JPH09127664A - カラー写真ハロゲン化銀材料の処理方法 - Google Patents
カラー写真ハロゲン化銀材料の処理方法Info
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- JPH09127664A JPH09127664A JP8230345A JP23034596A JPH09127664A JP H09127664 A JPH09127664 A JP H09127664A JP 8230345 A JP8230345 A JP 8230345A JP 23034596 A JP23034596 A JP 23034596A JP H09127664 A JPH09127664 A JP H09127664A
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- G—PHYSICS
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 減少した数の処理浴を有する写真処理を提供
する。 【解決手段】 銀画像を漂白することができるレドック
ス酸化剤及びこのレドックス酸化剤と反応しない定着剤
を含有する増幅／漂白／定着液でハロゲン化銀を処理す
ることを含む最少工程でのレドックス増幅処理。
する。 【解決手段】 銀画像を漂白することができるレドック
ス酸化剤及びこのレドックス酸化剤と反応しない定着剤
を含有する増幅／漂白／定着液でハロゲン化銀を処理す
ることを含む最少工程でのレドックス増幅処理。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、カラー写真ハロゲ
ン化銀材料の処理方法に関し、特にレドックス増幅処理
によって色素画像が形成される処理に関する。
ン化銀材料の処理方法に関し、特にレドックス増幅処理
によって色素画像が形成される処理に関する。
【０００２】
【従来の技術】レドックス増幅処理は公知である。この
ような処理に於いて、カラー材料は現像されて銀画像
（極く少量の銀のみを含む）を生じ、次いでレドックス
増幅液（又は現像剤−増幅剤の組合せ）で処理されて色
素画像を形成する。画像の増幅は、触媒として作用する
銀画像の存在下で起こる。
ような処理に於いて、カラー材料は現像されて銀画像
（極く少量の銀のみを含む）を生じ、次いでレドックス
増幅液（又は現像剤−増幅剤の組合せ）で処理されて色
素画像を形成する。画像の増幅は、触媒として作用する
銀画像の存在下で起こる。
【０００３】酸化発色現像主薬はカラーカプラーと反応
して画像色素を形成する。形成される色素の量は、処理
時間又はカラーカプラーの利用度に依存し、従来のカラ
ー現像処理に於いて事実であるように画像中の銀の量に
は殆ど依存しない。適当な酸化剤の例には、過酸化水素
並びに過酸化水素を生ずる化合物、例えば、過酸化水素
の付加化合物、コバルトヘキサミン錯体を含むコバルト
(III) 錯体及び過ヨウ素酸塩などのペルオキシ化合物が
含まれる。
して画像色素を形成する。形成される色素の量は、処理
時間又はカラーカプラーの利用度に依存し、従来のカラ
ー現像処理に於いて事実であるように画像中の銀の量に
は殆ど依存しない。適当な酸化剤の例には、過酸化水素
並びに過酸化水素を生ずる化合物、例えば、過酸化水素
の付加化合物、コバルトヘキサミン錯体を含むコバルト
(III) 錯体及び過ヨウ素酸塩などのペルオキシ化合物が
含まれる。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】写真材料の銀塗布量が
非常に低いとき、漂白及び／又は定着工程を避けること
が可能である。しかしながら、銀レベルがそれほど低く
ないとき、現像された銀画像はやっと気付くほどであ
り、全ての未現像のハロゲン化銀と共により良く除去さ
れる。従来の処理でのように、これは漂白及び定着又は
一緒にした漂白−定着処理工程を必要とする。
非常に低いとき、漂白及び／又は定着工程を避けること
が可能である。しかしながら、銀レベルがそれほど低く
ないとき、現像された銀画像はやっと気付くほどであ
り、全ての未現像のハロゲン化銀と共により良く除去さ
れる。従来の処理でのように、これは漂白及び定着又は
一緒にした漂白−定着処理工程を必要とする。
【０００５】レドックス増幅色素画像形成の後で写真材
料を漂白し、定着することが望まれるとき、１個又は２
個の余分の処理工程を有することが必要である。従っ
て、本発明の目的は、処理浴数の少ない処理を提供する
ことにある。
料を漂白し、定着することが望まれるとき、１個又は２
個の余分の処理工程を有することが必要である。従っ
て、本発明の目的は、処理浴数の少ない処理を提供する
ことにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明に従えば、 Ａ）可視スペクトルの異なった領域に増感された２個又
はそれ以上のハロゲン化銀層からなる写真ハロゲン化銀
カラー材料をカラー現像すること、並びに Ｂ）このカラー現像した材料を、銀画像を漂白すること
ができるレドックス酸化剤及び銀画像の触媒的性質を被
毒せず且つレドックス酸化剤と反応しない定着剤を含む
増幅／漂白／定着液で処理することからなる処理方法が
提供される。
はそれ以上のハロゲン化銀層からなる写真ハロゲン化銀
カラー材料をカラー現像すること、並びに Ｂ）このカラー現像した材料を、銀画像を漂白すること
ができるレドックス酸化剤及び銀画像の触媒的性質を被
毒せず且つレドックス酸化剤と反応しない定着剤を含む
増幅／漂白／定着液で処理することからなる処理方法が
提供される。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明によれば最少数の処理浴を
用いて漂白及び定着工程を含むレドックス増幅処理を実
施することができる。
用いて漂白及び定着工程を含むレドックス増幅処理を実
施することができる。
【０００８】本発明に有用な発色現像液には、任意の汎
用発色現像主薬が含まれ、例えば以下のものをあげるこ
とができる。４−アミノ−３−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルアニリン塩酸塩、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−（メタンスルホンアミド）−エチルアニリ
ン硫酸塩水和物、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル
−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩、４−アミ
ノ−３−β−（メタンスルホンアミド）エチル−Ｎ，Ｎ
−ジエチルアニリン塩酸塩、４−アミノ−Ｎ−エチル−
Ｎ−（２−メトキシ−エチル）−ｍ−トルイジンジ−ｐ
−トルエンスルホン酸塩、及び特に、４−Ｎ−エチル−
Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−ｏ−トルイ
ジンセスキ硫酸塩（ＣＤ３）。
用発色現像主薬が含まれ、例えば以下のものをあげるこ
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ルアニリン塩酸塩、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチ
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Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−ｏ−トルイ
ジンセスキ硫酸塩（ＣＤ３）。
【０００９】この発色現像液にはまた、その安定性を増
加する化合物、例えばヒドロキシルアミン、ジエチルヒ
ドロキシルアミン、置換ヒドロキシルアミン誘導体及び
／又は銀に吸着し得る長鎖化合物、例えばドデシルアミ
ンが含まれていてよい。このような長鎖化合物はまた、
増幅／漂白／定着液中に存在させることもできる。
加する化合物、例えばヒドロキシルアミン、ジエチルヒ
ドロキシルアミン、置換ヒドロキシルアミン誘導体及び
／又は銀に吸着し得る長鎖化合物、例えばドデシルアミ
ンが含まれていてよい。このような長鎖化合物はまた、
増幅／漂白／定着液中に存在させることもできる。
【００１０】レドックス増幅／漂白／定着液は、レドッ
クス酸化剤、例えば、過酸化水素又は過酸化水素を生成
する化合物を含む。これには、０．１〜１５０mL／Ｌ、
好ましくは１０〜５０mL／Ｌの過酸化水素３０％ｗ／ｗ
溶液が含まれていてよい。
クス酸化剤、例えば、過酸化水素又は過酸化水素を生成
する化合物を含む。これには、０．１〜１５０mL／Ｌ、
好ましくは１０〜５０mL／Ｌの過酸化水素３０％ｗ／ｗ
溶液が含まれていてよい。
【００１１】本発明で用いる増幅／漂白／定着液のpHは
６〜１１の範囲内であってよい。好ましくはこのpHは８
〜１０の範囲内である。これは緩衝させることができ
る。
６〜１１の範囲内であってよい。好ましくはこのpHは８
〜１０の範囲内である。これは緩衝させることができ
る。
【００１２】本発明で用いるレドックス増幅／漂白／定
着液にはまた、銀画像の触媒的性質を被毒することのな
い定着剤が含まれている。このような化合物にはポリカ
ルボン酸又はポリホスホンアミノ酸が含まれる。好まし
い定着剤には、少なくとも１個の Ｎ−〔（ＣＨ2 ）n −Ａ〕p 単位 （式中、Ａは−ＣＯＯＨ又は−ＰＯ3 Ｈ2 であり、ｎは
１〜６であり、ｐは１〜３であるが、本化合物には少な
くとも２個のＡ基が含有される）を有する化合物が含ま
れる。
着液にはまた、銀画像の触媒的性質を被毒することのな
い定着剤が含まれている。このような化合物にはポリカ
ルボン酸又はポリホスホンアミノ酸が含まれる。好まし
い定着剤には、少なくとも１個の Ｎ−〔（ＣＨ2 ）n −Ａ〕p 単位 （式中、Ａは−ＣＯＯＨ又は−ＰＯ3 Ｈ2 であり、ｎは
１〜６であり、ｐは１〜３であるが、本化合物には少な
くとも２個のＡ基が含有される）を有する化合物が含ま
れる。
【００１３】このような化合物の具体例は下記の通りで
あるが、これらには限定されない。エチレンジアミン四
酢酸（ＥＤＴＡ）、プロピレンジアミン四酢酸、２−ヒ
ドロキシ−１，３−プロピレンジアミン四酢酸、ジエチ
レントリアミン五酢酸、ニトリロ三酢酸、エチレンジア
ミンテトラメチレンホスホン酸、ジエチレントリアミン
ペンタメチレンホスホン酸、シクロヘキシレンジアミン
四酢酸、〔（エチレンジオキシ）ジエチレンジニトリ
ロ〕四酢酸及びエチレンジニトリロ−Ｎ，Ｎ′−ビス
（２−ヒドロキシベンジル）−Ｎ，Ｎ′−二酢酸。
あるが、これらには限定されない。エチレンジアミン四
酢酸（ＥＤＴＡ）、プロピレンジアミン四酢酸、２−ヒ
ドロキシ−１，３−プロピレンジアミン四酢酸、ジエチ
レントリアミン五酢酸、ニトリロ三酢酸、エチレンジア
ミンテトラメチレンホスホン酸、ジエチレントリアミン
ペンタメチレンホスホン酸、シクロヘキシレンジアミン
四酢酸、〔（エチレンジオキシ）ジエチレンジニトリ
ロ〕四酢酸及びエチレンジニトリロ−Ｎ，Ｎ′−ビス
（２−ヒドロキシベンジル）−Ｎ，Ｎ′−二酢酸。
【００１４】本発明の増幅／漂白／定着液は、また、ア
ルカノールアミン又はジチオアルカンジオールのような
定着促進剤を含んでいてもよい。この定着促進剤は、レ
ドックス画像増幅を抑制するか又は過酸化水素と反応し
てはならない。これらは、それらがレドックス画像増幅
を抑制するか又は過酸化水素と反応するか否かを見るた
めにそれらを試験することによって、公知の定着促進剤
の中から選択することができる。
ルカノールアミン又はジチオアルカンジオールのような
定着促進剤を含んでいてもよい。この定着促進剤は、レ
ドックス画像増幅を抑制するか又は過酸化水素と反応し
てはならない。これらは、それらがレドックス画像増幅
を抑制するか又は過酸化水素と反応するか否かを見るた
めにそれらを試験することによって、公知の定着促進剤
の中から選択することができる。
【００１５】有用な定着促進剤の具体例は、以下の通り
である。第一級、第二級、第三級アルキルアミン（例え
ば、エチルアミン、プロピルアミン、ジエチルアミン、
トリエチルアミン又はシクロヘキシルアミン）、アルキ
ルジアミン（例えば、エチレンジアミン、プロピレンジ
アミン又はシクロヘキシルジアミン）、アルキルトリア
ミン、テトラアミン、ペンタアミン、ヘキサアミン（例
えば、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラアミ
ン）、環式ポリアミン（例えば、ヘキサメチレンテトラ
アミン）、アリールアミン（例えば、ベンジルアミ
ン）、モノ、ジ、トリ−アルカノールアミン（例えば、
エタノールアミン、プロパノールアミン、ジエタノール
アミン又はジプロパノールアミン）、チオエーテル（例
えば、ジチアオクタンジオール）、チオアミン及びモル
ホリン。
である。第一級、第二級、第三級アルキルアミン（例え
ば、エチルアミン、プロピルアミン、ジエチルアミン、
トリエチルアミン又はシクロヘキシルアミン）、アルキ
ルジアミン（例えば、エチレンジアミン、プロピレンジ
アミン又はシクロヘキシルジアミン）、アルキルトリア
ミン、テトラアミン、ペンタアミン、ヘキサアミン（例
えば、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラアミ
ン）、環式ポリアミン（例えば、ヘキサメチレンテトラ
アミン）、アリールアミン（例えば、ベンジルアミ
ン）、モノ、ジ、トリ−アルカノールアミン（例えば、
エタノールアミン、プロパノールアミン、ジエタノール
アミン又はジプロパノールアミン）、チオエーテル（例
えば、ジチアオクタンジオール）、チオアミン及びモル
ホリン。
【００１６】定着剤は、０．５〜１５０ｇ／Ｌ、好まし
くは１０〜１００ｇ／Ｌ、特に４０〜６０ｇ／Ｌの範囲
内の量で存在させることができる。定着促進剤の有効性
は著しく変化するが、典型的にこれらは０．０１〜１５
０ｇ／Ｌ、好ましくは０．１〜８０ｇ／Ｌの範囲内の量
で存在させることができる。
くは１０〜１００ｇ／Ｌ、特に４０〜６０ｇ／Ｌの範囲
内の量で存在させることができる。定着促進剤の有効性
は著しく変化するが、典型的にこれらは０．０１〜１５
０ｇ／Ｌ、好ましくは０．１〜８０ｇ／Ｌの範囲内の量
で存在させることができる。
【００１７】本発明の処理方法では、増幅／漂白／定着
工程の後に洗浄工程を続けることができる。この技術の
具体的な適用には、塩化銀カラー印画紙、例えば、少な
くとも８５モル％の塩化銀を有する乳剤からなるカラー
印画紙、特に低い銀レベル、例えば、１３０mg／ｍ2 よ
り低い、例えば２５〜１２０mg／ｍ2 、好ましくは７０
mg／ｍ2 より低い、特に２０〜７０mg／ｍ2 の範囲内の
合計銀レベルを有するカラー印画紙の処理にある。これ
らの合計範囲内で、青感光性ハロゲン化銀乳剤層ユニッ
トが２０〜６０mg／ｍ2 、好ましくは２５〜５０mg／ｍ
2 からなり、残りの銀は赤増感ハロゲン化銀乳剤層ユニ
ットと緑増感ハロゲン化銀乳剤層ユニットとの間で分け
られ、好ましくは赤増感ハロゲン化銀乳剤層ユニットと
緑増感ハロゲン化銀乳剤層ユニットとの間に大体等分に
分けられる。
工程の後に洗浄工程を続けることができる。この技術の
具体的な適用には、塩化銀カラー印画紙、例えば、少な
くとも８５モル％の塩化銀を有する乳剤からなるカラー
印画紙、特に低い銀レベル、例えば、１３０mg／ｍ2 よ
り低い、例えば２５〜１２０mg／ｍ2 、好ましくは７０
mg／ｍ2 より低い、特に２０〜７０mg／ｍ2 の範囲内の
合計銀レベルを有するカラー印画紙の処理にある。これ
らの合計範囲内で、青感光性ハロゲン化銀乳剤層ユニッ
トが２０〜６０mg／ｍ2 、好ましくは２５〜５０mg／ｍ
2 からなり、残りの銀は赤増感ハロゲン化銀乳剤層ユニ
ットと緑増感ハロゲン化銀乳剤層ユニットとの間で分け
られ、好ましくは赤増感ハロゲン化銀乳剤層ユニットと
緑増感ハロゲン化銀乳剤層ユニットとの間に大体等分に
分けられる。
【００１８】写真材料は２色要素又は多色要素であって
よい。多色要素には、スペクトルの三原色領域のそれぞ
れに感光性である色素画像形成性ユニットが含まれる。
各ユニットは、スペクトルの所定の領域に感光性である
単一乳剤層又は多重乳剤層からなっていてよい。要素の
層は、画像形成性ユニットの層を含めて、当該技術分野
で公知のように種々の順序で配置することができる。
よい。多色要素には、スペクトルの三原色領域のそれぞ
れに感光性である色素画像形成性ユニットが含まれる。
各ユニットは、スペクトルの所定の領域に感光性である
単一乳剤層又は多重乳剤層からなっていてよい。要素の
層は、画像形成性ユニットの層を含めて、当該技術分野
で公知のように種々の順序で配置することができる。
【００１９】本発明の方法により処理される乳剤及び要
素に使用するための適当な材料は、Kenneth Mason Publ
ications, Emsworth, Hants 、英国によって刊行された
Research Disclosure(リサーチディスクロージャー）It
em 36544，1994年９月に記載されている。
素に使用するための適当な材料は、Kenneth Mason Publ
ications, Emsworth, Hants 、英国によって刊行された
Research Disclosure(リサーチディスクロージャー）It
em 36544，1994年９月に記載されている。
【００２０】本発明の処理方法は好ましくは、槽を経由
して０．１〜１０槽体積／分の速度で再循環される処理
溶液を含有する槽に、処理する材料を通過させることに
よって行われる。このような槽はしばしば低体積の簿い
槽 (low volume thin tank)と呼ばれる。好ましい再循
環速度は０．５〜８槽体積／分、更に好ましくは１〜５
槽体積／分、特に好ましくは２〜４槽体積／分である。
して０．１〜１０槽体積／分の速度で再循環される処理
溶液を含有する槽に、処理する材料を通過させることに
よって行われる。このような槽はしばしば低体積の簿い
槽 (low volume thin tank)と呼ばれる。好ましい再循
環速度は０．５〜８槽体積／分、更に好ましくは１〜５
槽体積／分、特に好ましくは２〜４槽体積／分である。
【００２１】補充を伴う又は伴わないこの再循環は連続
的に又は間欠的に行われる。動作の一つの方法に於い
て、再循環及び補充の両方を、処理が進行している間は
連続的に行うが、機械が空回りしているときは全く行わ
ないか又は間欠的に行うことができる。補充は、処理槽
の中又は外で補充液の必要量を再循環流の中に導入する
ことによって行うことができる。
的に又は間欠的に行われる。動作の一つの方法に於い
て、再循環及び補充の両方を、処理が進行している間は
連続的に行うが、機械が空回りしているときは全く行わ
ないか又は間欠的に行うことができる。補充は、処理槽
の中又は外で補充液の必要量を再循環流の中に導入する
ことによって行うことができる。
【００２２】比較的小さい体積の槽を使用することが有
利である。それ故本発明の好ましい態様に於いて、槽体
積の、槽の中に収容可能な材料の最大面積（即ち、材料
の最大行路長さ×幅）に対する比は１１dm3 ／ｍ2 より
小さく、好ましくは３dm3 ／ｍ2 より小さい。
利である。それ故本発明の好ましい態様に於いて、槽体
積の、槽の中に収容可能な材料の最大面積（即ち、材料
の最大行路長さ×幅）に対する比は１１dm3 ／ｍ2 より
小さく、好ましくは３dm3 ／ｍ2 より小さい。
【００２３】処理槽の形状及び寸法は好ましくは、槽が
必要な結果をなお得ながら、処理液の最少量を保有する
ようなものである。この槽は好ましくは固定された側面
を有し、材料は駆動ロールによりそこを通って進む。好
ましくは写真材料は、１１mmより薄い。好ましくは５mm
より薄い、特に好ましくは約２mmの厚さの溶液を通過す
る。槽の形状は限定的ではないが、浅いトレイ又は好ま
しくはＵ字形の形状であってよい。槽の寸法は、槽の幅
が処理する材料の幅と同じであるか又はほんの少し広い
ように選択することが好ましい。
必要な結果をなお得ながら、処理液の最少量を保有する
ようなものである。この槽は好ましくは固定された側面
を有し、材料は駆動ロールによりそこを通って進む。好
ましくは写真材料は、１１mmより薄い。好ましくは５mm
より薄い、特に好ましくは約２mmの厚さの溶液を通過す
る。槽の形状は限定的ではないが、浅いトレイ又は好ま
しくはＵ字形の形状であってよい。槽の寸法は、槽の幅
が処理する材料の幅と同じであるか又はほんの少し広い
ように選択することが好ましい。
【００２４】処理チャンネル及び再循環システム内の処
理液の全体積は、先行技術の処理機に比較して相対的に
少ない。特に、特別のモジュールについての処理システ
ム全体に於ける処理液の全量は、処理チャンネル内の全
体積がシステム内の処理液の全体積の少なくとも４０パ
ーセントとなるようなものである。好ましくは、処理チ
ャンネル内の体積はシステム内の処理液の全体積の少な
くとも５０パーセントである。
理液の全体積は、先行技術の処理機に比較して相対的に
少ない。特に、特別のモジュールについての処理システ
ム全体に於ける処理液の全量は、処理チャンネル内の全
体積がシステム内の処理液の全体積の少なくとも４０パ
ーセントとなるようなものである。好ましくは、処理チ
ャンネル内の体積はシステム内の処理液の全体積の少な
くとも５０パーセントである。
【００２５】開口又はノズルを通る処理チャンネル中へ
の処理液の有効な流れを与えるために、処理液を処理チ
ャンネルに送るノズル／開口は下記の関係： ０．６≦Ｆ／Ａ≦２３ （式中、Ｆはリットル／分でのノズルを通過する溶液の
流速であり、そしてＡは平方センチメートル単位のノズ
ルの断面積である）に従った形状を有することが望まし
い。
の処理液の有効な流れを与えるために、処理液を処理チ
ャンネルに送るノズル／開口は下記の関係： ０．６≦Ｆ／Ａ≦２３ （式中、Ｆはリットル／分でのノズルを通過する溶液の
流速であり、そしてＡは平方センチメートル単位のノズ
ルの断面積である）に従った形状を有することが望まし
い。
【００２６】前記の関係に従ったノズルを設けることに
よって、感光性材料に対する処理液の適当な排出が保証
される。このような低体積簿槽システムは下記の特許明
細書に更に詳細に記載されている。米国特許第５，２９
４，９５６号、米国特許第５，１７９，４０４号、米国
特許第５，２７０，７６２号、ＥＰ−Ａ−５５９，０２
５，ＥＰ−Ａ−５５９，０２６，ＥＰ−Ａ−５５９，０
２７，ＷＯ９２／１０７９０，ＷＯ９２／１７８１９，
ＷＯ９３／０４４０４，ＷＯ９２／１７３７０，ＷＯ９
１／１９２２６，ＷＯ９１／１２５６７，ＷＯ９２／０
７３０２，ＷＯ９３／００６１２，ＷＯ９２／０７３０
１，ＷＯ９２／０９９３２及び米国特許第５，４３６，
１１８号。
よって、感光性材料に対する処理液の適当な排出が保証
される。このような低体積簿槽システムは下記の特許明
細書に更に詳細に記載されている。米国特許第５，２９
４，９５６号、米国特許第５，１７９，４０４号、米国
特許第５，２７０，７６２号、ＥＰ−Ａ−５５９，０２
５，ＥＰ−Ａ−５５９，０２６，ＥＰ−Ａ−５５９，０
２７，ＷＯ９２／１０７９０，ＷＯ９２／１７８１９，
ＷＯ９３／０４４０４，ＷＯ９２／１７３７０，ＷＯ９
１／１９２２６，ＷＯ９１／１２５６７，ＷＯ９２／０
７３０２，ＷＯ９３／００６１２，ＷＯ９２／０７３０
１，ＷＯ９２／０９９３２及び米国特許第５，４３６，
１１８号。
【００２７】
【実施例】以下、実施例によって本発明を更に説明する
が、本発明の範囲をこれらの実施例に限定するものでな
いことは言うまでもない。例１ この例に於いて、定着剤が銀画像の触媒的性質を無力に
せず且つレドックス酸化剤と反応しない定着剤配合を確
立するために、実験を行う。下記の組成の現像液を調整
した。
が、本発明の範囲をこれらの実施例に限定するものでな
いことは言うまでもない。例１ この例に於いて、定着剤が銀画像の触媒的性質を無力に
せず且つレドックス酸化剤と反応しない定着剤配合を確
立するために、実験を行う。下記の組成の現像液を調整
した。
【００２８】
【表１】
【００２９】ここで、ＡＣ５は１−ヒドロキシエチリデ
ン−１，１−ジホスホン酸の６０％溶液であり、ＤＴＰ
Ａはジエチレントリアミン五酢酸であり、ＤＥＨはジエ
チルヒドロキシルアミンの８５％溶液であり、ＣＤ３は
Ｎ−〔２−（４−アミノ−Ｎ−エチル−ｍ−トルイジ
ノ）エチル〕メタンスルホンアミドセスキ硫酸塩水和物
である。
ン−１，１−ジホスホン酸の６０％溶液であり、ＤＴＰ
Ａはジエチレントリアミン五酢酸であり、ＤＥＨはジエ
チルヒドロキシルアミンの８５％溶液であり、ＣＤ３は
Ｎ−〔２−（４−アミノ−Ｎ−エチル−ｍ−トルイジ
ノ）エチル〕メタンスルホンアミドセスキ硫酸塩水和物
である。
【００３０】定着組成物が現像した片からハロゲン化銀
を全て除去したか否かを確認するために、現像主薬／増
幅剤を使用した診断試験を、室内光露出を行った後、下
記の処理サイクルで行った。 現像 ３０秒 定着 ２分 洗浄 ２分 室内光に露出 現像増幅 ４５秒 洗浄 ２分 乾燥
を全て除去したか否かを確認するために、現像主薬／増
幅剤を使用した診断試験を、室内光露出を行った後、下
記の処理サイクルで行った。 現像 ３０秒 定着 ２分 洗浄 ２分 室内光に露出 現像増幅 ４５秒 洗浄 ２分 乾燥
【００３１】現像主薬／増幅剤（ｄｅｖａｍｐ）は下記
の組成を有していた。
の組成を有していた。
【００３２】
【表２】
【００３３】定着し、また過酸化水素と相溶性であると
思われた組成を確立するために、幾つかの定着剤組成物
及び処理サイクル変形を行った。使用した印画紙は、６
４mg／ｍ2 の全銀含有量で、実質的に純粋の塩化銀であ
った乳剤を含有する多層であった。
思われた組成を確立するために、幾つかの定着剤組成物
及び処理サイクル変形を行った。使用した印画紙は、６
４mg／ｍ2 の全銀含有量で、実質的に純粋の塩化銀であ
った乳剤を含有する多層であった。
【００３４】
【表３】
【００３５】
【表４】
【００３６】ここで、ＡＣ８はジエチレントリアミン五
酢酸の五ナトリウム塩の４０％溶液であり、ＤＥＡはジ
エタノールアミンであり、ＤＴＯＤはジチアオクタンジ
オールであり、ＮＴＡはニトリロ三酢酸である。
酢酸の五ナトリウム塩の４０％溶液であり、ＤＥＡはジ
エタノールアミンであり、ＤＴＯＤはジチアオクタンジ
オールであり、ＮＴＡはニトリロ三酢酸である。
【００３７】定着が無いとき、Ｄｍｉｎ濃度はＤｍａｘ
濃度とほぼ同じであり、それでこの方法は定着浴の有効
性についての感受性試験であることがわかる。片１は、
定着剤Ａが上の２個の層を非常に良く定着するが、底又
はイエロー層を部分的にしか定着しないことを示してい
る。片２に於けるように露出工程を省略すると、正常な
Ｄｍｉｎ濃度が得られる。片３は、定着剤Ｂを作るため
にＡＣ８に定着促進剤であるジエタノールアミンを添加
することの効果を示している。ここで、片３及び片４
で、現像増幅段階の前の露光有り又は無しで正常なＤｍ
ｉｎ濃度が得られることがわかる。これは定着剤Ｂで２
分間で定着が完結することを示している。片１０は、酢
酸でｐＨを９．０に調節した以外は定着剤Ｂと同じであ
る定着剤Ｃも、２分間で完全に定着することを示してい
る。片２４は、他の定着促進剤ＤＴＯＤが、イエローＤ
ｍｉｎが幾らか高いけれども殆ど完全な定着を与えるこ
とを示している。片２５は、定着後の露光工程がない以
外は２４の繰り返しであり、なお同じ僅かに高いイエロ
ーＤｍｉｎが得られる。これは、Ｄｍｉｎが不完全な定
着のためではなくて、ＤＴＯＤの幾らかのカブリ作用の
ためであることを示している。ＤＴＯＤのレベルが定着
剤Ｅに於けるように低いと、このカブリは存在せず、定
着は完全である。定着剤Ｆは他のアミノカルボン酸であ
るＮＴＡもＤＴＯＤとの組合せで定着剤として作用する
ことを示している。増幅／漂白／定着剤を作る目的のた
めに定着剤Ｂ又はＣが適していることが明らかであり、
このことは例２に示される。
濃度とほぼ同じであり、それでこの方法は定着浴の有効
性についての感受性試験であることがわかる。片１は、
定着剤Ａが上の２個の層を非常に良く定着するが、底又
はイエロー層を部分的にしか定着しないことを示してい
る。片２に於けるように露出工程を省略すると、正常な
Ｄｍｉｎ濃度が得られる。片３は、定着剤Ｂを作るため
にＡＣ８に定着促進剤であるジエタノールアミンを添加
することの効果を示している。ここで、片３及び片４
で、現像増幅段階の前の露光有り又は無しで正常なＤｍ
ｉｎ濃度が得られることがわかる。これは定着剤Ｂで２
分間で定着が完結することを示している。片１０は、酢
酸でｐＨを９．０に調節した以外は定着剤Ｂと同じであ
る定着剤Ｃも、２分間で完全に定着することを示してい
る。片２４は、他の定着促進剤ＤＴＯＤが、イエローＤ
ｍｉｎが幾らか高いけれども殆ど完全な定着を与えるこ
とを示している。片２５は、定着後の露光工程がない以
外は２４の繰り返しであり、なお同じ僅かに高いイエロ
ーＤｍｉｎが得られる。これは、Ｄｍｉｎが不完全な定
着のためではなくて、ＤＴＯＤの幾らかのカブリ作用の
ためであることを示している。ＤＴＯＤのレベルが定着
剤Ｅに於けるように低いと、このカブリは存在せず、定
着は完全である。定着剤Ｆは他のアミノカルボン酸であ
るＮＴＡもＤＴＯＤとの組合せで定着剤として作用する
ことを示している。増幅／漂白／定着剤を作る目的のた
めに定着剤Ｂ又はＣが適していることが明らかであり、
このことは例２に示される。
【００３８】例２ この例に於いて、定着剤を増幅及び漂白もする定着剤に
転換するために、過酸化水素を定着剤に添加する。処理
サイクルは下記のように行った。 現像 ３０秒 増幅／定着 １〜２分 洗浄 ２分 室内光に露出 現像増幅 ４５秒 洗浄 ２分 但し、定着は標準コダック定着剤である。
転換するために、過酸化水素を定着剤に添加する。処理
サイクルは下記のように行った。 現像 ３０秒 増幅／定着 １〜２分 洗浄 ２分 室内光に露出 現像増幅 ４５秒 洗浄 ２分 但し、定着は標準コダック定着剤である。
【００３９】下記に示す組成の増幅／漂白／定着剤（Ａ
ＢＦ）を調製した。 増幅／漂白／定着剤（Ｇ） ＡＣ８ ５０mL／Ｌ ＤＥＡ ５０mL／Ｌ Ｈ2 Ｏ2 （３０％ｗ／ｗ） ５０mL／Ｌ 酢酸で pH９．０に 各片を上記の処理サイクルによって処理し、その結果を
下記の表５に示す。
ＢＦ）を調製した。 増幅／漂白／定着剤（Ｇ） ＡＣ８ ５０mL／Ｌ ＤＥＡ ５０mL／Ｌ Ｈ2 Ｏ2 （３０％ｗ／ｗ） ５０mL／Ｌ 酢酸で pH９．０に 各片を上記の処理サイクルによって処理し、その結果を
下記の表５に示す。
【００４０】
【表５】
【００４１】ここで、Ｇ（１′）は増幅／漂白／定着剤
（Ｇ）中への１分間の浸漬を意味する。
（Ｇ）中への１分間の浸漬を意味する。
【００４２】これらのデータは、三つの操作の全てが増
幅／漂白／定着工程で起こったことを示している。８と
比較した１１，１２及び１３の濃度に於ける増加は、増
幅を示している。１０ｇ／ＬのＣＤ３を含有する現像主
薬（２）を使用した片５３で示されるように起こるため
に、現像主薬（１）中のＣＤ３レベルはこれについてよ
り高いことが必要であるので、十分なＤｍａｘは得られ
ない。中間Ｄｍａｘ濃度は漂白が起こったか又は起こら
なかったかを示すために増加するので、最初の部分に於
ける低いＤｍａｘはこの実験に於いて意図的なものであ
る。このことは、片８と片８ａとのＤｍａｘ濃度を比較
することによって示されるように、現像増幅が未漂白銀
に於いて増幅するためである。片１２及び片１３が殆ど
同じＤｍａｘ濃度であると言う事実は、片１２での現像
増幅段階で増幅が起こらず、それでＤｍａｘ領域で銀又
はハロゲン化銀が存在せず、漂白（及び定着）が起きた
に違いないことを意味する。このことは、漂白又は定着
されず、Ｄｍａｘ濃度がより高くなり、例１の表３で定
着されたが漂白されなかった試料とほぼ同じである片８
ａと比較することによって確認される。最後に、片１３
と比較して片１２のＤｍｉｎに増加はなく、全てのハロ
ゲン化銀が定着されたことを示している。
幅／漂白／定着工程で起こったことを示している。８と
比較した１１，１２及び１３の濃度に於ける増加は、増
幅を示している。１０ｇ／ＬのＣＤ３を含有する現像主
薬（２）を使用した片５３で示されるように起こるため
に、現像主薬（１）中のＣＤ３レベルはこれについてよ
り高いことが必要であるので、十分なＤｍａｘは得られ
ない。中間Ｄｍａｘ濃度は漂白が起こったか又は起こら
なかったかを示すために増加するので、最初の部分に於
ける低いＤｍａｘはこの実験に於いて意図的なものであ
る。このことは、片８と片８ａとのＤｍａｘ濃度を比較
することによって示されるように、現像増幅が未漂白銀
に於いて増幅するためである。片１２及び片１３が殆ど
同じＤｍａｘ濃度であると言う事実は、片１２での現像
増幅段階で増幅が起こらず、それでＤｍａｘ領域で銀又
はハロゲン化銀が存在せず、漂白（及び定着）が起きた
に違いないことを意味する。このことは、漂白又は定着
されず、Ｄｍａｘ濃度がより高くなり、例１の表３で定
着されたが漂白されなかった試料とほぼ同じである片８
ａと比較することによって確認される。最後に、片１３
と比較して片１２のＤｍｉｎに増加はなく、全てのハロ
ゲン化銀が定着されたことを示している。
Claims (1)
- 【請求項１】 Ａ）可視スペクトルの異なった領域に増
感された２個又はそれ以上のハロゲン化銀層からなる写
真ハロゲン化銀カラー材料をカラー現像すること並びに Ｂ）このカラー現像した材料を、銀画像を漂白すること
ができるレドックス酸化剤及び銀画像の触媒的性質を被
毒せず且つレドックス酸化剤と反応しない定着剤を含む
増幅／漂白／定着液で処理することからなる処理方法。
Applications Claiming Priority (2)
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| GB9517895:0 | 1995-09-02 | ||
| GBGB9517895.0A GB9517895D0 (en) | 1995-09-02 | 1995-09-02 | Method of processing a colour photographic silver halide material |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09127664A true JPH09127664A (ja) | 1997-05-16 |
| JPH09127664A5 JPH09127664A5 (ja) | 2004-08-19 |
Family
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Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8230345A Withdrawn JPH09127664A (ja) | 1995-09-02 | 1996-08-30 | カラー写真ハロゲン化銀材料の処理方法 |
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| EP (1) | EP0774688B1 (ja) |
| JP (1) | JPH09127664A (ja) |
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| GB (1) | GB9517895D0 (ja) |
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-
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A761 | Written withdrawal of application |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A761 Effective date: 20040602 |