JPH09118079A - 感熱転写記録材 - Google Patents

感熱転写記録材

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JPH09118079A
JPH09118079A JP8221190A JP22119096A JPH09118079A JP H09118079 A JPH09118079 A JP H09118079A JP 8221190 A JP8221190 A JP 8221190A JP 22119096 A JP22119096 A JP 22119096A JP H09118079 A JPH09118079 A JP H09118079A
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JP
Japan
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film
heat
recording material
sensitive transfer
transfer recording
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JP8221190A
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English (en)
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Toshihiro Chikugi
稔博 筑木
Nobuaki Ito
伸明 伊藤
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Toray Industries Inc
Original Assignee
Toray Industries Inc
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】 【課題】高精細な印刷品位を有し、多数回印刷に好適な
感熱転写記録材を得る。 【解決手段】有機高分子体からなる基材の片面に感熱転
写層を有する感熱転写記録材において、該基材は２０
℃、６０％ＲＨにおける長手方向のヤング率をＥMD、幅
方向のヤング率をＥTDとしたとき下式をみたし、 ＥTD≧ＥMD×１．１ ＥMD≧６００kg/mm 2 かつ、該基材の少なくとも一方向の２００℃、１０分間
の熱収縮率を２．０％以下とする。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、フルカラー印刷等
の記録材の広幅化に対応し、印刷品位に優れた感熱転写
記録材に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、感熱転写記録材に用いられる基材
としては、ポリエステル、ポリプロピレン、セロファ
ン、アセテート、ポリカーボネート、紙類等が使用され
ており、中でもポリエステルフィルム、特にポリエチレ
ンテレフタレート（以下ＰＥＴと略す）が広く使用され
てきた。
【０００３】近年、当該材料においてもヘッドからのエ
ネルギー伝達効率を高める等の手段に代表される高精細
な印刷品位へのニーズやマルチユースに対応した感熱転
写層の厚膜化に伴い、基材としても薄膜化の要請がなさ
れている。しかし、上記したＰＥＴのような基材では剛
性が不十分で張力下に変形を伴うため、基材としても高
剛性なものが求められている。かような観点から基材と
して、高剛性な芳香族ポリアミドフィルムを用いようと
言う提案が特開昭６０−１７４６９４号公報、特開昭６
１−２３７６８７号公報、特開昭６３−１０７５８８号
公報等でなされている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】近年環境保護の立場か
らも感熱転写記録材の分野においてマルチユースに対応
した動きが主流となってきた。このマルチユース化技術
としては感熱転写層内部に転写剤の蓄積層を有したり転
写剤層を多層化したりして一回あたりの放出を制限しつ
つ印刷するものであり、いずれにしても転写剤の基材表
面積あたりの搭載量を多くすることが必要になるため総
厚みとして一定値以下とするには基材を薄くしなければ
ならない。
【０００５】しかしながら、ＰＥＴでは剛性上の制約か
ら薄膜化に限界があり上記したニーズに応えるには必ず
しも充分ではないこと、さらにサーマルヘッド等から熱
エネルギーを付与された時、熱軟化してヘッドに焼き付
くというスティッキング現象を伴うため更にスティッキ
ング防止層をヘッドサイドに設ける必要があり、工程増
となって、必ずしも経済的に有利なものではないことが
判っている。また、耐熱性が不十分で後述するような高
精細化に向かない。
【０００６】また、印刷速度の高速化ニーズに答えるた
めにヘッドとしてもエネルギー密度を高める必要があ
る。また、記録方式には大きく溶融転写型、昇華型にわ
けられるが印刷品位の高精細化には後者の方が有利であ
ると言われる。しかし、昇華型記録方式は一般に高エネ
ルギーを必要とする。さらに、中間調表現は高精細化に
対する要求の最たるものであるが、集中加熱転写法や転
写剤のリリースの多値化等の技術は付与エネルギーの量
で表現するのであり、従って高エネルギーに耐える素
材、つまり耐熱性のあるものが求められている。上記芳
香族ポリアミドは高剛性、高耐熱性と言った点で有用で
はある。
【０００７】また、高精細化の一手段としてもエネルギ
伝達効率を高めるという観点から基材の薄物化が求めら
れている。薄物化にあってはスティフネスを高めるため
基材としては高ヤング率のものが求められている。一
方、フルカラー化は一本の基材フィルムに多色の感熱転
写層を設けるため、基材の幅は広くならざるを得ず、ま
た、シングルヘッドの時は特に、幅方向に応力を発生す
るため、基材としても幅方向のヤング率を高めておくこ
とが非常に重要であることが判った。しかしながら、従
来の芳香族ポリアミドフィルムでは、例えば特開平１−
１８６３８０号公報に開示されるように長手方向のヤン
グ率の重要性については認識（これとてもスリット性、
走行性を改良する目的のみで、印刷品位の向上について
は示唆するものではない）されていたが、広幅化、薄物
化の要求によって生じる幅方向のヤング率の重要性につ
いては認知されていなかった。
【０００８】また、広幅化された基材は僅かな収縮もし
わやおれの原因となり易く基材の熱収縮を規定値以下に
制限することが重要であることが判った。
【０００９】本発明は係る観点から鋭意検討を行った結
果到ったものであり、その目的は、長手方向、幅方向の
ヤング率の比、長手方向のヤング率及び高温時における
熱収縮率を規制することによって薄物化、広幅化におい
てもしわや折れの発生が抑制され、印刷品位に優れた熱
転写記録材料を提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、有機
高分子体を基材の片面に感熱転写層を有する感熱転写記
録材であって、該基材は２０℃、６０％ＲＨにおける長
手方向のヤング率をＥMD、幅方向のヤング率をＥTDとし
たとき下式をみたし、 ＥTD≧ＥMD×１．１ ＥMD≧６００kg/mm 2 かつ、該基材の少なくとも一方向における２００℃、１
０分間の熱収縮率が２．０％以下であることを特徴とす
る感熱転写記録材であることを要旨とする。
【００１１】
【発明の実施の形態】本発明の基材を構成する有機高分
子体は、請求項に記載した要件を充たすものであれば特
に制限はない。
【００１２】これら基材になりうるものとしては例え
ば、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリ
エステル、ポリアリレート、ポリフェニレンスルフィ
ド、ポリアルキレン樹脂、フッ素樹脂等を挙げることが
できる。中でも高剛性であり、加工性に優れることから
ポリアミド、特に芳香族ポリアミドが好ましい。
【００１３】ここで、芳香族ポリアミドとは、下記一般
式（Ｉ）および／または一般式（II） 一般式（Ｉ）
【化１】 一般式（II）
【化２】 （ここでＡｒ1 、Ａｒ2 及びＡｒ3 は芳香核であり、ま
たＲ、Ｒ’及びＲ”はハロゲン基、ニトロ基、シアノ
基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜３のアルコ
キシ基、トリアルキルシリル基から選ばれる官能基で、
ｌ，ｍ及びｎは０〜４の整数。）で示されるものであ
り、一般式（Ｉ）および／または一般式（II）で表され
る繰り返し単位を５０モル％以上含むものが好ましく、
７０モル％以上からなるものがより好ましい。
【００１４】ここで、Ａｒ1 、Ａｒ2 、Ａｒ3 は 例え
ば、一般式（III ）
【化３】 などが挙げられ、Ｘ、Ｙは−Ｏ−，−ＣＨ2 −，−ＣＯ
−，−ＳＯ2 −、−Ｓ−，−Ｃ（ＣＨ3 ）2 −等から選
ばれるが、これに限定されるものではない。
【００１５】特性面からは上記の芳香環がパラ位で結合
されたものが、全芳香環の５０％以上、好ましくは７５
％以上を占める重合体が、フィルムの剛性が高く耐熱性
も良好となるため好ましい。
【００１６】このパラ結合とは、芳香環における主鎖の
結合方向がパラ位に位置しているかあるいは２つ以上の
芳香環からなる残基において両端の主鎖の方向が同軸あ
るいは平行であることを意味する。このような芳香環の
例としては一般式（ＩＶ）のものを例示できる。
【００１７】一般式（ＩＶ）
【化４】
【００１８】また、該芳香族ポリアミドは、一般式
（Ｉ）および／または一般式（II）で表される繰り返し
単位を５０モル％以上含むものであって、５０モル％未
満は本発明を充たす限りにおいて、例えば芳香族ポリイ
ミド、芳香族ポリアミドイミド構造などの他の繰り返し
単位が共重合、またはブレンドされていても差し支えな
い。
【００１９】また、該芳香族ポリアミドの湿度特性を向
上せしめる為に、これらの芳香環上の水素原子の一部
を、一般式( Ｉ) 及び／または一般式(II)においてＲ，
Ｒ’，Ｒ”として表される、ハロゲン基（特に塩素）、
ニトロ基、炭素数１〜４のアルキル基（特にメチル
基）、炭素数１〜３のアルコキシ基などの置換基で置換
することを好ましく行うことができる。一般式（Ｉ）あ
るいは一般式（II）におけるｌ，ｍ及びｎの値は任意で
あるが、一般式（Ｉ）においては、ｌ＋ｍが１以上４以
下、好ましくは２以上４以下でかつｌ＞０、ｍ＞０とす
るのが実用的である。ｌ＋ｍが５を超えるとフィルムが
脆くなり好ましくない。また、一般式（II）においては
ｎが０以上２以下、好ましくは１以上２以下であるのが
実用的である。また、導入可能な置換基の中で、好まし
く用いられる置換基としては、機械物性の低下がほとん
どないことから、塩素，メチル基，メトキシ基が挙げら
れ、耐湿熱性に優れ、伸度低下が少ないことから塩素が
より好ましい。必要以上にバルキーな官能基はかえって
他の重要な物性を損ねることとなり本発明の目的には不
適当である。
【００２０】しかしながら、使用態様によっては加熱時
の分解挙動により有害な物質が発生し、サーマルヘッド
を腐蝕する場合もあり、かかる時には例えば次のような
系で同様効果を得ることもできる。
【００２１】一般式（Ｖ）で示される互いに異なった芳
香核を有する構造単位からなるＡ群、一般式（Ｖ）
【化５】 一般式（VI）で示される互いに異なった芳香核を有する
構造単位からなるＢ群、一般式（VI）
【化６】 及び、一般式（VII ）で示される互いに異なった芳香核
を有する構造単位からなるＣ群、一般式（VII ）
【化７】 （ここでＡｒ4 、Ａｒ5 、Ａｒ6 はパラ配向性の芳香核
であり、各群の化合物はＲａ、Ｒｂ、Ｒｃで示されるハ
ロゲン基（但し、該置換基で置換される芳香環は全芳香
環の１５％未満）、ニトロ基、シアノ基、炭素数１〜４
のアルキル基、炭素数１〜３のアルコキシ基、トリアル
キルシリル基、オキシアリール基、チオアリール基から
選ばれる官能基で置換されていても構わない。ここで、
ｋ、ｌ、ｍはそれぞれ０〜４の数である。また、Ａ群、
Ｂ群は実質的に等モルである。）から少なくとも３種以
上選択される構造単位（但し、基本芳香核（官能基、置
換基を除いた残りの部分として定義する。）を異にする
少なくとも２種の構造単位は同じ群から選択され
る。）。また、必要に応じ一般式（VIII）で示されるＤ
群の構造単位を含有する。
【００２２】一般式（VIII）
【化８】 （ここでＡｒ7 、Ａｒ8 はパラ配向性の芳香核であり、
Ｑ1 、Ｑ2 は互いに同じか異なっていても良い−ＣＯ−
または−ＮＨ−基。Ｚはブリッジ原子団。また、Ｒｄ、
Ｒｅはシアノ基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１
〜３のアルコキシ基、トリアルキルシリル基、オキシア
リール基、チオアリール基から選ばれる官能基であり、
ｎ、ｐはそれぞれ０〜４の数である。但し、この時は、
Ｑ1 、Ｑ2が共に−ＣＯ−の時はＡ群と（Ｂ群、Ｄ
群）、Ｑ1 、Ｑ2 が共に−ＮＨ−の時は（Ａ群、Ｄ群）
とＢ群、互いに異なるときはＡ群、Ｂ群は実質的に等モ
ルである。）。
【００２３】Ａｒ4 〜Ａｒ8 はパラ配向性の芳香核であ
り先述と同様に定義される。
【００２４】またＺはブリッジ原子団であって、−Ｏ
−，−ＣＨ2 −，−ＣＯ−，−ＳＯ2 −，−Ｓ−，−Ｃ
（ＣＨ3 ）2 −，−Ｃ（ＣＦ3 ）2 −，−Ｏ−Ａｒ−Ｏ
−（ここで、Ａｒはアリール基）等の２価のフレキシブ
ルな原子団から選ばれるが、これに限定されない。
【００２５】更に、芳香環への置換基の導入に際しアミ
ド基のオルト位に置換基を導入することは本発明の目的
を達するのに非常に重要である。すなわち、オルト位に
置換基を有すると湿度に基づく、しわやおれの発生原因
となる寸法変動が抑制でき良好な印刷品位を確保できる
ので好ましい。この割合は本発明の目的を達することが
できれば任意であるが、好ましくは総アミド基の６０％
以上、好ましくは７０％以上、更に好ましくは８０％以
上に対し置換されていることが好ましい。
【００２６】また、本発明に用いる基材中にはイオン性
不純物の含有量、特に周期律表のＩＡ，IIＡ，ＶIIＢ族
のイオン、とりわけＩＡ族、IIＡ族のイオンが２００ｐ
ｐｍ以下、好ましくは１００ｐｐｍ以下、更に好ましく
は１０ｐｐｍ以下であると良い。このイオン性不純物の
量は熱水中で２４時間加熱還流を行った時に抽出される
量として求められる。これらイオン性不純物が含まれて
いるとサーマルヘッドの損傷の危険が大きい。なお、こ
れら元素は基材分子中に共有結合的に結合し含まれてい
るときは特に問題とならない。また、イオン性不純物の
非透過材で基材の一部あるいは全体を被覆することで本
範囲となるよう調製することも可能である。この基材中
のイオン性不純物量を減らす為には原料純度、触媒種の
選択、重合条件の選択が重要であるが、製膜工程におい
ても後述するような方法を用いて達成することができ
る。
【００２７】また、本発明に用いる基材を塩化メチレン
で抽出したときの抽出残渣は重量比にして０．２％以下
であることが好ましい。塩化メチレンで抽出できる低分
子量成分等が基材中に多く残っていると使用条件下で析
出し基材表面に形成される感熱転写層その他の構成に対
し接着性が悪くなり剥離や汚れ、サーマルヘッドの汚損
等の問題がある。
【００２８】また、本発明に用いる基材は、２０℃、相
対湿度６０％における長手方向のヤング率をＥMD、幅方
向のヤング率をＥTDとしたとき下式をみたす必要があ
り、 ＥTD≧ＥMD×１．１ ＥMD≧６００kg/mm 2 好ましくは、 ＥTD≧ＥMD×１．１ ＥMD≧７００kg/mm 2 より好ましくは、 ＥTD≧ＥMD×１．２５ ＥMD≧７００kg/mm 2 である。本願発明の範囲とする事により薄物としても幅
方向に充分な剛性を有するので加工時あるいは使用時の
横方向の応力に対し充分なスティフネスを確保できるた
め、しわや折れを発生せず良好な印刷品位を実現でき
る。一方、ＥMD＜６００kg/mm 2 では走行時の長手方向
の応力により記録材が変形し印刷品位が低下すると共
に、通常このようなときには幅方向の配向が強すぎるた
め、加工が困難であったり切れ易い製品となる。
【００２９】本発明に用いる基材は、少なくとも一方向
の２００℃における熱収縮率が２．０％以下、好ましく
は１％以下、更に好ましくは０．５％以下である。２．
０％を越えれば感熱転写記録材として用いたときにサー
マルヘッドによる加熱等で収縮し、しわを生ずるため製
品としての用をなさなくなる。特にフルカラー印刷用途
においては、例えばイエロー、シアン、マゼンダ、黒の
４色の転写層を幅方向に並列して設ける構造をとること
が多いため、必然的に広幅のものになるので全ての方向
において本発明の範囲を充たすことが望ましい。
【００３０】また、本発明に用いる基材の１ｋｇ／ｍｍ
2 の加重下２００℃、１０分間での長手方向の寸法変化
率は１％以下、好ましくは０．５％以下であることが好
ましい。１％以下にすることによって温度変化あるいは
緊張下における基材の寸法変化を小さくでき、信頼性の
高い製品を得ることができる。
【００３１】本発明に用いる基材は、伸度としても１０
％以上、好ましくは２０％以上、更に好ましくは３０％
以上であると靭性に優れ、適度な柔軟性を持つため好ま
しい。
【００３２】本発明に用いる基材の厚みは種々の態様に
より任意に選択できるが、好ましくは０．５〜２０μ
ｍ、より好ましくは１〜１０μｍ、更に好ましくは２〜
７μｍ、特に好ましくは２．５〜４μｍである。余りに
厚すぎるときにはエネルギーの伝達精度が悪くなって印
刷品位が劣化し、余りに薄すぎるときには応力下でしわ
等の変形を生ずることとなって印刷品位が劣化する。
【００３３】また、本発明に用いる基材の湿度膨張係数
は２０×１０-6(1/%RH) 以下、好ましくは１５×１０-6
以下であると高湿下での寸法安定性が良好で、特に印刷
品位を向上することができるため好ましい。
【００３４】本発明のフィルムは積層されてなるもので
あっても良く、同一のポリマー種あるいは異種のポリマ
ー種から構成されていても差し支えない。また、上述の
特性は、積層フィルムとしたときにも満足することが好
ましい。
【００３５】本発明は基材フィルム中に、走行性の安定
化、エネルギー伝達速度を高める等様々目的で好ましく
粒子を含有させることができる。
【００３６】このような粒子の種類としては、特に限定
されないが、例えば、ＳｉＯ2 、ＴｉＯ2 、ＴｉＮ、Ａ
ｌ2 Ｏ3 、ＺｒＯ2 、ＣａＣＯ3 、ＣａＳＯ4 、ＢａＳ
Ｏ4、タルク、ゼオライト、その他の金属微粉末などの
無機粒子や、カーボンブラック、架橋ポリスチレン樹脂
等の有機粒子を挙げることができる。しかし、カーボン
ブラックのような着色した粒子は走行時にヘッドあるい
は印刷面を汚染することになるので好ましくない。ま
た、余りに硬い粒子はヘッドを摩耗することもあるため
好ましくない。
【００３７】また、該フィルムに含有される粒子の含有
量は０．０１〜４０重量％、好ましくは０．０５〜１０
重量％であると良い。
【００３８】また、後述するように基材表裏の表面粗さ
等の表面特性としては異なる設計思想により設計するこ
とが好ましく、かかる思想の実現の一手段として、異な
る化学組成、高次構造、粒径、硬さ等が異なる粒子を含
有する層を少なくとも２層積層して基材を作製すること
が好ましい。
【００３９】また、例えば５μｍ以下、好ましくは４μ
ｍ以下の薄ものの基材を用いるときには、これら粒子は
基材の主たる部分に実質的に含有されないことが好まし
い。ここで言う主たる部分とは基材全体から基材表層部
を全厚みに対して２０％相当部分除いた部分である。例
えば、基材の感熱転写層を設ける側の反対側が後述する
好ましい表面粗さを達成できればその他部分には粒子を
含有しない方が好ましい。具体的には例えば、実質的に
粒子を含有しない層に極めて薄く（例えば１μｍ以下）
粒子を含有する層を積層すれば良い。必要でない粒子の
含有は基材中に欠点を生じることとなって使用中あるい
は加工時に切れ易くなり好ましくない。
【００４０】また、基材の感熱転写層を設けない側の表
面は適度な粗さを有していると走行性に優れたものを得
ることができ、該面側はＪＩＳ−Ｂ−０６０１−１９７
６に準じて測定（カットオフ：０．２５μｍ）した中心
線平均粗さＲａとして２〜７００ｎｍ、好ましくは３〜
５００ｎｍ、更に好ましくは５〜４００ｎｍの範囲であ
ることが好ましい。２ｎｍ未満であれば走行性が悪くな
って印刷品位に悪影響が生じ、７００ｎｍを越えれば記
録材−ヘッド間に生じる空気の層によってエネルギー伝
達効率の低下、エネルギー伝達ムラを生じ印刷品位を低
下させることとなる。また、感熱転写層面の表面として
も適度な粗さを有していれば、被記録材との摩擦によっ
て被記録材を汚染することもなく、また、走行性も良好
となるので、該面側は中心線平均粗さＲａとして０．０
０３μｍ〜０．５μｍ、好ましくは０．０１〜０．２μ
ｍの範囲であることが好ましい。０．５μｍを越えると
転写の位置精度がずれて印刷品位が低下する。
【００４１】本発明は感熱転写記録材である。適用しう
る印刷方式としては溶融熱転写型、昇華型いずれの方式
でも良く従って設けられる感熱転写層としても公知の顔
料系あるいは染料系のものを必要に応じパラフィン、カ
ルナバ、エステル類等の公知のワックス類や各種高分子
体をバインダ樹脂として使用できるが、本発明は高温下
においても安定した性能を有するので高精細であるがよ
り高温で用いられうる昇華性感熱転写層を具した感熱転
写材としたときにより発明の効果を発揮できる。また、
更にベースフィルム層と感熱転写層との間にはアクリル
樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂などの層を介在
させることができ、これらは帯電防止剤等の添加剤を含
有していても構わない。また感熱転写層の形成される面
の反対側には走行性を高める目的等で好ましくバックコ
ート層を設けることができる。かようなバックコート層
の例としてはカルナバ，エステル等のワックス類、熱硬
化型樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂及びこれら樹脂
に界面活性剤を添加したもの等が挙げられる。
【００４２】次に本発明の一態様として、有機高分子体
からなる基材として最も本発明の目的を好適に達成でき
るポリマー群の中から芳香族ポリアミドを例に用い説明
するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００４３】芳香族ポリアミドを得る方法は例えば、低
温溶液重合法、界面重合法、溶融重合法、固相重合法な
どが挙げられるが、本発明には溶液系、特に低温溶液重
合法にての重合が高剛性な基材として得易いため適して
いる。
【００４４】重合溶媒としては公知の溶媒例えばＮ−メ
チルピロリドン（ＮＭＰ）、ジメチルアセトアミド（Ｄ
ＭＡｃ）、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）などの非プ
ロトン性有機極性溶媒を用いる。この時重合溶媒中の水
分等の不純物は極力除かれていなければならず、水分率
は２００ｐｐｍ以下、好ましくは１００ｐｐｍ以下、更
に好ましくは５０ｐｐｍ以下であると良い。また、溶解
助剤として塩化リチウム、臭化リチウム、塩化カルシウ
ムなどを加えても良い。次にモノマ（例えばジアミン及
びジ酸クロリド）を添加する。芳香族ポリアミドの場合
高重合度化のためにはジアミン及びジ酸クロリドの等量
性は非常に重要であるが、重合度を調整する必要のある
時は熱安定性に優れることからジアミン成分を過剰に用
いることが好ましく、更にベンゾイルクロリド等を用い
て末端封鎖を好ましく行うことができる。
【００４５】また、酸塩化物基は水分その他の要因で分
解していることが多いが、本発明に用いる酸塩化物基の
純度（アミド結合を形成すべきカルボキシル基の誘導基
に対する酸塩化物基の割合）は９９．０％以上の純度を
有することが好ましい。
【００４６】また、反応容器としてはなるだけ効率的に
撹拌できるものを用いることが好ましい。
【００４７】また、ポリマ溶液は、単量体として酸塩化
物基含有モノマを使用すると塩化水素が副生するが、こ
れを中和する場合には水酸化カルシウム、炭酸カルシウ
ム、炭酸リチウムなどの無機の中和剤、またエチレンオ
キサイド、プロピレンオキサイド、アンモニア、トリエ
チルアミン、トリエタノールアミン、ジエタノールアミ
ンなどの有機の中和剤が使用される。一般的にこれら中
和剤は感熱ヘッドを劣化せしめる要因となるが、後述す
るように含有不純物は製膜工程を適正化することで効果
的に除去できるのである。
【００４８】上記の様な方法によって得られたポリマー
溶液は一様な重合の進行の結果、重合度が高くまた分散
度を小さくすることができ、数平均分子量を重量平均分
子量で除した値が本発明に好適な１．２以上３．５以
下、より好ましくは１．２以上２以下の範囲とすること
ができる。
【００４９】これらポリマ溶液はそのまま製膜原液とし
て使用してもよく、あるいはポリマを一度単離してから
上記の有機溶媒や、硫酸等の無機溶剤に再溶解して製膜
原液を調製してもよい。またポリマ濃度は２〜４０重量
％程度が好ましい。
【００５０】本発明に好適な芳香族ポリアミドを得るた
めにはポリマの固有粘度（ポリマ０．５ｇを硫酸中で１
００ｍｌの溶液として３０℃で測定した値）は、０．５
以上であることが好ましい。
【００５１】粒子の添加方法は、特に制限はないが、凝
集度の調整，粗大突起の出現を抑制するためには、例え
ば、粒子を予め１０ポイズ好ましくは１ポイズ以下の溶
媒中に分散させる方法を挙げることができる。溶媒とし
ては、製膜時に用いるものと同一であることが好ましい
が、特に悪影響が見られないときには、他の溶媒を用い
て差し支えない。また、これら溶媒には分散助剤等の添
加物が分散に悪影響を及ぼさない範囲で用いられて構わ
ない。粒子の分散には撹拌分散器、ボールミル、超音波
分散器等を用い、粒子径、凝集度を調整する。
【００５２】この分散された粒子は前記ポリマ溶液に混
合するが、混合にあたっては重合前の溶媒に添加あるい
は重合後に添加あるいはポリマ溶液調整時に添加しても
よく、さらにはキャスト直前でも構わないが、原液中に
均一に分散されていることが走行性の確保の点で重要で
ある。
【００５３】上記のように調製された製膜原液は、いわ
ゆる溶液製膜法によりフィルム化が行なわれる。溶液製
膜法には乾湿式法、乾式法、湿式法などがありいづれの
方法で製膜されても差し支えないが、乾式法はイオン性
不純物を含む不揮発性の不純物を除去し得ないため一般
的でない。以下に乾湿式法を例にとって説明する。
【００５４】乾湿式法で製膜する場合は該原液を口金か
らニッケル、ステンレス、銅、チタン、ハステロイ、タ
ンタル等の素材からなるドラム、エンドレスベルト等の
支持体上に押し出して薄膜とし、次いでかかる薄膜層か
ら溶媒を飛散させ薄膜が自己保持性をもつまで乾燥す
る。乾燥条件は例えば、室温〜２５０℃、６０分以内の
範囲、好ましくは室温〜２００℃の範囲で行うことがで
きる。２５０℃以上で有れば表面が荒れ印刷品位低下の
原因となることがある。乾式工程を終えたフィルムは支
持体から剥離されて湿式工程に導入されるが、湿式工程
での不純物の脱離を効果的に行うためには自己保持性を
失わない範囲でフィルム中のポリマ濃度がなるだけ低い
ことが好ましく、５０％以下であれば容易に目的を達す
ることができる。剥離したフィルムは上記の湿式法と同
様に脱塩、脱溶媒などが行なわれ、さらに延伸、乾燥、
熱処理が行なわれてフィルムとなる。
【００５５】この工程において湿式工程、延伸・熱処理
工程は重要な役割をもつ。湿式工程を制御することで、
イオン性不純物や塩化メチレンで抽出される不純物質を
系外へ排出し、より好適なフィルムとすることができ
る。
【００５６】この工程には水を脱溶媒としても構わない
が、水と有機溶媒との混合媒を好適に用いることができ
る。この時有機溶媒としては水溶性であり、好ましくは
重合溶媒と同様、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）、ジ
メチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）、ジメチルホルムアミ
ド（ＤＭＦ）などの非プロトン性有機極性溶媒が好まし
く、組成比を変化させた複数の浴を用いることはより好
適に本発明の目的を達することができる。また、温度は
浴組成が適当であれば速度的メリットが高く、４０℃以
上であればより容易に目的を達することができる。
【００５７】また、好適な延伸・熱処理工程は、より秩
序だった高次構造を与え、機械的特性及び熱的特性の改
善に寄与する。延伸は延伸倍率として面倍率で０．８〜
３．０（面倍率とは延伸後のフィルム面積を延伸前のフ
ィルムの面積で除した値で定義する。１以下はリラック
スを意味する。）の範囲内にあることが好ましい。この
時幅方向により大きく延伸倍率をとることによって本発
明のヤング率を充たすことができる。更に、２００℃〜
５００℃、好ましくは２５０℃〜４００℃の温度で数秒
から数分間熱処理や収縮処理を行うことで、機械特性、
熱的特性、熱収縮率、加重下の寸法変化率等の特性を改
善できる。また、熱処理後のフィルムを徐冷することで
熱収縮率、加重下の寸法変化率を向上せしめることがで
き、５０℃／秒以下の速度で冷却することが有効であ
る。
【００５８】なお本発明のフィルムは、積層フィルムで
あってもよい。例えば２層の場合には、重合した芳香族
ポリアミド溶液を二分し、必要に応じそれぞれ異なる粒
子を添加しても良く、その後積層する。さらに３層以上
の場合も同様である。これら積層の方法としては、周知
の方法たとえば、口金内での積層、複合管での積層や、
一旦１層を形成しておいてその上に他の層を形成する方
法などがある。
【００５９】ついで、得られた基材に感熱転写層等を形
成する。
【００６０】熱溶融性転写剤としては、着色剤とＥＶ
Ａ、パラフィンワックス、カルナバワックス等を配合し
て調製する。着色剤としては、シアン、マゼンダ、イエ
ロー、ブラックを形成する着色剤の他に、他の色の着色
剤も用いることができる。
【００６１】また、該転写剤の付与量としては高品質の
印字を安定に行うためには、厚さ３〜２０μｍが適当で
ある。
【００６２】熱昇華性転写剤としては、例えばアントラ
キノン系、アゾ系、ナフトキノン系、ポリメチレン系、
トリフェニルメタン系、フェノキサジン系、ロイコオー
ラミン系、スピロピラン系等の染料（分散染料を用いる
ことが好ましい）とポリビニルブチラール、ポリサルフ
ォン、ポリカーボネート、ポリフェニレンオキシド、セ
ルロース系材料等のバインダー、その他の添加材を溶剤
に分散あるいは溶解し用いる。また、該転写剤の付与量
としては、厚さ０．５〜２０μｍが適当である。
【００６３】多数回印刷を可能とする手段については従
来公知の方法が使用可能であり、例えば転写剤の融点あ
るいは昇華を始める温度よりも熱軟化点が高く、かつ転
写剤との親和性が低いバインダを用いて転写層を形成し
たり、非常に凝集性が高い粒子を添加して転写層を形成
する方法等を挙げることができる。
【００６４】また、アンカー層は任意に形成が可能であ
る。このアンカー層としては従来公知の樹脂から上記感
熱転写層と接着性が良い樹脂を選択して使用すれば良
い。
【００６５】また、マット層は任意に形成が可能であ
る。このマット層としては、耐熱性、熱離型性を有する
公知の材料から選択でき、厚みとしても０．１〜３μｍ
程度の薄膜であると熱感度が良好となり好ましい。
【００６６】このマット層を形成する樹脂としては例え
ば、ガラス転移点が６０℃以上のアクリル系樹脂、ポリ
エステル系樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、ポリイ
ミド樹脂、シリコーン樹脂等の合成樹脂、あるいはＯＨ
基あるいはＣＯＯＨ基を有する熱可塑性樹脂にアミノ基
を二個以上有する化合物またはジ（あるいはトリ）イソ
シアネートを加えた樹脂等が好適である。
【００６７】また、これら樹脂に熱離型剤や滑剤として
ポリエチレンワックス、パラフィンワックス等のワック
ス剤、高級脂肪酸のアミド、エステル及び塩、高級アル
コールやレシチン等のリン酸エステル、テフロン、ポリ
フッ化ビニル等のフッ素樹脂、グアナミン樹脂、シリ
カ、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、沈降
性硫酸バリウム、アルミナ、酸性白土、チタンホワイ
ト、カーボンブラック等を添加してもよい。
【００６８】上記アンカー層、マット層の形成には、こ
れら構成材料を適宜溶剤に溶解または分散させ、コーテ
ィングに適した粘度に調製の上、公知のコーティング手
段を用いることによって行うことができる。
【００６９】また、必要に応じサーマルヘッド側には必
要に応じスティッキング防止層を形成することができ
る。この構成成分、及び形成方法としては先述のマット
層の形成と同様にすることができ、更に導電性物質、着
色剤を含有させることができる。また、走行性を良好と
するために、ガラスとの動摩擦係数として１．０以下で
あることが好ましく、これはスティッキング防止層に含
有される滑剤等の成分の種類及び大きさ、含有量等で調
製することが可能である。
【００７０】
【実施例】本発明の物性の測定方法、効果の評価方法は
次の方法による。本実施例では下記（１）〜（６）の物
性は基材フィルム原反に（７）に記した加工を行って得
た感熱転写記録材から基材部分を分離して得たものであ
る。また、基材の試長、試幅は便宜的に定めたもので、
これら物性値について本質的に影響を与えるものでない
ことは容易に類推できることである。
【００７１】（１）引っ張り伸度、ヤング率 インストロンタイプの引っ張り試験機を用いて測定し
た。試験片は１０ｍｍ幅で５０ｍｍ長さ、引っ張り速度
は３００ｍｍ／分である。また、サンプル準備には恒温
恒湿槽を用い、２０℃、６０％ＲＨで４８時間調温調湿
したサンプルを用い、槽から取り出し素早く測定した。
【００７２】（２）熱収縮率 基材フィルムを幅１０ｍｍ、長さ２５０ｍｍに切り、そ
れぞれ両端から２５ｍｍの位置に印を付けて試長２００
ｍｍの試験片を作成した。これを２００℃の雰囲気下１
０分間加熱し、放冷後の長さを測定して熱収縮率を次式
によって算出した。
【００７３】（試長(mm)- 加熱後の長さ(mm)）／（試長
(mm)）×１００ （％）
【００７４】（３）加重下寸法変化率 基材フィルムの長手方向について、幅１０ｍｍ、長さ３
００ｍｍ切り出し、それぞれ両端から５０ｍｍの位置に
印を付けて試長２００ｍｍの試験片を作成した。次に、
その一端を固定し、また、マイクロメータでその厚みを
測定して、もう一端に１ｋｇ／ｍｍ2 となるように重り
を固定する。これを２００℃の雰囲気下１０分間加熱し
放冷後の長さを測定して寸法変化率を次式によって算出
した。
【００７５】（試長(mm)- 加熱後の長さ(mm)）／（試長
(mm)）×１００ （％）
【００７６】（４）イオン性不純物量 陽イオン及び陰イオンを下記（４−１）及び（４−２）
の方法で測定しその和をイオン性不純物量とした。
【００７７】（４−１）金属イオンの定性及び定量 フィルム２０グラムを精秤し、熱水中２４時間還流しイ
オン性化合物の抽出を行った。ろ過後ろ液を蒸発乾固
し、これを硝酸及びフッ化水素酸で溶解した後希硝酸で
定容とした。この定容液について、Ｋ，Ｎａは原子吸光
光度法により、その他成分はＩＣＰ発光分析法によって
分析した。なお、単位ｐｐｍはμｇ／ｇである。
【００７８】（４−２）陰イオン量 フィルム２０グラムを精秤し、熱水中２４時間還流しイ
オン性化合物の抽出を行った。次いで抽出液を予め作成
した検量線をもとにイオンクロマトグラフにて定量を行
った。なお、単位ｐｐｍはμｇ／ｇである。
【００７９】（５）塩化メチレン抽出率 フィルム２０ｇを精秤し、塩化メチレン中で２４時間還
流した。ついで、フィルムをろ過しろ液を蒸発乾固して
残留分の重量から重量分率として求めた。
【００８０】（６）湿度膨張係数 ２５℃に保った恒温恒湿槽中で脱湿時（湿度３０％Ｒ
Ｈ）と加湿時（湿度９０％ＲＨ）でそれぞれ平衡に到っ
た時のフィルム長を読みとり下式により求めた。
【００８１】 （フィルムの伸び量(mm)）／（試長(mm)）／６０
【００８２】（７）印刷品位 基材フィルムの感熱転写層を形成しようとする面の表面
にコロナ処理を行い、次いでアクリル系樹脂からなるア
ンカー層を形成した。
【００８３】一方、イエロー、シアン、マゼンダ、黒の
４種の転写剤をバインダ及び溶剤からなる溶液中に添加
し以下の組成からなる塗料を調製した。
【００８４】 昇華性転写剤 １００重量部 塩ビ／酢ビ共重合体 ５００重量部 （共重合比率８８：１２、固形分２０％、 溶剤；メチルエチルケトン） アイソパーＨ（エッソスタンダート社製） １３重量部 メチルエチルケトン １２５重量部 トルエン ６３重量部
【００８５】次にこれら組成からなる塗料を金属ドクタ
ーブレードを用いて乾燥後の厚みが６μｍになるよう塗
布し、１２０℃で乾燥を行い熱転写層を形成した。
【００８６】次にこの方法で得た感熱転写記録材の塗布
面（熱転写層側）に受像紙を密着させ高密度熱ヘッドを
装着したプリンタでフルカラー印刷を行った。印刷品位
は次の評価段階で評価した。
【００８７】 ◎◎：極めて優れている。 ◎：優れている。 ○：良好である。 △：若干不満のあるレベルである。 ×：悪い。
【００８８】また、高速印刷は上記装置の印刷速度の２
倍の速度で印刷を実行することで印刷品位を評価した。
【００８９】実施例１〜８、比較例１〜３ 但し、原料欄に示す各略記号はそれぞれ次の通りであ
る。また各略記号前につく数字は置換基の置換部位を示
す。（例、4,4'- ＤＰＥ:4,4'-ジアミノジフェニルエー
テル） 芳香族ジアミン成分： ＰＡ: パラフェニレンジアミン ＭＡ: メタフェニレンジアミン ＣＰＡ: クロロパラフェニレンジアミン ＤＰＸ：２，５−ジアミノパラキシレン ＴＯ：o-トリジン ＤＰＥ: ジアミノジフェニルエーテル 酸クロリド成分： ＴＰＣ: テレフタロイルクロリド ＩＰＣ: イソフタロイルクロリド ＣＴＰＣ: クロロテレフタロイルクロリド
【００９０】実施例１ Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）に芳香族ジアミン成分
として８５モル％に相当する２−ＣＰＡと、１５モル％
に相当する４，４’−ＤＰＥとを溶解させ、これに９
９．５モル％に相当する２−ＣＴＰＣを添加し、２時間
撹拌して重合を完了した。これを水酸化リチウムで中和
して、ポリマ濃度１０重量％、粘度２９００ポイズの芳
香族ポリアミド溶液を得た。
【００９１】次に、この芳香族ポリアミド溶液に、平均
粒径１．５μｍのシリカ粒子をポリマ比０．８重量％と
なるように添加し一様に分散させた。
【００９２】このポリマ溶液を２０μｍカットのフィル
タ−を通した後、ＳＵＳ製ベルト上に流延し、１８０℃
の熱風で２分間加熱して溶媒を蒸発させ、自己保持性を
得たフィルムをベルトから連続的に剥離した。次に５０
℃に保った水／ＮＭＰ比がそれぞれ１／１，３／１，５
／１及び１０／０の濃度比を持つ複数の水槽内へフィル
ムを導入して残存溶媒および無機塩の抽出を行ない、テ
ンタ−で３００℃で水分の乾燥と熱処理を行なって厚さ
３．５μｍの芳香族ポリアミドフィルムを得た。この間
にフィルム長手方向と幅方向に各々１．１倍、１．４５
倍延伸を行ない、次いで一定張力のもと２％のリラック
スを行った後、２０℃／秒の速度で徐冷した。
【００９３】このフィルムのヤング率ＥMDは９００kg/m
m 2 、ＥTDは１３００kg/mm 2 、伸度は長手方向：４０
％、幅方向：３５％、熱収縮率は０．３％、加重下の寸
法変化率は０．１％、イオン性不純物の含有量は２ｐｐ
ｍ、塩化メチレン抽出率は０．２％以下、湿度膨張係数
は１５ｐｐｍ、転写層を設けなかった側の基材の表面粗
さＲａは５０ｎｍであった。
【００９４】このフィルムを用いた感熱転写記録材の印
刷品位は優れていた。
【００９５】実施例２ 実施例１と同様の方法を用いて重合を行い、ポリマ濃度
１０重量％、粘度２９００ポイズの芳香族ポリアミド溶
液を得た。
【００９６】次に、このポリマ溶液を溶液Ａ、溶液Ｂの
２つに分け、溶液Ａには平均粒径１６ｎｍのシリカ粒子
をポリマあたり２ｗｔ％添加して一様に分散させた。ま
た、溶液Ｂには平均粒径１．５μｍのシリカ粒子をポリ
マ比０．８重量％となるように添加し一様に分散させ
た。
【００９７】次にこの溶液Ａは５μｍカットのフィルタ
−に溶液Ｂは２０μｍカットのフィルタ−にそれぞれ通
した後、複合管を用いて最終のフィルムとしてそれぞれ
の層が２．８μｍ、０．５μｍとなるよう積層してＳＵ
Ｓ製ベルト上に流延し、以降は実施例１と同様の方法で
基材フィルムを得た。
【００９８】このフィルムのヤング率ＥMDは９００kg/m
m 2 、ＥTDは１３００kg/mm 2 、伸度は長手方向：４２
％、幅方向：３６％、熱収縮率は０．３％、加重下の寸
法変化率は０．１％、イオン性不純物の含有量は２ｐｐ
ｍ、塩化メチレン抽出率は０．２％以下、湿度膨張係数
は１４ｐｐｍ、転写層を設けなかった側の基材の表面粗
さＲａは５０ｎｍ、転写層を設けた側の表面粗さＲａは
３ｎｍであった。
【００９９】このフィルムを用いた感熱転写記録材の印
刷品位は極めて優れていた。また、高速で印刷を行って
も良好な品位のものが得られた。
【０１００】実施例３ 実施例１と同様の方法を用いて重合を行い、ポリマ濃度
１０重量％、粘度２９００ポイズの芳香族ポリアミド溶
液を得た。
【０１０１】次に、このポリマ溶液に粒径１６ｎｍのシ
リカ粒子をポリマ比２．５重量％となるように添加し一
様に分散させた。
【０１０２】次にこの溶液を５μｍカットのフィルタ−
に通した後、複合管を用いて最終のフィルムとしてＳＵ
Ｓ製ベルト上に流延し、以降は実施例１と同様の方法で
厚み３．３μｍの基材フィルムを得た。
【０１０３】このフィルムのヤング率ＥMDは９００kg/m
m 2 、ＥTDは１３００kg/mm 2 、伸度は長手方向：４２
％、幅方向：３６％、熱収縮率は０．３％、加重下の寸
法変化率は０．１％、イオン性不純物の含有量は２ｐｐ
ｍ、塩化メチレン抽出率は０．２％以下、湿度膨張係数
は１４ｐｐｍ、転写層を設けなかった側の基材の表面粗
さＲａは３ｎｍであった。
【０１０４】このフィルムを用いた感熱転写記録材の印
刷品位は優れていた。
【０１０５】実施例４ 実施例１と同様の方法を用いてポリマ溶液を調製、粒子
の分散を行った。
【０１０６】このポリマ溶液を２０μｍカットのフィル
タ−を通した後、ＳＵＳ製ベルト上に流延し、１８０℃
の熱風で２分間加熱して溶媒を蒸発させ、自己保持性を
得たフィルムをベルトから連続的に剥離した。次に５０
℃に保った水が充填された水槽内へフィルムを導入して
残存溶媒および無機塩の抽出を行ない、テンタ−で３０
０℃で水分の乾燥と熱処理を行なって厚さ３．５μｍの
芳香族ポリアミドフィルムを得た。この間にフィルム長
手方向と幅方向に各々１．１倍、１．４５倍延伸を行な
い、ついで、一定張力のもと２％のリラックスを行った
後、２０℃／秒の速度で徐冷した。
【０１０７】このフィルムのヤング率ＥMDは９００kg/m
m 2 、ＥTDは１３００kg/mm 2 、伸度は長手方向：４２
％、幅方向：３８％、熱収縮率は０．３％、加重下の寸
法変化率は０．１％、イオン性不純物の含有量は１００
ｐｐｍ、塩化メチレン抽出率は０．２５％、湿度膨張係
数は１７ｐｐｍ、転写層を設けなかった側の基材の表面
粗さＲａは５０ｎｍであった。
【０１０８】このフィルムを用いた感熱転写記録材の印
刷品位は通常の環境下では優れていた。しかし、４５
℃、６５％ＲＨの環境下で長時間印刷を行っていると次
第に印刷に汚れが目立つようになり、また、ヘッド先端
の色が若干着色していた。
【０１０９】実施例５ Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）に芳香族ジアミン成分
として７０モル％に相当する２−ＣＰＡと、３０モル％
に相当するＭＡとを溶解させ、これに８０モル％に相当
する２−ＣＴＰＣ及び２０モル％に相当するＩＰＣの混
合溶液を添加し、２時間撹拌して重合を完了した。これ
を水酸化リチウムで中和して芳香族ポリアミド溶液を得
た。
【０１１０】次に、この芳香族ポリアミド溶液に、平均
粒径１．５μｍのシリカ粒子をポリマ比０．８重量％と
なるように添加し一様に分散させた。
【０１１１】このポリマ溶液を２０μｍカットのフィル
タ−を通した後、ＳＵＳ製ベルト上に流延し、１８０℃
の熱風で２分間加熱して溶媒を蒸発させ、自己保持性を
得たフィルムをベルトから連続的に剥離した。次に５０
℃に保った水／ＮＭＰ比がそれぞれ１／１，３／１，５
／１及び１０／０の濃度比を持つ複数の水槽内へフィル
ムを導入して残存溶媒および無機塩の抽出を行ない、テ
ンタ−で３００℃で水分の乾燥と熱処理を行なって厚さ
４．５μｍの芳香族ポリアミドフィルムを得た。この間
にフィルム長手方向と幅方向に各々１．１倍、１．４倍
延伸を行ない、ついで一定張力のもと２％のリラックス
を行った後、２０℃／秒の速度で徐冷した。
【０１１２】このフィルムのヤング率ＥMDは６００kg/m
m 2 、ＥTDは８００kg/mm 2 、伸度は長手方向：４３
％、幅方向：３７％、熱収縮率は０．４％、加重下の寸
法変化率は０．２％、イオン性不純物の含有量は２ｐｐ
ｍ、塩化メチレン抽出率は０．２％以下、湿度膨張係数
は１８ｐｐｍ、転写層を設けなかった側の基材の表面粗
さＲａは５５ｎｍであった。
【０１１３】このフィルムを用いた感熱転写記録材の印
刷品位は優れていたが、高速印刷を行うと若干の劣化が
認められた。
【０１１４】実施例６ 粒子の添加を行わなかった以外は実施例５と同様の方法
を用い、厚み４．５μｍの基材フィルムを得た。
【０１１５】このフィルムのヤング率ＥMDは６００kg/m
m 2 、ＥTDは８００kg/mm 2 、伸度は長手方向：４３
％、幅方向：３７％、熱収縮率は０．４％、加重下の寸
法変化率は０．２％、イオン性不純物の含有量は２ｐｐ
ｍ、塩化メチレン抽出率は０．２％以下、湿度膨張係数
は１８ｐｐｍ、転写層を設けなかった側の基材の表面粗
さＲａは１ｎｍであった。
【０１１６】このフィルムを用いた感熱転写記録材の印
刷品位は時折汚れが認められたが総じて良好であった。
しかし、高速印刷を行おうとするとしわが入り、高速印
刷には不向きであることが判った。
【０１１７】実施例７ ＮＭＰに芳香族ジアミン成分として１００モル％に相当
するＰＡを溶解させ、−１０℃に冷却する。これに１０
０モル％に相当するＴＰＣを添加し、重合中に析出する
固体は小さく粉砕しながら２時間撹拌して重合を完了し
た。この固形物スラリーを水中にて沈殿，水洗し、濃硫
酸に溶解して、芳香族ポリアミド溶液を得た。この溶液
に平均粒径２．０μｍの硫酸カルシウムをポリマ比０．
６重量％となるよう添加し分散させた。
【０１１８】このポリマ溶液を２５μｍカットのフィル
タ−を通した後、金メッキしたベルト上へ流延し、７０
℃、８５％ＲＨの雰囲気下において等方性溶液となるま
でおき、ついで３０％希硫酸槽に導いて凝固させ、この
凝固フィルムをベルトから剥離して水洗、ついで中和の
ため、０．１％苛性ソーダ水溶液の槽へ通じ、その後７
０℃の温水槽中に超音波を照射しながら通じ、更に塩化
メチレン浴に通じた。このフィルムをテンタ−で３３０
℃で水分等の乾燥と熱処理を行なって厚さ４．５μｍの
芳香族ポリアミドフィルムを得た。この間にフィルム長
手方向と幅方向に各々１．１倍、１．４倍延伸を行な
い、さらに定張力下２％のリラックスを行った後、２０
℃／秒の速度で徐冷した。
【０１１９】このフィルムのヤング率ＥMDは１１００kg
/mm 2 、ＥTDは１４００kg/mm 2 、伸度は長手方向：４
２％、幅方向：３１％、熱収縮率は０．３％、加重下の
寸法変化率は０．１％、イオン性不純物の含有量は１０
ｐｐｍ、塩化メチレン抽出率は０．２％以下、湿度膨張
係数は２５ｐｐｍ、転写層を設けなかった側の基材の表
面粗さＲａは６５ｎｍであった。
【０１２０】このフィルムを用いた感熱転写記録材の印
刷品位は通常の環境下では優れており、多数回記録にお
いても殆ど劣化は認められなかった。しかし、４５℃、
６５％ＲＨの環境下に記録材を放置後印刷を行うと色重
ねに僅かにズレが生じ印刷品位に劣化が認められた。
【０１２１】実施例８ ＮＭＰに芳香族ジアミン成分として４０モル％に相当す
るＴＯと４０モル％に相当するＤＰＸと２０モル％に相
当するＤＰＥを溶解させて冷却し、これに１００モル％
のＴＰＣを添加し、２時間攪拌して重合を完了した。こ
れを水酸化リチウムで中和して芳香族ポリアミド溶液を
得た。次にこの芳香族ポリアミド溶液に、平均粒径１．
５μｍのシリカ粒子をポリマ比１．２重量％となるよう
に添加し、一様に分散させた。
【０１２２】このポリマ溶液を実施例１と同様の製膜方
法で製膜し、厚み３．５μｍの芳香族ポリアミドフィル
ムを得た。
【０１２３】このフィルムのヤング率はＥMDは９００kg
/mm 2 、ＥTDは１２５０kg/mm 2 、伸度は長手方向：３
５％、幅方向：２５％、熱収縮率は０．３％、荷重下の
寸法変化率は０．１％、イオン性不純物の含有量は２ｐ
ｐｍ、塩化メチレン抽出率は０．２％以下、湿度膨張係
数は１５ｐｐｍ、転写層を設けなかった側のＲａは９０
ｎｍであった。
【０１２４】このフィルムを用いた感熱転写記録材の印
刷品位は優れていた。また、耐久性の確認にヘッドを高
温化させてみたが、変色等の変化も全く認められなかっ
た。
【０１２５】比較例１ 実施例５で用いたポリマ溶液（粒子の添加も含めて）を
用いテンターでの延伸倍率を長手方向、幅方向それぞれ
に１．２倍、１．３倍とした他は実施例５と同様にして
厚み４．５μｍの基材フィルムを得た。
【０１２６】このフィルムのヤング率ＥMDは７００kg/m
m 2 、ＥTDは７００kg/mm 2 、伸度は長手方向：４５
％、幅方向：４５％、熱収縮率は０．４％、加重下の寸
法変化率は０．２％、イオン性不純物の含有量は２ｐｐ
ｍ、塩化メチレン抽出率は０．２％以下、湿度膨張係数
は１８ｐｐｍ、転写層を設けなかった側の基材の表面粗
さＲａは５０ｎｍであった。
【０１２７】このフィルムを用いた感熱転写記録材は幅
方向の剛性が不足していたためか印刷品位は満足のゆく
ものではなく、多数回印刷を試みるとさらに悪化した。
【０１２８】比較例２ Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）に芳香族ジアミン成分
として７０モル％に相当する２−ＣＰＡと、３０モル％
に相当する４，４’−ＤＰＥとを溶解させ、これに１０
０モル％に相当する２−ＣＴＰＣを添加し、２時間撹拌
して重合を完了した。これを水酸化リチウムで中和して
芳香族ポリアミド溶液を得た。
【０１２９】次に、この芳香族ポリアミド溶液に、平均
粒径１．５μｍのシリカ粒子をポリマ比０．８重量％と
なるように添加し、一様に分散させた。
【０１３０】このポリマ溶液を２０μｍカットのフィル
タ−を通した後、ＳＵＳ製ベルト上に流延し、１８０℃
の熱風で２分間加熱して溶媒を蒸発させ、自己保持性を
得たフィルムをベルトから連続的に剥離した。次に５０
℃に保った水／ＮＭＰ比がそれぞれ１／１，３／１，５
／１及び１０／０の濃度比を持つ複数の水槽内へフィル
ムを導入して残存溶媒および無機塩の抽出を行ない、テ
ンタ−で２８０℃で水分の乾燥と熱処理を行なって厚さ
４．０μｍの芳香族ポリアミドフィルムを得た。この間
にフィルム長手方向と幅方向に各々１．２倍、１．５倍
延伸を行ない、２８０℃で１．５分間乾燥と熱処理を行
い、リラックスは行わず、冷風の流れるチムニー内を通
過させて基材フィルムを得た。
【０１３１】このフィルムのヤング率ＥMDは７５０kg/m
m 2 、ＥTDは１３００kg/mm 2 、伸度は長手方向：３５
％、幅方向：３０％、熱収縮率は２．１％、加重下の寸
法変化率は１．０％、イオン性不純物の含有量は２ｐｐ
ｍ以下、塩化メチレン抽出率は０．２％以下、湿度膨張
係数は１６ｐｐｍ、転写層を設けなかった側の基材の表
面粗さＲａは６０ｎｍであった。
【０１３２】このフィルムを用いた感熱転写記録材は記
録中にしわを発生し、印刷品位は悪いものであった。
【０１３３】比較例３ Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）に芳香族ジアミン成分
として１００モル％に相当するＰＡを加えて溶解させ、
これに１００モル％に相当するＩＰＣを添加し、２時間
撹拌して重合を完了した。これを水酸化リチウムで中和
して芳香族ポリアミド溶液を得た。
【０１３４】次に、この芳香族ポリアミド溶液に、平均
粒径１．５μｍのシリカ粒子をポリマ比０．８重量％と
なるように添加し一様に分散させた。
【０１３５】このポリマ溶液を２０μｍカットのフィル
タ−を通した後、ＳＵＳ製ベルト上に流延し、１８０℃
の熱風で２分間加熱して溶媒を蒸発させ、自己保持性を
得たフィルムをベルトから連続的に剥離した。次に５０
℃に保った水／ＮＭＰ比がそれぞれ１／１，３／１，５
／１及び１０／０の濃度比を持つ複数の水槽内へフィル
ムを導入して残存溶媒および無機塩の抽出を行ない、テ
ンタ−で３００℃で水分の乾燥と熱処理を行なって厚さ
４．５μｍの芳香族ポリアミドフィルムを得た。この間
にフィルム長手方向と幅方向に各々１．０倍、１．８倍
延伸を行ない、ついで一定張力のもと２％のリラックス
を行った後、２０℃／秒の速度で徐冷して基材フィルム
を得た。
【０１３６】このフィルムのヤング率ＥMDは２５０kg/m
m 2 、ＥTDは８００kg/mm 2 、伸度は長手方向：５０
％、幅方向：６％、熱収縮率は１．４％、加重下の寸法
変化率は０．６％、イオン性不純物の含有量は２ｐｐｍ
以下、塩化メチレン抽出率は０．２％以下、湿度膨張係
数は２６ｐｐｍ、転写層を設けなかった側の基材の表面
粗さＲａは７０ｎｍであった。
【０１３７】このフィルムを用いた感熱転写記録材は印
刷品位は悪く、また記録中に裂けてしまい実用的なもの
ではなかった。また、感熱転写記録材とするときにも裂
けを発生し、歩留まりを悪化させた。
【０１３８】
【表１】
【０１３９】
【発明の効果】本発明は、幅方向のヤング率を高めたの
で、記録媒体の薄物化、広幅化に必要な幅方向のスティ
フネスを保持し、また、熱収縮率を抑制したことによっ
て、広幅化において特に顕著に発生するしわや折れ等が
生じることも無く、高精細な印刷品位を実現し得たもの
である。

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】有機高分子体からなる基材の片面に感熱転
    写層を有する感熱転写記録材であって、該基材は２０
    ℃、６０％ＲＨにおける長手方向のヤング率をＥMD、幅
    方向のヤング率をＥTDとしたとき下式をみたし、 ＥTD≧ＥMD×１．１ ＥMD≧６００kg/mm 2 かつ、該基材の少なくとも一方向の２００℃、１０分間
    の熱収縮率が２．０％以下であることを特徴とする感熱
    転写記録材。
  2. 【請求項２】基材を構成する有機高分子体が芳香族ポリ
    アミドである請求項１に記載の感熱転写記録材。
  3. 【請求項３】該基材の表裏両面の表面粗さが互いに異な
    ることを特徴とする請求項１または２に記載の感熱転写
    記録材。
  4. 【請求項４】有機高分子体からなる基材中に含有される
    イオン性不純物の含有量が３００ｐｐｍ以下であること
    を特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の感熱転写
    記録材。
  5. 【請求項５】該基材の感熱転写層を設けない側の表面粗
    さＲａが２〜７００ｎｍであることを特徴とする請求項
    １〜４のいずれかに記載の感熱転写記録材。
  6. 【請求項６】感熱転写層が昇華性転写層であることを特
    徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の感熱転写記録
    材。
JP8221190A 1995-08-24 1996-08-22 感熱転写記録材 Pending JPH09118079A (ja)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2014193589A (ja) * 2013-03-29 2014-10-09 Dainippon Printing Co Ltd 熱転写シート
JP2015093387A (ja) * 2013-11-08 2015-05-18 大日本印刷株式会社 熱転写受像シートと熱転写インクシートのセットおよび印画物の製造方法

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