JPH0913066A - ディーゼルエンジン用潤滑油添加剤及び潤滑油組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】分子内にヒドロキシル基とアミノ基を有するカ
ルボン酸、そのカルボン酸金属塩、そのカルボン酸アミ
ン塩もしくはそのカルボン酸アミドであって、かつ、水
を含有する硫酸カルシウムを油中分散する機能を有する
ものの１種以上からなるディーゼルエンジン用潤滑油添
加剤、並びにこれらを含有するディーゼルエンジン用潤
滑油組成物。 【効果】本発明のディーゼルエンジン用潤滑油添加剤及
び潤滑油組成物を潤滑油に添加すると、潤滑油に混入し
た水を含有した硫酸カルシウムの分散機能が飛躍的に向
上し、潤滑油の有する上記スス・スラッジ等の汚れ成分
の油中分散機能が増強され、その清浄性が飛躍的に向上
し、金属系清浄剤の添加量を低濃度化できるとともに、
潤滑油の寿命を延長することができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、陸上用及び船舶用のデ
ィーゼルエンジン用潤滑油添加剤並びに潤滑油組成物に
関するものである。更に詳しくは、潤滑油の清浄性を向
上し、且つ潤滑油の寿命を延長するディーゼルエンジン
用潤滑油添加剤及びこれを配合した潤滑油組成物に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】近年、陸上用ディーゼルエンジンから船
舶・発電用に至るピストン／シリンダー型エンジンは高
出力・燃費低減、更にはメンテナンスフリー化のニーズ
が高まり、エンジンオイルには高機能・長寿命化が要求
される。中でもエンジンオイルのピストン周辺部及び摩
擦部の清浄機能はオイルの各機能をも正常に保ち、長寿
命化につながるものである。

【０００３】しかしながら、ディーゼルエンジンでは燃
料ガスの影響を受け、オイルの清浄機能の低下から上述
した各要求項目を満足していないのが現状である。即
ち、船舶及び発電用エンジンは、コスト低減から石油蒸
留残渣の多く含有する低質燃料が使用される。低質燃料
はイオウ化合物を多く含有するため、燃焼ガス中にはイ
オウ酸化物が多く含まれ、更には窒素酸化物も含まれ
る。これらイオウ酸化物や窒素酸化物はエンジン内で結
露し硫酸や硝酸を形成し、オイル中の汚れ成分（スラッ
ジ）の形成を加速して、凝集付着する。即ち、エンジン
オイルに硫酸や硝酸が混入すると、オイルの劣化を促進
すると共に未燃焼生成物（スス）の凝集、更には腐食の
増大も加わりピストン溝・軸受部等に汚れ成分が蓄積す
る。その結果、ピストンリング・軸受摩擦部等のエネル
ギー伝達部の損傷を招き重大なトラブルを引き起こすこ
とになる。

【０００４】また陸上用ディーゼルエンジンでは近年の
排ガス規制から、ＥＧＲ（ExhaustGas Recirculation)
方式が採用され始めている。そのため、エンジン内は燃
焼ガスの影響をより受けやすくなり、上述したような燃
焼ガス雰囲気下でのオイルの酸化劣化が進み、ピストン
溝・軸受部にスラッジの蓄積を加速する。

【０００５】即ち、これら酸性物質の潤滑油への混入は
潤滑油の劣化を加速し、潤滑油の各機能を顕著に低下す
ることが現在までに確認されている。そのため、最終的
に潤滑油の交換又は補給の頻度が多くなるのが現状であ
る。特に、酸性物質の混入により低下する潤滑油の機能
はエンジン内部の清浄機能であり、ピストン及びシリン
ダーライナー周辺部に潤滑油劣化物、燃焼生成物、磨耗
粉等の混合した汚れが蓄積し、ピストンしゅう動部の磨
耗がより一層激しくなる。その結果、最終的に正常な圧
縮比が得られなくなり、運航・走行に影響する。

【０００６】従来、このような酸性物質の生成に対して
は、潤滑油に金属系清浄剤と称される添加剤が使用さ
れ、エンジン内で生成する酸性物質を中和し、潤滑油の
酸化劣化を軽減する手段を講じている（石油学会誌 Vo
l.35, No.1, 1992 過塩基性硫化フェネート並びに硫化
型サリシレートの開発）。即ち、後述するように金属系
清浄剤とは、カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土
類金属のカルボン酸塩・スルホン酸塩・フェノラート又
は炭酸塩の状態で潤滑油中に溶解または分散し、潤滑油
に混入した酸性物質を中和するものである。

【０００７】しかしながら、金属系清浄剤はカルシウム
等の金属を含むため灰分が高く、燃焼室からピストン側
壁部の高温域で残渣物を蓄積する欠点がある。また、金
属系清浄剤と酸性物質とから形成される硫酸塩（硫酸カ
ルシウム等）・硝酸塩（硝酸カルシウム等）は、水分を
吸収してピストンリング・ピストン溝、その他周辺部に
付着する。これら水を吸収した硫酸塩、硝酸塩等は高温
下（１５０〜３００℃）で未燃焼物であるススを凝集し
易く、スス汚れの形成を容易にするといった問題を残
す。

【０００８】ディーゼルエンジンの潤滑油組成物中には
無灰性分散剤として特開昭５２−１０２８９２号公報及
び特開昭６１−２５７９６８号公報に記載される長鎖ア
ルキルを置換したコハク酸とポリアルキレンポリアミン
の反応物及びその誘導体が使用（添加）される場合があ
る。このような無灰性分散剤は水を含まない無機物質を
油中分散する効果に優れる。しかしながら、水（燃焼時
に生成する水）を吸収した無機物質の油中分散効果は非
常に乏しいのが現状である。以上のことから、「低質燃
料の使用」及び「排気ガス規制」によるエンジン内の環
境悪化にも十分対応し得る満足すべきディーゼルエンジ
ン用潤滑油添加剤及びディーゼルエンジン用潤滑油組成
物は未だ得られていないのが現状である。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】したがって本発明は、
陸上用及び船舶用のディーゼルエンジン用潤滑油の清浄
性を向上し、これにより潤滑油の寿命を延長することの
できるディーゼルエンジン用潤滑油添加剤及びこれを配
合した潤滑油組成物を提供することを目的とするもので
ある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】かかる実情に鑑みて本発
明者らは、ディーゼルエンジン用潤滑油の劣化と酸性物
質の混入によるピストン及びシリンダーライナー周辺部
の汚れ形成につき鋭意検討を重ねた結果、ピストン周辺
部に形成するスス状の汚れは硫酸カルシウム等の無機塩
の水分吸収により形成することが判明した。さらに、１
級アミンもしくは２級アミンとエポキシ化合物との開環
・付加反応により得られるヒドロキシアミノカルボン酸
類である弱カチオン性界面活性剤を潤滑油に添加する
と、潤滑油に混入した水を含有した硫酸カルシウムの分
散機能が飛躍的に向上し、潤滑油の有する上記スス・ス
ラッジ等の汚れ成分の油中分散機能が増強され、その清
浄性が飛躍的に向上し、金属系清浄剤の添加量を低濃度
化できるとともに、潤滑油の寿命を延長することができ
ることを見出し、さらに研究を重ねて本発明を完成し
た。

【００１１】即ち、本発明の要旨は、（１） 分子内に
ヒドロキシル基とアミノ基を有するカルボン酸、そのカ
ルボン酸金属塩、そのカルボン酸アミン塩もしくはその
カルボン酸アミド（以下、ヒドロキシアミノカルボン酸
類という）であって、かつ、水を含有する硫酸カルシウ
ムを油中分散する機能を有するものの１種以上からなる
ディーゼルエンジン用潤滑油添加剤、（２） ヒドロキ
シアミノカルボン酸類が、原料アミノカルボン酸のアミ
ノ基に炭素数２〜３０のエポキシ化合物を反応させて得
られるものである前記（１）記載のディーゼルエンジン
用潤滑油添加剤、（３） ヒドロキシアミノカルボン酸
類が、アルキレンジアミン、ポリアルキレンポリアミ
ン、アルキルアルキレンジアミン、およびアルキルポリ
アルキレンポリアミンからなる群より選択される化合物
の１種に炭素数２〜３０のエポキシ化合物を反応させ、
次いで重合性二重結合を有するカルボン酸化合物もしく
はハロゲン化カルボン酸化合物を反応させることにより
得られるものである前記（１）記載のディーゼルエンジ
ン用潤滑油添加剤、（４） ヒドロキシアミノカルボン
酸類が、ヒドロキシアルキレンジアミノカルボン酸、ヒ
ドロキシポリアルキレンポリアミノカルボン酸、ヒドロ
キシアルキルアルキレンジアミノカルボン酸、およびヒ
ドロキシアルキルポリアルキレンポリアミノカルボン酸
からなる群より選択されるものである前記（１）記載の
ディーゼルエンジン用潤滑油添加剤、（５） ヒドロキ
シアミノカルボン酸の金属塩が、アルカリ金属塩または
アルカリ土類金属塩である前記（１）〜（４）いずれか
に記載のディーゼルエンジン用潤滑油添加剤、（６）
ヒドロキシアミノカルボン酸のアミン塩が、ヒドロキシ
ル基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキル基、炭
素数２〜６のアルケニル基またはフェニル基を有する１
級、２級もしくは３級アミン塩である前記（１）〜
（４）いずれかに記載のディーゼルエンジン用潤滑油添
加剤、（７） ヒドロキシアミノカルボン酸のアミド
が、ヒドロキシル基を有していてもよい炭素数１〜６の
アルキル基、炭素数２〜６のアルケニル基もしくはフェ
ニル基により１個もしくは２個の水素原子が置換された
１級、２級または３級アミンのカルボン酸アミドである
前記（１）〜（４）いずれかに記載のディーゼルエンジ
ン用潤滑油添加剤、（８） 前記（１）〜（７）いずれ
かに記載のディーゼルエンジン用潤滑油添加剤を０．０
５〜１０重量％添加されてなるディーゼルエンジン用潤
滑油組成物、（９） さらに金属系清浄剤を含有する前
記（８）記載のディーゼルエンジン用潤滑油組成物、並
びに（１０） ベース油に、前記（１）〜（７）いずれ
かに記載のディーゼルエンジン用潤滑油添加剤の１種以
上を０．０５〜１０重量％、金属系清浄剤を０．５〜５
０重量％、無灰性分散剤を０．１〜１０重量％、ならび
に極圧潤滑剤を０．０１〜５重量％配合したことを特徴
とするディーゼルエンジン用潤滑油組成物、に関する。

【００１２】以下に本発明について詳細に説明する。本
発明のディーゼルエンジン用潤滑油添加剤は、分子内に
ヒドロキシル基とアミノ基を有するカルボン酸、そのカ
ルボン酸金属塩、そのカルボン酸アミン塩もしくはその
カルボン酸アミド（以下、ヒドロキシアミノカルボン酸
類という）であって、かつ、水を含有する硫酸カルシウ
ムを油中分散する機能を有するものの１種以上からな
る。これらのヒドロキシアミノカルボン酸類は、原料と
なるアミノカルボン酸のアミノ基に炭素数２〜３０のエ
ポキシ化合物を反応させて得られるものである。さら
に、本発明のヒドロキシアミノカルボン酸類は、原料と
なるアミノカルボン酸化合物にエポキシ基を有する化合
物を反応させ、エポキシ化合物を置換したヒドロキシア
ミノカルボン酸またはヒドロキシル基を有するヒドロキ
シアミノカルボン酸化合物に塩素化炭化水素を反応させ
アルキル基を置換したヒドロキシアミノカルボン酸、も
しくはこれらの金属塩、アミン塩、アミド化合物をも含
む。以下にこれらをタイプ別に説明する。 α−アミノカルボン酸のアミノ基にエポキシ基が開
環置換して得られる一般式（Ｉ）で表されるヒドロキシ
アミノカルボン酸類

【００１３】

【化１】

【００１４】式中、Ｒ¹ は水素原子、またはＯ原子、Ｓ
原子、Ｎ原子、アミド基、カルボキシル基、もしくはヒ
ドロキシル基を有していてもよい炭素数１〜２１の直鎖
もしくは分岐のアルキル基、アルケニル基、アリール
基、またはアラルキル基を表す。Ｒ² は炭素数１〜２８
の直鎖もしくは分岐の、エーテル結合、エステル結合、
もしくはヒドロキシル基を有していてもよいアルキル
基、アルケニル基、アリール基、またはアラルキル基を
表す。Ｒ³ もしくはＲ⁴ は、水素原子または炭素数１〜
６のヒドロキシル基を有してもよいアルキル基、アルケ
ニル基、フェニル基を表す。Ｅ¹ は水素原子、または炭
素数１〜３０の直鎖もしくは分岐のアルキル基、アルケ
ニル基、アリール基、またはアラルキル基、またはＲ²
ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂ −基を表す。分子中のＲ¹ 、Ｒ² 、
Ｅ¹ の炭素数の総和は、１０以上７７以下であることが
好ましい。好ましくは１０〜４４、更に好ましくは１２
〜３０である。１０以下では油に対する溶解性が不十分
となる場合がある。一般に、Ｒ¹ −ＣＨ（ＮＨ₂ ）ＣＯ
ＯＨで表されるアミノ基非置換のアミノカルボン酸類
は、Ｒ¹ の炭素数が１０以上でも油に対する溶解性が乏
しい。しかし、アミノ基にアルキル基を置換した化合物
では溶解性が顕著に改善され、Ｒ¹ ＋Ｒ² ＋Ｅ¹ の合計
炭素数が１０以上であればよく、Ｒ¹ の炭素数が１０以
上の場合はＲ² の炭素数は１でもよく、またＲ² の炭素
数が１０以上の場合はＲ¹ の炭素数は１でもよい。

【００１５】本発明においては、上記のヒドロキシアミ
ノカルボン酸類の酸型、金属塩型、もしくはアミン型、
またはアミド化合物のいずれでもよい。金属塩として
は、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩等が挙げら
れ、Ｍ¹ としては、Ｎａイオン、Ｋイオン、Ｍｇイオ
ン、およびＣａイオンが好ましい。アミン塩としては、
ヒドロキシル基を有していてもよい炭素数１〜６のアル
キル基、炭素数２〜６のアルケニル基またはフェニル基
を有する１級、２級または３級アミン塩であり、好まし
くは２級アミン塩および３級アミン塩であり、さらに好
ましくは炭素数２〜４の２級アミン塩および３級アミン
塩である。アミド化合物は、ＮＨ₂ アミドまたはヒドロ
キシル基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキル
基、炭素数２〜６のアルケニル基またはフェニル基を有
する１級または２級アミンから得られるアミド、好まし
くは２級アミンから得られるアミド、さらに好ましくは
炭素数２〜４の２級アミンから得られるアミドである。

【００１６】一般式（Ｉ) で表される化合物としては、
具体的には例えば、２−（Ｎ−（２’−ヒドロキシドデ
シル）アミノ酢酸、２−（Ｎ−（２’−ヒドロキシオク
タデシル）アミノ）プロピオン酸、２−（Ｎ−（２’−
ヒドロキシドデシル）アミノ）デカン酸、２−（Ｎ−
（２’−ヒドロキシプロピル）アミノ）オクタデカン
酸、２−（Ｎ−（２’−ヒドロキシプロピル）アミノ）
オクタデセン酸、２−（Ｎ−（２’−ヒドロキシドデシ
ル）アミノ）オクタデセン酸、２−（Ｎ−（２’−ヒド
ロキシオクチル）アミノ）−６−ヒドロキシヘキサン
酸、２−（Ｎ−（２’−ヒドロキシオクチル）アミノ）
ヘキサン−１，６−二酸、２−（Ｎ−（２’−ヒドロキ
シドデシル）アミノ）−３−（メチルオキシ）プロピオ
ン酸、２−（Ｎ−（２’−ヒドロキシドデシル）アミ
ノ）−３−（メチルチオ）プロピオン酸、２−（Ｎ−
（２’−ヒドロキシドデシル）アミノ）−１２−（メル
カプト）ドデカン酸、２−（Ｎ−（２’−ヒドロキシオ
クチル）アミノ）−４−プロピオニルアミノ−ブタン酸
等の酸型、アルカリ金属塩型、アルカリ土類金属塩型、
アミン塩型およびアミド型が挙げられる。

【００１７】 Ｒ⁶ の末端にアミノ基を有するアミノ
カルボン酸化合物のアミノ基にエポキシ基が開環置換し
た一般式 (II) で表されるヒドロキシアミノカルボン酸
類

【００１８】

【化２】

【００１９】式中、Ｒ⁶ はＯ原子、Ｓ原子、Ｎ原子、ア
ミド基、カルボキシル基、もしくはヒドロキシル基を有
していてもよい炭素数１〜２２の直鎖もしくは分岐のア
ルキレン基、アルケニレン基、アリーレン基またはアラ
ルキレンル基を表す。Ｒ⁷ はエポキシ化合物により置換
した炭化水素基を表し、炭素数１〜２８の直鎖もしくは
分岐の、エーテル結合、エステル結合もしくはヒドロキ
シル基を有していてもよいアルキル基、アルケニル基、
アリール基またはアラルキル基を表す。Ｒ⁸ もしくはＲ
⁹ は水素原子または炭素数１〜６のヒドロキシ基を有し
てもよいアルキル基、アルケニル基、フェニル基を表
す。Ｅ² は水素原子、または炭素数１〜３０の直鎖もし
くは分岐のアルキル基、アルケニル基、アリール基また
はアラルキル基、またはＲ⁶ −ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂ −基
を表す。ただし、油に対する溶解性を確保するため、分
子中のＲ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｅ² の炭素数の総和は１０以上７７
以下であることが好ましい。好ましくは１０〜４４、更
に好ましくは１２〜３０である。アミノ基非置換のアミ
ノカルボン酸類の場合は、Ｒ⁶ の炭素数が１０以上でも
油に対する溶解性が乏しい。しかし、アミノ基にアルキ
ル基（Ｒ⁷ ）を置換した化合物では溶解性が顕著に改善
され、Ｒ⁶ ＋Ｒ⁷ ＋Ｅ² の合計炭素数が１０以上であれ
ば、Ｒ⁷ の炭素数が１０以上の場合はＲ⁶ の炭素数は１
でもよく、またＲ⁶ の炭素数が１０以上の場合はＲ⁷ の
炭素数は１でもよい。また、Ｅ² は水素原子でも溶解性
は確保できる。

【００２０】本発明においては、上記のヒドロキシアミ
ノカルボン酸類 (II) の酸型、金属塩型、もしくはアミ
ン型、またはアミド化合物のいずれでもよい。金属塩と
しては、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩等が挙げ
られる。Ｍ²としては、Ｎａイオン、Ｋイオン、Ｍｇイ
オン、及びＣａイオンが好ましい。アミン塩としては、
ヒドロキシル基を有していてもよい炭素数１〜６のアル
キル基、炭素数２〜６のアルケニル基またはフェニル基
を有する１級、２級または３級アミン塩であり、好まし
くは２級アミン塩および３級アミン塩であり、さらに好
ましくは炭素数２〜４の２級アミン塩および３級アミン
塩である。アミド化合物は、ＮＨ₂ アミドまたはヒドロ
キシル基を有してもよい炭素数１〜６のアルキル基、炭
素数２〜６のアルケニル基またはフェニル基を有する１
級または２級アミンから得られるアミド、好ましくは２
級アミンから得られるアミド、さらに好ましくは炭素数
２〜４の２級アミンから得られるアミドである。

【００２１】一般式（II) で表される化合物としては、
具体的には例えば、３−（Ｎ−（２’−ヒドロキシテト
ラデシル（アミノ）プロピオン酸、ｐ−（Ｎ−（２’−
ヒドロキシドデシル）アミノ）安息香酸、１８−（Ｎ−
（２’−ヒドロキシオクチル）アミノ）オクタデセン
酸、６−（Ｎ−（２’−ヒドロキシオクタデシル）アミ
ノ）−２−ヒドロキシヘキサン酸、７−（Ｎ−（２’−
ヒドロキシヘキサデシル）アミノ）−５−カルボキシヘ
プタン酸、３−（２’−（Ｎ−（２''−ヒドロキシドデ
シル）アミノ）エチルオキシ）プロピオン酸、３−
（４’−（Ｎ−（２''−ヒドロキシオクタデシル）アミ
ノ）ブチルチオ）プロピオン酸、３−（Ｎ−（２’−ヒ
ドロキシデシル）アミノ）−２−（メルカプト）プロピ
オン酸等の酸型、アルカリ金属塩型、アルカリ土類金属
塩型、アミン塩型およびアミド型が挙げられる。

【００２２】 一般式 (III)で表されるヒドロキシア
ルキレンジアミン、ヒドロキシポリアルキレンポリアミ
ン、ヒドロキシアルキルアルキレンジアミン、またはヒ
ドロキシアルキルポリアルキレンポリアミンのカルボン
酸化合物

【００２３】

【化３】

【００２４】式中、ｎは０〜４の整数を表す。Ｒ¹⁰は炭
素数２〜４のアルキレン基を表し、Ｒ¹¹は炭素数１〜２
８の直鎖もしくは分岐の、エーテル結合、エステル結合
もしくはヒドロキシル基を有していてもよいアルキル
基、アルケニル基、アリール基またはアラルキル基を表
す。Ｒ¹²は炭素数１〜１０の直鎖もしくは分岐のアルキ
レン基、アルケニレン基、アリーレン基またはアラルキ
レンル基を表す。Ｒ¹³もしくはＲ¹⁴は水素原子または炭
素数１〜６のヒドロキシル基を有していてもよいアルキ
ル基、アルケニル基、アリール基またはアラルキル基を
表す。Ｅ³ は水素原子または−Ｒ¹²ＣＯＯＨ基、−Ｒ¹²
ＣＯＯＭ³ 基、−Ｒ¹²ＣＯＮ（Ｒ¹³）Ｒ¹⁴基、Ｒ¹¹ＣＨ
（ＯＨ）ＣＨ₂ −基、または炭素数１〜３０の直鎖もし
くは分岐のアルキル基、アルケニル基、アリール基また
はアラルキル基を表す。ただし、油に対する溶解性を確
保するため、分子中のＲ¹¹と全てのＥ³ の炭素数の総和
は１０以上２０８以下であることが好ましい。好ましく
は１０〜１００であり、更に好ましくは１２〜６０であ
る。

【００２５】本発明においては、上記のヒドロキシアミ
ノカルボン酸類 (III)の酸型、金属塩型、もしくはアミ
ン型、またはアミド化合物のいずれでもよい。金属塩と
しては、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩等が挙げ
られる。Ｍ³としては、Ｎａイオン、Ｋイオン、Ｍｇイ
オン、及びＣａイオンが好ましい。アミン塩としては、
ヒドロキシル基を有していてもよい炭素数１〜６のアル
キル基、炭素数２〜６のアルケニル基またはフェニル基
を有する１級、２級または３級アミン塩であり、好まし
くは２級アミン塩および３級アミン塩であり、さらに好
ましくは炭素数２〜４の２級アミン塩および３級アミン
塩である。アミド化合物は、ＮＨ₂ アミドまたはヒドロ
キシル基を有してもよい炭素数１〜６のアルキル基、炭
素数２〜６のアルケニル基またはフェニル基を有する１
級または２級アミンから得られるアミド、好ましくは２
級アミンから得られるアミド、さらに好ましくは炭素数
２〜４の２級アミンから得られるアミドである。

【００２６】一般式 (III)で表される化合物としては、
具体的には例えば、Ｎ−（２’−ヒドロキシデシル）エ
チレンジアミン−Ｎ’−酢酸、Ｎ−（２’−ヒドロキシ
ドデシル）−Ｎ’−（２''−ヒドロキシデシル）エチレ
ンジアミン−Ｎ，Ｎ’−二酢酸、Ｎ−（２’−ヒドロキ
シドデシル）プロピレンジアミン−Ｎ’−プロピオン
酸、Ｎ−（２’−ヒドロキシドデシル）−Ｎ’−（デシ
ル）エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−二ブタン酸、Ｎ−
（２’−ヒドロキシ−３−オクタデセノイロキシプロピ
ル）−Ｎ’−（オクタデシル）エチレンジアミン−Ｎ，
Ｎ’−二（２−メチルプロピオン酸）、Ｎ−（２’−ヒ
ドロキシ−３’−オクタデシルオキシプロピル）−Ｎ’
−（オクタデシル）エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−二酢
酸、ビス−Ｎ，Ｎ’−（２’−ヒドロキシオクタデシ
ル）エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−二フェニル酢酸、Ｎ
−（２，１２−ジヒドロキシドデシル）−Ｎ’−（２’
−ヒドロキシデシル）プロピレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−
二ヘキセン酸等の酸型、アルカリ金属塩型、アルカリ土
類金属塩型、アミン塩型およびアミド型が挙げられる。

【００２７】 アルキル基（Ｒ¹⁵）のα−位およびア
ルキル基（Ｒ¹⁵）の末端にそれぞれアミノ基を有するア
ミノカルボン酸化合物のアミノ基にエポキシ化合物を置
換した一般式（IV) で表されるヒドロキシアミノカルボ
ン酸類

【００２８】

【化４】

【００２９】式中、Ｒ¹⁵はＯ原子、Ｓ原子、Ｎ原子、ア
ミド基、カルボキシル基、もしくはヒドロキシル基を有
していてもよい炭素数１〜２１の直鎖もしくは分岐のア
ルキレン基、アルケニレン基、アリーレン基またはアラ
ルキレンル基を表す。Ｒ¹⁶は炭素数１〜２８の直鎖もし
くは分岐の、エーテル結合、エステル結合もしくはヒド
ロキシル基を有していてもよいアルキル基、アルケニル
基、アリール基またはアラルキル基を表す。Ｒ¹⁷もしく
はＲ¹⁸は水素原子または炭素数１〜６のヒドロキシ基を
有してもよいアルキル基、アルケニル基、フェニル基を
表す。Ｅ⁴ は水素原子、または炭素数１〜３０の直鎖も
しくは分岐のアルキル基、アルケニル基、アリール基ま
たはアラルキル基、またはＲ¹⁶−ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂ −
基を表す。ただし、油に対する溶解性を確保するため、
分子中のＲ¹⁵、Ｒ¹⁶、Ｅ⁴ の炭素数の総和は１０以上１
１８以下であることが好ましい。好ましくは１０〜４４
であり、更に好ましくは１２〜３０である。Ｒ¹⁵＋Ｒ¹⁶
＋Ｅ² の合計炭素数が１０以上であれば、Ｒ¹⁶の炭素数
が１０以上の場合はＲ¹⁵の炭素数は１でもよく、またＲ
¹⁵の炭素数が１０以上の場合はＲ¹⁶の炭素数は１でもよ
い。また、Ｅ⁴ は水素原子でも溶解性は確保できる。

【００３０】本発明においては、上記のヒドロキシアミ
ノカルボン酸類 (IV) の酸型、金属塩型、もしくはアミ
ン型、またはアミド化合物のいずれでもよい。金属塩と
しては、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩等が挙げ
られる。Ｍ³としては、Ｎａイオン、Ｋイオン、Ｍｇイ
オン、及びＣａイオンが好ましい。アミン塩としては、
ヒドロキシル基を有していてもよい炭素数１〜６のアル
キル基、炭素数２〜６のアルケニル基またはフェニル基
を有する１級、２級または３級アミン塩であり、好まし
くは２級アミン塩および３級アミン塩であり、さらに好
ましくは炭素数２〜４の２級アミン塩および３級アミン
塩である。アミド化合物は、ＮＨ₂ アミドまたはヒドロ
キシル基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキル
基、炭素数２〜６のアルケニル基またはフェニル基を有
する１級または２級アミンから得られるアミド、好まし
くは２級アミンから得られるアミド、さらに好ましくは
炭素数２〜４の２級アミンから得られるアミドである。

【００３１】一般式 (IV) で表される化合物としては、
具体的には例えば、５−（Ｎ−（２’−ヒドロキシテト
ラデシル）アミノ）−２−（Ｎ’−（２''−ヒドロキシ
テトラデシル）アミノ）ペンタン酸、５−（Ｎ−（２’
−ヒドロキシオクタデシル）アミノ）−２−（Ｎ’−
（２''−ヒドロキシオクタデシル）アミノ）ペンタン
酸、８−（Ｎ−（２’−ヒドロキシドコシル）アミノ）
−２−（Ｎ’−（２''−ヒドロキシドコシル）アミノ）
オクタン酸、３−（ｐ−（Ｎ−（２’−ヒドロキシデシ
ル）アミノ）フェニル−２−（Ｎ’−（２''−ヒドロキ
シデシル）アミノ）プロピオン酸等の酸型、アルカリ金
属塩型、アルカリ土類金属塩型、アミン塩型およびアミ
ド型が挙げられる。

【００３２】本発明のヒドロキシアミノカルボン酸類
（Ｉ）〜 (IV) は、下記のようにして合成することがで
きる。 一般式（Ｉ）で表される化合物の合成には、α−位
にアミノ基を有するアミノカルボン酸を原料に用いる。
本反応においては、α−位アミノカルボン酸は酸型、塩
型、アミド型のいずれも使用することができる。α−位
アミノカルボン酸をエタノール、イソプロピルアルコー
ル、トルエンもしくはジメチルスルホキシド等の溶媒に
溶解する。濃度は２０〜６０％程度が好ましい。攪拌、
窒素気流下に温度６０〜１５０℃に加熱し、還流する。
ついでエポキシ化合物を滴下する。滴下時間は限定され
ないが、２〜３時間かけてゆっくり行うのが好ましい。
滴下終了後、５〜１２時間攪拌することにより、一般式
（Ｉ）で表される化合物が得られる。

【００３３】原料の仕込量をα−位アミノカルボン酸１
モルに対してエポキシ化合物２モルを滴下すると、１個
のアミノ基に２個のエポキシ化合物が開環反応で付加す
る。また、α−位アミノカルボン酸１モルに対して１モ
ルのエポキシ化合物を滴下すると１個のアミノ基に対し
て１個のエポキシ化合物が開環付加する。反応終了後、
温度８０〜１６０℃、減圧条件（１０〜５ｍｍＨｇ）下
で使用した溶媒を留去する。

【００３４】得られたヒドロキシアミノカルボン酸の塩
型を合成するには、ヒドロキシアミノカルボン酸の酸型
にアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の水酸化物も
しくは酸化物またはアミン化合物を添加し、４０〜６０
℃で攪拌することにより、約１時間程度で目的の塩を得
ることができる。また、アミド型を合成するには、対応
するアミド型のα−位アミノカルボン酸を原料として使
用することにより得られるが、酸型から合成するには酸
型に１級もしくは２級アミンを添加し、８０〜１４０℃
で攪拌脱水する（場合により５〜１０ｍｍＨｇに減圧脱
水する）ことにより、１〜２時間程度で目的物を得るこ
とができる。

【００３５】 一般式（II）で表される化合物の合成
には、炭化水素基の末端にアミノ基を有するアミノカル
ボン酸を出発原料として使用する。この原料を末端アミ
ノ型アミノカルボン酸と呼ぶ。本反応においては、末端
アミノ型アミノカルボン酸は酸型、塩型、アミド型のい
ずれも使用することができる。末端アミノ型アミノカル
ボン酸をエタノール、イソプロピルアルコール、トルエ
ンもしくはジメチルスルホキシド等の溶媒に溶解する。
濃度は２０〜６０％程度が好ましい。攪拌、窒素気流下
に温度６０〜１５０℃に加熱する。低沸点溶媒の場合は
還流する。ついでエポキシ化合物を滴下する。滴下時間
は限定されないが、２〜３時間かけてゆっくり行うのが
好ましい。滴下終了後、５〜１２時間攪拌することによ
り、一般式（II）で表される化合物が得られる。

【００３６】原料の仕込量を末端アミノ型アミノカルボ
ン酸１モルに対してエポキシ化合物２モルを滴下する
と、１個のアミノ基に２個のエポキシ化合物が開環反応
で付加する。また、末端アミノ型アミノカルボン酸１モ
ルに対して１モルのエポキシ化合物を滴下すると１個の
アミノ基に対して１個のエポキシ化合物が開環付加す
る。反応終了後、温度８０〜１６０℃、減圧条件（１０
〜５ｍｍＨｇ）下で使用した溶媒を留去する。

【００３７】得られたヒドロキシアミノカルボン酸の塩
型を合成するには、ヒドロキシアミノカルボン酸の酸型
にアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の水酸化物も
しくは酸化物またはアミン化合物を添加し、４０〜６０
℃で攪拌することにより、約１時間程度で目的の塩を得
ることができる。また、アミド型を合成するには、対応
するアミド型のα−位アミノカルボン酸を原料として使
用することにより得られるが、酸型から合成するには酸
型に１級もしくは２級アミンを添加し、８０〜１４０℃
で攪拌脱水する（場合により５〜１０ｍｍＨｇに減圧脱
水する）ことにより、１〜２時間程度で目的物を得るこ
とができる。

【００３８】 一般式（III)で表される化合物は、ア
ルキレンジアミン、ポリアルキレンポリアミン、アルキ
ルアルキレンジアミン、またはアルキルポリアルキレン
ポリアミンに、エポキシ化合物およびカルボキシ化合物
を置換することにより得られる。この合成の１例の概略
図は下記の通りである。

【００３９】

【化５】

【００４０】この場合、まずアルキレンジアミン、ポリ
アルキレンポリアミン、アルキルアルキレンジアミン、
またはアルキルポリアルキレンポリアミン等のアミン類
をエタノール、イソプロピルアルコール、トルエンもし
くはジメチルスルホキシド等の溶媒に溶解する。濃度は
５〜２０％程度が好ましい。室温において攪拌しなが
ら、窒素気流下でエポキシ化合物を滴下する。滴下時間
は限定されないが、２〜３時間かけてゆっくり行うのが
好ましい。滴下は発熱を伴うので、温度が１００℃を越
えないように注意する。１００℃を越えても反応に影響
はない。滴下終了後、６０〜８０℃で３〜８時間攪拌す
ることにより中間体−ａが得られる。さらに同一温度で
二重結合を有するカルボン酸化合物を滴下する。滴下時
間は特に限定はないが、２〜４時間かけてゆっくり行
う。滴下終了後、８０℃で４〜１０時間攪拌を続け反応
を熟成させると、中間体−ｂが得られる。さらに、温度
を４０℃以下に冷却したのち、４８％水酸化ナトリウム
水溶液を滴下し、滴下終了後約８０℃に昇温し約２時間
攪拌することにより、一般式（III)で表されるヒドロキ
シアミノカルボン酸のアルカリ金属塩が得られる。反応
終了後、溶媒および水を８０〜１６０℃で減圧（１０〜
５ｍｍＨｇ）トッピングする。上記の反応式では、アミ
ン化合物１モルに対してエポキシ化合物１モル、カルボ
ン酸化合物１モルの反応例を示したが、仕込モル比を変
更すれば一般式（III)で表される各種のヒドロキシアミ
ノカルボン酸が得られる。また、上記反応式では、カル
ボン酸化合物としてメタクリル酸エチルを用いたが、予
めメタクリル酸アミドを滴下すれば一般式（III)で表さ
れるヒドロキシアミノカルボン酸のアミド化合物が得ら
れる。１級もしくは２級アミン部にカルボン酸化合物を
付加する反応は、二重結合を有するカルボン酸化合物以
外にクロルを有するカルボン酸化合物例えばクロル酢
酸、クロル酢酸エステル等を用いることもできる。この
場合、滴下時の条件等は、上記のとおりであるが、塩化
水素を発生するため、脱クロル操作が必要になる。ま
た、反応式中では水酸化ナトリウムで鹸化したが、その
他のアルカリ金属の水酸化物もしくはアルカリ土類金属
の水酸化物を用い鹸化すると、対応する各種の金属塩が
得られる。一般式（III)で表されるヒドロキシアミノカ
ルボン酸の酸型を得るには、塩酸、硫酸、酢酸等を水希
釈したものを強攪拌下に少量ずつ加え、ｐＨを２〜６付
近に調整すれば水不溶となる。これを有機溶媒で回収
し、トッピング精製することにより目的の酸型を得るこ
とができる。アルキル基を有するアルキレンジアミン、
ポリアルキレンポリアミンを用いる場合も、合成操作条
件は全く同じである。

【００４１】 一般式（IV) で表されるヒドロキシア
ミノカルボン酸は原料となるアミノカルボン酸化合物の
炭化水素基（Ｒ¹)のα−位および末端の２箇所のアミノ
基とエポキシ化合物の反応により合成することができ
る。原料となるアミノカルボン酸化合物は酸型、塩型、
またはアミド型のいずれでも使用することができる。

【００４２】原料となるアミノカルボン酸化合物をエタ
ノール、イソプロピルアルコール、トルエンもしくはジ
メチルスルホキシド等の溶媒に溶解する。濃度は２０〜
６０％程度が好ましい。攪拌、窒素気流下に温度６０〜
１５０℃に加熱する。低沸点溶媒の場合は還流する。つ
いでエポキシ化合物を滴下する。滴下時間は限定されな
いが、２〜３時間かけて行うのが好ましい。滴下終了
後、５〜１２時間攪拌して反応を熟成させることによ
り、一般式（IV）で表される化合物が得られる。

【００４３】原料の仕込量をアミノカルボン酸化合物１
モルに対してエポキシ化合物４モルを滴下すると、全て
のアミノ基に２個のエポキシ化合物が開環反応で付加す
る。エポキシ化合物の量はアミノカルボン酸化合物１モ
ルに対して１〜４モルの間で適当に選択することができ
る。本発明においては全てのアミノ基が反応する必要は
ない。反応終了後、温度８０〜１６０℃、減圧条件（１
０〜５ｍｍＨｇ）下で使用した溶媒を留去する。

【００４４】得られたヒドロキシアミノカルボン酸の塩
型を合成するには、ヒドロキシアミノカルボン酸の酸型
にアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の水酸化物も
しくは酸化物またはアミン化合物を添加し、４０〜６０
℃で攪拌することにより、約１時間程度で目的の塩を得
ることができる。また、アミド型を合成するには、対応
するアミド型のアミノカルボン酸化合物を原料として使
用することにより得られるが、酸型から合成するには酸
型に１級もしくは２級アミンを添加し、８０〜１４０℃
で攪拌脱水する（場合により５〜１０ｍｍＨｇに減圧し
て脱水する）ことにより、１〜２時間程度で目的物を得
ることができる。

【００４５】上記の合成反応に用いるアミノカルボン酸
化合物としては、アミノ酢酸、アミノペンタン酸、アミ
ノカプロン酸、アミノカプリル酸、アミノデカン酸、ア
ミノドデカン酸、アミノウンデカン酸、アミノテトラデ
カン酸、アミノヘキサデカン酸、アミノオクタデカン
酸、アミノエイコサン酸、アミノ安息香酸、アミノフェ
ニル酢酸、アミノニコチン酸、アミノナフトエ酸、アミ
ノフェニルプロピオン酸、アミノ馬尿酸、アミノ酪酸、
アラニン、バリン、ノルバリン、ロイシン、ノルロイシ
ン、イソロイシン、メチオニン、ミスチン、アスパラギ
ン酸、グルタミン酸、ヒスチジン、リジン、アルギニン
等が挙げられ、好ましくは、アミノペンタン酸、アミノ
カプロン酸、アミノカプリル酸、アミノデカン酸、アミ
ノドデカン酸、アミノテトラデカン酸、アミノヘキサデ
カン酸、アミノオクタデカン酸、アミノ安息香酸、アミ
ノフェニル酢酸、アミノフェニルプロピオン酸であり、
さらに好ましくはアミノカプロン酸、アミノカプリル
酸、アミノドデカン酸、アミノ安息香酸、アミノフェニ
ル酢酸である。

【００４６】上記の合成反応に用いられるエポキシ化合
物としては、例えば、１，２−エポキシプロパン、１，
２−エポキシブタン、１，２−エポキシオクタン、１，
２−エポキシデカン、１，２−エポキシドデカン、１，
２−エポキシテトラデカン、１，２−エポキシヘキサデ
カン、１，２−エポキシオクタデカン、１，２−エポキ
シエイコサン、１，２−エポキシプロパノール、グリセ
リンモノグリシジルエーテル、トリメチロールプロパン
モノグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールモノグ
リシジルエーテル、エチレングリコールモノグリシジル
エーテル、ビスフェノールＡモノグリシジルエーテル、
プロピレングリコールモノグリシジルエーテル、メチル
グリシジルエーテル、エチルグリシジルエーテル、プロ
ピルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、
ヘキシルグリシジルエーテル、オクチルグリシジルエー
テル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、デシル
グリシジルエーテル、ドデシルグリシジルエーテル、ヘ
キサデシルグリシジルエーテル、オクタデシルグリシジ
ルエーテル、ラウリルグリシジルエーテル、ミリスチル
グリシジルエーテル、パルミチルグリシジルエーテル、
ステアリルグリシジルエーテル、オレイルグリシジルエ
ーテル、ベヘニルグリシジルエーテル、フェノールグリ
シジルエーテル、オクチルフェノールグリシジルエーテ
ル、ノニルフェノールグリシジルエーテル等、並びにモ
ノ酢酸グリシジルエステル、モノカプロン酸グリシジル
エステル、モノカプリル酸グリシジルエステル、モノカ
プリン酸グリシジルエステル、モノラウリン酸グリシジ
ルエステル、モノミリスチン酸グリシジルエステル、モ
ノパルミチン酸グリシジルエステル、モノステアリン酸
グリシジルエステル、モノベヘニン酸グリシジルエステ
ル、モノオレイン酸グリシジルエステル、モノ２−エキ
ルヘキサン酸グリシジルエステル、モノエルカ酸グリシ
ジルエステル等が挙げられる。好ましくは、１，２−エ
ポキシオクタン、１，２−エポキシデカン、１，２−エ
ポキシドデカン、１，２−エポキシテトラデカン、１，
２−エポキシヘキサデカン、１，２−エポキシプロパノ
ール、ブチルグリシジルエーテル、ヘキシルグリシジル
エーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、フ
ェノールグリシジルエーテル、オクチルグリシジルエー
テル、ラウリルグリシジルエーテル、ミリスチルグリシ
ジルエーテル、オレイルグリシジルエーテル、ノニルフ
ェノールグリシジルエーテル、オクチルフェノールグリ
シジルエーテル等である。さらに好ましくは、１，２−
エポキシオクタン、１，２−エポキシデカン、１，２−
エポキシドデカン、１，２−エポキシテトラデカン、ブ
チルグリシジルエーテル、ヘキシルグリシジルエーテ
ル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、フェノー
ルグリシジルエーテル、オクチルグリシジルエーテル、
ラウリルグリシジルエーテル、オレイルグリシジルエー
テル、ノニルフェノールグリシジルエーテル、オクチル
フェノールグリシジルエーテル等である。

【００４７】また、分子中の一部のアミノ基を塩素化炭
化水素により、ヒドロキシル基を形成しない炭化水素基
に置換することができ、この場合、例えば以下の塩素化
炭化水素化合物を使用する。すなわち、１−クロルヘキ
サン、１−クロルオクタン、１−クロルドデカン、１−
クロルオクタデカン、１−クロル−２−エチルヘキサ
ン、１−クロルオクタデセン、１−クロル−３−フェニ
ルプロパン、１−クロル−４−メチルベンゼン、１−ク
ロル−２−ヘプチルウンデカン、１−クロル−３，５，
５−トリメチルヘキサン等が挙げられ、好ましくは１−
クロルヘキサン、１−クロルオクタン、１−クロルドデ
カン、１−クロル−２−エチルヘキサン、１−クロルオ
クタデカンである。

【００４８】重合可能な二重結合を有するカルボン酸と
しては、アクリル酸およびメタクリル酸の誘導体が挙げ
られる。例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル
酸オクチル等のアクリル酸エステル、アクリル酸とジエ
タノールアミンとのカルボキサミド、アクリル酸とジブ
チルアミンとのカルボキサミド、アクリル酸とジヘキシ
ルアミンとのカルボキサミド等のアクリル酸アミドであ
る。また、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、
メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリ
ル酸オクチル等のメタクリル酸エステル、メタクリル酸
とジエチルアミンとのカルボキサミド、メタクリル酸と
ジエタノールアミンとのカルボキサミド、メタクリル酸
とジブチルアミンとのカルボキサミド、メタクリル酸と
ジヘキシルアミンとのカルボキサミド等のメタクリル酸
アミドである。好ましくは、アクリル酸エチル、メタク
リル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル
等である。

【００４９】クロルカルボン酸としては、クロル酢酸の
エステル、アミドが挙げられ、具体的にはクロル酢酸、
３−クロルプロピオン酸、４−クロル酪酸、５−クロル
吉草酸、５−クロルペンテン酸、３−クロルプロペン
酸、４−クロルブテン酸のエステル類、アルカリ金属
塩、アルカリ土類金属塩またはアミド類が挙げられる。
例えば、クロル酢酸メチル、クロル酢酸エチル、クロル
酢酸ヘキシル、クロル酢酸オクチル等のクロル酢酸エス
テル類、またはクロル酢酸とジエチルアミンのアミド、
クロル酢酸とジエタノールアミンのアミド、クロル酢酸
とジブチルアミンのアミド、クロル酢酸とジヘキシルア
ミンのアミド等である。

【００５０】の反応に用いられる１級アミンとして
は、カプリンアミン、ラウリルアミン、ミリスチルアミ
ン、パルミチルアミン、ステアリルアミン、オレイルア
ミン、ベヘニルアミン等である。中でもラウリルアミ
ン、ミリスチルアミン、パルミチルアミン、ステアリル
アミン、オレイルアミンが好適である。の反応に用い
られる２級アミンとしては、ジヘキシルアミン、ジカプ
リルアミン、ジカプリンアミン、ジラウリルアミン、ジ
ミリスチルアミン、ジパルミチルアミン、ジステアリル
アミン、ジオレイルアミン、ジベヘニルアミン、ジ２−
エチルフヘキシルアミン、ジベンジルアミン等が挙げら
れる。好ましくは、ジカプリルアミン、ジカプリンアミ
ン、ジラウリルアミン、ジミリスチルアミン、ジオレイ
ルアミンである。

【００５１】で用いられるアルキレンジアミン、ポリ
アルキレンポリアミン、アルキルアルキレンジアミン、
アルキルポリアルキレンポリアミンとしては、エチレン
ジアミン、プロピレンジアミン、ブチレンジアミン、ジ
エチレントリアミン、ジプロピレントリアミン、ジブチ
レントリアミン、トリエチレンテトラミン、トリプロピ
レンテトラミン、トリブチレンテトラミン、テトラエチ
レンペンタミン、テトラプロピレンペンタミン、テトラ
ブチレンペンタミン、ステアリルエチレンジアミン、ス
テアリルプロピレンジアミン、ステアリルブチレンジア
ミン、オレイルエチレンジアミン、オレイルプロピレン
ジアミン、オレイルブチレンジアミン、ステアリルジエ
チレントリアミン、オレイルジエチレントリアミン等が
挙げられる。好ましくは、エチレンジアミン、プロピレ
ンジアミン、ステアリルエチレンジアミン、ステアリル
プロピレンジアミン、オレイルエチレンジアミン、オレ
イルプロピレンジアミンである。

【００５２】上記のようにして得られる本発明のヒドロ
キシアミノカルボン酸類は、アミノ基とカルボキシル基
とが共同して無機物質の吸着に有効であり、潤滑油の長
期使用で生成するスラッジ成分（無機物質）の分散に有
効に働く。本発明のヒドロキシアミノカルボン酸類は、
潤滑油に対して０．０５〜１０重量％の範囲で添加する
ことによりその無機物質の油中分散効果を発揮する。添
加量の好ましい範囲は０．２〜３．０重量％である。添
加量が０．０５重量％未満では分散効果が充分でなく、
１０重量％を超える使用は経済的でない。

【００５３】本発明のヒドロキシアミノカルボン酸類
は、単独で潤滑油添加剤として用いることができるが、
さらに金属系清浄剤を併用して本発明のディーゼルエン
ジン用潤滑油組成物とすることもできる。かかる金属系
清浄剤としては、従来潤滑油添加剤として用いられてい
るものであれば特に限定されないが、例えば石油スルホ
ン酸（以下石油スルホネート系金属系清浄剤と呼ぶ）、
合成スルホン酸、アルキルフェノールサルファイド重合
体（以下フェネート系金属系清浄剤と呼ぶ）、アルキル
サリチル酸（以下サリシレート系金属系清浄剤と呼ぶ）
等の有機酸のアルカリ土類金属塩である中性塩またはア
ルカリ土類金属の炭酸塩を含有する過塩基化物等が挙げ
られる。本発明のディーゼルエンジン用潤滑油組成物に
おけるかかる金属系清浄剤の配合量は、使用される燃料
により異なるが、船舶用では、潤滑油中に０．５〜５０
重量％とするのが好ましい。

【００５４】本発明のヒドロキシアミノカルボン酸類
は、無灰性分散剤および極圧潤滑剤とともにベース油に
配合することにより、本発明のディーゼルエンジン用潤
滑油組成物とすることができる。かかるべース油として
は、特に限定されるものではないが、通常２０〜２５０
ｍｍ² ／Ｓ／４０℃の天然鉱物油または合成油が用いら
れる。ここに鉱物油とはパラフィン系炭化水素、芳香族
系炭化水素またはこれらの混合物を指し、合成油として
はポリα−オレフィン類、エステル類、ポリグリコール
類が挙げられる。無灰性分散剤としては、特に限定され
ず、例えばポリオレフィン置換マレイン酸、ポリブテン
置換コハク酸誘導体、脂肪酸等の炭化水素置換のカルボ
ン酸（ジカルボン酸またはモノカルボン酸）類とエチレ
ンジアミン、ジリチレントリアミン、トリエチレンテト
ラミン、テトラエチレンペンタミン等のポリエチレンポ
リアミン類とから合成されるアミド、イミド類が挙げら
れる。代表的なものとしては高分子量のアルケニルコハ
ク酸イミド等が挙げられる。無灰性分散剤は本発明のデ
ィーゼルエンジン用潤滑油組成物中に０．１〜１０重量
％配合するのが好ましい。また、極圧潤滑剤としては、
特に限定されず、例えばジアルキルジチオリン酸亜鉛、
アルキルリン酸亜鉛、アルキルリン酸アルカリ土類金属
塩、アルキルリン酸エステル、脂肪酸等が挙げられる。
極圧潤滑剤は、本発明のディーゼルエンジン用潤滑油組
成物中に０．０１〜５重量％配合するのが好ましい。本
発明のディーゼルエンジン用潤滑油組成物には、さらに
本発明の効果を損なわない範囲で、使用される地域・条
件・要求特性により、分子量１万〜１０万のラウリルメ
タクリル酸エステル等の重合物を流動点降下剤、粘度指
数向上剤、ｔｅｒｔ−ブチルパラクレゾール等の酸化防
止剤、トリフェニルホスファィト等の金属不活性化剤、
粘度１０〜１０万ｍｍ² ／Ｓ／２５℃のジメチルシリコ
ン系の消泡剤を配合することができる。

【００５５】

【実施例】以下、実施例および比較例により本発明をさ
らに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例等によ
りなんら限定されるものではない。

【００５６】実施例１．硫酸カルシウムの分散試験 水を吸収した硫酸カルシウムの油中分散効果を調査し
た。表１に記載した潤滑油組成物（金属系清浄剤により
３０ＴＢＮ（３０ｍｇ／ｇ・ＫＯＨ）に調合した潤滑油
組成物）を試験油に用い、硫酸カルシウムの油中分散状
態を観察した。試験方法は試験油に６０％に水希釈した
硫酸を添加し、一定時間攪拌、生成した硫酸カルシウム
の分散状態を観察し評価した。なお、硫酸の混入により
試験油中で生成する硫酸カルシウムは水を吸収する性質
があり、予め水希釈した硫酸を用いることにより水分を
吸収した硫酸カルシウム（理論水量＝３．６３モル／Ｃ
ａＳＯ₄ １モル）を容易に形成する。 （試験方法） １）潤滑油５０ｇを内径３０ｍｍの試験管に採取し、予
め６０％に水希釈した硫酸を９ＴＢＮ（９ｍｇ／ｇ・Ｋ
ＯＨ）中和を中和する量（０．６５ｇの６０％硫酸／５
０ｇの３０ＴＢＮ試験油）を添加する。 ２）次いで、温度５０℃に加温し攪拌機（平型攪拌子１
２０ｍｍ×１８ｍｍ）により１０分間攪拌する（１０分
間攪拌することで硫酸は試験油中のカルシウム分により
すべて中和される）。 ３）攪拌終了後、温度５０℃で３０分間放置した後、硫
酸カルシウムの油中分散状態を肉眼判定した。 （評価方法） Ａ：硫酸カルシウムは容器壁に付着・沈澱することなく
油中分散した状態。 Ｂ：硫酸カルシウムの一部が容器壁に付着もしくは沈澱
した分散状態。 Ｃ：硫酸カルシウムの半分以上が容器壁に付着もしくは
沈澱した状態。 Ｄ：硫酸カルシウムの殆ど全てが容器壁に付着もしくは
沈澱した状態。 （配合に用いた原料） 金属系清浄剤 ：サリシレート系金属系清浄剤を使用
（製品アルカリ価＝２００ＴＢＮ合成品を使用）。 無灰性分散剤：市販アルキル（ポリブテニル）コハク酸
イミド（ビスタイプ）を使用。 極圧潤滑剤 ：市販アルキル（炭素数≒８プライマリー
型）ジンクジチオホスフェートを使用。 鉱物油 ：市販天然パラフィン系鉱物油（１２０ｍ
ｍ² ／Ｓ／４０℃）を使用。 本試験に用いた本発明のヒドロキシアミノカルボン酸の
合成方法を次項に記載した。なお、合成した化合物の構
造は、赤外吸収スペクトル・分子量測定（ＧＰＣ）・酸
価・鹸価・トータルアミン価および部分アミン価等から
決定した。

【００５７】＜合成物 No.１＞ １，２−エポキシドデカン（２モル）と６−アミノカプ
ロン酸（２モル）の反応物 ６−アミノカプロン酸をエタノール／トルエン混合
（７：３）溶媒に溶解し、温度８０℃に設定した。この
中に１，２−エポキシドデカン（２モル）を約３時間か
けて滴下した。滴下終了後８時間攪拌し反応の熟成を行
った。反応終了液を減圧下に１２０℃で溶媒を留去して
下記の反応物を得た。

【００５８】

【化６】

【００５９】＜合成物 No.２＞ １，２−エポキシドデカン（１モル）とグリシン（２モ
ル）の反応物 グリシン（１モル）をジメチルスルホキシドに溶解し、
温度８０℃で１，２−エポキシドデカン（２モル）を約
３時間かけて滴下した。滴下終了後８時間攪拌し反応の
熟成を行った。反応終了液を減圧下（５ｍｍＨｇ〜１０
ｍｍＨｇ）に１６０℃で溶媒を留去して下記の反応物を
得た。

【００６０】

【化７】

【００６１】＜合成物 No.３＞ １，２−エポキシドデカン（１モル）と１０−アミノデ
カン酸アミドの反応物 １０−アミノデカン酸アミド（１モル）をエタノール／
トルエン混合（７：３）溶媒に溶解し、温度８０℃に設
定した。この中に１，２−エポキシドデカン（２モル）
を約３時間かけて滴下した。滴下終了後８時間攪拌し反
応の熟成を行った。反応終了液を減圧下に１２０℃で溶
媒を留去して下記の反応物を得た。

【００６２】

【化８】

【００６３】＜合成物 No.４＞ オレイルグリシジルエーテル（２モル）とｐ−アミノ安
息香酸（１モル）の反応物 ｐ−アミノ安息香酸（１モル）をエタノール／トルエン
混合（７：３）溶媒に溶解し、温度８０℃に設定した。
この中にオレイルグリシジルエーテル（２モル）を約３
時間かけて滴下した。滴下終了後８時間攪拌し反応の熟
成を行った。反応終了液を減圧下に１２０℃で溶媒を留
去して下記の反応物を得た。

【００６４】

【化９】

【００６５】＜合成物 No.５＞ オレイルグリシジルエーテル（２モル）とｐ−アミノ安
息香酸（１モル）ジエタノールアミド ｐ−アミノ安息香酸ジエタノールアミド（１モル）をエ
タノール／トルエン混合（７：３）溶媒に溶解し、温度
８０℃に設定した。この中にオレイルグリシジルエーテ
ル（２モル）を約３時間かけて滴下した。滴下終了後８
時間攪拌し反応の熟成を行った。反応終了液を減圧下に
１２０℃で溶媒を留去して下記の反応物を得た。

【００６６】

【化１０】

【００６７】＜合成物 No.６＞ １，２−エポキシオクタデカン（２モル）とグルタミン
酸（１モル）の反応物 グルタミン酸（１モル）をジメチルスルホキシドに溶解
し、温度８０℃で１，２−エポキシオクタデカン（２モ
ル）を約３時間かけて滴下した。滴下終了後１０時間攪
拌し反応の熟成を行った。反応終了液を減圧下（５〜１
０ｍｍＨｇ）に１６０℃で溶媒を留去して下記の反応物
を得た。

【００６８】

【化１１】

【００６９】＜合成物 No.７＞ ２−エチルヘキシルグリシジルエーテル（２モル）と１
６−アミノヘキサデカン酸（１モル）の反応物 １６−アミノヘキサデカン酸（１モル）をエタノール／
トルエン混合（７：３）溶媒に溶解し、温度８０℃に設
定した。この中にオレイルグリシジルエーテル（２モ
ル）を約３時間かけて滴下した。滴下終了後８時間攪拌
し反応の熟成を行った。反応終了液を減圧下に１２０℃
で溶媒を留去して下記の反応物を得た。

【００７０】

【化１２】

【００７１】＜合成物 No.８＞ ノニルフェニルグリシジルエーテル（２モル）と５−ア
ミノペンタン酸（１モル）の反応物 ５−アミノペンタン酸（１モル）をジメチルスルホキシ
ドに溶解し、温度８０℃でノニルフェニルグリシジルエ
ーテル（２モル）を約３時間かけて滴下した。滴下終了
後１０時間攪拌し反応の熟成を行った。反応終了液を減
圧下（５〜１０ｍｍＨｇ）に１６０℃で溶媒を留去して
下記の反応物を得た。

【００７２】

【化１３】

【００７３】＜合成物 No.９＞ ノニルフェニルグリシジルエーテル（２モル）とｐ−ア
ミノ安息香酸Ｃａ（１モル）の反応物 ｐ−アミノ安息香酸カルシウム（１モル）をエタノール
／トルエン混合（７：３）溶媒に溶解し、温度８０℃に
設定した。この中にノニルフェニルグリシジルエーテル
（２モル）を約３時間かけて滴下した。滴下終了後８時
間攪拌し反応の熟成を行った。反応終了液を減圧下に１
２０℃で溶媒を留去して下記の反応物を得た。

【００７４】

【化１４】

【００７５】＜合成物 No.１０＞ ノニルフェニルグリシジルエーテル（２モル）とｐ−ア
ミノ安息香酸Ｎａ（１モル）の反応物 ｐ−アミノ安息香酸ナトリウム（１モル）をエタノール
／トルエン混合（７：３）溶媒に溶解し、温度８０℃に
設定した。この中にノニルフェニルグリシジルエーテル
（２モル）を約３時間かけて滴下した。滴下終了後８時
間攪拌し反応の熟成を行った。反応終了液を減圧下に１
２０℃で溶媒を留去して下記の反応物を得た。

【００７６】

【化１５】

【００７７】＜合成物 No.１１＞ ノニルフェニルグリシジルエーテル（２モル）とｐ−ア
ミノ安息香酸（１モル）の反応物（アミン中和物） ｐ−アミノ安息香酸カルシウム（１モル）をエタノール
／トルエン混合（７：３）溶媒に溶解し、温度８０℃に
設定した。この中にノニルフェニルグリシジルエーテル
（２モル）を約３時間かけて滴下した。滴下終了後８時
間攪拌し反応の熟成を行った。反応終了液を減圧下に１
２０℃で溶媒を留去してジエタノールアミン（１モル）
を添加し温度６０℃で攪拌混合し、下記の反応物を得
た。

【００７８】

【化１６】

【００７９】＜合成物 No.１２＞ １，２−エポキシドデカン（１モル）と１４−アミノテ
トラデカン酸（１モル）の反応物 １４−アミノテトラデカン酸（１モル）をエタノール／
トルエン混合（７：３）溶媒に溶解し、温度８０℃に設
定した。この中に１，２−エポキシドデカン（１モル）
を約３時間かけて滴下した。滴下終了後８時間攪拌し反
応の熟成を行った。反応終了液を減圧下に１２０℃で溶
媒を留去して下記の反応物を得た。

【００８０】

【化１７】

【００８１】＜合成物 No.１３＞ １，２−エポキシドデカン（２モル）とアミノ馬尿酸
（１モル）の反応物 アミノ馬尿酸をジメチルスルホキシドに溶解し、温度８
０℃に設定した。この中に１，２−エポキシドデカン
（２モル）を約３時間かけて滴下した。滴下終了後８時
間攪拌し反応の熟成を行った。反応終了液を減圧下（５
〜１０ｍｍＨｇ）に１６０℃で溶媒を留去して下記の反
応物を得た。

【００８２】

【化１８】

【００８３】＜合成物 No.１４＞ １，２−エポキシドデカン（２モル）とエチレンジアミ
ン（１モル）とアクリル酸の反応物 エチレンジアミン（１モル）をエタノール／トルエン混
合（１：１）溶媒に溶解し、温度８０℃に設定した。こ
の中に１，２−エポキシドデカンを約３時間かけて滴下
した。滴下終了後５時間攪拌し反応の熟成を行った。更
に、メタクリル酸エチル（２モル）を約２時間かけて滴
下した。滴下終了後５時間攪拌し反応の熟成を行った。
温度を４０℃で４８％ＮａＯＨ（２モル）を滴下し、温
度８０℃で２時間鹸化する。その後、常温で塩酸（２モ
ル）を添加し中和する。更にトルエンを加え、水洗でＮ
ａＣｌを除去する。このような反応で下記の化合物を得
た。

【００８４】

【化１９】

【００８５】＜合成物 No.１５＞ １，２−エポキシドデカン（２モル）とエチレンジアミ
ンモノ酢酸（１モル）の反応物 エチレンジアミンモノ酢酸（１モル）をエタノール／ト
ルエン混合（７：３）溶媒に溶解し、温度８０℃に設定
した。この中に１，２−エポキシドデカン（２モル）を
約３時間かけて滴下した。滴下終了後１０時間攪拌し反
応の熟成を行った。反応終了液を減圧下に１００℃で溶
媒を留去して下記の反応物を得た。

【００８６】

【化２０】

【００８７】結果 実施例で合成したヒドロキシアミノカルボン酸類を試験
油に添加して硫酸カルシウムの分散効果を評価した。そ
の結果を表１〜表３に示す。

【００８８】

【表１】

【００８９】

【表２】

【００９０】

【表３】

【００９１】表１〜表３から明らかなように、実施例で
合成したヒドロキシアミノカルボン酸類はすべて、０．
５重量％の濃度で硫酸カルシウムの分散効果を改善し、
硫酸カルシウムの沈殿、容器壁への付着現象を改善し
た。また、本発明のヒドロキシアミノカルボン酸の添加
量の効果を合成Ｎｏ．１４および合成Ｎｏ．１５の化合
物を用いて検討したところ、添加量０．０１重量％では
硫酸カルシウムの分散効果に乏しいが、無添加品に比べ
ると分散効果の向上が認められる。添加量を０．１０重
量％に上げると硫酸カルシウムの分散効果は非常に改善
され、添加量０．５重量％ではもはや沈殿や容器壁へ付
着する硫酸カルシウムは認められない。一方、従来から
使用されてきた無灰性分散剤の分散効果は含水硫酸カル
シウムに対しては極めて乏しかった。

【００９２】実施例２．清浄性試験 図１に示すホットチューブ試験器を用いて潤滑油組成物
の清浄性を評価した。すなわち、一定温度に加温したガ
ラス管内に予め劣化処理した潤滑油（試験油）及び空気
を挿入し、潤滑油の劣化による汚れ成分の付着状態を観
察し、ラッカー評点として評価した。 ＜設定条件＞ 試験油の挿入量：６ｍｌ／１６時間 空気の挿入量 ：１０ｍｌ／分 加熱部の温度 ：２８０〜３２０℃

【００９３】＜潤滑油の前処理方法＞実際の運転時に混
入する酸性物質（硫酸）、未燃焼生成物（スス）及び磨
耗粉（鉄粉）を想定し、以下の条件で各試験油（潤滑油
組成物）を予め処理した。すなわち、カーボンブラッ
ク、鉄粉、及び硫酸を以下の割合で試験油の温度１００
℃で１０分間攪拌混合したものをホットチューブ試験器
で試験した。 カーボンブラック：試験油に対し０．２重量％ ５μ以下の鉄粉 ：試験油に対し０．０５重量％ 硫酸 ：試験油に対し０．８重量％

【００９４】＜評価方法＞１６時間試験後のガラス管を
所定の標準色と照らし合わせて１〜１０の評価点を付け
る。 評価１：ガラス管の汚れ状態が最も多く、黒色に炭化変
色したもの。 評価５：ガラス管の汚れ状態が中程度で淡黄色に変色し
たもの。 評価１０：ガラス管の汚れ状態が最も少なく、殆ど元の
ガラス管と同じ状態のもの。 試験油の組成を表４および表５に、評価の結果を表６に
示す。 表から明らかなように、潤滑油の清浄性は、本発明のヒ
ドロキシアミノカルボン酸１５種の何れかを添加した潤
滑油では、高温時の清浄性が改善された。特に温度３２
０℃では、無添加品で炭化汚れを形成するが、ヒドロキ
シアミノカルボン酸を添加した本発明の潤滑油組成物で
は炭化汚れを付着しなかった。従って本発明のヒドロキ
シアミノカルボン酸を潤滑油に添加すると潤滑油の清浄
分散効果が向上し、ガラス管の汚れを抑制する効果が認
められる。

【００９５】

【表４】

【００９６】

【表５】

【００９７】

【表６】

【００９８】金属系清浄剤：サリシレート系金属系清浄
剤を使用（製品アルカリ価＝２００ＴＢＮ合成品を使
用）。 無灰性分散剤：市販アルキル（ポリブテニル）コハク酸
イミド（ビスタイプ）を使用。 極圧潤滑剤：市販アルキル（炭素数≒８プライマリー
型）ジンクジチオホスフェートを使用。 鉱物油：市販天然パラフィン系鉱物油（１２０ｍｍ² ／
Ｓ／４０℃）を使用。

【００９９】実施例３．エンジン試験 日産自動車（株）製、４気筒ディーゼルエンジンＳＤ−
２２を用い、ピストンの清浄性を評価した。なお、燃料
はＡ重油／軽油の混合物（１：１）を用いＴＮＰＳ（ジ
ターシャリーノニルポリサルファイド）で燃料中のイオ
ウ濃度を３％に調整した。詳細な実験条件・使用エンジ
ン形式を以下に記載する。 ＜使用エンジン＞ 形式 ：４サイクル、４シリンダー、水冷ディーゼルエンジン 排気量 ：２．２リットル 燃焼方式 ：副室式 ボアー×ストローク：８０×８３．６ｍｍ 圧縮比 ：２２．２ ＜エンジン試験条件＞ エンジン試験時間 ：１００時間 エンジン回転数 ：３０００ｒｐｍ（トルク＝８ｋｇ−ｍ） 燃料 ：Ａ重油／軽油（１：１）＋ＴＮＰＳ（Ｓ＝３％）

【０１００】＜清浄性の評価部位及び評価基準＞ 清浄性の評価部位：ピストンランド部（Ｔｏｐ，２ｎ
ｄ，３ｒｄ図参照） 清浄性の評価基準：ピストンランド部の汚れ状態を以下
のように分類し評価した。 Ｆ：カーボン付着有り、ほぼ全面 Ｅ：カーボン付着有り、ピストン円周方向１／３面積以
上に付着 Ｄ：カーボン付着有り、ピストン円周方向１／３面積以
下に付着 Ｃ：淡黄色に変色、ピストン円周方向１／３面積以上で
変色 Ｂ：淡黄色に変色、ピストン円周方向１／３面積以下で
変色 Ａ：変色なし

【０１０１】実施例１、２で用いた４種類のヒドロキシ
アミノカルボン酸を潤滑油に添加し、日産自動車（株）
製、ＳＤ−２２によるエンジン試験を実施した。エンジ
ン試験はイオウ濃度３％に調整した軽油で１００時間運
転し、試験後のピストン清浄性を評価した。その条件お
よび結果を表７および表８に示す。

【０１０２】

【表７】

【０１０３】

【表８】

【０１０４】ピストン清浄性は本発明のヒドロキシアミ
ノカルボン酸を添加した潤滑油で無添加品に比べて１ラ
ンク高い清浄性を確認でき、特に２ｎｄ、３ｒｄランド
での汚れが減少した。このように、本発明のヒドロキシ
アミノカルボン酸類は、硫酸カルシウムの分散効果に優
れ、実エンジンにおけるピストン清浄性を改善する。

【０１０５】

【発明の効果】本発明のディーゼルエンジン用潤滑油添
加剤及び潤滑油組成物を潤滑油に添加すると、潤滑油に
混入した水を含有した硫酸カルシウムの分散機能が飛躍
的に向上し、潤滑油の有する上記スス・スラッジ等の汚
れ成分の油中分散機能が増強され、その清浄性が飛躍的
に向上し、金属系清浄剤の添加量を低濃度化できるとと
もに、潤滑油の寿命を延長することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は実施例２で用いたホットチューブ試験器
の概略図を示す。

【図２】図２は実施例３で用いた清浄性の評価部位であ
るピストンランド部を示す図である。

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 分子内にヒドロキシル基とアミノ基を有
   するカルボン酸、そのカルボン酸金属塩、そのカルボン
   酸アミン塩もしくはそのカルボン酸アミド（以下、ヒド
   ロキシアミノカルボン酸類という）であって、かつ、水
   を含有する硫酸カルシウムを油中分散する機能を有する
   ものの１種以上からなるディーゼルエンジン用潤滑油添
   加剤。
2. 【請求項２】 ヒドロキシアミノカルボン酸類が、原料
   アミノカルボン酸のアミノ基に炭素数２〜３０のエポキ
   シ化合物を反応させて得られるものである請求項１記載
   のディーゼルエンジン用潤滑油添加剤。
3. 【請求項３】 ヒドロキシアミノカルボン酸類が、アル
   キレンジアミン、ポリアルキレンポリアミン、アルキル
   アルキレンジアミン、およびアルキルポリアルキレンポ
   リアミンからなる群より選択される化合物の１種に炭素
   数２〜３０のエポキシ化合物を反応させ、次いで重合性
   二重結合を有するカルボン酸化合物もしくはハロゲン化
   カルボン酸化合物を反応させることにより得られるもの
   である請求項１記載のディーゼルエンジン用潤滑油添加
   剤。
4. 【請求項４】 ヒドロキシアミノカルボン酸類が、ヒド
   ロキシアルキレンジアミノカルボン酸、ヒドロキシポリ
   アルキレンポリアミノカルボン酸、ヒドロキシアルキル
   アルキレンジアミノカルボン酸、およびヒドロキシアル
   キルポリアルキレンポリアミノカルボン酸からなる群よ
   り選択されるものである請求項１記載のディーゼルエン
   ジン用潤滑油添加剤。
5. 【請求項５】 ヒドロキシアミノカルボン酸の金属塩
   が、アルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩である請
   求項１〜請求項４いずれか１項記載のディーゼルエンジ
   ン用潤滑油添加剤。
6. 【請求項６】 ヒドロキシアミノカルボン酸のアミン塩
   が、ヒドロキシル基を有していてもよい炭素数１〜６の
   アルキル基、炭素数２〜６のアルケニル基またはフェニ
   ル基を有する１級、２級もしくは３級アミン塩である請
   求項１〜請求項４いずれか１項記載のディーゼルエンジ
   ン用潤滑油添加剤。
7. 【請求項７】 ヒドロキシアミノカルボン酸のアミド
   が、ヒドロキシル基を有していてもよい炭素数１〜６の
   アルキル基、炭素数２〜６のアルケニル基もしくはフェ
   ニル基により１個もしくは２個の水素原子が置換された
   １級、２級または３級アミンのカルボン酸アミドである
   請求項１〜請求項４いずれか１項記載のディーゼルエン
   ジン用潤滑油添加剤。
8. 【請求項８】 請求項１〜請求項７いずれか１項記載の
   ディーゼルエンジン用潤滑油添加剤を０．０５〜１０重
   量％添加されてなるディーゼルエンジン用潤滑油組成
   物。
9. 【請求項９】 さらに金属系清浄剤を含有する請求項８
   記載のディーゼルエンジン用潤滑油組成物。
10. 【請求項１０】 ベース油に、請求項１〜請求項７いず
    れか１項記載のディーゼルエンジン用潤滑油添加剤の１
    種以上を０．０５〜１０重量％、金属系清浄剤を０．５
    〜５０重量％、無灰性分散剤を０．１〜１０重量％、な
    らびに極圧潤滑剤を０．０１〜５重量％配合したことを
    特徴とするディーゼルエンジン用潤滑油組成物。