JPH1058845A - 感熱記録用転写材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高精細な印刷品位を有し、多数回印刷に好適
な感熱転写記録材を得る。 【解決手段】 芳香族ポリアミドからなる基材フィルム
として２０℃、相対湿度６０％における長手方向のヤン
グ率ＥMDが６．８６ＧＰａ以上であり、かつ該基材フィ
ルムを２００℃において１０分間加熱処理を行った後の
フィルムが実質的に平面を維持してなる基材フィルムを
用い、該基材フィルムの一面に感熱転写層を設けて感熱
記録用転写材とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、マルチユースに好
適で印刷品位に優れた感熱記録用転写材に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、感熱記録用転写材（以下感熱転写
材と略す。）に用いられる基材としては、ポリエステ
ル、ポリプロピレン、セロファン、アセテート、ポリカ
ーボネート、紙類等が使用されており、中でもポリエス
テルフィルム、特にポリエチレンテレフタレート（以下
ＰＥＴと略す。）が広く使用されてきた。

【０００３】近年、当該材料においてもヘッドからのエ
ネルギー伝達効率を高める等の手段に代表される高精細
な印刷品位へのニーズやマルチユースに対応した感熱転
写層の厚み増大から基材の薄膜化の要請がなされてい
る。しかし、上記したＰＥＴのような基材では耐熱性や
剛性が不十分で張力下に変形を伴うため、基材として高
剛性なものが求められている。かような観点で基材とし
て、高剛性な芳香族ポリアミドフィルムを用いようと言
う提案が特開昭６０−１７４６９４号公報、特開昭６１
−２３７６８７号公報、特開昭６３−１０７５８８号公
報等でなされている。

【０００４】また、芳香族ポリアミドフィルムを用いた
感熱転写材において、特開平４−３１８０３４号公報に
は、２００℃における熱収縮率を５％以下にすること
で、フィルムの収縮に伴うしわの発生が抑制されるため
に好ましい旨の記載がある。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】近年環境保護の立場か
らも感熱転写材の分野においてマルチユースに対応した
動きが主流となってきた。このマルチユース化技術とし
ては感熱転写層内部に転写剤の蓄積層を有したり転写剤
層を多層化したりして一回あたりの放出を制限しつつ印
刷するものであり、いずれにしても転写剤の基材表面積
あたりの搭載量を多くすることが必要になるため総厚み
として一定値以下とするには基材を薄くしなければなら
ない。

【０００６】また、ｎ倍法と言う技術は被記録材と感熱
転写材をある相対速度比を持たせて記録し、使用する感
熱転写材面積を節約する方法であるが感熱転写材の走行
速度は遅く、熱履歴時間は長くなるため基材には従来以
上の耐熱性が求められる。また、被記録材と感熱転写材
の走行速度差から大きな摩擦を生じるので感熱転写材の
僅かな寸法変化でもおれやしわの原因となって印刷特性
に悪影響を与える。

【０００７】しかしながら、ＰＥＴでは剛性上の制約か
ら薄膜化に限界があり、上記したニーズに応えるには必
ずしも充分ではないこと、さらにサーマルヘッド等から
熱エネルギーを付与された時、熱軟化してヘッドに焼き
付くというスティッキング現象を伴うため更にスティッ
キング防止層をヘッドサイドに設ける必要があり、工程
増となって、必ずしも経済的に有利なものではないこと
が判っている。また、耐熱性が不十分で後述するような
高精細化に向かない。

【０００８】また、印刷速度の高速化ニーズに答えるた
めにヘッドとしてもエネルギー密度を高める必要があ
り、その結果感熱転写材は高温化する傾向がある。記録
方式には大きく溶融転写型、昇華型にわけられるが印刷
品位の高精細化には後者の方が有利であると言われる。
しかし、昇華型記録方式は一般に高エネルギーを必要と
する。さらに、中間調表現は高精細化に対する要求の最
たるものであるが、集中加熱転写法や転写剤のリリース
の多値化等の技術は付与エネルギーの量で表現するので
あり、高エネルギーに耐える素材、つまり耐熱性のある
ものが求められている。上記芳香族ポリアミドは高剛
性、高耐熱性と言った点で有用ではある。しかしなが
ら、更なる高精細化の要求は強く、そのためにヘッドか
らのエネルギー伝達を正確かつ効率的に行うと言う観点
から更に薄ものとする必要がある点、また、感熱転写材
への加工時において生産性を犠牲にしないようにする必
要がある点で、感熱転写材の剛性を高め、更に熱による
寸法変動を極力低減する必要がある。

【０００９】また、カラー化、多数行印刷、ラインヘッ
ドの採用から感熱転写材としても広幅化の方向にある。
熱寸法変化、特にその不均一性は湾曲やしわを生じる原
因となって、印刷精度、印刷品位を損ねるが、特に広幅
のものはその影響が顕著である。

【００１０】かかる熱寸法変化の問題に関し、上記した
特開平４−３１８０３４号公報には単に熱収縮率を５％
以下とすることが好ましいとしか記載しておらず、その
具体的実現手段や熱寸法変化にかかる考察、技術的思想
は何等記載されていない。また、特開昭６１−２３７６
８７号公報には特殊な構造の芳香族ポリアミドを用いて
熱収縮率が制限された感熱転写材を得た例が示されてい
るが、芳香族ポリアミドの製膜上の制限（溶液製膜）に
起因する面内の熱寸法変化の不均一性についての言及は
なく、該公報の各実施例に明らかなごとくこのような特
殊な構造ではヤング率が不足し、厚手のフィルムしか用
い得ず、印刷特性に劣るものとなる。

【００１１】本発明は係る観点から鋭意検討を行った結
果到ったものであり、その目的は、芳香族ポリアミド本
来の耐熱性、機械特性を損なうことなく、ヤング率、熱
寸法変動を規制することにより、特にマルチユースに好
適な、印刷品位、加工特性に優れた感熱転写記録材料を
提供することにある。

【００１２】

【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、芳香
族ポリアミドからなる基材フィルムの一面に感熱転写層
を設けてなる感熱記録用転写材であって、該基材フィル
ムの２０℃、相対湿度６０％における長手方向のヤング
率ＥMDが６．８６ＧＰａ以上であり、かつ該基材フィル
ムは、２００℃において１０分間加熱処理を行った後に
実質的に平面を維持するフィルムであることを特徴とす
る感熱記録用転写材である。

【００１３】また本発明は、芳香族ポリアミドの溶媒溶
液を口金から吐出して支持体にキャストし、必要に応じ
て乾熱及び／又は湿熱下に処理を行った後、溶媒を抽
出、熱固定してフィルムを得、得られたフィルム上に感
熱転写層を設けて感熱記録用転写材を得るにあたり、口
金吐出部近傍における任意の２点の温度差を１０℃以下
に制御及び／又は吐出厚み斑を１０％以内に制御し、か
つ乾熱あるいは湿熱下に処理を行うに際しては該処理槽
中におけるフィルム近傍の温度及び／又は水蒸気含有率
のばらつきを基材フィルムの幅方向において５％以内に
制限して処理し、液体媒体中で処理するに際しては媒体
がフィルム表面に流れを持って接触せしめ、かつ処理後
出口において付着媒体を除去する手段を用いることを特
徴とする感熱記録用転写材の製造方法である。

【００１４】

【発明の実施の形態】本発明で言う芳香族ポリアミドと
は、下記一般式（Ｉ）および／または一般式（II） 一般式（Ｉ）

【化１】 一般式（II）

【化２】 （ここでＡｒ₁ 、Ａｒ₂ 及びＡｒ₃ は芳香核であり、ま
たＲ、Ｒ’及びＲ”はハロゲン基、ニトロ基、シアノ
基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜３のアルコ
キシ基、トリアルキルシリル基、オキシアリール基、チ
オアリール基、アリール基から選ばれる官能基で、ｌ，
ｍ及びｎは０〜４の整数。）で示されるものであり、一
般式（Ｉ）および／または一般式（II）で表される繰り
返し単位を５０モル％以上含むものが好ましく、７０モ
ル％以上からなるものがより好ましい。

【００１５】ここで、Ａｒ₁ 、Ａｒ₂ 、Ａｒ₃ は 例え
ば、一般式（III）

【化３】 などが挙げられ、Ｘ、Ｙは−Ｏ−，−ＣＨ₂ −，−ＣＯ
−，−ＳＯ₂ −、−Ｓ−，−Ｃ（ＣＨ₃ ）₂ −等から選
ばれるが、これに限定されるものではない。

【００１６】特性面からは上記の芳香環がパラ位で結合
されたものが、全芳香環の５０％以上、好ましくは７５
％以上を占める重合体が、フィルムの剛性が高く耐熱性
も良好となるため好ましい。

【００１７】このパラ結合とは、芳香環における主鎖の
結合方向がパラ位に位置しているかあるいは２つ以上の
芳香環からなる残基において両端の主鎖の方向が同軸あ
るいは平行であることを意味する。このような芳香環の
例としては一般式（IV）のものを例示できる。

【００１８】一般式（IV）

【化４】 また、該芳香族ポリアミドは、一般式（Ｉ）および／ま
たは一般式（II）で表される繰り返し単位を５０モル％
以上含むものであって、５０モル％未満は本発明を充た
す限りにおいて、例えば芳香族ポリイミド、芳香族ポリ
アミドイミド構造などの他の繰り返し単位が共重合、ま
たはブレンドされていても差し支えない。

【００１９】また、該芳香族ポリアミドの湿度特性を向
上せしめる為に、これらの芳香環上の水素原子の一部
を、一般式(Ｉ)及び／または一般式(II)においてＲ，
Ｒ’，Ｒ”として表される、ハロゲン基（特に塩素）、
ニトロ基、炭素数１〜４のアルキル基（特にメチル
基）、炭素数１〜３のアルコキシ基などの置換基で置換
することを好ましく行うことができる。一般式（Ｉ）あ
るいは一般式（II）におけるｌ，ｍ及びｎの値は任意で
あるが、一般式（Ｉ）においては、ｌ＋ｍが１以上４以
下、好ましくは２以上４以下でかつｌ＞０、ｍ＞０とす
るのが実用的である。ｌ＋ｍが５を超えるとフィルムが
脆くなり好ましくない。また、一般式（II）においては
ｎが０以上２以下、好ましくは１以上２以下であるのが
実用的である。また、導入可能な置換基の中で、好まし
く用いられる置換基としては、機械物性の低下がほとん
どないことから、塩素，メチル基，メトキシ基が挙げら
れ、耐湿熱性に優れ、伸度低下が少ないことから塩素が
より好ましい。しかしながら熱分解等でハロゲン化合
物、あるいは窒素化合物の発生が懸念されるときはハロ
ゲン基あるいはニトロ基で置換される芳香環は全芳香環
の１５％未満となるようにすることが好ましい。

【００２０】また、サーマルヘッドへの影響を考慮すれ
ば、本発明に用いる基材フィルム中にはイオン性不純物
の含有量、特に周期律表のＩＡ，IIＡ，ＶIIＢ族のイオ
ン、とりわけＩＡ族、IIＡ族のイオンが３００ｐｐｍ以
下、好ましくは１００ｐｐｍ以下、更に好ましくは１０
ｐｐｍ以下であると良い。このイオン性不純物の量は基
材を熱水中で２４時間加熱還流し抽出される量として求
められる。これらイオン性不純物が含まれているとサー
マルヘッド損傷の危険が大きい。また、イオン性不純物
の非透過材で基材フィルムの一部あるいは全体を被覆す
ることで本範囲となるよう調製することは好ましく行う
ことが可能であり、該層は機能的に後述するマット層、
アンカー層、スティッキング防止層のいずれかの機能を
有するものであることが好ましい。この基材中のイオン
性不純物量を減らす為には原料純度、添加物種，触媒種
の選択、重合条件の選択が重要であるが、製膜工程にお
いても後述するような方法を用いて達成することができ
る。

【００２１】また、本発明に用いる基材フィルム中に含
まれる分子量１０００以下のオリゴマーの含有率は０．
５重量％以下、より好ましくは０．２重量％以下である
ことが好ましい。ここで言うオリゴマーとは芳香族ポリ
アミドを構成する分子の一部でも含有するものであり、
溶媒等との反応生成物も含まれる。これらオリゴマーが
基材中に多く残っていると使用時に析出し基材表面に形
成される感熱転写層その他の構成に対し接着性が悪くな
り剥離や印刷品位を低下させる等の問題となることがあ
る。また、ロール等に巻き付き易くなるのでおれやしわ
の発生原因ともなる。

【００２２】また、本発明に用いる基材フィルムを構成
する芳香族ポリアミドの重量平均分子量をＭｗ、数平均
分子量をＭｎとした時、下式を充たすことが好ましく、 Ｍｗ／Ｍｎ≦４．５ より好ましくは、 １．２≦Ｍｗ／Ｍｎ≦３．５ である。一般に芳香族ポリアミドは不均一系で重合を行
うので分子量分布に変動がでやすいが、上式を充たす芳
香族ポリアミドは製膜性が格段に良く、また、耐熱性が
良好になる。

【００２３】本発明に用いられる基材フィルムの２０
℃、相対湿度６０％における長手方向のヤング率ＥMDは
６．８６ＧＰａ以上である必要があり、好ましくは７．
８４ＧＰａ以上、更に好ましくは８．８２ＧＰａ以上で
ある。本願発明の範囲とすることにより薄物としても長
手方向に充分な剛性を有するので加工時あるいは使用時
の張力に耐え印刷品位が悪化しない。

【００２４】更に、２０℃、相対湿度６０％における幅
方向のヤング率をＥTDとした時、下式 ＥMD≧ＥTD×１．１ ＥTD≧６．８６ＧＰａ 好ましくは、 ＥMD≧ＥTD×１．１ ＥTD≧７．８４ＧＰａ より好ましくは、 ＥMD≧ＥTD×１．２ ＥTD≧７．８４ＧＰａ を満たすことが好ましく、該範囲内に制御することで加
工時における応力にも耐え、また、スリット性に優れ基
材の切断面に傷が入り難く、耐久性に優れた記録材とで
きる。一方、ＥTD＜６．８６ＧＰａでは幅方向のスティ
フネスが不足し、しわが生じ易く記録材の製造時あるい
は転写記録時の切れあるいは印刷品位の低下につながる
上、通常このようなときには長手方向の配向が強すぎる
ため、伸度低下や切れあるいは裂けの原因となる可能性
がある。

【００２５】また、本発明に用いる基材フィルムを２０
０℃で１０分間処理後の寸法変化率は２％以下であるの
が好ましく、より好ましくは１％以下、更に好ましくは
０．５％以下である。感熱転写材は、特に幅方向におい
て、張力を受けること無く使用されるので熱による寸法
変動の影響を受け易い。寸法変化率が２％を越えれば感
熱転写材として用いたときにサーマルヘッドによる加熱
で寸法変化し、しわを生じて製品としての用をなさなく
なる場合が多い。特にラインヘッドを用いたフルカラー
印刷用途においては、例えばイエロー、シアン、マゼン
ダ、黒の４色の転写層を幅方向に並列して設ける構造を
とることが多いので、必然的に大面積のものになる。こ
のような場合、熱による寸法変動があれば位置精度に劣
り、特に印刷面端部の印刷品位が低下することもある。

【００２６】また、基材フィルムを２００℃で１０分間
処理後、該基材フィルムは実質的に平面を維持すること
が必要である。ここで、実質的に平面を維持するとは熱
処理後の基材フィルムを平面上に展開したときの全面積
に対する該平面への接触面積の比率によって評価し、６
０％以上、好ましくは７０％以上、更に好ましくは８０
％以上である。しかし、基材フィルムが細長い場合には
基材フィルムの湾曲率として評価し、２％以下、好まし
くは１．５％以下、更に好ましくは１％以下である。芳
香族ポリアミドフィルムは通常溶液製膜から得られる
が、該製膜法の欠点として面内方向の物性の不均一性が
あった。このような欠点を残したフィルムを基材フィル
ムとした時は、特に上記したような大面積の感熱転写材
としたときに僅かな熱収縮においてもしわを生じ易く、
印刷品位の低下を招く。

【００２７】本発明に用いる基材フィルムは、伸度とし
ても１０％以上、好ましくは２０％以上、更に好ましく
は３０％以上であると靭性に優れ、適度な柔軟性を持つ
ため好ましい。

【００２８】本発明に用いる基材フィルムは高いヤング
率を有するので比較的薄手にできるが厚みは種々の態様
にあわせ、好ましくは０．５〜２０μｍ、より好ましく
は１〜１０μｍ、更に好ましくは２〜８μｍ、特に好ま
しくは３〜７μｍの範囲で用いると良い。余りに厚けれ
ばエネルギーの伝達が精密に行われないので印刷品位が
劣化し、余りに薄ければ応力下に変形を受け易い。

【００２９】本発明のフィルムは積層されてなるもので
あっても良く、同一のポリマー種あるいは異種のポリマ
ー種から構成されていても差し支えない。また、上述の
特性は、積層フィルムとしたときにも満足することが好
ましい。

【００３０】本発明は基材中に、走行性の安定化、エネ
ルギー伝達速度を高める等様々な目的で好ましく粒子を
含有させることができる。

【００３１】このような粒子の種類としては、特に限定
されないが、例えば、ＳｉＯ₂ 、ＴｉＯ₂ 、ＴｉＮ、Ａ
ｌ₂ Ｏ₃ 、ＺｒＯ₂ 、ＣａＣＯ₃ 、ＣａＳＯ₄ 、ＢａＳ
Ｏ₄、タルク、ゼオライト、その他の金属微粉末などの
無機粒子や、カーボンブラック、架橋ポリスチレン樹脂
等の有機粒子を挙げることができる。しかし、カーボン
ブラックのような白以外に着色した粒子は走行時にヘッ
ドあるいは印刷面を汚染することになるので好ましくな
い。また、余りに硬い粒子はヘッドを摩耗することもあ
るため好ましくない。

【００３２】また、該フィルムに含有される粒子の含有
量は０．０１〜４０重量％、好ましくは０．０５〜１０
重量％であると良い。

【００３３】また、後述するように基材表裏の表面粗さ
としては異なる設計思想により設計することが好まし
く、かかる思想の実現の一手段として、異なる化学組
成、高次構造を有するポリマー、あるいは粒径、硬さ等
が異なる粒子を含有する層を少なくとも２層以上積層し
て基材を作製することが好ましい。

【００３４】基材フィルムの感熱転写層を設けない側の
表面は適度な粗さを有していると走行性を改善すること
ができ、該面側はＪＩＳ−Ｂ−０６０１−１９７６に準
じて測定（カットオフ：０．２５μｍ）した中心線平均
粗さＲａとして２〜７００ｎｍ、好ましくは１０〜５０
０ｎｍ、更に好ましくは２０〜４００ｎｍの範囲である
ことが好ましい。２ｎｍ未満であれば走行性が悪くなっ
て印刷品位に悪影響が生じ、７００ｎｍを越えれば記録
材−ヘッド間に生じる空気の層によってエネルギー伝達
効率の低下、エネルギー伝達ムラを生じ印刷品位を低下
させることとなる。また、基材フィルムの感熱転写層面
の表面としても適度な粗さを有していれば、被記録材と
の摩擦によって被記録材を汚染することもなく、また、
走行性も良好となるので、該面側は先述の中心線平均粗
さＲａとして３〜３００ｎｍ、好ましくは１０〜２００
ｎｍの範囲であることが好ましい。３００ｎｍを越える
と転写の位置精度がずれて印刷品位が低下する。

【００３５】本発明は感熱転写記録材である。適用しう
る印刷方式としては溶融熱転写型、昇華型いずれの方式
でも良く、従って設けられる感熱転写層としても公知の
顔料系あるいは染料系のものを必要に応じパラフィン、
カルナバ、エステル類等の公知のワックス類や各種高分
子体をバインダ樹脂として使用できる。また、更に基材
層と感熱転写層との間にはアクリル樹脂、ウレタン樹
脂、ポリエステル樹脂などの層を介在させることがで
き、これらは帯電防止剤等の添加剤を含有していても構
わない。また感熱転写層の形成される面の反対側には走
行性を高める目的等で好ましくバックコート層を設ける
ことができる。かようなバックコート層の例としてはカ
ルナバ，エステル等のワックス類、熱硬化型樹脂、シリ
コーン樹脂、フッ素樹脂及びこれら樹脂に界面活性剤を
添加したもの等が挙げられる。

【００３６】本発明は耐熱性に優れた芳香族ポリアミド
を採用しており、また、高温でも実質的に平面を維持す
るので、一般的に高温での印刷を行う昇華型感熱記録用
転写材での使用に適し、特に上述したようなマルチユー
ス化技術の採用された感熱記録用転写材への適用に適し
ている。また、広幅化への適応性にも優れており、感熱
記録用転写材の幅としては好ましくは１００ｍｍ以上、
更に好ましくは２００ｍｍ以上、特に好ましくは２５０
ｍｍ以上への適用に好適であり、ラインヘッドを採用し
たＡ４あるいはＢ４規格以上の用紙への印刷に適する。
幅には特に上限はないが、プリンター設計上の制限によ
り規制される。

【００３７】次に本発明を得る方法について具体的に示
すが、本発明の感熱転写材はこの記載に限定を受けるも
のではない。

【００３８】芳香族ポリアミドを得る方法は例えば、低
温溶液重合法、界面重合法、溶融重合法、固相重合法な
どが挙げられるが、本発明には溶液系、特に低温溶液重
合法にての重合が高剛性な基材として得易いため適して
いる。

【００３９】重合溶媒としては公知の溶媒例えばＮ−メ
チルピロリドン（ＮＭＰ）、ジメチルアセトアミド（Ｄ
ＭＡｃ）、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）などの非プ
ロトン性有機極性溶媒を用いる。この時重合溶媒中の水
分等の不純物は極力除かれていることがオリゴマーの生
成を抑制する上で好ましい。また、溶解助剤として塩化
リチウム、臭化リチウム、塩化カルシウムなどを加えて
も良い。次にモノマー（例えばジアミン及びジ酸クロリ
ド）を添加する。この時酸クロリドを分割して添加する
と発熱を抑制しオリゴマーの生成を防止できるが、分子
量分布がブロードになる傾向がある。芳香族ポリアミド
の高重合度化のためにはジアミン及び酸クロリドの等量
性は非常に重要であるが、重合度を調整する必要のある
時は熱安定性に優れることからジアミン成分を過剰に用
いることが好ましく、更にベンゾイルクロリド等を用い
て末端封鎖を好ましく行うことができる。

【００４０】また、反応容器としてはなるだけ効率的に
撹拌できるものを用いることが好ましい。芳香族ポリア
ミドの生成反応は大きな発熱を伴うものも多く、従って
重合初期には高速に攪拌することが好ましい。一方、重
合度の増大に伴って粘度が上昇した時には高速の攪拌は
かえって非効率的である。上記ケースはいずれもオリゴ
マーの生成の原因となるため、攪拌速度を重合度（粘
度）によって調節できる機構を有することが好ましい。
また、かかる手段を適正化することで、重合度が高くま
た分散度を小さくすることができ、数平均分子量を重量
平均分子量で除した値が本発明に好適な４．５以下、好
ましくは１．２以上３．５以下の範囲とすることができ
る。

【００４１】また、ポリマ溶液中に、塩化水素のような
酸を含有するとき、これを中和する場合には水酸化カル
シウム、炭酸カルシウム、炭酸リチウムなどの無機の中
和剤、またエチレンオキサイド、プロピレンオキサイ
ド、アンモニア、トリエチルアミン、トリエタノールア
ミン、ジエタノールアミンなどの有機の中和剤が使用さ
れる。一般的にこれら中和剤は先述の印刷品位を低下せ
しめる不純物成分として作用しうるが、後述するように
これら含有不純物成分は製膜工程を適正化することで効
果的に除去できる。

【００４２】これらポリマ溶液はそのまま製膜原液とし
て使用してもよく、あるいはポリマを一度単離してから
上記の有機溶媒や、硫酸等の無機溶剤に再溶解して製膜
原液を調製してもよい。またポリマ濃度は２〜４０重量
％程度が好ましい。

【００４３】本発明に好適な芳香族ポリアミドを得るた
めにはポリマの固有粘度（ポリマ０．５ｇを硫酸中で１
００ｍｌの溶液として３０℃で測定した値）は、０．５
以上であることが好ましい。

【００４４】粒子の添加方法に特に制限はないが、凝集
度の調整，粗大突起の出現を抑制するためには、例え
ば、粒子を予め１０ポイズ以下好ましくは１ポイズ以下
の溶媒中に分散させる方法を挙げることができる。溶媒
としては、製膜時に用いるものと同一であることが好ま
しいが、特に悪影響が見られないときには、他の溶媒を
用いて差し支えない。また、これら溶媒には分散助剤等
の添加物が分散に悪影響を及ぼさない範囲で用いられて
構わない。粒子の分散には撹拌分散器、ボールミル、超
音波分散器等を用い、粒子径、凝集度を調整する。

【００４５】この分散された粒子は前記ポリマ溶液に混
合するが、混合にあたっては重合前の溶媒に添加あるい
は重合後に添加あるいはポリマ溶液調整時に添加しても
よく、さらにはキャスト直前でも構わないが、原液中に
均一に分散されていることが走行性、良好な印刷品位の
確保の点で重要である。

【００４６】上記のように調製された製膜原液は、いわ
ゆる溶液製膜法によりフィルム化が行なわれる。溶液製
膜法には乾湿式法、乾式法、湿式法などがありいづれの
方法で製膜されても差し支えないが、乾式法はイオン性
不純物を含む不揮発性の不純物を除去し得ないため一般
的でない。

【００４７】製膜はまず、該原液を口金からニッケル、
ステンレス、銅、チタン、ハステロイ、タンタル等の素
材からなるドラム、エンドレスベルト等の支持体上に押
し出して薄膜とする。この時 口金近傍における任意の
２点の温度差を１０℃以下、好ましくは６℃以下、更に
好ましくは４℃以下に制御あるいは吐出厚み斑を１０％
以内、好ましくは５％以内、更に好ましくは２％以内に
制御する。該制御の無いときは後工程において溶媒の乾
燥、溶媒の抽出挙動、ゲルフィルムの乾燥挙動が不均一
になり、その結果、面内方向において物性（特に熱寸法
変化）が不均一となる。かかる制御のためには、口金形
状、口金リップの間隔の制御はもちろんのこと口金全体
をポリマー溶液温度に近い一定温度の雰囲気下においた
り、口金を暖めるヒーターにセンサーを具して温度制御
するなどの手段をとる。

【００４８】次いで必要に応じてかかる薄膜層から溶媒
を蒸発させ薄膜が自己保持性をもつまで乾燥あるいは湿
時に処理を行う。乾燥条件は例えば、室温〜２５０℃、
６０分以内の範囲、好ましくは室温〜２００℃の範囲で
行うことができる。２５０℃を越えると表面が荒れ印刷
品位低下の原因となることがある。この時薄膜の幅方向
における乾燥量は一定とするべきであり、処理槽中薄膜
層近傍において該薄膜幅方向の温度のバラツキを５％以
内、好ましくは３％以内にする。また、該薄膜層に湿時
に処理するときは５０℃以上で相対湿度７０％以上の雰
囲気に通じたり、該条件のガスを吹き付けたりして、薄
膜層に吸収させる。この時もまた処理槽中薄膜層近傍に
おいて該薄膜幅方向の水蒸気含有率のバラツキを５％以
内にする。該制御が無いときも面内方向において物性
（特に熱寸法変化）が不均一となる。かかる制御のため
には、十分に大きな処理槽を用いたり、薄膜層端部のヒ
ーターあるいはスチーマーの出力を若干高めにするなど
の手段をとる。

【００４９】上記の処理を終えたフィルムは支持体から
剥離あるいは支持体に担持されたま湿式工程に導入され
るが、湿式工程で不純物の脱離を効果的に行うためには
自己保持性を失わない範囲で薄膜中のポリマ濃度がなる
だけ低いことが好ましく、５０％以下であれば容易に目
的を達することができる。剥離したフィルムは次いで脱
塩、脱溶媒などが行なわれ、さらに延伸、乾燥、熱処理
が行なわれてフィルムとなる。

【００５０】本発明において湿式工程、延伸・熱処理工
程は重要な役割をもつ。湿式工程をには水を脱溶媒とし
ても構わないが、水と有機溶媒との混合媒、あるいは無
機物の水溶液を好適に用いることができる。この時有機
溶媒としては水溶性であり、好ましくは重合溶媒と同
様、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）、ジメチルアセト
アミド（ＤＭＡｃ）、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）
などの非プロトン性有機極性溶媒が好ましい。該湿式工
程では薄膜中の溶媒あるいは塩が抽出されるが抽出され
た溶媒などが薄膜近傍に滞留すると抽出効率は一定でな
くなって後工程においてフィルム物性が不均一なものと
なる。かかる制御に本発明においては薄膜近傍の浴組成
物濃度のばらつきをできるだけ抑えるよう強制的に生じ
せしめた流れがフィルム表面にあるように循環装置や吹
き出し装置を設けたりする。また、走行するフィルムに
空気が随伴され、薄膜表面に気泡が付着して浴中に導入
されると該部分のみ抽出挙動が異なってフィルム物性が
不均一なものとなるため、必要に応じ浴導入後すぐにガ
イドを設け気泡の除去をはかる。また、浴組成比を変化
させた複数の浴を用いるとイオン性不純物やその他本来
不要な添加物を系外へ排出でき、より好適なフィルムと
することができる。また、温度は低い方が緻密なフィル
ムとなり好適だが浴組成が適当であれば速度的メリット
から、本発明の目的を損なわない範囲で高くすることが
好ましい。

【００５１】湿式工程を経たゲルフィルムは次いで延伸
・熱処理工程に賦されるがゲルフィルム表面に溶媒が付
着したまま導入すると熱寸法変化の不均一性の原因とな
るため本発明においては湿式工程後ニップロールあるい
は吸引手段を具したロールなどの装置、スクレイパーな
どの機械的手段、少量であれば１００℃程度の熱板また
は雰囲気中に通じて付着溶媒を除去後延伸・熱処理す
る。延伸は延伸倍率として面倍率で０．８〜５．０（面
倍率とは延伸後のフィルム面積を延伸前のフィルムの面
積で除した値で定義する。１以下はリラックスを意味す
る。）の範囲内にあることが好ましく、より好ましくは
１．０〜３．５倍である。この時縦方向により大きく延
伸倍率をとることによって本発明のヤング率を充たすこ
とができる。更に、２００℃〜５００℃、好ましくは２
５０℃〜４００℃の温度で数秒から数分間熱処理及び弛
緩処理を行うことで更に機械特性、熱的特性、熱寸法変
化率、面内における寸法変化斑が改善される。また、熱
処理後のフィルムを徐冷することで熱寸法変化率、面内
における寸法変化斑がより改善され、５０℃／秒以下の
速度で冷却することが有効である。本発明においては、
延伸・熱処理にあたっても基材フィルム近傍の温度が幅
方向において５％以内とすることが必要である。該制御
ができていない時、平均的には熱寸法変化率が本発明の
好ましい範囲であっても温度の高い部分はより延伸ある
いは結晶化が進んでいるため製品の熱寸法変化斑の原因
となる。かかる制御のため本発明においては、十分に大
きな熱処理槽を用いるか、あるいはフィルム端部のヒー
ター出力を若干高めにするなどの手段をとる。また、誘
電加熱や赤外線を用いた加熱手段を用いることもでき
る。

【００５２】なお、本発明のフィルムは、積層フィルム
であってもよい。例えば２層の場合には、重合した芳香
族ポリアミド溶液を二分し、必要に応じそれぞれ異なる
粒子を添加しても良く、その後積層する。さらに３層以
上の場合も同様である。これら積層の方法としては、周
知の方法たとえば、口金内での積層、複合管での積層
や、一旦１層を形成しておいてその上に他の層を形成す
る方法などがある。異成分の積層フィルムにおいては各
層毎に先述の吐出厚み斑の条件を満たすことが好まし
い。

【００５３】ついで、得られた基材に感熱転写層等を形
成する。

【００５４】熱溶融性転写剤としては、着色剤とエチレ
ン−ビニルアルコール共重合体、パラフィンワックス、
カルナバワックス等を配合して調製する。着色剤として
は、シアン、マゼンダ、イエロー、ブラックを形成する
着色剤の他に、他の色の着色剤も用いることができる。
該転写剤の付与量は目的に応じ任意であるが高品質の印
字を安定に行うためには、厚さ３〜２０μｍが適当であ
る。

【００５５】熱昇華性転写剤としては、例えばアントラ
キノン系、アゾ系、ナフトキノン系、ポリメチレン系、
トリフェニルメタン系、フェノキサジン系、ロイコオー
ラミン系、スピロピラン系等の染料（分散染料を用いる
ことが好ましい）とポリビニルブチラール、ポリサルフ
ォン、ポリカーボネート、ポリフェニレンオキシド、セ
ルロース系材料等のバインダー、その他の添加材を溶剤
に分散あるいは溶解し用いる。該転写剤の付与量として
は目的に応じ任意であるが、厚さ０．５〜２０μｍが適
当である。

【００５６】多数回印刷を可能とする手段については従
来公知の方法が使用可能であり、例えば転写剤の融点あ
るいは昇華を始める温度よりも熱軟化点が高く、かつ転
写剤との親和性が低いバインダを用いて転写層を形成し
たり、非常に凝集性が高い粒子を添加して転写層を形成
する方法等を挙げることができる。

【００５７】また、アンカー層は任意に形成が可能であ
る。このアンカー層としては従来公知の樹脂から上記感
熱転写層と接着性が良い樹脂を選択して使用すれば良
い。

【００５８】また、マット層は任意に形成が可能であ
る。このマット層としては、耐熱性、熱離型性を有する
公知の材料から選択でき、厚みとしても０．１〜３μｍ
程度の薄膜であると熱感度が良好となり好ましい。

【００５９】このマット層を形成する樹脂としては例え
ば、ガラス転移点が６０℃以上のアクリル系樹脂、ポリ
エステル系樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、ポリイ
ミド樹脂、シリコーン樹脂等の合成樹脂、あるいはＯＨ
基あるいはＣＯＯＨ基を有する熱可塑性樹脂にアミノ基
を二個以上有する化合物またはジ（あるいはトリ）イソ
シアネートを加えた樹脂等が好適である。

【００６０】また、これら樹脂に熱離型剤や滑剤として
ポリエチレンワックス、パラフィンワックス等のワック
ス剤、高級脂肪酸のアミド、エステル及び塩、高級アル
コールやレシチン等のリン酸エステル、テフロン、ポリ
フッ化ビニル等のフッ素樹脂、グアナミン樹脂、シリ
カ、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、沈降
性硫酸バリウム、アルミナ、酸性白土、チタンホワイ
ト、カーボンブラック等を添加してもよい。

【００６１】上記アンカー層、マット層の形成には、こ
れら構成材料を適宜溶剤に溶解または分散させ、コーテ
ィングに適した粘度に調製の上、公知のコーティング手
段を用いることによって行うことができる。

【００６２】また、サーマルヘッド側には必要に応じス
ティッキング防止層が形成されていても構わない。この
構成成分、及び形成方法としては先述のマット層の形成
と同様に選択することができ、更に導電性物質、着色剤
を含有させることができる。

【００６３】また、走行性を良好とするために、ガラス
との動摩擦係数として１．０以下であることが好まし
く、これは基材フィルム中あるいはスティッキング防止
層に含有される滑剤等の成分の種類及び大きさ、含有
量、厚み等で調整することが可能である。

【００６４】なお、本発明は感熱ヘッドを用いての記録
に好適であるが、感熱ヘッド以外の加熱手段、例えば熱
印板、レーザー光、電気を通じたりして基材フィルム中
での発熱させる等の手段を用いての記録にも用いること
ができる。

【００６５】

【実施例】本発明の物性の測定方法、効果の評価方法は
次の方法による。本実施例では下記（１）〜（５）の物
性は基材フィルム原反に（６）に記した加工を行って得
た感熱転写記録材から基材以外の部分を除去して得たも
のである。また、基材の試長、試幅は便宜的に定めたも
ので、これら物性値について本質的には無関係であるこ
とは当業者ならずとも容易に類推できることである。

【００６６】（１）引っ張り伸度、ヤング率 インストロンタイプの引っ張り試験機を用いて測定し
た。試験片は１０ｍｍ幅で５０ｍｍ長さ、引っ張り速度
は３００ｍｍ／分である。また、サンプル準備には恒温
恒湿槽を用い、２０℃、６０％ＲＨで４８時間調温調湿
したサンプルを用い、槽から取り出し素早く測定した。

【００６７】（２）熱寸法変化率 基材フィルムの長手方向及び／または幅方向について、
幅１０ｍｍ、長さ２５０ｍｍに切り、それぞれ両端から
２５ｍｍの位置に印をつけて試長２００ｍｍの試験片を
作成した。これを２００℃に保ったオーブン中に無張力
下に導入し、１０分間加熱、放冷後の長さを測定して熱
寸法変化率を次式によって算出し、長手方向，幅方向の
内大きい方の値を熱寸法変化率とした。

【００６８】（試長(mm)-加熱後の長さ(mm)）／（試長
(mm)）×１００ （％）

【００６９】（３）熱処理後の平面性 少なくとも５００ｃｍ² （但し、なるだけ正方形あるい
は円形にサンプリングする）の基材フィルムについて、
上記（２）の熱処理を実施し、処理後の基材フィルムを
平板上に広げられた厚手のエクセーヌ（東レ（株）製）
上にブラシで展開する。次いで、接触せずに膨らんでい
る部分をマーキングして面積をはかり、下式により求め
た。

【００７０】（１−（マーキング部分の面積）／（熱処
理前の基材フィルム面積））×１００ （％）

【００７１】また、基材フィルム幅が５０ｍｍに満たな
い場合には、長さ１１０ｃｍの該基材フィルム上の端部
から５０ｍｍのところに３ないし５ｍｍ間隔で長手方向
に長さ１００ｃｍの直線を引く。ついで、上記（２）の
熱処理を実施する。処理後のフィルムを方眼紙上に展開
し、基材フィルム端部及び先述の直線それぞれについ
て、両端を結ぶ直線からの最大乖離量を求め、下式によ
って計算し、その内最も大きな値をとったものを評価値
とする。

【００７２】（乖離量）／（フィルムあるいは熱処理前
の直線の長さ）×１００ （％）

【００７３】（４）イオン性不純物量 陽イオン及び陰イオンを下記（４−１）及び（４−２）
の方法で測定しその和をイオン性不純物量とした。

【００７４】（４−１）金属イオンの定性及び定量 基材フィルム２０グラムを精秤し、熱水中２４時間還流
しイオン性化合物の抽出を行った。ろ過後ろ液を蒸発乾
固させ、これを硝酸やフッ化水素酸に溶解後希硝酸で定
容とした。この定容液について、Ｋ，Ｎａは原子吸光光
度法により、その他成分はＩＣＰ発光分析法によって分
析した。なお、単位ｐｐｍはμｇ／ｇである。

【００７５】（４−２）陰イオン量 基材フィルム２０グラムを精秤し、熱水中２４時間還流
しイオン性化合物の抽出を行った。次いで抽出液を予め
作成した検量線をもとにイオンクロマトグラフにて定量
を行った。なお、単位ｐｐｍはμｇ／ｇである。

【００７６】（５）オリゴマー含有量、分子量分布 フィルムを溶媒中に溶解し、ゲル浸透クロマトグラフ
（ＧＰＣ）に低角度レーザー光散乱光度計（ＬＡＬＬ
Ｓ）及び示差屈折率計（ＲＩ）を組み入れ、ＧＰＣ装置
でサイズ分別された分子鎖溶液の光散乱強度及び屈折率
差を溶出時間を追って測定することにより、溶質の分子
量とその含有率を順次計算し最終的には高分子量物質の
絶対分子量分布を求め算出した。絶対分子量の校正には
ジフェニルメタンを用いた。

【００７７】簡便な方法としては単にサイズ分別された
溶液の分子量１０００以下のフラクションを集め、溶媒
を除去して求めることもできる。

【００７８】（６）印刷品位 基材フィルムの感熱転写層を形成しようとする面の表面
にコロナ処理を行い、次いでアクリル系樹脂からなるア
ンカー層を形成した。

【００７９】次いで、イエロー、シアン、マゼンダ、黒
の４種の昇華性染料−バインダー混合物からなる塗料を
塗布乾燥し、４色の感熱転写記録層を形成した。

【００８０】 染料 １０重量部 粒子含有ポリビニルブチラール樹脂 ２０重量部 トルエン ９０重量部 メチルエチルケトン ９０重量部 このシートを用いＡ４判エッジ型ラインヘッドを具した
印刷機で印可電力２０Ｗ／ｍｍ² 、パルス幅４ｍｓ、押
圧１１０ｇ／ｃｍでフルカラー印刷を行い印刷特性を判
定した。印刷品位を次の評価段階で評価した。

【００８１】◎◎：極めて優れている。 ◎：優れている。 ○：良好である。 △：同等あるいは若干不満のあるレベルである。 ×：悪い。

【００８２】実施例１〜８、比較例１〜６ 原料欄に示す各略記号はそれぞれ次の通りである。

【００８３】芳香族ジアミン成分： ＭＡ：メタフェニレンジアミン ＣＰＡ：クロロパラフェニレンジアミン ＤＰＸ：2,5'−ジメチルパラフェニレンジアミン ＤＭＢ：3,3'−ジメチルベンジジン ＤＯＢ：3,3'−ジメトキシベンジジン ＤＰＥ：4,4'−ジアミノジフェニルエーテル 酸クロリド成分： ＴＰＣ：テレフタロイルジクロリド ＩＰＣ：イソフタロイルジクロリド ＣＴＰＣ:クロロテレフタロイルジクロリド

【００８４】実施例１ Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）に芳香族ジアミン成分
として８０モル％に相当するＣＰＡと、２０モル％に相
当するＤＰＥとを溶解させ、これに１００モル％に相当
するＣＴＰＣを添加し、最初高速にそして徐々に速度を
落としつつ２時間撹拌して重合を完了した。これを水酸
化リチウムで中和して、ポリマ濃度１０重量％の芳香族
ポリアミド溶液を得た。

【００８５】次に、この芳香族ポリアミド溶液に、予め
ＮＭＰ中に分散させた平均粒径０．８μｍのシリカ粒子
スラリーをポリマ比１．０重量％となるように添加し、
一様に分散させた。

【００８６】このポリマー溶液を２０μｍカットのフィ
ルターを通した後、口金吐出部近傍に制御熱電対を有す
るヒーティングブロックを幅方向に１０個配して口金を
覆い、そして各々が５０℃に温度制御された口金からス
テンレス製ベルト上に流延し、各ノズル毎の熱風温度及
び風量を個別に自動調整できる乾燥機中で平均温度１８
０℃で２分間加熱して溶媒を蒸発させ、自己保持性を得
たフィルムをベルトから連続的に剥離した。この時口金
吐出部近傍において幅方向の実温度斑は３℃以内となっ
ていることを確認した。また、乾燥機中に幅方向に４点
の熱電対群を１０群長手方向（これらは乾燥機内のフィ
ルムに対しほぼ均等に配した。）に配してフィルム近傍
の温度を観測したが、幅方向の各測定群において温度差
は３℃以内となっていることを確認した。

【００８７】次に３０℃に保った水／ＮＭＰ比がそれぞ
れ７／３、８／２、９／１及び１０／０の濃度比を持つ
強制循環機構及び最終浴出口にニップロールを具した水
槽内へフィルムを導入して残存溶媒及び無機塩の抽出を
行った。この時ロールの周速差を利用して長手方向に
１．２倍延伸した。次いで、各ノズル毎の熱風温度及び
風量を個別に自動調整できるテンターで２８５℃で水分
の乾燥と熱処理を行って厚さ６μｍの芳香族ポリアミド
フィルムを得た。この間にフィルム幅方向に１．２倍延
伸を行い、次いで３００℃定長下に熱処理を行った後、
２０℃／秒の速度で徐冷した。この時もテンター中に幅
方向に４点の熱電対群を１０群長手方向（これらはテン
ター内のフィルムに対しほぼ均等に配した。）に配して
フィルム近傍の温度を観測したが、幅方向の各測定群に
おいて温度差は３℃以内となっていることを確認した。

【００８８】このフィルムのヤング率ＥMDは９．８ＧＰ
ａ、ＥTD８．３３ＧＰａ、伸度は長手方向の伸度は４７
％、熱寸法変化率は０．２％、熱処理後の平面性は７５
％、オリゴマー含有量は０．２重量％未満、Ｍｗ／Ｍｎ
は２．４、イオン性不純物の含有量は１０ｐｐｍ未満、
転写層を設けなかった側の基材の表面粗さＲａは４０ｎ
ｍであった。

【００８９】このフィルムを用いた感熱転写記録材の印
刷品位は優れており、多数回記録においても殆ど劣化は
認められなかった。また、感熱転写記録材への加工工程
においても特に問題はなかった。

【００９０】実施例２ 湿式浴中で１．２５倍延伸した他は実施例１と同様の方
法で芳香族ポリアミドフィルムを得た。

【００９１】このフィルムのヤング率ＥMDは１０．２９
ＧＰａ、ＥTD８．０３ＧＰａ、長手方向の伸度は４０
％、熱寸法変化率は０．２％、熱処理後の平面性は６５
％、オリゴマー含有量は０．２重量％未満、Ｍｗ／Ｍｎ
は２．４、イオン性不純物の含有量は１０ｐｐｍ未満、
転写層を設けなかった側の基材の表面粗さＲａは４０ｎ
ｍであった。

【００９２】このフィルムを用いた感熱転写記録材の印
刷品位は良好であり、多数回記録においても殆ど劣化は
認められなかった。また、パルス幅を１ｍｓあげても伸
びなど認められず熱的余裕度があることが判った。ま
た、感熱転写記録材への加工工程においても特に問題は
なく、かえってスリット性が良くなり不良率が低下し
た。

【００９３】実施例３ ＣＴＰＣを５分割し４０分かけて添加した他は実施例１
と同様の方法を用いて重合を行い粒子添加した。また湿
式工程では延伸を行わず、テンター内で長手方向に１．
２倍、幅方向に１．１倍製膜を行い更に１％リラックス
条件で熱処理を行った他は実施例１と同様の方法を用い
厚さ６μｍの芳香族ポリアミドフィルムを得た。

【００９４】このフィルムのヤング率ＥMDは９．３１Ｇ
Ｐａ、ＥTD８．３３ＧＰａ、長手方向の伸度は２８％、
熱寸法変化率は０．１％以下、熱処理後の平面性は８０
％以上、オリゴマー含有量は０．２％未満、Ｍｗ／Ｍｎ
は３．７、イオン性不純物の含有量は１０ｐｐｍ未満、
転写層を設けなかった側の基材の表面粗さＲａは４０ｎ
ｍであった。

【００９５】このフィルムを用いた感熱転写記録材の印
刷品位は優れており、多数回記録においても殆ど劣化は
認められなかった。また、感熱転写記録材への加工工程
においても特に問題はなかった。が、基材フィルムはや
やもろく製造工程的な余裕度は低い。

【００９６】実施例４ 重合時に攪拌速度の制御を行わなかった以外は実施例１
と同様の方法を用いて重合を行い粒子添加した。また、
湿式工程においてはニップロールに代えて吸引機構を具
した加圧ロールを用い、また該工程では延伸を行わず、
テンター内で長手方向に１．２倍、幅方向に１．１倍製
膜を行った他は実施例１と同様の方法を用い厚さ６μｍ
の芳香族ポリアミドフィルムを得た。

【００９７】このフィルムのヤング率ＥMDは１０．２９
ＧＰａ、ＥTD８．８２ＧＰａ、長手方向の伸度は４２
％、熱寸法変化率は０．２％、熱処理後の平面性は７５
％、オリゴマー含有量は０．７重量％、Ｍｗ／Ｍｎは
３．２、イオン性不純物の含有量は１０ｐｐｍ未満、転
写層を設けなかった側の基材の表面粗さＲａは４０ｎｍ
であった。

【００９８】このフィルムを用いた感熱転写記録材の印
刷品位は優れており、多数回記録においても殆ど劣化は
認められなかったが、記録回数が増えるに従い走行ロー
ルに随伴する傾向があるよう感じられた。

【００９９】実施例５ 実施例１と同様にして重合を行いポリマー溶液を得た。
ついで、このポリマー溶液を２分し、第１の成分には予
めＮＭＰ中に分散させた平均粒径０．３μｍのシリカ粒
子スラリーをポリマ比２重量％となるように添加、第２
の成分には同じく平均粒径１．２μｍのシリカ粒子スラ
リーをポリマ比０．５重量％となるように添加し、一様
に分散させた。

【０１００】ついで、合流管で第１成分、第２成分を積
層しながらキャストし、また、湿式工程においてはニッ
プロールに代えて吸引機構を具した加圧ロールを用い、
また延伸時には延伸倍率を長手方向に１．２５倍、幅方
向に１．１倍とした他は実施例３と同様の方法で製膜を
行い、厚み６μｍの芳香族ポリアミドフィルムを得た。
そして、このフィルムの第１成分を積層した側の面に感
熱転写層の形成を行った。

【０１０１】このフィルムのヤング率ＥMDは１０．７８
ＧＰａ、ＥTD８．０４ＧＰａ、長手方向の伸度は３８
％、熱寸法変化率は０．１以下％、熱処理後の平面性は
８０％以上、オリゴマー含有量は０．２重量％未満、Ｍ
ｗ／Ｍｎは２．５、イオン性不純物の含有量は１０ｐｐ
ｍ未満、転写層を設けなかった側の基材の表面粗さＲａ
は３００ｎｍ、転写層を設けた側の基材の表面粗さＲａ
は２０ｎｍであった。

【０１０２】このフィルムを用いた感熱転写記録材の印
刷品位は際だって優れており、多数回記録においても全
く劣化は認められなかった。また、加工特性も良好であ
り、不良品率は格段に減少した。

【０１０３】実施例６ 芳香族ジアミン成分として４０モル％に相当するＤＰＸ
と、４０モル％に相当するＤＯＢ、２０モル％に相当す
るＤＰＥを溶解させ、これに１００モル％に相当するＴ
ＰＣを添加し、最初高速にそして徐々に速度を落としつ
つ２時間撹拌して重合を完了した。これを水酸化リチウ
ムで中和して、ポリマ濃度７重量％の芳香族ポリアミド
溶液を得た。

【０１０４】次に、この芳香族ポリアミド溶液に、予め
ＮＭＰ中に分散させた平均粒径０．８μｍのシリカ粒子
スラリーをポリマ比１．０重量％となるように添加し、
一様に分散させた。

【０１０５】このポリマー溶液を２０μｍカットのフィ
ルターを通した後、口金吐出部近傍に制御熱電対を有す
るヒーティングブロックを幅方向に１０個配して口金を
覆い、そして各々が６０℃に温度制御された口金からス
テンレス製ベルト上に流延し、各ノズル毎の熱風温度及
び風量を個別に自動調整できる乾燥機中で平均温度１７
０℃で２分間加熱して溶媒を蒸発させ、自己保持性を得
たフィルムをベルトから連続的に剥離した。この時口金
吐出部近傍において幅方向の実温度斑は３℃以内となっ
ていることを確認した。また、乾燥機中に幅方向に４点
の熱電対群を１０群長手方向（これらは乾燥機内のフィ
ルムに対しほぼ均等に配した。）に配してフィルム近傍
の温度を観測したが、幅方向の各測定群において温度差
は３℃以内となっていることを確認した。

【０１０６】次に３０℃に保った水／ＮＭＰ比がそれぞ
れ７／３、８／２、９／１及び１０／０の濃度比を持つ
強制循環機構及び最終浴出口に吸引機構を有する加圧ロ
ールを具した水槽内へフィルムを導入して残存溶媒及び
無機塩の抽出を行った。次いで、各ノズル毎の熱風温度
及び風量を個別に自動調整できるテンターで２８０℃で
水分の乾燥と熱処理を行って厚さ６μｍの芳香族ポリア
ミドフィルムを得た。この間にフィルム長手方向に１．
２倍、幅方向に１．１倍延伸を行い、次いで２９０℃で
定長下に熱処理を行った後、２０℃／秒の速度で徐冷し
た。この時もテンター中に幅方向に４点の熱電対群を１
０群長手方向（これらはテンター内のフィルムに対しほ
ぼ均等に配した。）に配してフィルム近傍の温度を観測
したが、幅方向の各測定群において温度差は３℃以内と
なっていることを確認した。

【０１０７】このフィルムのヤング率ＥMDは９．８ＧＰ
ａ、ＥTD８．３３ＧＰａ、長手方向の伸度は３５％、熱
寸法変化率は０．１％、熱処理後の平面性は７５％、オ
リゴマー含有量は０．２重量％未満、Ｍｗ／Ｍｎは２．
８、イオン性不純物の含有量は１０ｐｐｍ未満、転写層
を設けなかった側の基材の表面粗さＲａは４０ｎｍであ
った。

【０１０８】このフィルムを用いた感熱転写記録材の印
刷品位は優れており、多数回記録においても殆ど劣化は
認められなかった。また、感熱転写記録材への加工工程
においても特に問題はなかった。

【０１０９】実施例７ モノマーとして、３５モル％に相当するＤＰＸと、３０
モル％に相当するＤＭＢ、２０モル％に相当する２，
２’−ジメチルベンジジン、１５モル％に相当するＤＰ
Ｅ、１００モル％に相当するＴＰＣを用いた以外は実施
例６と同様に重合を行い、粒子添加した。ついで、熱処
理時に１％のリラックス処理を行った以外は実施例６と
同様に製膜し厚み６μｍの芳香族ポリアミドフィルムを
得た。

【０１１０】このフィルムのヤング率ＥMDは９．８ＧＰ
ａ、ＥTD８．３３ＧＰａ、長手方向の伸度は３５％、熱
寸法変化率は０．１％以下、熱処理後の平面性は８０％
以上、オリゴマー含有量は０．２重量％未満、Ｍｗ／Ｍ
ｎは２．８、イオン性不純物の含有量は１０ｐｐｍ未
満、転写層を設けなかった側の基材の表面粗さＲａは４
０ｎｍであった。

【０１１１】このフィルムを用いた感熱転写記録材の印
刷品位は極めて優れており、多数回記録においても劣化
は認められなかった。また、感熱転写記録材への加工工
程においても特に問題はなかった。

【０１１２】実施例８ モノマーとして、７０モル％に相当するＣＰＡと、３０
モル％に相当するＤＰＥ、１００モル％に相当するＣＴ
ＰＣを用いた以外は実施例１と同様に重合を行い、同様
に粒子添加した。ついで、延伸温度を２８５℃、延伸倍
率を長手方向に１．１５倍、幅方向に１．１倍、熱処理
温度を２９０℃とした以外は実施例６と同様に製膜し、
厚み６μｍの芳香族ポリアミドフィルムを得た。

【０１１３】このフィルムのヤング率ＥMDは７．０５Ｇ
Ｐａ、ＥTD７．６４ＧＰａ、長手方向の伸度は４７％、
熱寸法変化率は０．６％、熱処理後の平面性は７５％、
オリゴマー含有量は０．２重量％未満、Ｍｗ／Ｍｎは
２．５、イオン性不純物の含有量は１０ｐｐｍ未満、転
写層を設けなかった側の基材の表面粗さＲａは４０ｎｍ
であった。

【０１１４】このフィルムを用いた感熱転写記録材の印
刷品位は良好であるが、可使温度に余裕が無く多数回記
録における性能悪化が懸念された。また、感熱転写記録
材への加工工程においては特に問題はなかったが、他の
実施例に比べ高速で処理しようとするとフィルムの切れ
が発生する傾向が認められた。

【０１１５】比較例１ モノマーとして、１００モル％に相当するＭＡと、５０
モル％に相当するＩＰＣ、５０モル％に相当するＴＰＣ
を用いた以外は実施例１と同様に重合を行い、同様に粒
子添加した。ついで、延伸温度を２７０℃、熱処理温度
を２８５℃とした以外は実施例６と同様に製膜し厚み６
μｍの芳香族ポリアミドフィルムを得た。

【０１１６】このフィルムのヤング率ＥMDは６．３７Ｇ
Ｐａ、ＥTD５．４ＧＰａ、長手方向の伸度は４７％、熱
寸法変化率は２．５％、熱処理後の平面性は６５％、オ
リゴマー含有量は０．２重量％未満、Ｍｗ／Ｍｎは２．
７、イオン性不純物の含有量は１０ｐｐｍ未満、転写層
を設けなかった側の基材の表面粗さＲａは４０ｎｍであ
った。

【０１１７】このフィルムを用いた感熱転写記録材は印
刷時に伸び、しわやおれを多発し印刷品位としては全く
使いものにならないものであった。

【０１１８】比較例２ モノマーとして、６０モル％に相当するＣＰＡと、４０
モル％に相当するＤＰＥ、１００モル％に相当するＣＴ
ＰＣを用いた以外は実施例１と同様に重合を行い、同様
に粒子添加した。ついで、延伸温度を２７０℃、延伸倍
率を長手方向、幅方向ともに１．１倍、熱処理温度を２
８５℃とした以外は実施例６と同様に製膜し、厚み６μ
ｍの芳香族ポリアミドフィルムを得た。

【０１１９】このフィルムのヤング率ＥMDは６．６６Ｇ
Ｐａ、ＥTD６．６６ＧＰａ、長手方向の伸度は４９％、
熱寸法変化率は１．１％、熱処理後の平面性は７０％、
オリゴマー含有量は０．２重量％未満、Ｍｗ／Ｍｎは
２．４、イオン性不純物の含有量は１０ｐｐｍ未満、転
写層を設けなかった側の基材の表面粗さＲａは４０ｎｍ
であった。

【０１２０】このフィルムを用いた感熱転写記録材は比
較例１ほどではないが印刷時に伸び、しわやおれを発生
した。印刷品位としては使いものにならないレベルであ
った。

【０１２１】比較例３ 口金温度は口金中央部の一点でモニターし温度制御を行
い、ポリマ溶液を吐出した以外は実施例１と同様に重合
し、実施例４と同様の方法で製膜を行った。また、乾燥
器を止めてキャストだけ行って、キャスト厚み斑を測定
したところ１０％を越える厚み斑が生じていた。

【０１２２】このフィルムのヤング率ＥMDは１０．２９
ＧＰａ、ＥTD８．８２ＧＰａ、長手方向の伸度は４２
％、熱寸法変化率は０．２％、熱処理後の平面性は６０
％未満、オリゴマー含有量は０．２重量％未満、Ｍｗ／
Ｍｎは２．５、イオン性不純物の含有量は１０ｐｐｍ未
満、転写層を設けなかった側の基材の表面粗さＲａは４
０ｎｍであった。

【０１２３】このフィルムを用いた感熱転写記録材は印
刷時にしわやおれを発生した。印刷品位としては使いも
のにならないレベルであった。

【０１２４】比較例４ 湿式工程において強制循環機構を停止した以外は実施例
１と同様に重合し、実施例４と同様の方法で製膜を行っ
た。

【０１２５】このフィルムのヤング率ＥMDは１０．２９
ＧＰａ、ＥTD８．８２ＧＰａ、長手方向の伸度は４２
％、熱寸法変化率は０．２％、熱処理後の平面性は６０
％未満、オリゴマー含有量は０．２重量％未満、Ｍｗ／
Ｍｎは２．５、イオン性不純物の含有量は１０ｐｐｍ未
満、転写層を設けなかった側の基材の表面粗さＲａは４
０ｎｍであった。

【０１２６】このフィルムを用いた感熱転写記録材は比
較例３ほどではないが印刷時にしわやおれを発生した。
印刷品位としては使いものにならないレベルであった。

【０１２７】比較例５ 湿式工程において最終浴出口の吸引機構を具した加圧ロ
ールを除去した以外は実施例１と同様に重合し、実施例
４と同様の方法で製膜を行った。

【０１２８】このフィルムのヤング率ＥMDは１０．２９
ＧＰａ、ＥTD８．８２ＧＰａ、長手方向の伸度は４２
％、熱寸法変化率は０．３％、熱処理後の平面性は６０
％未満、オリゴマー含有量は０．３重量％、Ｍｗ／Ｍｎ
は２．５、イオン性不純物の含有量は１５ｐｐｍ、転写
層を設けなかった側の基材の表面粗さＲａは４０ｎｍで
あった。

【０１２９】このフィルムを用いた感熱転写記録材は比
較例３以上に印刷時にしわやおれを発生した。印刷品位
としては使いものにならないレベルであった。また、感
熱ヘッドに若干の着色が認められた。

【０１３０】比較例６ テンターにおいてノズル毎に熱風温度、風量の制御を行
っていたのを長手方向に仕切られた各セクション毎に中
央部のノズル１点における値で制御する方式に変更して
行った以外は実施例１と同様に重合し、実施例４と同様
の方法で製膜を行った。この時他の熱電対で槽中の温度
斑を測定したところ、幅方向で１５℃程度の差を生じて
いた。

【０１３１】このフィルムのヤング率ＥMDは１０．２９
ＧＰａ、ＥTD８．８２ＧＰａ、長手方向の伸度は４２
％、熱寸法変化率は０．３％、熱処理後の平面性は６０
％未満、オリゴマー含有量は０．２重量％、Ｍｗ／Ｍｎ
は２．５、イオン性不純物の含有量は１０ｐｐｍ未満、
転写層を設けなかった側の基材の表面粗さＲａは４０ｎ
ｍであった。

【０１３２】このフィルムを用いた感熱転写記録材は比
較例４ほどではないが印刷時にしわやおれを発生した。
印刷品位としては使いものにならないレベルであった。

【０１３３】

【表１】

【０１３４】表１中、ポリマ組成は以下の通りである。

【０１３５】組成１：ＣＰＡ／ＤＰＥ／ＣＴＰＣ＝８０
／２０／１００ 組成２：ＤＰＸ／ＤＯＢ／ＤＰＥ／ＴＰＣ＝４０／４０
／２０／１００ 組成３：ＤＰＸ／ＤＭＢ／2,2'-ジメチルベンジジン／
ＤＰＥ／ＴＰＣ＝３５／３０／２０／１５／１００ 組成４：ＣＰＡ／ＤＰＥ／ＣＴＰＣ＝７０／３０／１０
０ 組成５：ＭＡ／ＩＰＣ／ＴＰＣ＝１００／５０／５０ 組成６：ＣＰＡ／ＤＰＥ／ＣＴＰＣ＝６０／４０／１０
０

【０１３６】

【発明の効果】本発明は、長手方向のヤング率を高めた
ので、記録媒体の薄物化にも必要な剛性を保持し、ま
た、全ての方向の熱寸法挙動を特定の値以下また、寸法
変化斑も抑制したことによって、広幅化において特に顕
著に発生するしわや折れ等が生じることも無く、高精細
な印刷品位を実現し得たものである。

【０１３７】また、本願発明は、感熱ヘッドを用いての
記録に特に好適であるが、感熱ヘッド以外の感熱転写層
の加熱手段、例えば、熱印板、レーザー光、基材フィル
ム中での発熱等の手段を用いた記録方式に対しても用い
ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｂ２９Ｋ 77:00 Ｂ２９Ｌ 7:00

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】芳香族ポリアミドからなる基材フィルムの
   一面に感熱転写層を設けてなる感熱記録用転写材であっ
   て、該基材フィルムの２０℃、相対湿度６０％における
   長手方向のヤング率ＥMDが６．８６ＧＰａ以上であり、
   かつ該基材フィルムは、２００℃において１０分間加熱
   処理を行った後に実質的に平面を維持するフィルムであ
   ることを特徴とする感熱記録用転写材。
2. 【請求項２】該基材フィルムは、２００℃において１０
   分間加熱処理を行った時の寸法変化率が２％以下である
   ことを特徴とする請求項１に記載の感熱記録用転写材。
3. 【請求項３】該基材フィルム中に含まれる分子量１００
   ０以下のオリゴマーの重量分率が０．５重量％以下であ
   ることを特徴とする請求項１又は２に記載の感熱記録用
   転写材。
4. 【請求項４】該基材フィルムを構成する芳香族ポリアミ
   ドの重量平均分子量をＭｗ、数平均分子量をＭｎとした
   時、下式を充たすことを特徴とする請求項１〜３のいず
   れかに記載の感熱記録用転写材。 Ｍｗ／Ｍｎ≦４．５
5. 【請求項５】該基材フィルムの２０℃、相対湿度６０％
   における幅方向のヤング率をＥTDとした時、下式を充た
   すことを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の感
   熱記録用転写材。 ＥMD≧ＥTD×１．１ ＥTD≧６．８６ＧＰａ
6. 【請求項６】幅が１００ｍｍ以上であり、かつ感熱転写
   層が昇華型感熱転写層であることを特徴とする請求項１
   〜５のいずれかに記載の感熱記録用転写材。
7. 【請求項７】芳香族ポリアミドの溶媒溶液を口金から吐
   出して支持体にキャストし、必要に応じて乾熱及び／又
   は湿熱下に処理を行った後、溶媒を抽出、熱固定してフ
   ィルムを得、得られたフィルム上に感熱転写層を設けて
   感熱記録用転写材を得るにあたり、口金吐出部近傍にお
   ける任意の２点の温度差を１０℃以下に制御及び／又は
   吐出厚み斑を１０％以内に制御し、かつ乾熱あるいは湿
   熱下に処理を行うに際しては該処理槽中におけるフィル
   ム近傍の温度及び／又は水蒸気含有率のばらつきを基材
   フィルムの幅方向において５％以内に制限して処理し、
   液体媒体中で処理するに際しては媒体がフィルム表面に
   流れを持って接触せしめ、かつ処理槽出口から乾燥・熱
   固定工程までの間に付着媒体を除去する手段を用いるこ
   とを特徴とする感熱記録用転写材の製造方法。