは、ベンゾフエノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾ
ール系紫外線吸収剤、サリチル酸系紫外線吸収剤、シア
ノアクリレート系紫外線吸収剤、オキザリックアシッド
アニリド系紫外線吸収剤などが挙げられる。これらの例
は特開昭４７−１０５３７号、同５８−１１１９４２
号、同５８−２１２８４４号、同５９−１９９４５号、
同５９−４６６４６号、同５９−１０９０５５号、同６
３−５３５４４号、特公昭３６−１０４６６号、同４２
−２６１８７号、同４８−３０４９２号、同４８−３１
２５５号、同４８−４１５７２号、同４８−５４９６５
号、同５０−１０７２６号、米国特許２，７１９，０８
６号、同３，７０７，３７５号、同３，７５４，９１９
号、同４，２２０，７１１号などに記載されている。

【００３８】併用できる蛍光増白剤として好ましいもの
は、クマリン系蛍光増白剤などが挙げられる。これらの
例は特公昭４５−４６９９号、同５４−５３２４号など
に記載されている。

【００３９】併用できる酸化防止剤として好ましいもの
は、ヒンダードアミン系酸化防止剤、ヒンダードフエノ
ール系酸化防止剤、アニリン系酸化防止剤、キノリン系
酸化防止剤などが挙げられる。これらの例は特開昭５９
−１５５０９０号、同６０−１０７３８３号、同６０−
１０７３８４号、同６１−１３７７７０、同６１−１３
９４８１号、同６１−１６０２８７などに記載されてい
る。

【００４０】併用できる紫外線吸収剤、蛍光増白剤、酸
化防止剤の使用量としては０．０５〜１．０ｇ／ｍ² 、
特には０．１〜０．４ｇ／ｍ² が好ましい。

【００４１】本発明の記録材料を感圧紙に用いる場合に
は、米国特許第２，５０５，４７０号、同２，５０５，
４７１号、同２，５０５，４８９号、同２，５４８，３
６６号、同２，７１２，５０７号、同２，７３０，４５
６号、同２，７３０，４５７号、同３，１０３，４０４
号、同３，４１８，２５０号、同４，０１０，０３８号
などの先行特許に記載されているように種々の形態をと
りうる。最も一般的には電子供与性無色染料及び電子受
容性化合物を別々に含有する少なくとも一対のシ−トか
ら成る。

【００４２】本発明のインドリルアザフタリド化合物を
電子供与性無色染料として用いる場合、マイクロカプセ
ルに内包させて用いることができる。

【００４３】カプセルの製造方法については、米国特許
２，８００，４５７号、同２，８００，４５８号に記載
された親水性コロイドゾルのコアセルベーションを利用
した方法、米国特許３，２８７，１５４号、英国特許８
６７，７９７号、同９５０，４４３号、同９８９，２６
４号、同９９０，４４３号、同１，０９１，０７６号、
特公昭３８−１９５７４号、同４２−４４６号、同４２
−７７１号などに記載された界面重合法、米国特許３，
４１８，２５０号、同３，６６０，３０４号に記載され
たポリマーの析出による方法、米国特許３，４１８，２
５０号に記載されたイソシアネートポリオール壁材料を
用いる方法、米国特許３，９１４，５１１号に記載され
たイソシアネート壁材料を用いる方法、米国特許４，０
０１，１４０号、同４，０８７，３７６号、同４，０８
９，８０２号に記載された尿素−ホルムアルデヒド系、
尿素ホルムアルデヒド−レゾルシノール系壁材料を用い
るメラミン−ホルムアルデヒド樹脂、ヒドロキシプロピ
ルピルセルロース等の壁形成材料を用いる方法、特公昭
３６−９１６８号、特開昭５１−９０７９号に記載され
たモノマーの重合によるｉｎ−ｓｉｔｕ方、英国特許９
５２，８０７号、同９６５，０７４号に記載された電解
分散冷却法、米国特許３，１１１，４０７号、英国特許
９３０，４２２号に記載されたスプレードライング法な
どがある。これらに限定されるものではないが、芯物質
を乳化した後マイクロカプセル壁として高分子膜を形成
することが好ましい。

【００４４】一般的には、電子供与性無色染料を、溶媒
（アルキル化ナフタレン、アルキル化ジフェニル、アル
キル化ジフェニルメタン、アルキル化ターフェニル、塩
素化パラフィンなどの合成油：木綿油、ヒマシ油などの
植物油：動物油：鉱物油あるいはこれらの混合物など）
に溶解し、これをマイクロカプセル中に含有させ、紙、
上質紙、プラスチックシート、樹脂コートテッド紙など
に塗布することにより発色剤シートをうる。

【００４５】また電子受容性化合物及び必要に応じて添
加剤を単独又は混合して、スチレンブタジエンラテック
ス、ポリビニールアルコールの如きバインダー中に分散
させ、顔料とともに紙、プラスチックシート、樹脂コー
トテッド紙などの支持体に塗布することにより顕色剤シ
ートを得る。

【００４６】バインダーとしてはカルボキシ変性スチレ
ンブタジエンラテックスと水溶性高分子を併用すること
が、耐光性、耐水性の点から好ましい。また顔料として
は平均粒径５．０μ以下の炭酸カルシウムを、全顔料の
６０重量％以上用いるのが、顕色能の点から好ましい。

【００４７】電子供与性無色染料及び電子受容性化合物
の使用量は所望の塗布厚、感圧記録紙の形態、カプセル
の製法、その他の条件によるのでその条件に応じて適宜
選べばよい。当業者がこの使用量を決定することは容易
である。

【００４８】感熱紙に用いる場合には、特開昭６２−１
４４，９８９号、特開平１−８７２９１号明細書等に記
載されているような形態をとる。具体的には，電子供与
性無色染料及び電子受容性化合物は分散媒中で１０μ以
下、好ましくは３μ以下の粒径まで粉砕分散して用い
る。分散媒としては、一般に０．５ないし１０％程度の
濃度の水溶高分子水溶液が用いられ分散はボールミル、
サンドミル、横型サンドミル、アトライタ、コロイダル
ミル等を用いて行われる。

【００４９】その際、熱応答性を改良するために熱可融
性物質を感熱発色層に含有させることができる。熱可融
性物質としては、芳香族エーテル、チオエーテル、エス
テル及び又は脂肪族アミド又はウレイドなどがその代表
である。

【００５０】これらの例は特開昭５８−５７９８９号、
同５８−８７０９４号、同６１−５８７８９号、同６２
−１０９６８１号、同６２−１３２６７４号、同６３−
１５１４７８号、同６３−２３５９６１号、特開平２−
１８４４８９号、同２−２１５５８５号などに記載され
ている。

【００５１】これらは電子供与性無色染料と同時又は電
子受容性化合物と同時に微分散して用いられる。これら
の使用量、電子受容性化合物に対して、２０％以上３０
０％以下の重量比で添加され、特に４０％以上１５０％
以下が好ましい。

【００５２】このようにして得られた塗液には、さらに
種々の要求を満たす為に必要に応じて添加剤が加えられ
る。添加剤の例としては記録時の記録ヘッドの汚れを防
止するために、バインダー中に無機顔料、ポリウレアフ
ィラー等の吸油性物質を分散させておくことが行われ、
さらにヘッドに対する離型性を高めるために脂肪酸、金
属石鹸などが添加される。したがって一般には、発色に
直接寄与する電子供与性無色染料、電子受容性化合物の
他に、熱可融性物質、顔料、ワックス、帯電防止剤、紫
外線吸収剤、消泡剤、導電剤、蛍光染料、界面活性剤な
どの添加剤が支持体上に塗布され、記録材料が構成され
ることになる。さらに必要に応じて感熱記録層の表面に
保護層を設けてもよい。

【００５３】通常、電子供与性無色染料及び電子受容性
化合物は、バインダー中に分散して塗布される。バイン
ダーとしては水溶性のものが一般的であり、ポリビニル
アルコ−ル、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシ
プロピルセルロース、エピクロルヒドリン変性ポリアミ
ド、エチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−無
水マレイン酸共重合体、イソブチレン−無水マレインサ
リチル酸共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸ア
ミド、メチロール変性ポリアクリルアミド、デンプン誘
導体、カゼイン、ゼラチン等があげられる。またこれら
のバインダーに耐水性を付与する目的で耐水化剤を加え
たり、疎水性ポリマーのエマルジョン、具体的には、ス
チレン−ブタジエンゴムラテックス、アクリル樹脂エマ
ルジョン等を加えることもできる。これらの使用量とし
ては、０．４〜５ｇ／ｍ² が好ましく、さらには０．８
〜１．６ｇ／ｍ² が好ましい。

【００５４】得られた感熱塗液は、上質紙、下塗り層を
有する上質紙、合成紙、プラスチックフィルム等に塗布
される。この際ＪＩＳ−８１１９で規定される平滑度が
５００秒以上特に８００秒以上の支持体を用いるのがド
ット再現性の点から特に好ましい。

【００５５】本発明の記録材料においてはその必要に応
じて、公知のワックス、帯電防止剤、消泡剤、導電剤、
蛍光染料、界面活性剤、紫外線吸収剤プリカーサーなど
各種添加剤を使用することができる。

【００５６】本発明の記録材料には必要に応じて記録層
の表面に保護層を設けてもよい。保護層は必要に応じて
二層以上積層してもよい。保護層に用いる材料として
は、ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニル
アルコール、酢酸ビニル−アクリルアミド共重合体、珪
素変性ポリビニルアルコール、澱粉、変性澱粉、メチル
セルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシ
メチルセルロース、ゼラチン類、アラビアゴム、カゼイ
ン、スチレン−マレイン酸共重合体加水分解物、スチレ
ン−マレイン酸共重合物ハーフエステル加水分解物、イ
ソブチレン−無水マレイン酸共重合体加水分解物、ポリ
アクリルアミド誘導体、ポリビニルピロリドン、ポリス
チレンスルホン酸ソーダ、アルギン酸ソーダなどの水溶
性高分子化合物、及びスチレン−ブタジエンゴムラテッ
クス、アクリロニトリル−ブタジエンゴムラテックス、
アクリル酸メチル−ブタジエンゴムラテックス、酢酸ビ
ニルエマルジョン等のラテックス類が用いられる。保護
層の水溶性高分子化合物を架橋してより一層保存安定性
を向上させることもでき、その架橋剤としては公知の架
橋剤を使用することができる。具体的にはＮ−メチロー
ル尿素、Ｎ−メチロールメラミン、尿素−ホルマリン等
の水溶性初期縮合物、グリオキザール、グルタルアルデ
ヒド等のジアルデヒド化合物類、硼酸、硼砂等の無機系
架橋剤、ポリアミドエピクロルヒドリンなどが挙げられ
る。保護層には、さらに公知の顔料、金属石鹸、ワック
ス、界面活性剤などを使用することもできる。保護層の
塗布量は０．２〜５ｇ／ｍ² が好ましく、さらには０．
５〜２ｇ／ｍ² が好ましい。またその膜厚は０．２〜５
μｍが好ましく、特に０．５〜２μｍが好ましい。

【００５７】本発明の記録材料に保護層を使用する場
合、保護層中に公知のＵＶ吸収剤やその前駆体を含有し
てもよい。

【００５８】本発明の記録材料に使用できる支持体とし
ては、酸性紙、中性紙、コート紙、プラスチックフィル
ムラミネート紙、合成紙、プラスチックフィルムなどを
使用することができる。さらにこれら支持体に公知の下
塗り層を設けてもよい。この下塗り層は上記保護層と同
様にして設けることができる。

【００５９】支持体のカールバランスを補正するため或
いは、裏面からの耐薬品性を向上させる目的で、バック
コート層を設けてもよく、また裏面に接着剤層を介して
剥離紙を組み合わせてラベルの形態にしてもよい。この
バックコート層についても上記保護層と同様にして設け
ることができる。

【００６０】本発明のインドリルアザフタリド化合物
を、米国特許４，３９９，２０９号、同４，５５１，４
０７号、同４，４４０，８４６号、同４，５３６，４６
３号、特開昭６３−１８４７３８号、同５８−８８７３
９号、同６２−１４３０４４号、特開平２−１８８２９
３号、同２−１８８２９４号、３−７２３５８号、同３
−８７８２７号、同４−２２６４５５号、同４−２４７
９８５号、同５−１２４３６０号、同５−２９４０６３
号等に記載の種々の記録材料に応用することができる。

【００６１】本発明のインドリルアザフタリド化合物を
感熱記録材料、特に多色感熱記録材料に使用することが
できる。この多色感熱記録材料（感光感熱記録材料）に
ついては、特開平４−１３５７８７号公報、同４−１４
４７８４号公報、同４−１４４７８５号公報、同４−１
９４８４２号公報、同４−２４７４４７号公報、同４−
２４７４４８号公報、同４−３４０５４０号公報、同４
−３４０５４１号、同５−３４８６０号等に記載されて
いる。具体的には異なる色相に発色する感熱記録層を積
層することにより得ることができる。層構成としては特
に限定されるものではないが、特に感光波長が異なる２
種のジアゾニウム塩化合物をそれぞれのジアゾニウム塩
化合物と熱時反応して異なった色相に発色するカプラー
を組み合わせた感熱記録層２層と、電子供与性無色染料
と電子受容性化合物とを組み合わせた感熱記録層とを積
層した多色感熱記録材料が好ましい。すなわち、支持体
上に電子供与性無色染料と電子受容性化合物を含む第１
の感熱記録層、極大吸収波長３６０ｎｍ±２０ｎｍであ
るジアゾニウム塩化合物と該ジアゾニウム塩化合物と熱
時反応して呈色するカプラーを含有する第２の感熱記録
層、極大吸収波長４００±２０ｎｍであるジアゾニウム
塩化合物と該ジアゾニウム塩化合物と熱時反応して呈色
するカプラーを含有する第３の感熱記録層とするもので
ある。この例において、各感熱記録層の発色色相を減色
混合における３原色、イエロー、マゼンタ、シアンとな
るように選んでおけば、フルカラーの画像記録が可能と
なる。

【００６２】この多色感熱記録材料の記録方法は、まず
第３の感熱記録層を加熱し、該層に含まれるジアゾニウ
ム塩とカプラーとを発色させる。次に４００±２０ｎｍ
の光を照射して第３の感熱記録層中に含まれている未反
応のジアゾニウム塩化合物を分解させたのち、第２の感
熱記録層が発色するに十分な熱を与え、該層に含まれて
いるジアゾニウム塩化合物とカプラーとを発色させる。
このとき第３の感熱記録層も同時に強く加熱されるが、
すでにジアゾニウム塩化合物は分解しており発色能力が
失われているので発色しない。さらに３６０±２０ｎｍ
の光を照射して第２の感熱記録層に含まれているジアゾ
ニウム塩化合物を分解して、最後に第１の感熱記録層が
発色する十分な熱を与えて発色させる。このとき第３、
第２の感熱記録層も同時に強く加熱されるが、すでにジ
アゾニウム塩化合物は分解しており発色能力が失われて
いるので発色しない。

【００６３】本発明の記録材料を多色感熱記録材料とし
た場合には感熱記録層相互の混色を防ぐため、中間層を
設けることもできる。この中間層はゼラチン、フタル化
ゼラチン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリド
ンなどの水溶性高分子化合物からなり、適宜各種添加剤
を含んでいてもよい。塗布量は２〜１０ｇ／ｍ² が好ま
しく、さらには４〜５ｇ／ｍ² が好ましい。またその膜
厚は０．５〜１０μｍが好ましい。

【００６４】

〔実施例１〕

本発明化合物Ｉ−２の合成 ｍ−エチルチオ−Ｎ，Ｎ′−ジエチルアニリン２０．９
ｇと（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）
（３−カルボキシピリジン−２−イル）ケトン３０．８
ｇを無水酢酸３８ｍｌ中、５０〜５５℃で３〜４時間攪
拌した。

【００６５】この反応溶液を１０℃に冷却し、析出した
結晶をろ過した。得られた結晶を酢酸エチル−エタノー
ルにより再結晶し、本発明化合物例Ｉ−２（前記式にお
ける化合物Ｉ−２、以下、同様）を淡黄色結晶として３
２．２ｇ得た。

【００６６】以下に ¹Ｈ−ＮＭＲにより得たピークデー
タを示す。下記ピークの化学シフトδ値は、基準物質で
あるＴＭＳからのδ値を示し、かっこ内にはそのピーク
におけるプロトン数及びシングレット、ダブレット等の
ピーク形状を示す。

【００６７】¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ） δ（ＴＭ
Ｓ，ｐｐｍ） １．０１（３Ｈ，ｔ），１．１５（６Ｈ，ｔ），１．３
０（３Ｈ，ｔ），２．３１（３Ｈ，ｓ），２．６７（２
Ｈ，ｑｒ），３．３３（４Ｈ，ｑｒ），４．１２（２
Ｈ，ｑｒ），６．３７（１Ｈ，ｄｄ），６．７１（１
Ｈ，ｄｄ） ６．９６（１Ｈ，ｔ），７．１０（２Ｈ，ｍ），７．２
３（１Ｈ，ｄ），７．３９（１Ｈ，ｄｄ），７．５０
（１Ｈ，ｄ），８．１７（１Ｈ，ｄｄ），８．８２（１
Ｈ，ｄｄ） 〔実施例２〕 １）電子供与性無色染料カプセル液の調製 電子供与性無色染料（本発明化合物例Ｉ−２）３．０部
を酢酸エチル２０部に溶解し、さらに高沸点溶剤である
アルキルナフタレン（ＫＭＣ−２１０、呉羽化学工業社
製）２０部を添加して均一に混合した。得られた混合液
に、カプセル壁材として、キシリレンジイソシアネート
／トリメチロールプロパンの３／１付加物（７５重量％
酢酸エチル溶液）（タケネートＤ−１１０Ｎ（武田薬品
工業株式会社製））２０部を添加し、均一に攪拌した。

【００６８】別途、ポリビニルアルコール（重合度１７
００、鹸化度８８％）の６％水溶液５４部を用意し、前
記の電子供与無色染料を添加した後、ホモジナイザーに
て乳化分散した。得られた乳化液に水６８部を加えて均
一化した後、攪拌しながら５０℃に昇温し、３時間カプ
セル化反応を行わせて目的のカプセル液を得た。カプセ
ルの平均粒子径は１．６μｍであった。 ２）電子受容性化合物分散液の調製 電子受容性化合物として、ビスフェノールＡ３０部をポ
リビニルアルコール４％水溶液１５０部中に加えた後、
ボールミルにて２４時間分散して分散液を作製した。得
られた分散液中の電子受容性化合物の平均粒径は１．２
μｍであった。 ３）塗布紙の調製及び画像記録 上記電子供与性無色染料カプセル液、電子受容性化合物
分散液を電子供与性無色染料／電子受容性化合物のモル
比が１／１５となるように混合して、目的の塗布液を調
製した。

【００６９】厚み７５μｍのポリエチレンテレフタレー
ト支持体上に、メイヤーバーで、上述の塗布液を塗布・
乾燥して目的の感熱記録材料を得た。

【００７０】発色濃度は京セラ製印字試験機で印字し、
シアン色の像を得た。 ４）記録紙の性能評価 （発色濃度）発色部の画像濃度Ｄ₀ をマクベス濃度計で
測定した。この値が高いほうが、感熱記録紙の感度が高
い。 （画像部の耐光性試験）印字で得られた画像（色像）に
対し、キセノンフェードメーター（ＦＡＬ−２５ＡＸ−
ＨＣ型、スガ試験機製）により２４時間光照射した後の
画像濃度Ｄ₁ をマクベス反射濃度計で測定した。光堅牢
性を光照射後の画像の残存率＝（Ｄ₁ ／Ｄ₀ ）×１００
％を目安として示した。残存率が大きいほど光堅牢性が
優れていることを示す。 （非画像部の耐光性試験）印字しない非画像部に対し、
キセノンフェードメーター（ＦＡＬ−２５ＡＸ−ＨＣ
型、スガ試験機製）を４８時間光照射した。光照射前の
非画像部のイエロー濃度Ｙ₀ と光照射後の非画像部のイ
エロー濃度Ｙ₁ をそれぞれマクベス濃度計で測定した。
非画像部の耐光性をイエロー濃度の伸び（ΔＯＤ_y ）−
（Ｙ₁ −Ｙ₀）を目安として示した。ΔＯＤ_y が小さい
ほど非画像部の耐光性が優れていることを示す。 （画像部の耐熱性評価）印字して得られた画像を８０℃
のオーブンに３日間保管し、保管後の印字部の濃度Ｄ₂
を測定した。耐熱性をオーブン保管後の画像の残存率＝
（Ｄ₂ ／Ｄ₀ ）×１００％を目安として示した。残存率
が大きい程、耐熱性が良好であることを示す。

【００７１】〔実施例３〜７〕実施例２における電子供
与性無色染料（本発明化合物例Ｉ−２）を本発明化合物
例Ｉ−５（即ち、前記式で表された電子供与性無色染料
を用いて得た感熱記録材料を実施例３とする。以下、同
様）、本発明化合物例Ｉ−１６（実施例４）、本発明化
合物例Ｉ−１８（実施例５）、本発明化合物例Ｉ−１９
（実施例６）、本発明化合物例Ｉ−２１（実施例７）に
かえた他は、実施例２と同様にして感熱記録紙を得た。
実施例２と同様にして画像記録及び記録紙の性能評価を
行った。 〔比較例１〜４〕実施例２の電子供与性無色染料（本発
明化合物例Ｉ−２）を下記式で表される比較化合物Ａ−
１（比較例１）にかえた他は、実施例２と同様にして感
熱記録紙を得た。実施例２と同様にして画像記録及び記
録紙の性能評価を行った。

【００７２】

【化５】

【００７３】〔実施例８〜１３〕実施例２の電子受容性
化合物であるビスフェノールＡを、４，４’−シクロヘ
キシリデンジフェノール（実施例８）、４，４’−ジヒ
ドロキシジフェニルサルファイド（実施例９）、４，
４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル（実施例１
０）、４−ヒドロキシフェニル−４’−イソプロポキシ
フェニルスルホン（実施例１１）、α，α’−ビス
（３，５−ジヒドロキシフェニルカルボニルオキシ）−
ｐ−キシレン（実施例１２）、１，３，３，５−テトラ
（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン（実施例１３）に
かえた他は、実施例２と同様にして感熱記録紙を得た。
実施例２と同様にして画像記録及び記録紙の性能評価を
行った。 〔比較例２〜７〕実施例８〜１３で用いた電子供与性無
色染料（本発明化合物例Ｉ−２）をそれぞれ化合物Ａ−
１にかえた他は、実施例８〜１３と同様にして感熱記録
紙を得た。実施例２と同様にして画像記録及び記録紙の
性能評価を行った。

【００７４】実施例２〜１８及び比較例１〜１１の結果
を表３、表４に示す。

【００７５】

【表３】

【００７６】

【表４】

【００７７】表３及び表４から明らかなように、本発明
のインドリルアザフタリド化合物を電子供与性無色染料
として用いた本発明の感熱記録材料は、インドリルアザ
フタリド化合物の構造及び併用する電子受容性化合物の
種類に関わらず、比較品にくらべて、いずれも良好な発
色濃度を達成しており、画像部及び非画像部の耐光性、
さらに、画像部の耐熱性の全ての項目において優れてい
た。 〔実施例１４〕以下に、イエロー、マゼンタ及びシアン
の３色を独立に熱記録し、フルカラーの画像を再現する
ことのできる本発明における多層多色感熱記録材料の作
製例を示す。（１）シアン感熱発色層（Ａ層）用塗布液の調製 （電子供与性無色染料を含有するカプセル液の調製） １．Ａ層−１ 本発明化合物例Ｉ−２のインドリルアザフタリド化合物
３部を酢酸エチル２０部に溶解させた後、これにアルキ
ルナフタレン（高沸点溶媒２０部を添加し、加熱して均
一に混合した。

【００７８】得られた溶液に、キシリレンジイソシアナ
ート／トリメチロールプロパンの１対３の付加物（タケ
ネートＤ−１１０Ｎ：武田薬品工業株式会社製の商品
名）２０部を添加して均一に攪拌し、電子供与性無色染
料の溶液を調製した。 ２．Ａ層−２ フタル化ゼラチン６％の水溶液５４部中に、ドテシルス
ルホン酸ナトリウム２重量％の水溶液２部を添加して調
製した液に、上記の電子供与性無色染料の溶液を加え、
ホモジナイザーを用いて乳化分散し、乳化分散液を得
た。得られた乳化分散液に水６８部を加え、混合して均
一にした後、該混合液を攪拌しながら５０℃に加熱し、
マイクロカプセルの平均粒子径が１．６μｍとなるよう
にカプセル化反応を３時間行わせてカプセル液を得た。 （電子受容性化合物乳化分散液の調製）実施例１で使用
した電子受容性化合物であるビスフェノールＰをポリビ
ニルアルコール４％水溶液１５０部中に加えた後、ボー
ルミルにて２４時間分散して分散液を作製し、フタル化
ゼラチン１５％の水溶液４５部及びドテシルスルホン酸
ナトリウム１０％の水溶液５部を混合した溶液に投入
し、ホモジナイザーを使用して１０分間乳化し、乳化分
散液を得た。

【００７９】（塗布液の調製）電子供与性無色染料を含
有するカプセル液と電子受容性化合物乳化分散液とを、
重量比で１対４となるように混合して塗布液を得た。（２）マゼンタ感熱発色層（Ｂ層）用塗布液の調製 （ジアゾ化合物を含有するカプセル液の調製）４−Ｎ−
（２−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブ
チリル）ピペラジノベンゼンジアゾニウムヘキサフルオ
ロホスフェート（ジアゾ化合物：３６５ｎｍの波長の光
で分解）２．０部を、酢酸エチル２０部に溶解した後、
更にアルキルナフタレン２０部を添加し、加熱して均一
に混合した。得られた溶液にタケネートＤ−１１０Ｎ
（カプセル壁剤）１５部を添加し、均一に混合してジア
ゾ化合物の溶液を得た。

【００８０】得られたジアゾ化合物の溶液を、ポリビニ
ルアルコール（重合度１７００でケン化度８８％のも
の）６％の水溶液５４部と、ドデシルスルホン酸ナトリ
ウム２％の水溶液２部を混合した溶液に添加し、ホモジ
ナイザーを使用して乳化分散した。

【００８１】得られた乳化分散液に水６８部を加えて均
一に混合し、撹拌しながら４０℃に加熱し、カプセルの
平均粒子径が１．１μｍとなるように３時間カプセル化
反応を行わせてカプセル液を得た。 （カプラー乳化分散液の調製）１−フェニル−３−
（２，５−ジ−ｎ−オクチルオキシフェニル）バルビツ
ール酸２部、１，２，３−トリフェニルグアニジン２
部、トリクレジルホスフェート０．３部及びマレイン酸
ジエチル０．１部を、酢酸エチル１０部中に溶解した。
得られた溶液を、ゼラチン６重量％の水溶液５０ｇとド
テシルスルホン酸ナトリウム２％の水溶液２ｇを混合し
た水溶液中に投入した後、ホモジナイザーを用いて１０
分間乳化し、乳化分散液を得た。 （塗布液の調製）ジアゾ化合物を含有するカプセル液と
カプラー乳化分散液を重量比で２対３となるように混合
して、塗布液を得た。（３）イエロー感熱発色層（Ｃ層）用塗布液の調製 （ジアゾ化合物を含有するカプセル液の調製）２，５−
ジブトキシ−４−トリルチオベンゼンジアゾニウムヘキ
サフルオロホスフェート（ジアゾ化合物：４２０ｎｍの
波長の光で分解）３．０部を酢酸エチル２０部に溶解し
た後、これに高沸点溶媒としてアルキルナフタレン２０
部を添加し、加熱して均一に混合した。得られた溶液
に、カプセル壁剤としてタケネートＤ−１１０Ｎを１５
部添加し、均一に混合してジアゾ化合物の溶液を得た。

【００８２】得られたジアゾ化合物の溶液を、フタル化
ゼラチン６％の水溶液５４部とドテシルスルホン酸ナト
リウム水溶液２部を混合した溶液に添加し、ホモジナイ
ザーを用いて乳化分散した。得られた乳化分散液に水６
８部を加えて均一に混合した溶液を、更に撹拌しながら
４０℃に加熱し、カプセルの平均粒子径が１．３μｍと
なるように３時間カプセル化反応を行わせてカプセル液
を得た。 （カプラー乳化分散液の調製）２−クロロ−５−（３−
（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチル）フェノキシプロピ
ルアミノ）アセトアセトアニリド２部、１，２，３−ト
リフェニルグアニジン１部、トリクレジルホスフェート
０．３部及びマレイン酸ジエチル０．１部を酢酸エチル
１０部中に溶解し、ゼラチン６％の水溶液５０ｇとドテ
シルスルホン酸ナトリウム２％の水溶液２ｇを混合した
水溶液中に投入した後、ホモジナイザーを用いて１０分
間乳化し、乳化分散液を得た。 （塗布液の調製）ジアゾ化合物を含有するカプセル液と
カプラー乳化分散液とを、重量比で２対３となるように
混合して、塗布液を得た。

【００８３】（４）中間層用塗布液の調製 ゼラチン（＃７５０：商品名、新田ゼラチン株式会社
製）２４％の水溶液１０ｇに、アクリル−スチレン系樹
脂製中空カプセル（ローペークＯＰ−６２：商品名、ロ
ームアンド・ハース社製）２．４ｇを加えて均一に混合
し、中間層液を得た。（５）保護層用塗布液の調製 イタコン酸変性ポリビニルアルコール（ＫＬ−３１８：
商品名、クラレ株式会社製）６％の水溶液１００ｇと、
エポキシ変性ポリアミド（ＦＬ−７１：商品名、東邦化
学株式会社製）３０％の分散液１０ｇとを混合した液
に、ステアリン酸亜鉛４０％の分散液（ハイドリンＺ：
商品名、中京油脂株式会社製）１５ｇを添加して保護層
液を得た。バック層用塗布液 ゼラチン４％水溶液１，２００ｇをバック層用塗布液と
して使用した。下塗層を設けた支持体の調製 厚さ１７５μｍのポリエチレンテレフタレートの両面に
ＳＢＲラテックスを固形分重量で０．３ｇ／ｍ² となる
ように塗布した後、下記の下塗層用塗布液を片面当たり
の固形分重量が０．１ｇ／ｍ² となるように両面に塗布
して下塗層を設けた支持体を得た。下塗層用塗布液の調製 ゼラチン５％水溶液（＃８１０：新田ゼラチン株式会社
製）２００ｇ、粒子径２μｍのポリメチルメタクリレー
ト樹脂粒子を５％分散したゼラチン分散物０．５ｇ、
１，２−ベンゾチアゾリン−３−オン３％水溶液１．０
ｇ、スルホン酸ジ（２−エチル）ヘキシル２％水溶液１
０ｇを混合して下塗り層塗布液を得た。（６）多色感熱記録材料の作製 既に調製した、下塗り層を設けた透明支持体の一方の面
に固形分重量で１．８ｇ／ｍ² （乾燥後の厚さとして１
０μｍ）となるようにバック層用塗布液を塗布・乾燥し
た。

【００８４】次いで、他方の面に、スライドタイプホッ
パー式ビード塗布装置を使用して、スライド上で、支持
体側から順にシアン感熱発色層液、中間層液、マゼンタ
感熱発色層液、中間層液、イエロー感熱発色層液及び保
護層液となるように多層重層塗布し、乾燥して多色感熱
記録材料を得た。

【００８５】塗布量は、乾燥後の固形分換算で、シアン
感熱記録層が６．１ｇ／ｍ² 、マゼンタ感熱記録層が
７．８ｇ／ｍ² 、中間層が（ゼラチン１．２ｇ／ｍ² 、
中空カプセル１．２ｇ／ｍ² ）２．４ｇ／ｍ² 、イエロ
ー感熱記録層が７．２ｇ／ｍ²、及び保護層が２．０ｇ
／ｍ² となるように各塗布液を塗布した。（７）熱記録 得られた記録材料を用い、下記のようにして記録した。

【００８６】サーマルヘッドＫＳＴ型（商品名、京セラ
株式会社製）を用い、単位面積当たりの記録熱エネルギ
ーを印加電圧及びパルス幅を調節して、得られた記録材
料にマクベス濃度計で測定した画像部の濃度が０．５と
なるようにイエローの画像を記録した。

【００８７】次いで、発光中心波長４２０ｎｍ及び出力
４０Ｗの紫外線ランプ下に１０秒間曝して、イエロー感
熱発色層を光定着した後、サーマルヘッドの記録熱エネ
ルギーを印加電圧及びパルス幅で調節し、更に、マクベ
ス濃度計で測定した画像部の濃度が０．５となるように
マゼンタの画像を記録した。

【００８８】次に、発光中心波長が３６５ｎｍで出力４
０Ｗの紫外線ランプ下に３０秒間曝し、マゼンタ感熱発
色層を光定着した後サーマルヘッドの記録熱エネルギー
を印加電圧及びパルス幅で調節してマクベル濃度計で測
定した画像部の濃度が０．５となるようにシアン画像を
記録した。

【００８９】この結果、イエロー、マゼンタ及びシアン
の各発色画像の他に、イエローとマゼンタの記録が重複
した画像部分は赤色に、マゼンタとシアンの記録が重複
した画像部分は青色に、イエローとシアンの記録が重複
した部分は緑色に、そしてイエロー、マゼンタ及びシア
ンの記録が重複した画像部分は黒色に発色した。 〔実施例１５〕実施例１４の電子供与性無色染料（本発
明化合物例Ｉ−２）を本発明化合物例Ｉ−４にかえた他
は、実施例１４と同様にしてフルカラーの多層多色感熱
記録材料を得て、実施例１５とした。

【００９０】実施例１４と同様にして記録画像を得た。
また、実施例２と同様にして記録紙の性能評価を行なっ
た。 〔実施例１６〜１８〕実施例１４の電子受容性化合物で
あるビスフェノールＰを、α，α’−ビス（３，５−ジ
ヒドロキシフェニルカルボニルオキシ）−ｐ−キシレン
（実施例１６）、１，３，３，５−テトラ（４−ヒドロ
キシフェニル）ペンタン（実施例１７）、４，４’−ジ
ヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルスルホン
（実施例１８）にかえた他は実施例１４と同様にしてフ
ルカラーの多層多色感熱記録材料を得た。

【００９１】実施例１４と同様にして記録画像を得た。
また、実施例２と同様にして記録紙の性能評価を行なっ
た。 〔比較例８〜１１〕実施例１４、１６〜１８の本発明化
合物例Ｉ−２をそれぞれ化合物Ａ−１にかえた他は、実
施例１４と同様にしてフルカラーの多層多色感熱記録材
料比較例８〜１１を得た。

【００９２】かくして得られた多層多色感熱記録材料
を、実施例１４と同様にして画像記録を行ない、実施例
２と同様にして記録紙の性能評価を行った。

【００９３】実施例１４〜１８及び比較例８〜１１の結
果を下記表５に示す。

【００９４】

【表５】

【００９５】前記表５から明らかなように、本発明のイ
ンドリルアザフタリド化合物を電子供与性無色染料とし
て用いた多層多色感熱記録材料は、発色濃度が良好であ
り、従来の電子供与性無色染料を用いたものに比較し
て、画像部及び非画像部の耐光性に優れ、画像部の耐熱
性にも優れていた。

【００９６】

【発明の効果】本発明の新規なインドリルアザフタリド
化合物は記録材料用の電子供与性無色染料として有用で
あり、それを用いた本発明の記録材料は、良好な濃度の
青からシアン色の画像を与え、画像部の光や熱に対する
堅牢性が良好で、白地部即ち、非画像部のの光着色が少
ないという優れた効果を示した。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 西垣 純爾 神奈川県南足柄市中沼210番地 富士写真 フイルム株式会社内 (72)発明者 高島 正伸 静岡県富士宮市大中里200番地 富士写真 フイルム株式会社内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式（Ｉ）で表されるインドリルアザ
   フタリド化合物。 【化１】 式中、Ｒ¹ 、Ｒ² は各々同一でも異なっていてもよく、
   水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル
   基又はアリール基を表す。但し、Ｒ¹ とＲ² が同時に水
   素原子を表すことはない。Ｒ³ は、−ＳＲ⁴ 又は−ＯＣ
   ＯＮＨＲ⁵ を表し、このうちＲ⁴ はアルキル基、シクロ
   アルキル基、アラルキル基又はアリール基を、Ｒ⁵ はア
   ルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基又はアリー
   ル基を表す。Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ は各々水素原子、アルキル基又
   はアリール基を表す。Ｒ⁸ 、Ｒ⁹は各々水素原子、アル
   キル基、アルコキシ基又はハロゲン原子を表す。
2. 【請求項２】 電子供与性無色染料と電子受容性化合物
   を使用した記録材料において、一般式（Ｉ）で表される
   インドリルアザフタリド化合物を少なくとも１種以上含
   むことを特徴とする記録材料。 【化２】 式中、Ｒ¹ 、Ｒ² は各々同一でも異なっていてもよく、
   水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル
   基又はアリール基を表す。但し、Ｒ¹ とＲ² が同時に水
   素原子を表すことはない。Ｒ³ は、−ＳＲ⁴ 又は−ＯＣ
   ＯＮＨＲ⁵ を表し、このうちＲ⁴ はアルキル基、シクロ
   アルキル基、アラルキル基又はアリール基を、Ｒ⁵ はア
   ルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基又はアリー
   ル基を表す。Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ は各々水素原子、アルキル基又
   はアリール基を表す。Ｒ⁸ 、Ｒ⁹は各々水素原子、アル
   キル基、アルコキシ基又はハロゲン原子を表す。