JPH0912831A

JPH0912831A - プロピレン樹脂組成物

Info

Publication number: JPH0912831A
Application number: JP16367095A
Authority: JP
Inventors: Masaru Hayakawa; 優早川; Yuji Kono; 優二河野
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1995-06-29
Filing date: 1995-06-29
Publication date: 1997-01-14
Anticipated expiration: 2018-01-07
Also published as: JP3362088B2

Abstract

(57)【要約】【目的】剛性−耐衝撃性のバランスが改良され、射出
成形性が良好なゆえに特に自動車内装材等の射出成形品
に好適なプロピレン樹脂組成物の提供。【構成】下記の（Ａ）成分５０〜８０重量部、（Ｂ）
成分５〜２５重量部及び（Ｃ）成分１３〜３５重量部の
合計量が１００重量部となる様に配合されてなることを
特徴とする、プロピレン樹脂組成物。（Ａ）ｏ−ジクロルベンゼンによる分別において５０℃
で溶出する成分として表されるエチレン・プロピレンラ
ンダム共重合部分を５〜３０重量％含有し、メルトフロ
ーレート（２３０℃、２．１６kg荷重) が１０〜１００
ｇ／１０分であるプロピレン・エチレンブロック共重合
体（Ｂ）メルトフローレート（２３０℃、２．１６kg荷
重) が０．２〜２０ｇ／１０分、密度が０．８６０〜
０．８８５ｇ／cm³かつ共重合コモノマーが炭素数８以
上のα−オレフィンであるエチレン・α−オレフィン共
重合体（Ｃ）平均アスペクト比が４以上の無機フィラー

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、剛性−耐衝撃性のバラ
ンスが改良され、射出成形性が良好なゆえに特に自動車
内装材等の射出成形品に好適なプロピレン樹脂組成物に
関する。

【０００２】

【従来の技術】結晶性ポリプロピレンは、剛性、耐熱
性、光沢等の優れた特性を有し、様々な用途に用いられ
ているが、反面、耐衝撃性に劣るという欠点を有してい
る。この欠点を改良するためにエチレン・プロピレン共
重合体ゴム等のゴム成分を配合する方法等が提案されて
いるが、剛性が低下するので良好な剛性−耐衝撃性のバ
ランスを得るため更にタルク等の無機フィラーを併用配
合する方法が提案されている。

【０００３】たとえば、特公昭６０−３４２０号公報に
は常温パラキシレン可溶分の固有粘度が特定範囲にある
プロピレン・エチレン共重合体に特定固有粘度のエチレ
ン・プロピレン共重合体ゴムとタルクを配合したプロピ
レン樹脂組成物が記載され、また、特公昭６３−４２９
２９号公報や特公平４−２８７４９号公報にはエチレン
・プロピレン共重合体ゴムの代わりにエチレン・α−オ
レフィン共重合体を耐衝撃性改良の目的で使用したプロ
ピレン樹脂組成物が記載されている。しかし、これらの
方法では、高度化された近年の品質要求に満足に答える
ことができなくなった。ほかにも特開平４−１５９３４
５号公報には融解ピークや融解熱量等の溶融物性が特定
範囲にあるエチレン・α−オレフィン共重合体を用いて
いるが、耐衝撃性の面で必ずしも満足のいくものではな
かった。この様に、とりわけ自動車内装材の様な高度な
剛性−耐衝撃性バランスが要求される用途においては、
さらなる改良が要求されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、剛性
−耐衝撃性バランスが改良され、射出成形性が良好なプ
ロピレン樹脂組成物を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】

〔発明の概要〕本発明者等は、上記課題を解決するため
に鋭意検討の結果、特定の物性を有するプロピレン・エ
チレンブロック共重合体とエチレン・α−オレフィン共
重合体を選択し、これらに更にフィラーを配合すること
によって上記目的を達成することを見出して本発明を完
成した。

【０００６】すなわち、本発明は、下記（Ａ）〜（Ｃ）
各成分の合計量が１００重量部となる様に配合されてな
ることを特徴とする、プロピレン樹脂組成物である。（Ａ）ｏ−ジクロルベンゼンによる分別において５０℃で溶出する成分として表されるエチレン・プロピレンランダム共重合部分を５〜３０重量％含有し、メルトフローレート（ＭＦＲ：２３０℃、２．１６kg荷重) が１０〜１００ｇ／１０分であるプロピレン・エチレンブロック共重合体・・・・５０〜８０重量部（Ｂ）ＭＦＲ（２３０℃、２．１６kg荷重) が０．２〜２０ｇ／１０分、密度が０．８６０〜０．８８５ｇ／cm³かつ共重合コモノマーが炭素数８以上のα− オレフィンであるエチレン・α−オレフィン共重合体・・・・・５〜２５重量部（Ｃ）平均アスペクト比が４以上の無機フィラー・・・・１３〜３５重量部

【０００７】〔発明の具体的内容〕（Ａ）成分：プロピレン・エチレンブロック共重合体本発明で使用する上記のプロピレン・エチレンブロック
共重合体は、ｏ−ジクロルベンゼンによる分別において
５０℃で溶出する成分として表されるエチレン・プロピ
レンランダム共重合部分を５〜３０重量％、好ましくは
５．５〜２２重量％含有し、ＭＦＲ（２３０℃、２．１
６kg荷重) が１０〜１００ｇ／１０分、好ましくは１５
〜９０ｇ／１０分、特に好ましくは１５〜８０ｇ／１０
分のプロピレン・エチレンブロック共重合体である。

【０００８】上記エチレン・プロピレンランダム共重合
部分が少な過ぎると耐衝撃性に劣り、一方、多過ぎると
剛性が低下するので好ましくない。また、ＭＦＲが低過
ぎるとフローマークやウェルド外観、流動性等の射出成
形性が劣り、一方、高過ぎると耐衝撃性が劣るので好ま
しくない。なお、ｏ−ジクロルベンゼンによる分別にお
いて５０℃で溶出しない成分は、結晶性プロピレン単独
重合部分として表される部分である。この様な（Ａ）成
分のプロピレン・エチレンブロック共重合体は、高立体
規則性重合触媒を用いてスラリー重合、気相重合又は液
相塊状重合により製造することができる。重合の具体例
としては、例えば、塩化マグネシウムに四塩化チタン、
有機ハライド及び有機珪素化合物を接触させて形成した
固体成分に有機アルミニウム化合物成分を組み合わせた
触媒を用いてプロピレンの単独重合を行い、次いで、プ
ロピレンとエチレンのランダム共重合を行うことによっ
て目的重合体を製造する方法を挙げることができる。な
お、このプロピレン・エチレンブロック共重合体のＭＦ
Ｒは、重合時に調整してもよく、また、重合後にジアシ
ル・パーオキサイド、ジアルキル・パーオキサイド等の
有機過酸化物で調整することもできる。

【０００９】また、このプロピレン・エチレンブロック
共重合体は、本発明の効果を著しく損なわない範囲で他
の不飽和化合物、例えば、１−ブテン、１−ヘキセン等
のα−オレフィンや酢酸ビニルの様なビニルエステル若
しくはアクリル酸、アクリル酸メチル等のアクリル酸又
はその誘導体等を含有する三元以上の共重合体であって
もよく、また、２種以上のプロピレン・エチレンブロッ
ク共重合体を併用することも差し支えない。

【００１０】（Ｂ）成分：エチレン・α−オレフィン共
重合体本発明で使用する上記のエチレン・α−オレフィン共重
合体は、ＭＦＲ（２３０℃、２．１６kg荷重) が０．２
〜２０ｇ／１０分、好ましくは０．５〜１５ｇ／１０
分、密度が０．８６０〜０．８８５ｇ／cm³、好ましく
は０．８６０〜０．８８０ｇ／cm³かつ共重合コモノマ
ーが炭素数８以上のα−オレフィンのエチレン・α−オ
レフィン共重合体である。α−オレフィンの好適な含量
は１０〜１７モル％、特に１２〜１７モル％が好まし
い。また、このエチレン・α−オレフィン共重合体は、
そのエチレン３連鎖分率が６０％以上のものはロックウ
ェル硬度等の点から好ましい。したがって、エチレン３
連鎖分率６０％以上、α−オレフィンコモノマー含量１
０〜１７モル％、ＭＦＲ（２３０℃、２．１６kg荷重)
０．５〜１５ｇ／１０分かつ密度０．８６０〜０．８８
０ｇ／cm³のエチレン・α−オレフィン共重合体が特に
好ましい。

【００１１】ＭＦＲが上記範囲以外のものでは耐衝撃性
が劣るので好ましくない。また、密度が低過ぎるものは
製造が困難となり、一方、高過ぎると耐衝撃性が劣るの
で好ましくない。α−オレフィンの炭素数が７以下のも
のでは耐衝撃性の著しい改良効果が期待できない。炭素
数８以上のα−オレフィンとしては、例えば、１−オク
テン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−
ドデセン、４−メチル−１−ヘキセン、４，４−ジメチ
ル−１−ペンテン等を挙げることができる。エチレン・
α−オレフィン共重合体に高分子量成分を少量含有させ
て物性を改善する目的で、少量のジエン成分、例えば、
エチリデンノルボルネン、１，４−ヘキサジエン、１，
９−デカジエン、ビニルノルボルネン等を共重合するこ
ともできる。

【００１２】この様なエチレン・α−オレフィン共重合
体を製造するための触媒としては、ハロゲン化チタンの
様なチタン化合物、バナジウム化合物、アルキルアルミ
ニウム−マグネシウム錯体、アルキルアルコキシアルミ
ニウム−マグネシウム錯体、の様な有機アルミニウム−
マグネシウム錯体や、アルキルアルミニウム或いはアル
キルアルミニウムクロリド等のいわゆるチーグラー型触
媒を挙げることができるが、とりわけ、ＷＯ−９１／０
４２５７号公報に示されている様なメタロセン化合物を
触媒としたメタロセン触媒で重合した場合に、より著し
い効果が奏される共重合体が得られるので好ましい。

【００１３】重合法としては、例えば、気相流動床法、
溶液法、スラリー法或いは圧力２００kg／cm²以上、温
度１８０℃以上の高圧イオン重合法等の製造プロセスを
適用してエチレンとα−オレフィンを共重合する方法を
挙げることができる。

【００１４】（Ｃ）成分：無機フィラー本発明で使用する無機フィラーは、平均アスペクト比が
４以上、好ましくは５以上、特に好ましくは５．５以上
の無機フィラーである。平均アスペクト比が小さ過ぎる
と成形体の弾性率が不良となり好ましくない。

【００１５】フィラーの中で好適なものの具体例として
は、例えば、長さが１５μｍ以下、平均粒径が１〜１０
μｍかつ平均アスペクト比が４以上のタルク、平均粒径
が８〜１００μｍかつ平均アスペクト比が１０以上のマ
イカ、平均直径が１３μｍ以下かつ平均アスペクト比が
５以上の繊維状フィラー等を挙げることができる。なか
でも特にタルクが好ましい。フィラーとしては、平均粒
径が小さいほど、また、平均アスペクト比が大きいほど
本発明の効果を高度に発現することができる。

【００１６】タルクは、例えば、タルク原石を衝撃式粉
砕機やミクロン型粉砕機で粉砕して、更にミクロンミル
型粉砕機、ジェットミル型粉砕機等で微粉砕した後、サ
イクロンやミクロンセパレータ等で分級調整して製造す
ることができる。原石としては、金属不純物が少ない中
国産が一般に好ましい。

【００１７】マイカとしては、白マイカ、金マイカ、黒
マイカ等の種類や製法の異なるものがあり、特に限定は
されないが、性能面から白マイカ、金マイカが好まし
い。また、これらマイカは、湿式粉砕や湿式分級法によ
って製造されたものが特に好ましい。

【００１８】繊維状フィラーとしては、ガラス繊維、炭
素繊維、硼酸アルミニウム繊維、チタン酸カリウム繊
維、塩基性硫酸マグネシウム繊維、炭素カルシウム繊維
等を挙げることができる。これらの中で特に好ましいも
のは、平均直径が０．２〜１０μｍのものであり、平均
アスペクト比が１０以上のものである。ここで、平均粒
径の測定としては、堀場製作所製ＬＡ−５００型があ
る。また、直径、長さ、アスペクト比については、顕微
鏡等により測定した値である。以上の様なフィラーは、
カップリング剤等の表面処理剤で処理されたものでも一
向に構わない。

【００１９】任意成分本発明のプロピレン樹脂組成物においては、更に機能を
付与するために本発明の効果を著しく損なわない範囲
で、上記必須成分以外の任意成分を配合することができ
る。この任意成分としては、通常のポリオレフィン用添
加剤や配合剤として知られ又は用いられるもの、例え
ば、酸化防止剤、中和剤、耐候性改良剤、気泡防止剤、
分散剤、帯電防止剤、滑剤、分子量調整剤（過酸化物
等）、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、潤滑剤、防
曇剤、アンチブロッキング剤、難燃剤、導電性付与剤、
架橋剤、架橋助剤、金属不活性化剤、殺菌剤、防黴剤、
蛍光増白剤、着色剤、離型剤、発泡剤、透明化剤、加工
助剤、結晶核剤、軟化剤又は硬度調整剤（オイル・ワッ
クス等）、光沢付与剤、シボ鮮明化剤、物性調整剤（他
の樹脂・ゴム等）、他の充填剤等を挙げることができ、
これらは適宜組み合わせて、成形原材料から成形体を製
造するまでの任意の段階において配合することができ
る。

【００２０】各成分の配合割合上記必須成分の配合割合は、（Ａ）成分のプロピレン・
エチレンブロック共重合体５０〜８０重量部、好ましく
は６０〜７５重量部、（Ｂ）成分のエチレン・α−オレ
フィン共重合体５〜２５重量部、好ましくは１０〜２０
重量部、及び、（Ｃ）成分の無機フィラー１３〜３５重
量部、好ましくは１５〜２５重量部である。ただし、
（Ａ）〜（Ｃ）各成分の合計量が１００重量部となる様
に配合される。

【００２１】（Ａ）成分が少な過ぎると剛性が劣り、一
方、多過ぎると耐衝撃性が劣る。逆に（Ｂ）成分が少な
過ぎると耐衝撃性が劣り、一方、多過ぎると剛性が劣
る。また、（Ｃ）成分が少な過ぎると剛性が劣り、一
方、多過ぎると耐衝撃性が劣るので好ましくない。本発
明のプロピレン樹脂組成物は、特に自動車内装材用射出
成形体に好適であるが、その用途用途に応じて上記範囲
内で最適配合比率を調製することが好ましい。

【００２２】樹脂組成物の製造上記必須成分及び所望により任意成分を、直接成形機に
投入して成形することもできるが、一般には、予め、こ
れら成分をミキサー等でブレンドした後、一軸押出機、
二軸押出機、バンバリーミキサー、ロールミキサー、ニ
ーダーブレンダー、ブラベンダープラストグラフ等の通
常の混練機で溶融混練してペレット状に造粒して樹脂組
成物、即ち成形用材料となし、これを射出等成形するの
が望ましい。この場合、樹脂組成物は、各成分をできる
限り均一微細に分散させることが重要であることから、
二軸押出機を用いて混練造粒することが好ましい。な
お、造粒に際しては、配合物を一括で混練しても、ま
た、性能の向上を図るべく分割混練しても構わない。

【００２３】本発明の樹脂組成物は、下記の物性を有す
る組成物であるものが工業用部品材料用途において特に
好適である。メルトフローレート：５ｇ／１０分超過〜７０ｇ／１０
分未満、好ましくは６〜５０ｇ／１０分曲げ弾性率：２０，０００kg／cm²超過〜３５，０００
kg／cm²未満、好まししくは２１，０００kg／cm²〜３
２，０００kg／cm² ＩＺＯＤ衝撃強度：１５cm・kg／cm²超過、好ましくは
１６cm・kg／cm²以上ロックウェル硬度：７０超過〜１００未満、好ましく
は７５〜９５

【００２４】成形及び用途この様にして得られる樹脂組成物、即ち成形用材料は、
射出成形、射出圧縮成形、圧縮成形、押出成形（シート
成形、フィルム成形、ブロー成形、パイプ成形等）等各
種成形法にて種々用途の成形体に成形される。これら成
形法の中でも、射出成形法、射出圧縮成形法にて成形さ
れる場合に本発明の効果が大きく奏される。本発明の樹
脂組成物は、改良された剛性−耐衝撃性バランスを有
し、射出成形性が良好であることから、例えば、インス
トルメントパネル、ドアトリム、コンソールボックス、
ピラー等の自動車内装材や、テレビケース、ＶＴＲケー
ス、洗濯機カバー、掃除機ケース等の家電製品部品、或
いはステレオケース等の音響機器部品の用途に好適であ
る。

【００２５】

【実施例】以下、具体例をもって本発明をさらに説明す
る。例中、原材料及び成形体の各物性は以下の方法にて
評価した。 ○ＭＦＲ：ＪＩＳＫ７２１０準拠（２３０℃、2.１６
kg荷重）。 ○密度：ＪＩＳＫ７１１２準拠（アニールなしで測
定）。 ○コモノマー量：¹³Ｃ−ＮＭＲ測定法（Macromolecules
1982,15巻,353〜360 頁及び1402〜1406頁記載) 。 ○エチレン３連鎖分率：¹³Ｃ−ＮＭＲシグナル免責を用
いて、日本ゴム協会誌第６００巻第１号（１９８７年）
３８頁記載に従って、炭素数が６個のアルキル鎖中のメ
チレン鎖が６個つながっている構造部分の割合を算出し
た数値を示す。 ○曲げ弾性率：ＪＩＳＫ７２０３準拠（２３０
℃）。 ○ＩＺＯＤ衝撃強度：ＪＩＳＫ７１１０準拠（２３
℃、切削ノッチ付）。 ○ロックウェル硬度：ＪＩＳＫ６７５８準拠（Ｒスケ
ールにて測定）。 ○フローマーク：型締圧１７０トン射出成形機にて成形
温度２２０℃設定で３５０mm×１００mm×３０mmｔシー
トを成形し、その外観を目視にて以下の基準で判断。 ○ フローマークなく良好。 △ フローマークやや有り。 × フローマーク非常に目立つ。 ○ウェルド外観：型締圧１７０トン射出成形機にて成形
温度２２０℃設定で３５０mm×１００mm×３０mmｔシー
トを２点ピンゲートにて成形し、中央部のウェルドライ
ン外観を目視にて以下の基準で判断。 ○ ウェルドラインなく良好。 △ ウェルドラインやや有り。 × ウェルドライン非常に目立つ。

【００２６】実施例１〜１１及び比較例１〜１７表１、表２及び表３に示す（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び
（Ｃ）成分を表４及び表５に示す割合で配合し、さら
に、これら成分の合計１００重量部に対して０．１重量
部のテトラキス〔メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ
−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト〕メタンを配合して川田製作所製スーパーミキサーに
て５分間混合した後、神戸製鋼社製二軸混練機「ＦＣ
Ｍ」にて２１０℃設定で混練造粒して組成物を得た。得
られたペレットを型締圧１００トンの射出成形機にて成
型温度２２０℃設定で成形して各種物性測定用試験片を
得、物性測定した。その結果を表４及び表５に示す。た
だし、フローマーク及びウェルド外観の評価について
は、上記配合にさらに、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び
（Ｃ）成分の合計１００重量部に対して０．５重量部の
カーボンブラックを配合して得たペレットを用いて評価
した。

【００２７】

【表１】

【００２８】

【表２】

【００２９】

【表３】

【００３０】

【表４】

【００３１】

【表５】

【００３２】

【発明の効果】本発明によれば、剛性−耐衝撃性のバラ
ンスが改良され、射出成形性が良好なゆえに特に自動車
内装材等の射出成形品に好適なプロピレン樹脂組成物が
得られると言った顕著な効果が奏される。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記（Ａ）〜（Ｃ）各成分の合計量が１０
０重量部となる様に配合されてなることを特徴とする、
プロピレン樹脂組成物。（Ａ）ｏ−ジクロルベンゼンによる分別において５０℃で溶出する成分として表されるエチレン・プロピレンランダム共重合部分を５〜３０重量％含有し、メルトフローレート（２３０℃、２．１６kg荷重) が１０〜１００ｇ／１０分であるプロピレン・エチレンブロック共重合体・・・・５０〜８０重量部（Ｂ）メルトフローレート（２３０℃、２．１６kg荷重) が０．２〜２０ｇ／１０分、密度が０．８６０〜０．８８５ｇ／cm³かつ共重合コモノマーが炭素数８以上のα−オレフィンであるエチレン・α−オレフィン共重合体・・・・・５〜２５重量部（Ｃ）平均アスペクト比が４以上の無機フィラー・・・・１３〜３５重量部
【請求項２】（Ｂ）成分が、エチレン３連鎖分率６０％
以上、α−オレフィンコモノマー含量１０〜１７モル％
かつ密度０．８６０〜０．８８０ｇ／cm³のエチレン・
α−オレフィン共重合体である、請求項１に記載のプロ
ピレン樹脂組成物。
【請求項３】（Ｂ）成分が、メタロセン触媒によって重
合された共重合体である、請求項１又は請求項２に記載
のプロピレン樹脂組成物。
【請求項４】プロピレン樹脂組成物が、下記の物性を有
する組成物である、請求項１に記載のプロピレン樹脂組
成物。メルトフローレート：５ｇ／１０分超過〜７０ｇ／１０
分未満曲げ弾性率：２０，０００kg／cm²超過〜３
５，０００kg／cm²未満ＩＺＯＤ衝撃強度：１５cm・kg／cm²超過ロックウェル硬度：７０超過〜１００未満