JPH09132692A - 樹脂組成物及びその硬化物 - Google Patents
樹脂組成物及びその硬化物Info
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- JPH09132692A JPH09132692A JP31488895A JP31488895A JPH09132692A JP H09132692 A JPH09132692 A JP H09132692A JP 31488895 A JP31488895 A JP 31488895A JP 31488895 A JP31488895 A JP 31488895A JP H09132692 A JPH09132692 A JP H09132692A
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Abstract
焼成後の有機物の残渣が少なく、密着性に優れた抵抗体
パターン用等の樹脂組成物及びその硬化物を提供する。 【解決手段】下記式(1)の化合物を原料として得られ
た特定構造の重合体(A)、希釈剤(B)、光重合開始
剤(C)、金属粉、金属酸化物又はガラスの中から選択
される1種又は2種以上(D)を含有する事を特徴とす
る樹脂組成物及びその硬化物。 【化1】 (式中、R1 は水素又はメチル基、R2 は水素又はアル
キル基であり、nは2〜10の整数である)で表される
Description
イ、電子部品等に用いる抵抗体パターン、導体回路パタ
ーン又は螢光体パターンあるいは隔壁等の製造工程にお
いて好適に用いられ、紫外線による露光、弱アルカリ水
溶液又は水による現像後に400〜1000℃で焼成す
ることにより電流を安定的に流す為の良好な抵抗体パタ
ーン、優れた導電性を有する回路パターン、螢光体パタ
ーンあるいは隔壁等を形成する樹脂組成物及びその硬化
物に関する。
体、螢光体及び隔壁、あるいは回路用導体は、抵抗体ペ
ースト(抵抗体をペースト状にした物)、螢光体ペース
ト(螢光体をペースト状にした物)、隔壁ペースト(隔
壁用物質をペースト状にした物)及び導体ペースト(銅
粉、銀粉等の導電物質をペースト状にした物)をスクリ
ーン印刷等によりパターンを印刷し、次いで焼成する事
により抵抗体パターン、螢光体パターン及び隔壁パター
ン、あるいは導体回路パターンを形成するものが知られ
ている。しかし、これらは近年の抵抗体パターン、螢光
体パターン、隔壁パターン、あるいは導体回路パターン
の高密度化、細線パターン化には対応できない。
を改良し、細密なパターン作成が可能で紫外線で硬化
後、弱アルカリ水溶液(例えば、1%炭酸ソーダ水溶液
等)又は水で現像し、抵抗体パターン、螢光体パター
ン、隔壁パターンあるいは導体回路パターンを形成する
樹脂組成物及びその硬化物を提供する。
水素又はC1 〜C5 のアルキル基であり、nは2〜10
の整数である)で表されるエチレン性不飽和単量体及び
/又はグリセロールモノ(メタ)アクリレート(a)3
0重量%以上、(a)成分以外の(a)成分と共重合可
能なエチレン性不飽和単量体(b)70重量%以下を重
合させて得られる重合体(A)、希釈剤(B)、光重合
開始剤(C)、金属粉、金属酸化物又はガラスの中から
選択される1種又は2種以上(D)を含有する事を特徴
とする樹脂組成物、特に抵抗体パターン用樹脂組成物、
導体回路パターン用樹脂組成物、螢光体パターン用樹脂
組成物、隔壁パターン用樹脂組成物及びその硬化物に関
する。
本発明で用いる重合体(A)は、公知の重合方法、例え
ば、溶液重合やエマルジョン重合等によって得られる溶
液重合を用いる場合について説明すれば、上記(a)及
び(b)成分からなるエチレン性不飽和単量体混合物を
適用な有機溶剤中で重合開始剤を添加して窒素気流下に
好ましくは50℃〜100℃で加熱攪拌する方法によっ
重合させる。前記有機溶剤としては、例えば、エタノー
ル、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イ
ソブタノール、2−ブタノール、ヘキサノール、エチレ
ングリコール等のアルコール類、メチルエチルケトン、
シクロヘキサノン等のケトン類、トルエン、キシレン等
の芳香族炭化水素類、セロソルブ、ブチルセロソルブ等
のセロソルブ類、カルビトール、ブチルカルビトール等
のカルビトール類、プロピレングリコールメチルエーテ
ル等のプロピレングリコールアルキルエーテル類、ジプ
ロピレングリコールメチルエーテル等のポリプロピレン
グリコールアルキルエーテル類、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、セロソルブアセテート、プロピレングリコールモノ
メチルアセテート等の酢酸エステル類、乳酸エチル、乳
酸ブチル等の乳酸エステル類、ジアルキルグリコールエ
ーテル類等が挙げられる。これらの有機溶剤は単独又は
混合して用いることができる。
ゾイル等の過酸化物、アゾビスイソブチロニトリル等の
アゾ化合物を用いることかできる。
れるエチレン性不飽和単量体、例えば、ジエチレングリ
コールモノ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコ
ールモノ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコ
ールモノ(メタ)アクリレート等のポリエチレングリコ
ールモノ(メタ)アクリレート、メトキシジエチレング
リコールモノ(メタ)アクリレート、メトキシトリエチ
レングリコールモノ(メタ)アクリレート、メトキシテ
トラエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート等の
アルコキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレー
ト等が挙げられる。これらのエチレン性不飽和単量体及
びグリセロールモノ(メタ)アクリレートは単独若しく
は組み合わせて用いることができる。
の水溶性を良好にする目的で重合体(A)に使用する不
飽和単量体全量に対して30重量%以上特に好ましくは
50重量%以上を配合することが望ましい。重合体
(A)の分子量は10000〜200000が望まし
い。
チル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレー
ト、プロピル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)ア
クリレヒト、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレー
ト、グリシジル(メタ)アクリレート(メタ)アクリル
酸、(メタ)アクリルアミド、N−メチル(メタ)アク
リルアミドスチレン等を挙げることができる。
(B)成分の具体例としては、例えば、2−ヒドロキシ
エチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル
(メタ)アクリレート、1,4−ブタンジオールモノ
(メタ)アクリレート、カルビトール(メタ)アクリレ
ート、アクリロイルモルホリン、水酸基含有(メタ)ア
クリレート(例えば、2−ヒドロキシエチル(メタ)ア
クリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレ
ート、1,4−ブタンジオールモノ(メタ)アクリレー
ト等)と多塩基酸無水物(例えば、無コハク酸、無水マ
レイン酸、無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、
ヘキサヒドロ無水フタル酸等)の反応物であるハーフエ
ステル、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレー
ト、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレー
ト、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレー
ト、トリメチロールプロパンポリエトキシトリ(メタ)
アクリレート、グリセリンポリプロポキシトリ(メタ)
アクリレート、ヒドロキシビバリン酸ネオペングリコー
ルのε−カプロラクトン付加物のジ(メタ)アクリレー
ト(例えば、日本化薬(株)製、KAYARAD HX
−220、HX−62等)、ペンタエリスリトールテト
ラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールとε
−カプロラクトンの反応物のポリ(メタ)アクリレー
ト、ジペンタエリスリトールポリ(メタ)アクリレー
ト、モノ又はポリグリシジル化合物(例えば、ブチルグ
リシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、ポリ
エチレングリコール、ジグリシジルエーテル、ポリプロ
ピレングリコールジグリシジルエーテル、1,6−ヘキ
サンジオールジグリシジルエーテル、ヘキサヒドロフタ
ル酸ジグリシジルエステル、グリセリンポリグリシジル
エーテル、グリセリンポリエトキシポリグリシジルエー
テル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテ
ル、トリメチロールプロパンポリエトキシポリグリシジ
ルエーテル等)と(メタ)アクリル酸の反応物であるエ
ポキシ(メタ)アクリレート、等の反応性希釈剤(B−
1)、エチレングリコールモノアルキルエーテル類、エ
チレグリコールジアルキルエーテル類、ジエチレングリ
コールモノアルキルエーテルアセテート類、エチレング
リコールモノアリールエーテル類、ポリエチレングリコ
ールモノアリールエーテル類、アセトン、メチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、酢酸エ
ステル、酢酸ブチル等のエステル類、トルエン、キシレ
ン、ベンジルアルコール等の芳香族炭化水素類、プロピ
レングリコールモノアルキルエーテル類、ジプロピレン
グリコールジアルキルエーテル類、プロピレングリコー
ルモノアルキルエーテルアセテート類、エチレンカーボ
ネート、プロピレンカーボネート、γ−ブチロラクト
ン、ソルベントナフサ等の有機溶剤類(B−2)等を挙
げることができる。
えば、2,4−ジエチルチオキサントン、2−クロロチ
オキサントン、イソプロピルチオキサントン、2−メチ
ル−1−〔4−(メチルチオ)フェニル〕−2−モルフ
ォリノ−プロパン−1,2−ベンジル−2−ジメチルア
ミノ−1−(4−モルフォリノフェニル)−1−ブタノ
ン、4−ベンゾイル−4′−メチルジフェニルスルフィ
ド、2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルホス
フィンオキサイド、ミヒラーズケトン、ベンジルジメチ
ルケタノール、2−エチルアンスラキノン等を挙げるこ
とができる。又、これら光重合開始剤(B)の促進剤と
しての光重合促進剤(例えば、N,N−ジメチルアミノ
安息香酸エチルエステル、N,N−ジメチルアミノ安息
香酸イソアミルエステル等のアミン類)を併用すること
もできる。
体例としては、例えば、好ましくは粒径が10μm以下
である酸化ルテニウム、酸化イットリウム、酸化ユーロ
ピウム、酸化サマリウム、酸セリウム、酸化ランタン、
酸化プラセオジム、酸化ネオジム、酸化ガドリニウム、
酸化テルビウム、酸化ジスプロシウム、酸化ホルミウ
ム、酸化エルビウム、酸化ツリウム、等の金属酸化物あ
るいは混合物、銅粉、銀粉、パラジュウム粉、銀とパラ
ジュウムの混合粉、表面処理された金粉、ランタン、セ
リウム、サマリウム、プラセオジム、ネオジム、プロメ
チウム、ユウロピウム、ガドリニウム、テルビウム、ジ
スプロシウム、ホルミウム、ツリウム、エルビウム、マ
テニウム、イットリウム、スカンジウム等の金属粉ある
いは混合物、ガラス粉、ガラスビーズ等を挙げることが
できる。これらが有する特性により、抵抗体用組成物、
導体回路用組成物、螢光体用組成物,隔壁用組成物等に
応用することができる。
(C)及び(D)の各成分を溶解、混合、混練すること
により調製することができる。本発明の樹脂組成物中、
各成分の使用割合は以下のようにすることができる(%
は重量%)。(A)+(B−1)+(C)の合計した使
用量は組成物に対して5〜60%が好ましく、特に好ま
しくは10〜50%である。(D)成分は、組成物中、
45〜95%が好ましく、特に好ましくは50〜90%
である。(A)+(B−1)+(C)の合計量の中に占
める各成分の好ましい使用量は以下の通りとなる。すな
わち(A)成分の使用量は、30〜90%(B−1)成
分の使用量は、5〜65%、(C)成分の使用量は、5
〜30%である。有機溶剤(B−2)の使用量は、本発
明の組成物を使用するために適当な粘度調整等の目的の
ために任意の割合で使用することができる。
しない範囲で、レベリング剤、消泡剤、重合禁止剤、ワ
ックス類、非反応性ポリマー(例えば、ポリエチレング
リコール、ポリエチレングリコールと多塩基酸又はその
無水酸との反応物であるポリエステル、アクリルポリマ
ー等)、その他等を使用することもできる。
体用組成物、螢光体用樹脂組成物、隔壁用樹脂組成物、
導体回路用樹脂組成物として用いることができ、これら
は、スクリーン印刷、カーテンフローコート、スプレー
コート等の方法により、各種基板(例えば、ガラス、セ
ラミック等)上の全面に塗布される。塗布後、必要に応
じて遠赤外線又は温風により50〜250℃程度のプリ
ベークされ有機溶剤が除去され、次にパターニングした
い部分だけ紫外線を通すようにしたネガマスクを用いて
紫外線を露光した。紫外線の露光量としては100〜5
000mJ/cm2が好ましい。次に希アルカリ水溶液(例え
ば、1.5%炭酸ソーダ水溶液、1%苛性メーダ水溶液
等)又は水の現像液を用いスプレーなどの手段て現像を
行い次いで例えば、400〜1000℃で焼成しパター
ンを形成する。
る。例中、部とは重量部を表す。表1に示す組成にした
がって抵抗体用樹脂組成物を調製した。得られた樹脂組
成物を150メッシュのポリエステル製スクリーンを用
いてガラス基板上の全面に膜厚35μm(乾燥膜厚)で
塗布し、80℃で30分プリベークした後、ネガフィル
ムを接触させ超高圧水銀灯により150mJ/cm2照射し、
次いで未露光部を水(40℃)を用いてスプレー圧2kg
/cm2で2分間現像した。現像後、空気中で700℃で1
5分間焼成し抵抗体パターンを形成した。パターン中の
残存樹脂分、現像性、現像後のパターンの状態、焼成後
のガラス基板との密着性を評価した。 (重合体(A)の合成例) 合成例1 グリセロールメタクリレート70部、メチルメタクエレ
ート30部、カルビトールアセテート100部、ベンゾ
イルパーオキサイド3部を加え、窒素気流下に加熱し、
75℃において5時間重合を行ない、50%重合体(A
−1)溶液を得た。重合体(A−1)の平均分子量は約
10万であった。
グリシジルメタクリレート25部、メチルメタクリレー
ト25部、プロピレングリコールモノメチルエーテルア
セテート100部、アゾビスイソブチロニトリル2部を
加え、窒素気流下に加熱し、75℃において5時間重合
を行ない、50%重合体(A−2)溶液を得た。重合体
(A−2)の平均分子量は約5万であった。
70部、メチルメタクリレート30部、カルビトールア
セテート100部、ベンゾイルパーオキサイド3部を加
え、窒素気流下に加熱し、75℃で5時間重合を行な
い、50%重合体(A−3)溶液を得た。重合体(A−
3)の平均分子量は約15万であった。
薬(株)製、ポリエチレングリコールジアクリレート *2 KAYARAD DPHA:日本化薬(株)
製、ジペンタエリスリトールペンタ及びヘキサアクリレ
ート混合物。 *3 KAYACURE DETX−S:日本化薬
(株)製、2,4−ジエチルチオキサントン、光重合開
始剤 *4 KAYACURE EPA:日本化薬(株)
製、p−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル。
測定。 (現像性):1,5%炭酸ソーダ水溶液、液温40℃で
スプレー圧2kg/cm2で2分間現像し、以下の様に評価し
た。 ○・・・・完全に現像ができた。 △・・・・わずかに残渣がある。 ×・・・・現像されない部分がある。 (現像後のパターンの状態): ○・・・・パターンは正確に維持されている。 △・・・・パターンの幅が細くなっている。 ×・・・・パターン部分の一部または、全部剥がれてい
る。 (密着性):セロテープ剥離試験を行なった。 ○・・・・全く剥がれがない。 △・・・・極一部剥がれがある。 ×・・・・剥がれの部分が多い。
樹脂組成物及びその硬化物は、現像性に優れ、現像後の
パターン精度が良好で、焼成後の有機物の残存が少な
く、密着性に優れている。
したフィルムを通して選択的に紫外線により露光し、未
露光部分を現像することによる抵抗体、螢光体、隔壁あ
るいは導体回路のパターン形成において、現像性に優
れ、現像後のパターン精度が良好で、低温にて焼成して
も有機物の残存が少なく、密着性に優れている。
Claims (3)
- 【請求項1】一般式(1) 【化1】 (式中、R1 は水素又はメチル基、R2 は水素又はC1
〜C5 のアルキル基であり、nは1〜10の整数であ
る)で表されるエチレン性不飽和単量体及び/又はグリ
セロールモノ(メタ)アクリレート(a)30重量%以
上、(a)成分以外の(a)成分と共重合可能なエチレ
ン性不飽和単量体(b)70重量%以下を重合させて得
られる重合体(A)、希釈剤(B)、光重合開始剤
(C)、金属粉、金属酸化物又はガラスの中から選択さ
れる1種又は2種以上(D)を含有する事を特徴とする
樹脂組成物。 - 【請求項2】抵抗体パターン、導体パターン、螢光体パ
ターン又は隔壁パターン用の請求項1の樹脂組成物。 - 【請求項3】請求項1及び2記載の組成物の硬化物。
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1995
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