JPH09120071A - 液晶ディスプレイ用ポリイミド配向フィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 液晶ディスプレイ素子において、高い傾き角
を液晶層に与えるポリイミド配向フィルムの提供。 【解決手段】 主成分として、ピロメリト酸二無水物お
よび２，２′−ビス（ペルフルオロアルコキシ）ベンジ
ジンを基にしたポリイミド配向フィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、主成分としてピロ
メリト酸二無水物および２，２′−ビス（ペルフルオロ
アルコキシ）ベンジジンを基にしたポリイミド配向フィ
ルム、ならびにこのような配向フィルムを用いた液晶デ
ィスプレイ素子に関する。

【０００２】なお、本明細書の記述は本件出願の優先権
の基礎たる米国特許出願第０８／５１２，６０７号（１
９９５年８月８日出願）の明細書の記載に基づくもので
あって、当該米国特許出願の番号を参照することによっ
て当該米国特許出願の明細書の記載内容が本明細書の一
部分を構成するものとする。

【０００３】

【従来の技術】液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）素子は、非
常に低い消費電力を必要とするディスプレイ、または使
用環境の点から軽量で平面状の平坦な表面を要するディ
スプレイにおいて徐々に重要になってきている。従っ
て、ＬＣＤは、腕時計、ポケットおよびパーソナルコン
ピューター、航空機のコックピットディスプレイ等のよ
うな表示素子に使用されている。

【０００４】その最も簡単な形態では、液晶ディスプレ
イ素子は、対向面をもつ液晶層、液晶層の各面上の対の
電極、および各対の電極と液晶層との間の配向ポリマー
層から構成されている。液晶分子の配向は、傾き角と称
されるある角度で、電極を支持する二つの基板、例えば
ガラス板、プラスチックシート、石英板などの内側の面
について起こる。基板の内側は、対の透明電極（導電
体）、通常酸化インジウム／酸化スズ（ＩＴＯ）のコー
ティングを有する。電極の組は、例えばエッチングによ
って、ＬＣＤによって表示されるべき情報に適合してパ
ターン化される。配向方法は、ごく容易に、有機ポリマ
ーを二つのＩＴＯコーティングされた基板上へ溶液流延
（スピンコーティング、ローラーコーティング、浸漬被
覆、噴霧、プリント、および／またはドクターブレー
ド）することによって行われる。溶媒の除去および／ま
たはポリマー層の硬化の後、基板は、通常布で一方向に
ラビングされるか、バフ磨きされる。ラビング法は、独
特の光学配向を得るのに役に立つ。両基板をラビングし
た後に、それらをお互いに対して、７０から３６０度回
転させ；基板間の空間または間隙に一定の厚さを保つよ
うに有機接着剤を用いて一緒に接着させ；液晶マテリア
ルの種々の混合物で満たし；そして最終的に有機接着剤
を用いて密封する。この段階で、偏光フィルムはしばし
ば積層法によって基板の外側の面につけられる。最終的
に、電気的接続は、電気およびディスプレイの設計に沿
った方法で両基板になされる。

【０００５】ラビングされたポリマーフィルムの使用、
すなわち配向方向および傾き角を調節しているフィルム
の使用は、液晶ディスプレイの全てのカテゴリーの製造
に用いられる製造技術を支配していて、そしてポリイミ
ドは、今日使用されているものの中で最も一般的な配向
フィルムである。さらに、傾き角およびその大きさは、
ＬＣＤ素子の種々の電気光学的応答および電気光学的特
性において非常に重要である。ＬＣＤの安定性、読み易
さ、および確実性は、すべて傾き角の大きさおよび安定
性に関連する。傾き角は、高温度および高照度に対して
安定でなければならなく、傾き角の大きさは、ディスプ
レイに長い操作時間を与えるために長い保存時間に対し
て安定でなければならない。これは、液晶で満たされた
セルを密封した後、ディスプレイの熱処理を行った後に
得られた傾き角の値に対して特にあてはまることであ
る。

【０００６】液晶ディスプレイ中の液晶分子の配向方向
および傾き角を調節するために用いられるポリイミドフ
ィルムは、一般的に非常に薄く、１００〜２０００Åの
単位である。傾きは、特定の布で優しくバフ磨きするこ
とによってポリイミドポリマーの独特な方向に誘導され
る。実際に得られる傾き角は、表面上に並んだポリマ
ー、得られた表面エネルギー、表面をバフ磨きするのに
用いられた布の特性およびバフ磨き仕事の量の関数であ
る。これらの変数に加えて、それぞれの何百という工業
的液晶配合物は、与えられた表面と異なった相互作用を
する。ところが、一般的に傾き角の値の範囲を決定する
ただ一つの最も重要な要素は、この角度を調節するのに
用いられるポリイミドの固有の特性である。

【０００７】ポケットテレビセットおよび時計に用いら
れるＬＣＤのような、ねじれネマティック（ＴＮ）ＬＣ
Ｄは、一般に２〜３度の範囲のより低い傾き角を必要と
する。最近、より広く使用されている高度な超ねじれネ
マティック（ＳＴＮ）ＬＣＤに対し、一般的に４度より
大きい、好ましくは６度より大きい高傾き角を与えるポ
リイミド配向フィルムが必要とされている。加えて、そ
のようなＳＴＮポリイミド配向フィルムは、時間経過、
温度および溶媒にさらされても、ＳＴＮ液晶分子の安定
性および予測可能な配向を提供しなければならず、非常
にわずかな残像(image sticking)かまたは全く残像を与
えてはいけない。

【０００８】従って、他の所望するＳＴＮ液晶ディスプ
レイ特徴とともに高傾き角を提供するポリイミド配向フ
ィルムに対する必要性が存在している。

【０００９】１９９４年２月１５日に公布された米国特
許第５，２８６，８４１号は、フィルム、繊維、または
成形品として有用なポリイミドを開示している。このポ
リイミドは、芳香族テトラカルボン酸二無水物および下
記一般式

【００１０】

【化８】

【００１１】［式中、Ｒ_f は炭素数１〜１８から成る直
鎖、または枝分かれしたペルフッ素化アルキル基を表
す。］のフッ素化芳香族ジアミンから誘導されている。

【００１２】１９９１年１２月１０日に公布された米国
特許第５，０７１，９９７号は、芳香族テトラカルボン
酸二無水物および下記一般式

【００１３】

【化９】

【００１４】［式中、Ａは、フッ素化アルキル基、アリ
ール基、または置換されたアリール基を表す。］の置換
ベンジジンから誘導されるポリイミドおよびコポリイミ
ドを開示している。

【００１５】このポリイミドは、ミクロ電子工学素子の
コーティングマテリアルとして、分子または気体分離の
半透膜として、分子複合体中の繊維として、高い引っ張
り強度および高い圧縮強度の繊維として、フィルム流延
可能な塗料として、および繊維成分としての用途に適し
ている。

【００１６】１９９４年９月６日に公布された米国特許
第５，３４４，９１６号は、負の複屈折可溶性ポリイミ
ドおよびコポリイミドフィルムを開示していて、これ
は、液晶ディスプレイ中の補償層としての使用に対する
ものであり、芳香族テトラカルボン酸二無水物および
２，２′−ビス（トリフルオロメチル）−４，４′−ジ
アミノビフェニルから誘導される。

【００１７】しかしながら、従来技術の米国特許のどれ
も、主なジアミノ成分として２，２′−ビス（ペルフル
オロアルコキシ）ベンジジンを含むポリイミド配向フィ
ルムを開示してなく、このフィルムは高傾き角を提供し
たり、わずかかまたは全く残像のないＳＴＮ液晶分子の
優れたしかも安定した配向を与えている。

【００１８】

【発明が解決しようとする課題】主なジアミン成分とし
て２，２′−ビス（ペルフルオロアルコキシ）ベンジジ
ンを含むポリイミド配向フィルムにより、他の所望する
特性とともに高い傾き角を液晶層に与えること。

【００１９】

【課題を解決するための手段】液晶ディスプレイ素子の
液晶層を配向させるためのポリイミド配向フィルムであ
って、このフィルムは、芳香族テトラカルボン酸成分の
総モル量を基にして６０〜１００モル％のピロメリト酸
またはその官能性誘導体を含む芳香族テトラカルボン酸
成分、および芳香族ジアミン成分の総モル量を基にして
４０〜１００モル％の一般式（Ｉ）

【００２０】

【化１０】

【００２１】［式中、Ｒ_f は、炭素数１〜４を含む直鎖
または枝分かれしたペルフッ素化アルキル基を表す。］
のフッ素化芳香族ジアミンを含む芳香族ジアミン成分を
有し、前記液晶層に３〜２５度の傾き角を与えるポリイ
ミド配向フィルムの提供である。

【００２２】さらに、液晶ディスプレイ素子であり、： （ａ）対向面をもつ液晶層； （ｂ）前記液晶層の各面上の一対の電極； （ｃ）それぞれの対の電極および前記液晶層間のポリイ
ミド配向フィルム層であって、このポリイミド配向フィ
ルムは、芳香族テトラカルボン酸成分の総モル量を基に
して６０〜１００モル％のピロメリト酸またはその官能
性誘導体を含む芳香族テトラカルボン酸成分、および芳
香族ジアミン成分の総モル量を基にして４０〜１００％
の一般式（Ｉ）

【００２３】

【化１１】

【００２４】［式中、Ｒ_f は、炭素数１〜４からなる直
鎖または枝分かれしたペルフッ素化したアルキル基を表
す。］のフッ素化芳香族ジアミンを含む芳香族ジアミン
成分を有し、前記液晶層に３〜２５度、好ましくは５〜
１５度、さらに好ましくは７〜１３度の傾き角を与える
ポリイミド配向フィルム、を備える液晶ディスプレイ素
子の提供である。

【００２５】

【発明の実施の形態】本発明の液晶ディスプレイ素子中
の配向フィルムとして用いられるポリイミドは、芳香族
テトラカルボン酸成分と芳香族ジアミン成分の重縮合−
イミド化反応生成物である。

【００２６】芳香族テトラカルボン酸成分は、主な酸含
有物として、６０〜１００モル％、好ましくは７５〜１
００モル％のピロメリト酸もしくは、酸無水物、エステ
ル、またはその混合物のようなピロメリト酸の官能性誘
導体を含む。芳香族テトラカルボン酸成分は、主な酸含
有成分に加えて、４０モル％以下、好ましくは０〜２５
モル％の他のテトラカルボン酸およびそれらの官能性誘
導体を含む追加の酸含有成分を含んでもよい。

【００２７】ピロメリト酸またはその官能性誘導体と組
み合わせて用いることのできるテトラカルボン酸ならび
にその官能性誘導体は、次のものを含むが制限はされて
いなく、３，３′，４，４′−ビフェニルテトラカルボ
ン酸、２，３，３′，４′−ビフェニルテトラカルボン
酸、２，２′，３，３′−ビフェニルテトラカルボン
酸、３，３′，４，４′−ベンゾフェノン−テトラカル
ボン酸、２，２−ビス（３，４−ジカルボキシフェニ
ル）−ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス（３，４
−ジカルボキシフェニル）プロパン、１，４，５，８−
ナフタレン−テトラカルボン酸、２，３，６，７−ナフ
タレンテトラカルボン酸、１，２，５，６−ナフタレン
−テトラカルボン酸、ビス（３，４−ジカルボキシフェ
ニル）スルホン、１，１−ビス（２，３−ジカルボキシ
フェニル）エタン、１，１−ビス（３，４−ジカルボキ
シフェニル）エタン、ビス（２，３−ジカルボキシフェ
ニル）メタン、ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）
メタン、ビス（３，４−ジカルボキシ−フェニル）エー
テル、１，４−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキ
シ）ベンゼン、１，３−ビス（３，４−ジカルボキシフ
ェニル）ベンゼン、９，９−ビス（トリフルオロメチ
ル）−２，３，６，７−キサンテンテトラカルボン酸、
９−フェニル−９−トリフルオロメチル−２，３，６，
７−キサンテンテトラカルボン酸、２，３，５−トリカ
ルボキシシクロペンチル酢酸、シクロブタンテトラカル
ボン酸、ならびに酸無水物およびエステルのようなこれ
らの官能性誘導体である。これらのテトラカルボン酸お
よびその官能性誘導体は、独自でまたは組合わせて用い
てもよい。これらのテトラカルボン酸およびその官能性
誘導体中でテトラカルボン酸二無水物は、特に好まし
い。

【００２８】芳香族ジアミン成分と重合するテトラカル
ボン酸成分がピロメリト酸またはその官能性誘導体を６
０モル％未満含むとき、得られたポリイミドによる傾き
角は、高い傾きのＳＴＮ液晶ディスプレイ中に用いるの
には低すぎる傾向がある。傾き角の安定性も、不利に影
響されるかもしれない。

【００２９】芳香族ジアミン成分は、主なジアミン含有
成分として４０〜１００モル％、好ましくは７５〜１０
０モル％の一般式（Ｉ）

【００３０】

【化１２】

【００３１】［式中、Ｒ_f は、炭素数１〜４を含む直鎖
または枝分かれしたペルフッ素化アルキル基を表す。］
のフッ素化芳香族ジアミンを含む。

【００３２】フッ素化芳香族ジアミンは、例えば、米国
特許第５，２８６，８４１号に記載されているように既
知の方法で調製してもよい。本発明での使用に特に好ま
しいフッ素化芳香族ジアミンは、２，２′−ビス（トリ
フルオロメトキシ）−ベンジジンである。

【００３３】芳香族ジアミン成分は、主なフッ素化芳香
族ジアミン（Ｉ）含有成分に加えて、６０モル％以下、
好ましくは０〜２５モル％の他の芳香族ジアミンを含む
追加の芳香族ジアミン含有成分を含んでもよい。総芳香
族ジアミン成分に対するフッ素化芳香族ジアミン（Ｉ）
含有物の割合が、４０モル％より小さいとき、得られた
ポリイミドによる傾き角は、本質的により低い傾向があ
る。加えて、傾き角の安定性および配向の質は、不利な
影響を受けるかもしれない。

【００３４】フッ素化芳香族ジアミン（Ｉ）と組み合わ
せて用いられる芳香族ジアミンは、つぎのものを含む
が、それに制限されていなく、４、４′−ジアミノジフ
ェニルエーテル、４，４′−ジアミノ−３，３′−ジメ
チルビフェニル、４，４′−ジアミノ−３，３′−ジメ
トキシビフェニル、４，４′−ビス（４−アミノフェノ
キシ）ビフェニル、４，４′−ジアミノジフェニルスル
ホン、３，３′−ジアミノジフェニルスルホン、ビス
［４−（４−アミノフェノキシ）−フェニル］スルホ
ン、ビス［４−（３−アミノフェノキシ）フェニル］ス
ルホン、ビス［４−（２−アミノフェノキシ）フェニ
ル］スルホン、１，４−ビス（４−アミノフェノキシ）
ベンゼン、４，４′−ジアミノ−２，２′−ジクロロ−
５，５′−ジメトキシビフェニル、４，４′−ジアミノ
−２，２′，５，５′−テトラクロロビフェニル、１，
３−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，３−
ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，４−ビス
（４−アミノ−フェニル）ベンゼン、［４−（４−アミ
ノフェノキシ）フェニル］エーテル、ビス（４−アミノ
フェニル）メタン、ビス（４−アミノ−３−エチルフェ
ニル）メタン、ビス（４−アミノ−３−メチルフェニ
ル）メタン、ビス（４−アミノ−３−クロロフェニル）
メタン、ビス（３−アミノフェニル）エーテル、３，
４′−ジアミノジフェニルエーテル、２，２−ビス［４
−（４−アミノフェノキシ）フェニル］プロパン、２，
２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］−
ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス（４−アミノフ
ェニル）プロパン、２，２−ビス（４−アミノフェニ
ル）ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス（３−アミ
ノフェニル）ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス
（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）プロパン、
２，２−ビス（４−アミノ−３−ヒドロキシ−フェニ
ル）ヘキサフルオロプロパン、４，４′−ジアミノ−
３，３′−ジクロロビフェニル、４，４′−ジアミノ−
３，３′−ジヒドロキシビフェニル、４，４′−ジアミ
ノビフェニル、ビス（３−アミノ−４−メチルフェニ
ル）−スルホン、ビス（４−アミノ−２，６−ジメチル
フェニル）メタン、２，４−ジアミノ−１−イソプロピ
ルベンゼン、１，４−ジアミノ−２，５−ジクロロ−ベ
ンゼン、１，４−ジアミノ−２，６−ジクロロベンゼ
ン、１，４−ジアミノ−２，５−ジメチルベンゼン、
１，４−ジアミノ−２−クロロベンゼン、１，３−ジア
ミノ−４−クロロベンゼン、１，４−ジアミノ−５−ク
ロロ−２−メチルベンゼン、１，４−ジアミノ−２，
３，５，６−テトラメチルベンゼン、１，３−ジアミノ
−２，４，６−トリメチルベンゼン、ｐ−フェニレン・
ジアミン、ｍ−フェニレン・ジアミン、１，２−ビス
（４−アミノフェニル）エタン、２，４−ジアミノトル
エン、２，２′−ビス（トリフルオロ−メチル）−４，
４′−ジアミノジフェニル・エーテル、５−トリフルオ
ロメチル−１，３−フェニレン・ジアミン、５−ペルフ
ルオロオクチル−１，３−フェニレン・ジアミン、５−
ペルフルオロオクチル−１，３−ジアミノメシチレン、
１，４−ジアミノシクロヘキサン、ビス−（４−アミノ
シクロヘキシル）メタンおよび２，２′−ビス（トリフ
ルオロメチル）ベンジジンである。

【００３５】本発明のポリイミド配向フィルムは、ほぼ
当モル量の芳香族テトラカルボン酸成分および芳香族ジ
アミン成分を、Ｎ−メチルピロリドンまたはＮ，Ｎ−ジ
メチルアセトアミド溶媒中、周囲の室温から５０℃での
溶液重合することによって調製してもよい。

【００３６】得られたポリ（アミック酸）溶液を引き続
き希釈し、酸化インジウム／酸化スズ（ＩＴＯ）を塗装
したガラスプレート上にスピンコーティングによってコ
ーティングをし、そして１５０〜３５０℃の温度で１分
間〜２時間、好ましくは、１８０〜２５０℃で３０分間
〜２時間にわたって硬化させ、ポリ（アミック酸）を脱
水および閉環させ、ポリイミドコーティングを形成す
る。ポリイミドコーティングを、さらにら当業界で公知
のラビング処理にかけ、本発明の配向調節フィルムを提
供する。配向フィルムの厚さは、典型的に１００〜１０
００Åの範囲にわたり、適用されるポリマーの量または
用いるコーティング法をかえることによって調節でき
る。

【００３７】慣用の配向調節技術の検討が、例えば、１
９８７年にG. W. Gray、John WileyおよびSonsによって
編集されたThermotropic Liquid Crystalsの７５〜７７
頁にI. Sage によって、およびJournal of Applied Phy
sics、Vol. 62 (10)、１９８７年、４１００〜４１０８
頁にJ. M. Geary らによってなされている。

【００３８】電極で覆われ、配向調節フィルムでコーテ
ィングされた一対のガラス基板は、それぞれ対向して配
置され、そのためそれぞれの配向フィルムは、互いに面
しており、そして、そのガラス基板はそれらの間に挿入
されたスペーサまたは他の素子によってあらかじめ決め
られた空間を形成するように互いに結合される。ＳＴＮ
晶組成物、例えばＺＬＩ−２２９３（E. Merck、ドイツ
より入手）は、前記空間に封入され、そして封入口は接
着剤で密閉される。

【００３９】偏光子層は、両方の外側のガラス表面に堆
積される。二つの偏光子の偏光方向は、特別なセル配置
によって互いに調節される。偏光子配向は、例えば欧州
特許第０１３１２１６号および欧州特許第０２６０４５
０に記載されており、一方他の配向も使われうる。補償
ＴＮセルにおいて、二方向は、互いに本質的に垂直（通
常、白いセル）であるか本質的に平行（通常、黒いセ
ル）である。液晶は、二つの配向層による液晶の配向に
従っている層の厚さを通して螺旋配向していると仮定さ
れており、この二つの配向層は、本質的に互いに７０〜
３６０°の配向である。７０〜１１０°のねじれ角は、
特にＴＮディスプレイに対して好ましい。ＳＴＮディス
プレイにとって、１７０〜２７０°のねじれ角は、好ま
しく、１８０〜２６５°のねじれ角は、特に好ましい。
９０°より高いねじれ角は、液晶混合物に適当なドーピ
ング成分を加えることにより実現される。

【００４０】本発明の特に好ましい液晶配向フィルム
は、ピロメリト酸二無水物１００モル％、２，２′−ビ
ス（トリフルオロメトキシ）ベンジジン５０〜９０モル
％および４，４′−ジアミノジフェニル・エーテル１０
〜５０モル％から誘導されるポリイミド；ならびにピロ
メリト酸二無水物１００モル％、２，２′−ビス（トリ
フルオロメトキシ）ベンジジン８０〜９５モル％および
２，２−ビス−（４−アミノフェニル）ヘキサフルオロ
プロパン５〜２０モル％から誘導されるポリイミドを含
む。

【００４１】本発明で用いられる液晶は、ネマティック
またはスメクティック液晶のどちらかである。ネマティ
ック液晶が好ましい。これらは、負の誘電異方性と同様
に正の誘電異方性を有する。

【００４２】ＴＮ、ＳＴＮおよびＡＭＤ−ＴＮアプリケ
ーションに対して、正の誘電異方性を有するネマティッ
ク液晶が好ましい。負の誘電液晶は、ＥＣＢディスプレ
イに対して、および例えば液晶のイン−プレイン・スイ
ッチング(in-plane switching)に導く櫛形の電極によっ
て本質的に基板に平行な電場を用いているあるディスプ
レイに対して使用される。アモルファスＴＮおよび軸に
対称なミクロドメインディスプレイに対してと同様に、
これらのイン−プレイン・スイッチング・ディスプレイ
に対し正の誘電液晶が使用できる。

【００４３】典型的に、液晶は３〜約３０の化合物の混
合物である。ある場合には、４０以上の化合物でも使う
こともできる。好ましいのは、５〜２５の化合物からな
る混合物であり、特に好ましいのは、７〜２０の化合物
からなる混合物である。ところが、最も好ましいのは８
〜１６の化合物を含む混合物である。

【００４４】本発明に用いられる液晶は、６０℃以上、
好ましくは７０℃以上、最も好ましくは８０℃以上の澄
明点を有する。ＳＴＮアプリケーションに対して、少な
くとも８５℃、さらには９０℃以上の澄明点が好まし
い。相範囲は、少なくとも８０℃幅であるが、９０℃以
上が好ましい。多くの用途で、この範囲は、１００℃以
上である。より低い保存温度は、少なくとも−２０℃、
好ましくは−３０℃、最も好ましくは−４０℃である。

【００４５】本発明の液晶ディスプレイに使用すること
のできる液晶混合物は、超フッ素化マテリアル（ＳＦ
Ｍ）を基にしたねじれネマティックディスプレイにアド
レスされたアクティブマトリクスに対して高い保持率の
ＬＣ混合物を含む。

【００４６】本発明において特に好ましいＳＴＮディス
プレイの液晶は、好ましくは、シアノフェニルシクロヘ
キサンを備える。これらの混合物は、適当に追加として
または代わりとして、アルキル側鎖に−ＣＨ＝ＣＨ−基
を有する化合物（例えば、アルケニル化合物）または環
システム間に−ＣＨ＝ＣＨ−架橋基を有する化合物を含
む。ヘテロ環を含む液晶混合物は、さらに好ましい。

【００４７】本発明においてＬＣＤに用いられた液晶混
合物は、好ましくは、少なくとも１つの一般式（II）の
化合物を含む。

【００４８】

【化１３】

【００４９】［式中、Ｒ³ は、炭素数１〜１２を含むア
ルキル基であり、ここで、さらに、１つのまたは隣接し
ていない２つの−ＣＨ₂ −基が、−Ｏ−、−ＣＯ−、−
ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換え
られ；

【００５０】

【化１４】

【００５１】および

【００５２】

【化１５】

【００５３】は互いに独立に、トランス−１，４−シク
ロヘキシレン、１，４−フェニレン、２−フルオロ−
１，４−フェニレン、３−フルオロ−１，４−フェニレ
ン、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレンまたは
３，５−ジフルオロ−１，４−フェニレンであるか、も
しくは

【００５４】

【化１６】

【００５５】および

【００５６】

【化１７】

【００５７】の一つが、代わりとして、ピリミジン−
２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイルまたはトラ
ンス−１，４−ジオキサン−２，５−ジイルであり；Ｚ
₁ およびＺ₂ は、互いに独立に、直接に結合、−ＣＨ₂
ＣＨ₂ −，−ＣＯＯ−，−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、
または−Ｃ≡Ｃ−であり；Ｘ¹ 、Ｘ² およびＸ³ は、互
いに独立に、ＨまたはＦであり；Ｒ³ ′は、Ｒ³ と同じ
またはＱ−Ｙであり；Ｑは、−ＣＦ₂ −、−ＯＣＦ
₂ −、−Ｃ₂ Ｆ₄ −または直接結合であり；Ｙは、Ｈ、
Ｆ、ＣｌまたはＣＮであり；ｎは、０、１または２であ
る。］ 本発明において用いられた液晶混合物中の一般式（II）
の一つ以上の化合物の割合は、好ましくは、１５重量％
以上であり、より好ましくは、２０重量％である。４０
重量％以上および、特に５０重量％以上の一つ以上の一
般式（II）の化合物を含む液晶混合物は、特に好まし
い。

【００５８】本発明において用いられた液晶混合物は、
さらなる成分を含むことができ、この成分は、好ましく
はネマティックまたはネマチック液晶性分子(nematogen
ic)（モノトロピックまたはアイソトロピック）基質、
特に次に挙げるものからなる群より選ばれた基質より選
ばれたものであり、この群は、アゾキシベンゼン、ベン
ジリデンアニリン、ビフェニル、テルフェニル、フェニ
ルまたはシクロヘキシル・ベンゾイート、フェニルまた
はシクロヘキシル・シクロヘキサンカルボキシレート、
フェニルまたはシクロヘキシル・シクロヘキシルベンゾ
イート、フェニルまたはシクロヘキシル・シクロヘキシ
ルシクロヘキサンカルボキシレート、シクロヘキシルフ
ェニル・ベンゾイート、シクロヘキシルフェニル・シク
ロヘキサンカルボキシレート、シクロヘキシルフェニル
・シクロヘキシルシクロヘキサンカルボキシレート、フ
ェニルシクロヘキサン、シクロヘキシルビフェニル、フ
ェニルシクロへキシルシクロヘキサン、シクロヘキシル
シクロヘキサン、シクロヘキシルシクロヘキセン、シク
ロヘキシルシクロヘキシルシクロヘキセン、１，４−ビ
ス（シクロヘキシル）ベンゼン、４，４′−ビス（シク
ロヘキシル）ビフェニル、フェニル−またはシクロヘキ
シルピリミジン、フェニル−またはシクロヘキシルピリ
ジン、フェニル−またはシクロヘキシルジオキサン、フ
ェニル−またはシクロヘキシル−１，３−ジチアン、
１，２−ジフェニルエタン、１，２−ジシクロヘキシル
エタン、１−フェニル−２−シクロヘキシルエタン、１
−シクロヘキシル−２−（４−フェニルシクロへキシ
ル）エタン、１−シクロヘキシル−２−ビフェニルエタ
ン、１−フェニル−２−シクロヘキシルフェニルエタ
ン、ハロゲン化したまたはハロゲン化していないスチル
ベン、ベンジルフェニルエーテル、トランならびに置換
されたケイ皮酸よりなる。これらの化合物の中で、１，
４−フェニレン基は、フッ素化もされる。

【００５９】本発明における電気光学システムに用いら
れる液晶混合物は一般式（III ）〜（IV）

【００６０】

【化１８】

【００６１】

【化１９】

【００６２】を有する一つ以上の誘電的中性化合物（di
electrically neutral compound ）も含む。

【００６３】上記の一般式（III ）および（IV）で、Ｌ
およびＥは、同一または異なってもよく、それぞれ、お
互いに独立して、−Ｐｈｅ−、−Ｃｙｃ−、−Ｐｈｅ−
Ｐｈｅ−、−Ｐｈｅ−Ｃｙｃ−、−Ｃｙｃ−Ｃｙｃ−、
−Ｐｙｒ−、−Ｄｉｏ−、−Ｇ−Ｐｈｅ−、および−Ｇ
−Ｃｙｃ−からなる群より選ばれた二価ラジカルならび
にその鏡像体である。Ｐｈｅは置換されていないまたは
フッ素置換された１，４−フェニレンであり、Ｃｙｃト
ランス−１，４−シクロへキシレンまたは１，４−シク
ロヘキセニレンであり、Ｐｙｒはピリミジン−２，５−
ジイルまたはピリジン−２，５−ジイルであり、Ｄｉｏ
は、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、ならびに、
Ｇは２−（トランス（−１，４−シクロへキシル）エチ
ル、ピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−
ジイルまたは１，３−ジオキサン−２，５−ジイルであ
る。ラジカルＬおよびＥの一つは、好ましくは、Ｃｙ
ｃ、ＰｈｅまたはＰｙｒである。Ｅは好ましくは、Ｃｙ
ｃ、ＰｈｅまたはＰｈｅ−Ｃｙｃである。

【００６４】本発明に用いられる液晶は、好ましくは、
一般式（III ）および（IV）の化合物より選ばれた一つ
以上の成分を含み、ここでＬおよびＥは、Ｃｙｃ、Ｐｈ
ｅおよびＰｙｒからなる群より選ばれ、同時に一つ以上
の成分は、ラジカルＬおよびＥのうち１つがＣｙｃ、Ｐ
ｈｅ、およびＰｙｒよりなる群から選ばれ、他のラジカ
ルが、−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−、−Ｐｈｅ−Ｃｙｃ−、−Ｃ
ｙｃ−Ｃｙｃ−、−Ｇ−Ｐｈｅ−、および−Ｇ−Ｃｙｃ
−よりなる群から選ばれる一般式（III ）および（IV）
の化合物より選ばれ、ならびにもし所望するのなら、一
つ以上の成分は、ラジカルＬおよびＥが−Ｐｈｅ−Ｃｙ
ｃ−、−Ｃｙｃ−Ｃｙｃ−、−Ｇ−Ｐｈｅ−および−Ｇ
−Ｃｙｃ−よりなる群から選ばれる一般式（III ）およ
び（IV）の化合物から選ばれる。

【００６５】一般式（III ）および（IV）の化合物中の
Ｒ⁴ およびＲ⁵ は、それぞれ、お互いに独立に、好まし
くは炭素数８までを有するアルキル、アルケニル、アル
コキシ、アルケニルオキシ、またはアルカノイルオキシ
である。これらの化合物のほとんどの中で、Ｒ⁴ および
Ｒ⁵ は、互いに異なり、Ｒ⁴ およびＲ⁵ のうち一つは、
特にアルキル、アルコキシ、またはアルケニルである。

【００６６】特に好ましいのは、一般式（Ｖ）および
（VI）の誘電的中性化合物の次の基である。

【００６７】

【化２０】

【００６８】

【化２１】

【００６９】［式中、Ｒ⁴ およびＲ⁵ は、一般式（III
）および（IV）で説明した通りであり、Ｚは、直接結
合または−ＣＨ₂ ＣＨ₂ −であり、ｌおよびｐは、互い
に独立に、０または１であり、

【００７０】

【化２２】

【００７１】は、１，４−フェニレン、２−フルオロ−
１，４−フェニレン、３−フルオロ−１，４−フェニレ
ンまたは２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレンであ
る。］ 本発明における液晶混合物に用いられた一般式（III ）
から（VI）の化合物の重量割合は、好ましくは、０〜５
０重量％、特に０〜４０重量％である。

【００７２】ＹがＨ、ＦまたはＣｌである一般式（II）
における液晶化合物は、ＳＦＭマテリアルとして定義さ
れるが、一方Y=ＣＮの化合物は、カルボニトリル化合物
として定義される。

【００７３】本発明におけるＬＣＤは、アクティブマト
リクスによってアドレスされ、好ましくはＳＦＭ化合物
を基にした液晶混合物を含む。特に好ましいのは、アク
ティブにアドレスされたＬＣＤであり、ここで、液晶混
合物は、少なくとも４０重量％、および最もこのましい
のは６０重量％より少くない一般式（II）におけるY=
Ｈ、ＦたはＣｌである一つ以上の化合物を含む。本発明
においてアクティブにアドレスされたＬＣＤの液晶混合
物は、好ましくは、２０重量％より少ないカルボニトリ
ル化合物、特に１０重量％より少ないカルボニトリル化
合物を含み、および最も好ましいのは、なにもカルボニ
トリル化合物を含まないことである。

【００７４】アクティブマトリクスによってアドレスさ
れていないが、ダイレクトにタイムマルチプレックスさ
れるか、アクティブマルチプレックスアドレスされたＬ
ＣＤは、好ましくは一つ以上のカルボニトリル化合物の
成分を含む。このことは、特に、消極的なまたはいわゆ
るアクティブマルチプレックスアドレッシング法によっ
て操作されるＳＴＮディスプレイに対しては事実であ
る。アクティブマトリックスによってアドレスされない
ＬＣＤの液晶混合物の重量に対するカルボニトリル化合
物の割合は、好ましくは少なくとも１０重量％であり、
特に２５重量％より少なくない。とくに好ましいのは、
一般式（II）のＹがＣＮである一つ以上の化合物を少な
くとも２０重量％含む液晶混合物である。アクティブに
アドレスされないディスプレイの液晶混合物は、少なく
とも３０重量％のカルボニトリル化合物を含み、少なく
とも６および特に少なくとも７の液晶化合物の複雑な組
成を有する。他の特に好ましい具体例で、液晶混合物
は、２員環化合物に対して３員環および４員環の化合物
の百分率が少なくとも０．１８である一般式（II）にお
いて少なくとも１５重量％の少なくとも一つの２員環お
よび少なくとも一つの３員環カルボニトリル化合を含
む。

【００７５】一般式（II）の液晶化合物および一般式
（III ）〜（VI）の化合物は、既知であり、例えば、Ho
uben−Weyl, Methoden der Organischen Chemie [Metho
ds ofOrganic Chemistry], Stuttgart, Germanyに記載
されているように、それ自体知られている方法によって
調製される。

【００７６】本発明に用いられた液晶混合物は、従来の
技術でよく知られている。上述したタイプの好ましいＬ
Ｃ混合物は、登録商標Licristal としてドイツのE. Mer
ck社から入手可能である。

【００７７】本発明は、次の実施例でより詳しく説明さ
れる。しかし、これらは本発明の範囲を限定するもので
はない。

【００７８】［用語の解説］ ＰＭＤＡ ＝ ピロメリト酸二無水物 ＢＰＤＡ ＝ ３，４，３′，４′−ビフェニルテトラ
カルボン酸二無水物 ＢＴＤＡ ＝ ３，４，３′，４′−ベンゾフェノンテ
トラカルボン酸二無水物 ６ＦＤＡ ＝ ２，２−ビス（３，４−ジカルボキシフ
ェニル）ヘキサフルオロプロパン二無水物 ６ＦＣＤＡ ＝ ９，９−ビス（トリフルオロメチル）
−２，３，６，７−キサンテン−テトラカルボン酸二無
水物 ＴＦＭＯＢ ＝ ２，２′−ビス（トリフルオロメトキ
シ）ベンジジン ＤＭＢ ＝ ２，２′−ジメチルベンジジン ６ＦＤＡＭ ＝ ２，２−ビス（４−アミノフェニル）
ヘキサフルオロプロパン ＰＰＤ ＝ ｐ−フェニレンジアミン ＤＡＤＥ ＝ ４，４′−ジアミノジフェニルエーテル ＴＦＭ−ＤＡＤＥ ＝ ２，２′−ビス（トリフルオロ
メチル）−４，４′−ジアミノジフェニルエーテル ＴＦＭ−ＭＰＤ ＝ ５−トリフルオロメチル−１，３
−フェニレンジアミン Ｒｆ₈ ＭＰＤ ＝ ５−ペルフルオロオクチル−１，３
−フェニレンジアミン ＮＭＰ ＝ Ｎ−メチルピロリドン ＤＭＳＯ ＝ ジメチルスルホキシド ＰＡＡ ＝ ポリ（アミック酸） ＰＩ ＝ ポリイミド ＩＴＯ ＝ 酸化インジウム／酸化スズ ＺＬＩ−２２９３ ＝ シアノフェニルシクロヘキサン
およびビフェニルシクロヘキサンの液晶混合物で、澄明
点８５℃、誘電異方性１０（１KHz 、２０℃）および光
学異方性０．１３２２（２０℃、５８９nm）（E. Merc
k, Germany より入手） ｋＨｚ ＝ キロヘルツ ｎｍ ＝ ナノメーター ［実施例１］機械撹拌機および窒素の入口と出口を備え
付けた１００ｍｌ反応ケトルに、ＴＦＭＯＢ４．７００
９ｇ（０．０１３３４６モル）およびＰＰＤ０．０７６
０ｇ（０．０００７０２８モル）をＮＭＰ３８ｍｌと一
緒に装填した。ジアミンの溶解の後、ＰＭＤＡ２．９１
１０ｇ（０．０１３３４６モル）および６ＦＤＡ粉末
０．３１２０ｇ（０．０００７０２３モル）を加え、４
ｍｌのＮＭＰ（ＮＭＰ総量４２ｍｌ）で濯いだ。ケトル
は、反応温度を適度にするためウォーターバスを用いて
冷却された。反応は、窒素下室温で一晩撹拌することに
より行い、次いでＮＭＰ２０ｍｌで希釈した。得られた
粘りけのある薄い黄色のポリ（アミック酸）溶液の部分
は、ＮＭＰ（粘性５６ｃｐｓ、３０００ＲＰＭスピン速
度でフィルムの厚さ９１０Å）を用いて３．５％固体に
希釈された。希釈されたＰＡＡ溶液は、ＩＴＯコーティ
ングされたガラス板上にスピンコーティングされた。次
にＰＡＡコーティングされたガラス板を１分間にわたっ
て１００℃のホットプレート上に置き、引き続き１８０
〜２５０℃で１．５時間にわたってエアオーブン内で硬
化させた。こうして硬化されたフィルムを次の条件を備
えたラビング機（KETEK, Inc. ）でレーヨン布（YOSHIK
AWA YA20R ）を用いて一方向に二度、バフ磨きをした。
ラビング機の備えた条件は、ラビング車輪の半径＝５０
ｎｍ、回転速度＝１９０ｒｐｍ、ガラス板の並進スピー
ド＝２５ｍｍ／秒、パイルくぼみ＝０．３ｍｍである。
傾き角の測定するために、それぞれのラビング方向が互
いに反平行になるように、コーティングされたガラス板
を組立てた。ガラス板の間の空間は、板の周辺に配置さ
れた紫外線硬化性接着剤へガラス繊維を組み込むことに
よって５０ミクロメーターにセットされ、続いて接着剤
が硬化された。接着剤中に２つの小さな間隙が、セル注
入のために残された。液晶混合物は、毛管作用によって
板間の間隙に満たされた。完成されたセルは、１２０℃
で、２０分間にわたってオーブン中に置かれ、ＬＣ混合
物を完全に等方化させた。そして、テストセルを冷却さ
せ、１２時間にわたって室温で保存し、それから傾き角
の測定を行った。

【００７９】傾き角の測定は、結晶回転法を用いて行わ
れ、このことは、BaurらによってPhysics Letters, Vo
l.56A, No.2, pp. 142 〜144, 1976 に記載されてい
る。

【００８０】ポリイミド配向層および液晶混合物として
ＺＬＩ−２２９３（E. Merck, Germany ）を含む液晶テ
ストセルは、ポリイミドが１８０℃で硬化されると、初
期傾き角１１．４°を示し、ポリイミドが２５０℃で硬
化されると、７．３°を示した。ラビング後で、液晶混
合物で満たす前に１８０℃で２時間にわたったセルの後
熱処理は、シーラント接着剤を密封する硬化サイクルを
シュミレーションするのに利用された。この後熱処理
は、安定で、１８０℃で硬化されたサンプルに対して
６．６°、２５０℃で硬化されたサンプルに対しては
６．５°という高い傾き角をもたらした。

【００８１】像定着とも呼ばれる残像は、例えば、ＳＴ
Ｎディスプレイ内、特にラップトップアプリケーション
に対して、一般的に起こる現象であり、それらの性能に
悪影響を及ぼす。

【００８２】しばらくの間アドレスされていた絵がスイ
ッチオフされた後、先のアドレスされた像はまだ可視の
ままである。この残像は、ある場合には、ネガティブ像
であり、しばしば数秒間にわたって可視可能のままであ
り、そして何分間かさえも続くこともある。この効果
は、液晶および配向層の相互作用によって決定されてい
る。残像を評価するため、ねじれ角２４０°およびセル
間隙５．９〜６．１μｍもつＳＴＮテストセルを製造し
た。テストセルは、０．８％のＳ−８１１（E. Merck,
Germany ）でドープされた標準ＳＴＮ液晶混合物である
ＺＬＩ−５５５０−０５９（E. Merck, Germany ）で満
たした。テストセルを密閉して、１２０℃で２０分間に
わたってオーブン内で加熱し、液晶混合物を完全な等方
性にした。テストセルは、それぞれ１／３ｃｍ² の３対
の電極を有していた。代わりになるものとして、各々が
一つの電極をもつ分離しているが同一である３つのセル
もまた用いられる。３つの電極全ては、等しい中間電圧
でアドレスされ、等しいグレイレベルをディスプレイし
ていることをチェックした。そして、センター電極を電
圧３０ボルト、１５ｋＨｚの方形波を用いて１２時間に
わたってアドレスしたが、二つの外部電極は、アドレス
されなかった。

【００８３】しきい電圧（Ｖ₁₀、相対的コントラスト
（relative contrast ）１０％に対し）に近い電圧、典
型的にはＶ₁₀およびＶ₅₀（後者は、相対的コントラスト
５０％）の間の電圧が、同時に３つの電極全てに適用さ
れた。センター電極のグレイレベルの減少または増加
は、外部電極と比較して残像を示した。

【００８４】液晶セルにおいて、配向の方向をかえるこ
とによって起こる転傾は、配向が均一でない時に起こ
る。これらは、例えば、傾き角テストセルにおいて、こ
れらのボーダーが光を散乱しているように、肉眼でみる
ことができる。直交偏光子下で、これらのボーダーライ
ンは、暗バックグランド上の明るい小さなスポットのよ
うに小さな転傾に対してさえみることができる。微視的
に、それらは小さく閉鎖された線のように見える。液晶
ディスプレイにおいて、それらの出現は、非常にコント
ラストを減少させる。

【００８５】得られた傾き角および残像テストは、表１
〜表３に記した。

【００８６】

【表１】

【００８７】

【表２】

【００８８】

【表３】

【００８９】［実施例２〜１４および比較実施例１Ｃ〜
８Ｃ］実施例１と同様の方法で、追加のポリ（アミック
酸）をＰＭＤＡおよびＴＦＭＯＢおよび種々のコモノマ
ーを基にして調製した。表１には、得られたポリイミド
の組成物、傾き角および残像が示されている。

【００９０】［実施例１５］実施例１と同様の方法で、
ポリ（アミック酸）を、ＮＭＰ８０ｍｌ中でＴＦＭＯＢ
１２．３５１５ｇおよびＰＭＤＡ７．６４８５ｇから調
製した。引き続いて、反応混合物を、ＮＭＰ２０ｍｌを
用いて１６．７％（ｗ／ｖ）溶液に希釈した。この溶液
の一部の１０３．５ｇをさらにＤＭＳＯ４０．５ｇで希
釈した。ＤＭＳＯ希釈したポリマー溶液の一部をさら
に、ＮＭＰを用いて約４％固体の最終濃度に希釈した
（粘性２２ｃｐｓ、３０００ＲＰＭスピン速度でフィル
ムの厚さ５８０Å）。液晶混合物としてＺＬＩ−２２９
３（E. Merck, Germany ）をもつ配向層としてのこのマ
テリアルのコーティングおよび評価は、ポリイミドが１
８０℃で硬化された時に、初期傾き角１７．７°が生
じ、ポリイミドが２５０℃で硬化されたとき、１０．５
°であった。１８０℃で２時間にわたって密閉されたテ
ストセルの後熱処理より、安定して、１８０℃で硬化さ
れたサンプルに対して８．８°、２５０℃で硬化された
サンプルに対し１０．１°という高い傾き角を得た。こ
の結果は、表１に載せた。

【００９１】さらに、本発明の他の好ましい実施態様を
記載すれば以下の通りである。

【００９２】１．本発明のポリイミド配向フィルムにお
いて、芳香族テトラカルボン酸成分は、ピロメリト酸ま
たはその官能性誘導体に加えて、４０モル％を超えない
少なくとも１つの追加のテトラカルボン酸含有成分を含
み、および芳香族ジアミン成分は、フッ素化芳香族ジア
ミン（Ｉ）に加えて、６０モル％を超えない少なくとも
１つの追加のジアミン含有成分を含むポリイミド配向フ
ィルム。

【００９３】２．追加のテトラカルボン酸含有成分が、
３，３′，４，４′−ビフェニルテトラカルボン酸、
２，３，３′，４′−ビフェニルテトラカルボン酸、
２，２′，３，３′−ビフェニルテトラカルボン酸、
３，３′，４，４′−ベンゾフェノン−テトラカルボン
酸、２，２−ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）−
ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス（３，４−ジカ
ルボキシフェニル）プロパン、１，４，５，８−ナフタ
レンテトラカルボン酸、２，３，６，７−ナフタレンテ
トラカルボン酸、１，２，５，６−ナフタレンテトラカ
ルボン酸、ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）スル
ホン、１，４−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキ
シ）ベンゼン、１，３−ビス（３，４−ジカルボキシフ
ェニル）ベンゼン、９，９−ビス（トリフルオロメチ
ル）−２，３，６，７−キサンテンテトラカルボン酸、
９−フェニル−９−トリフルオロメチル−２，３，６，
７−キサンテンテトラカルボン酸、シクロブタンテトラ
カルボン酸、２，３，５−トリカルボキシシクロペンチ
ル酢酸、ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）メタ
ン、ビス（３，４−ジカルボキシ−フェニル）エーテ
ル、ならびにこれらの酸無水物およびエステルからなる
群より選ばれる上記１に記載のポリイミド配向フィル
ム。

【００９４】３．追加のジアミン含有成分は、ｐ−フェ
ニレンジアミン、４，４′−ジアミノジフェニルエーテ
ル、２，２−ビス（４−アミノフェニル）ヘキサフルオ
ロプロパン、２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキ
シ）フェニル］ヘキサフルオロプロパンおよび５−ペル
フルオロオクチル−１，３−フェニレンジアミンからな
る群より選ばれる上記１に記載のポリイミド配向フィル
ム。

【００９５】４．芳香族テトラカルボン酸成分が、ピロ
メリト酸二無水物１００モル％を含み、芳香族ジアミン
成分が２，２′−ビス（トリフルオロメトキシ）ベンジ
ジン５０〜９０モル％および４，４′−ジアミノジフェ
ニルエーテル１０〜５０モル％を含む上記１に記載のポ
リイミド配向フィルム。

【００９６】５．芳香族テトラカルボン酸成分が、ピロ
メリト酸二無水物１００モル％を含み、ジアミン成分が
２，２′−ビス（トリフルオロメトキシ）ベンジジン８
０〜９５モル％および２，２−ビス（４−アミノフェニ
ル）ヘキサフルオロプロパン５〜２０モル％を含む上記
１に記載のポリイミド配向フィルム。

【００９７】

【発明の効果】前記のとおり、本願発明において、主成
分として、ピロメリト酸二無水物および２，２′−ビス
（ペルフルオロアルコキシ）ベンジジンを含むポリイミ
ド配向フィルムを採用することにより、液晶ディスプレ
イに素子において前記記載の他の所望する特性ととも
に、高い傾き角を液晶層に与えることができる。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 液晶ディスプレイ素子の液晶層を配向さ
   せるためのポリイミド配向フィルムであって、このフィ
   ルムは、芳香族テトラカルボン酸成分の総モル量を基に
   して６０〜１００モル％のピロメリト酸またはその官能
   性誘導体を含む芳香族テトラカルボン酸成分、および芳
   香族ジアミン成分の総モル量を基にして４０〜１００モ
   ル％の一般式（Ｉ） 【化１】 ［式中、Ｒ_f は、炭素数１〜４を含む直鎖または枝分か
   れしたペルフッ素化アルキル基を表す。］のフッ素化芳
   香族ジアミンを含む芳香族ジアミン成分を有し、前記液
   晶層に３〜２５度の傾き角を与えることを特徴とするポ
   リイミド配向フィルム。
2. 【請求項２】 芳香族テトラカルボン酸成分が、テトラ
   カルボン酸成分の総モル量を基に７５〜１００モル％の
   ピロメリト酸またはその官能性誘導体を含み、および芳
   香族ジアミン成分が、芳香族ジアミン成分の総モル量を
   基に７５〜１００モル％の前記フッ素化芳香族ジアミン
   （Ｉ）を含むことを特徴とする請求項１に記載のポリイ
   ミド配向フィルム。
3. 【請求項３】 ピロメリト酸またはその官能性誘導体が
   ピロメリト酸二無水物を含み、および前記フッ素化芳香
   族ジアミン（Ｉ）が２，２′−ビス（トリフルオロメト
   キシ）ベンジジンを含むことを特徴とする請求項１また
   は２に記載のポリイミド配向フィルム。
4. 【請求項４】 液晶ディスプレイ素子であって、： （ａ）対局面をもつ液晶層； （ｂ）前記液晶層の各面上の対の電極； （ｃ）各対の電極および前記液晶層との間のポリイミド
   配向フィルム層であって、このポリイミド配向フィルム
   は、芳香族テトラカルボン酸成分の総モル量を基にして
   ６０〜１００モル％のピロメリト酸またはその官能性誘
   導体を含む芳香族テトラカルボン酸成分、および芳香族
   ジアミン成分の総モル量を基にして４０〜１００％の一
   般式（Ｉ） 【化２】 ［式中、Ｒ_f は、炭素数１〜４からなる直鎖または枝分
   かれしたペルフッ素化したアルキル基を表す。］のフッ
   素化芳香族ジアミンを含む芳香族ジアミン成分を有し、
   前記液晶層に３〜２５度の傾き角を与えるポリイミド配
   向フィルム、を備えることを特徴とする液晶ディスプレ
   イ素子。
5. 【請求項５】 液晶層が、少なくとも１つの一般式 【化３】 ［式中、Ｒ³ は、炭素数１〜１２を含むアルキル基であ
   り、さらに、１つのまたは隣接していない２つの−ＣＨ
   ₂ −基が、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−
   または−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられることができ； 【化４】 および 【化５】 は互いに独立に、トランス−１，４−シクロヘキシレ
   ン、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェ
   ニレン、３−フルオロ−１，４−フェニレン、２，３−
   ジフルオロ−１，４−フェニレンまたは３，５−ジフル
   オロ−１，４−フェニレンであり、もしくは 【化６】 および 【化７】 のうちの一つは、代わりとして、ピリミジン−２，５−
   ジイル、ピリジン−２，５−ジイルまたはトランス−
   １，４−ジオキサン−２，５−ジイルであり；Ｚ₁ およ
   びＺ₂ は、互いに独立に、直接に結合、−ＣＨ₂ ＣＨ₂
   −，−ＣＯＯ−，−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、または
   −Ｃ≡Ｃ−であり；Ｘ¹ 、Ｘ² およびＸ³ は、互いに独
   立に、ＨまたはＦであり；Ｒ³ ′は、Ｒ³ と同じまたは
   Ｑ−Ｙであり；Ｑは、−ＣＦ₂ −、−ＯＣＦ₂ −、−Ｃ
   ₂ Ｆ₄ −または直接結合であり；Ｙは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌま
   たはＣＮであり；ｎは、０、１または２である。］の化
   合物の混合物を含むことを特徴とする請求項４に記載の
   液晶ディスプレイ素子。