JPH09136485A - レーザー記録要素 - Google Patents

レーザー記録要素

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JPH09136485A
JPH09136485A JP8228710A JP22871096A JPH09136485A JP H09136485 A JPH09136485 A JP H09136485A JP 8228710 A JP8228710 A JP 8228710A JP 22871096 A JP22871096 A JP 22871096A JP H09136485 A JPH09136485 A JP H09136485A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 従来のものよりも最小濃度及びスピードを改
良した色素アブレーティブ記録要素を提供する。 【解決手段】 ポリマーバインダーに分散された画像色
素を含む色素層を有するベースを含んでなるレーザー記
録要素であって、前記色素層が、それと組合わさる赤外
吸収物質を有し、前記ベースが、支持体の少なくとも一
方の側に積層された複合フィルムを含み、前記色素層
が、前記ベースの複合フィルム側にあり、そして前記複
合フィルムが、微小孔を有する熱可塑性コア層及び少な
くとも一層の実質的に微小孔を有しない熱可塑性表面層
を含んでなる複合フィルムであるレーザー記録要素。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、レーザー記録要素
に関し、具体的には、支持体が微小空孔を有する複合フ
ィルムである単一シートレーザー記録要素に関する。
【０００２】
【従来の技術】カラービデオカメラから電子的に生成さ
れる映像からプリントを得るために、最近、感熱転写シ
ステムが開発されている。そのようなプリントを得る一
つの方法によると、電子映像をまずカラーフィルターに
よりカラー分解にかける。そして、それぞれのカラー分
解画像を電気信号に変換する。これらの信号を操作し
て、シアン、マゼンタ及びイエロー電気信号を生成し
て、これらの信号をサーマルプリンターに伝送する。プ
リントを得るためには、シアン、マゼンタもしくはイエ
ロー色素供与体要素を、色素受容要素に対して向かい合
わせに置く。そして、この二つを、サーマルプリントヘ
ッドとプラテンローラの間に差し込む。ライン型のサー
マルプリントヘッドを用いて、色素供与体シートの裏か
ら熱を加える。サーマルプリントヘッドは、多くの加熱
素子を有しており、シアン、マゼンタもしくはイエロー
の信号に応じて連続的に加熱する。そして、このプロセ
スを、他の二つの色の場合にも繰り返す。このようにし
て、スクリーンで見られるオリジナルの映像に対応する
カラーハードコピーが得られる。
【０００３】米国特許第５，２４４，８６１号明細書
は、支持体として微小空孔を有する複合フィルムを含ん
だ、上記感熱色素転写プロセスに有用な色素受容要素に
関する。この特許明細書には、当該支持体が他の感熱シ
ステムにおいて有用であるという記載は無い。上記した
電気信号を用いて、熱を加えてプリントを得るもう一つ
の方法は、サーマルプリントヘッドの代わりにレーザー
を使用することである。そのようなレーザー転写システ
ムでは、供与体シートは、そのレーザーの波長において
強く吸収する物質を含有する。色素供与体を照射する
と、この吸収物質は、光エネルギーを熱エネルギーに変
換し、その熱を直ぐ近くの色素に伝導し、これにより、
色素をその蒸発温度まで加熱して、受容体に転写する。
この吸収物質は、色素の直ぐ下の層中に存在してもよ
く、さらに／もしくは色素と混合してもよい。オリジナ
ル画像の形及び色に相当する電気信号によって、レーザ
ービームを変調し、その結果それぞれの色素を加熱し
て、オリジナルの対象の色を再構築する受容体上でその
存在が必要とされる領域にのみに蒸発を起こさせる。こ
のプロセスの詳細は、英国特許第２，０８３，７２６号
Ａ公報に記載されている。
【０００４】レーザービームを用いる画像形成の別の様
式では、基体上に塗布された画像色素、赤外吸収物質、
及びバインダーを含む色素層組成物を有するレーザー記
録要素を、色素側から像形成する。レーザによって与え
られるエネルギーが、レーザービームがその要素に当っ
た場所で画像色素及び色素層の他の成分を追い払う。
「レーザー除去（laser removal ）」画像形成では、レ
ーザー照射して、画像形成層に局部的な変化を急速に生
じさせ、それによりその層から前記物質を除去する。そ
のようなレーザー記録要素の有用性は、レーザー露光時
に除去される画像形成色素の効率に大きく決定される。
透過Ｄmin 値は、色素クリーンアウトの量的な尺度であ
る（記録スポットでのその値が下がるほど、色素除去の
達成がより完全である）。
【０００５】米国特許第５，３３０，８７６号明細書
は、上記のような色素アブレーティブ（ablative）記録
要素に関する。この要素は、画像色素、ＩＲ吸収色素及
びバインダーをその上に有する支持体を含んでなる。こ
の要素をレーザーで像様露光して、色素層の部分を剥離
させて（ablate）色素像を生成する。この要素の支持体
は、当該技術分野で用いられる通常の支持体である。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】上記の色素アブレーテ
ィブ記録要素には、最小濃度及びスピードが所望するほ
ど良くないという問題点がある。従来のものよりも最小
濃度及びスピードを改良した色素アブレーティブ記録要
素を提供することが本発明の目的である。さらに、この
記録要素を用いる画像生成方法を提供することも本発明
の目的である。
【０００７】
【課題を解決するための手段】上記の目的を、ポリマー
バインダーに分散された画像色素を含む色素層を有する
ベースを含んでなるレーザー記録要素であって、前記色
素層が、それと組合わさる赤外吸収物質を有し、前記ベ
ースが、支持体の少なくとも一方の側に積層された複合
フィルムを含み、前記色素層が、前記ベースの複合フィ
ルム側にあり、そして前記複合フィルムが、微小孔を有
する熱可塑性コア層及び少なくとも一層の実質的に微小
孔を有しない熱可塑性表面層を含んでなる複合フィルム
であるレーザー記録要素に関する本発明により達成す
る。
【０００８】
【発明の実施の形態】レーザーの作用によって除去され
ることができることを条件として、いずれの可視画像色
素も本発明のレーザー記録要素に用いることができる。
例えば、以下の色素：
【０００９】
【化１】
【００１０】
【化２】
【００１１】、もしくは米国特許第４，５４１，８３０
号、同４，６９８，６５１号、同４，６９５，２８７
号、同４，７０１，４３９号、同４，７５７，０４６
号、同４，７４３，５８２号、同４，７６９，３６０号
及び同４，７５３，９２２号各明細書記載の色素を用い
て特に良い結果が得られている。これらの色素を単独
で、もしくは組み合わせて用いることができる。これら
の色素は、約０．０５〜約１ｇ／ｍ2 の被覆量となるこ
とができ、疎水性であることが好ましい。
【００１２】本発明の別の態様は、レーザー露光をこの
要素の色素側を通して行い、レーザーの手段で上記記録
要素像様加熱すること、そして記録要素に色素像を得る
ために色素を像様に除去することを含んでなる色素像形
成方法に関する。本発明のさらに別の態様では、空気
流、減圧及びフィルターシステムの手段によって像様に
色素を除去する。
【００１３】本発明のレーザー記録要素を、医療画像、
リプログラフィー用マスク、印刷マスク等に用いること
ができる。得られる画像は、ポジ画像もしくはネガ画像
となることができる。色素除去プロセスは、連続像（写
真状）もしくはハーフトーン像のいずれにもなることが
できる。本発明で用いる記録要素のバインダーとして、
いずれのポリマー物質も使用することができる。例え
ば、セルロース系誘導体（例えば、硝酸セルロース、酢
酸フタル酸水素セルロース、酢酸セルロース、酢酸プロ
ピオン酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、三酢酸セル
ロース、ヒドロキシプロピルセルロースエーテル、エチ
ルセルロースエーテル等）；ポリカーボネート類；ポリ
ウレタン類；ポリエステル類；ポリ酢酸ビニル；ポリス
チレン；ポリ（スチレン−コ−アクリロニトリル）；ポ
リスルホン；ポリフェニレンオキシド；ポリエチレンオ
キシド；ポリ（ビニルアルコール−コ−アセタール）
〔例えば、ポリビニルアセタール、ポリ（ビニルアルコ
ール−コ−ブチラール）もしくはポリビニルベンザ
ル〕；又はそれらの混合物もしくはコポリマー類を用い
ることができる。上記バインダーを、約０．１〜約５ｇ
／ｍ2 の被覆量で用いることができる。
【００１４】好ましい態様では、本発明のプロセスに用
いられる記録要素に使用するポリマーバインダーは、米
国特許第５，３３０，８７６号明細書に記載されるよう
な、サイズ排除クロマトグラフィーによって測定される
少なくとも１００，０００のポリスチレン等価分子量を
有する。米国特許第５，４５９，０１７号明細書に記載
されているように、必要ならば、本発明のレーザー記録
要素に障壁層を用いることができる。
【００１５】本発明に従うレーザー誘導画像を得るため
には、それが、小サイズ、低コスト、安定性、信頼性、
耐久性、及び調節容易性による実質的な利点を提供する
ので、赤外線ダイオードレーザーのようなダイオードレ
ーザーを用いるのが好ましい。実際には、赤外レーザー
を用いて記録要素を加熱する前に、この要素は、米国特
許第５，４０１，６１８号明細書に記載されるシアニン
赤外吸収色素、又は次の米国特許明細書：第４，９４
８，７７７号、第４，９５０，６４０号、第４，９５
０，６３９号、第４，９４８，７７６号、第４，９４
８，７７８号、第４，９４２，１４１号、第４，９５
２，５５２号、第５，０３６，０４０号、及び第４，９
１２，０８３号各明細書に記載されるその他の物質のよ
うな赤外吸収物質を含有しなければならない。
【００１６】そして、レーザー放射が色素層に吸収さ
れ、内部変換として知られている分子プロセスにより熱
に変換される。従って、有用な色素層の構造は、画像色
素の色相、転写性及び強度だけでなく、前記放射を吸収
してそれを熱に変換する色素層の能力にも依存する。前
記赤外吸収色素は色素層自体に含まれてもよく、それと
組合わさる別の層（即ち、色素層の上もしくは下の層）
に含まれてもよい。本発明のプロセスでレーザー照射
は、この記録要素の色素側を通して行うのが好ましく、
このプロセスが単一シートプロセス（即ち、別途の受容
要素を必要としない）になることを可能にする。
【００１７】本発明に用いられるレーザー記録要素の色
素層を、支持体上に塗布してもよく、もしくはグラビア
プロセスもしくはホッパーコーター等の印刷技法により
その上に印刷してもよい。それらが相対的に低コストで
あり、外観がよいために、複合フィルムが一般的に用い
られ、業界で「パッケージ化フィルム」と呼ばれてい
る。支持体には、セルロース紙、ポリマーフィルムもし
くは合成紙を含めることができる。
【００１８】合成紙材料と異なる、微小空孔を有するパ
ッケージ化フィルムを多くの支持体の一方の側に積層す
ることができ、それでも優れたカール特性を示す。カー
ル特性を支持体の桁（beam）強度によりコントロールす
ることができる。支持体の厚さが減ると、桁強度も減
る。これらのフィルムを、かなり薄い厚さ／かなり低い
桁強度の支持体の一方の側に積層することができ、カー
ルをほとんど示さない。
【００１９】コア層及び表面層を同時押出し、次に二軸
延伸を行うことにより、コア層に含まれている空孔誘導
物質の回りに空孔を形成して、微小空孔を有する複合パ
ッケージ化フィルムを都合良く製造する。そのような複
合フィルムは、例えば、米国特許第５，２４４，８６１
号明細書に開示されている。この複合フィルムのコア
は、総フィルム厚の１５〜９５％、好ましくは総フィル
ム厚の３０〜８５％であるのがよい。従って、空孔を有
しない表皮（複数でもよい）は、総フィルム厚の５〜８
５％、好ましくは１５〜７０％である。この複合フィル
ムの密度（比重）は、０．２〜１．０ｇ／ｃｍ3 の間、
好ましくは０．３〜０．７ｇ／ｃｍ3 の間であるのがよ
い。コア厚が３０％未満になるか、比重が０．７ｇ／ｃ
ｍ3 より大きくなると、この複合フィルムは有用な圧縮
性及び断熱性を失い始める。コア厚が８５％より厚くな
るか、比重が０．３ｇ／ｃｍ3 未満になると、この複合
フィルムは、引っ張り強さの低下のために製造しにくく
なり、物理的なダメージをより受けやすくなる。この複
合フィルムの合計厚は、２０〜１５０μｍ、好ましくは
３０〜７０μｍにわたることができる。３０μｍ未満で
は、この微小空孔を有するフィルムは、支持体の固有の
非平面性を最小にするのに十分な厚さとなることができ
ず、かつ製造がより困難になるであろう。７０μｍを越
える厚さでは、プリント均質性も熱効率もいずれの改良
もほとんど見られず、材料を追加してコストをさらに高
くする理由がほとんどない。
【００２０】前記複合フィルムのコアマトリックスポリ
マー用熱可塑性ポリマーに適したクラスには、ポリオレ
フィン類、ポリエステル類、ポリアミド類、ポリカーボ
ネート類、セルロースエステル類、ポリスチレン、ポリ
ビニル樹脂、ポリスルホンアミド類、ポリエーテル類、
ポリイミド類、ポリビニリデンフルオライド、ポリウレ
タン類、ポリフェニレンスルフィド類、ポリテトラフル
オロエチレン、ポリアセタール類、ポリスルホネート
類、ポリエステルアイオノマー類、及びポリオレフィン
アイオノマーが含まれる。これらのポリマー類のコポリ
マー及び／もしくはこれらのポリマーの混合物も用いる
ことができる。
【００２１】適合するポリオレフィン類には、ポリプロ
ピレン、ポリエチレン、ポリメチルペンテン、及びそれ
らの混合物が含まれる。エチレン及びプロピレンのコポ
リマー類を含むポリオレフィンコポリマー類も有用であ
る。前記複合フィルムをコアマトリックスと同じポリマ
ー材料の表皮（複数でもよい）を用いて作ることがで
き、もしくはコアマトリックスとは異なるポリマー組成
物の表皮（複数でもよい）を用いて作ることができる。
適合性のために、補助層を用いてこの表皮層のコアに対
する接着を促進することができる。
【００２２】添加剤をコアマトリックスに加えて、これ
らのフィルムの白色度を改良してもよい。これには、二
酸化チタン、硫酸バリウム、クレーもしくは炭酸カルシ
ウム等の白色顔料を添加すること含む、当該技術分野で
公知のプロセスが含まれる。またこれには、ＵＶ領域の
エネルギーを吸収して青領域に十分に光を放出する蛍光
増白剤もしくは蛍光剤、又は複合フィルムの物性もしく
は複合フィルムの製造性を改良する他の添加剤を加える
ことが含まれる。
【００２３】これらの複合フィルムの、共押出、急冷、
延伸及びヒートセットを、フラットフィルムプロセス又
は発泡もしくはチューブラプロセス等による延伸フィル
ムを製造する当該技術分野で公知のいずれの方法によっ
ても達成することができる。フラットフィルムプロセス
では、スリットダイから配合物を押出して、押し出され
たウェブを冷却したキャスティングドラム上で急冷し
て、フィルムコアマトリックスポリマー成分及び表皮部
分（複数でもよい）をそれらのガラス転移温度（Ｔｇ）
より下に急冷することが必要である。そして急冷された
フィルムを、マトリックスポリマー及び表皮ポリマーの
ガラス転移温度より上の温度で、お互いに垂線方向に延
伸することにより二軸延伸する。このフィルムを一つの
方向に延伸したあと、二番目の方向に延伸しても良く、
もしくは二方向に同時に延伸してもよい。フィルムを延
伸した後、両方の延伸方向において、フィルムが多少縮
小するの抑制しながら、ポリマーが結晶化するのに十分
な温度に加熱することによりそれをヒートセットする。
【００２４】微小空孔を有するコア上に少なくとも一層
の空孔を有しない表皮を持つことにより、このフィルム
の引っ張り強さ増加させ、製造性をよりよくする。それ
は、フィルムを全て空孔を有する層で作成した場合より
も、このフィルムをより幅広くかつ延伸比をより大きく
することができる。複数の層を共押出しすると、製造プ
ロセスを更に簡単にすることができる。
【００２５】本発明の記録要素のベースの場合、微小空
孔を有する複合フィルムを積層した支持体は、ポリマー
支持体、合成紙支持体、もしくはセルロース繊維紙支持
体又はそれらの積層体となることができる。好ましいセ
ルロース繊維紙支持体には、米国特許第５，２５０，４
９６号明細書に記載されるものが含まれる。セルロース
繊維紙支持体を用いる場合、ポリオレフィン樹脂を用い
て微小空孔を有する複合フィルムを押出積層することが
好ましい。得られる積層支持体のカールを最小限にする
ためには、積層プロセス時に、微小空孔を有するパッケ
ージ化フィルムの張力を最小に維持することが望まし
い。また、紙支持体の裏面（即ち、微小空孔を有する複
合フィルムの反対側）も、ポリオレフィン樹脂層を用い
て押出コートする（例えば、約１０〜７５ｇ／ｍ 2 ）こ
とができ、米国特許第５，０１１，８１４号及び同５，
０９６，８７５号各明細書に記載されるようなバッキン
グ層を含むこともできる。高湿度用途（相対湿度５０％
を超える）の場合、約３０〜７５ｇ／ｍ2 、より好まし
くは３５〜５０ｇ／ｍ2 の裏面樹脂被覆量を与えて、カ
ールを最小に保つことが望ましい。
【００２６】ある好ましい態様では、望ましい写真外観
及び感触を有する記録要素を作成するために、相対的に
厚い紙支持体（例えば、少なくとも１２０μｍ厚、好ま
しくは１２０〜２５０μｍ厚）及び相対的に薄い微小空
孔を有する複合パッケージ化フィルム（例えば、５０μ
ｍ厚未満、好ましくは２０〜５０μｍ厚、より好ましく
は３０〜５０μｍ厚）を用いるのが好ましい。
【００２７】本発明の別の態様では、普通紙に似た記録
要素を作成するために（例えば、印刷された複数ページ
のドキュメントに含ませる場合）、相対的に薄い紙もし
くはポリマー支持体（例えば、８０μｍ未満、好ましく
は２５〜８０μｍ厚）を、相対的に薄い微小空孔を有す
る複合パッケージ化フィルム（例えば、５０μｍ厚未
満、好ましくは２０〜５０μｍ厚、より好ましくは３０
〜５０μｍ厚）と組み合せて用いることができる。
【００２８】次の例により、本発明を更に具体的に説明
する。
【００２９】
【実施例】微小空孔を有する支持体、支持体Ａの調製 市販のパッケージ化フィルム（OPPalyte（商標）350 、
Mobil Chemical Co.）を紙支持体に積層した。OPPalyte
350 TW は、両側に、二酸化チタンで着色された、微小
空孔のない延伸されたポリプロピレン層を有した、微小
空孔の有る延伸されたポリプロピレンコア（総フィルム
厚の約７３％）を含んでなる複合フィルム（３８μｍ
厚）（ｄ＝０．６２）であり、空孔導入剤は、ポリブチ
レンテレフタレートである。
【００３０】これらのパッケージ化フィルムを種々の方
法（押出し、圧迫、もしくは他の手段）で紙支持体に積
層することができる。現状ではそれらを、以下に記載す
るように、着色したポリオレフィンと共に、ペーパース
トック支持体上に押出し積層した。この着色ポリオレフ
ィンは、アナターゼ（二酸化チタン）（１２．５重量
％）及びベンゾオキサゾール蛍光増白剤（０．０５重量
％）を含有するポリエチレン（１２ｇ／ｍ2 ）であっ
た。
【００３１】前記ペーパーストック支持体は１３７μｍ
厚を有し、Pontiac Maple 51（荷重平均繊維長０．５μ
ｍ長の漂白したメープル硬木クラフト：Consolidated P
ontiac, Inc.製）、及びAlpha Hardwood Sulfite（平均
繊維長０．６９μｍの漂白した赤ハンの木硬木サルファ
イト：Weyerhauser Paper Co. 製）の１：１配合物から
なっていた。このペーパーストック支持体の裏側を高密
度ポリエチレン（３０ｇ／ｍ2 ）で被覆した。
【００３２】微小空孔を有していない支持体、支持体Ｂ
（対照）の調製 微小空孔の無い支持体を、ペーパーストック支持体上に
着色されたポリオレフィンを押出コートして調製した。
着色されたポリオレフィンは、アナターゼ（二酸化チタ
ン）（１２．５重量％）及びベンゾオキサゾール蛍光増
白剤（０．０５重量％）を含有するポリエチレン（１２
ｇ／ｍ2 ）であった。このペーパーストック支持体は前
記したものと同じであった。このペーパーストック支持
体の裏側を高密度ポリエチレン（３０ｇ／ｍ2 ）で被覆
した。
【００３３】レーザー色素アブレーティブ層 次の混合物を調製し溶解するまで攪拌した： 硝酸セルロース（ヘラクレス） １２ｇ ＩＲ−１ ０．２４ｇ 上記図示したシアン−２ ０．２４ｇ アセトン ７０ｇ
【００３４】
【化３】
【００３５】要素１ 上記溶液を、上記の紙支持体Ａに３４ｇ／ｍ2 （ウェッ
ト被覆量）塗布した。対照１ 支持体Ａの代わりに支持体Ｂを用いた以外は、要素１と
同じである。レーザー露光 乾燥後、この要素を、８３０ｎｍ、１０００ｒｅｖ／分
で最大出力６００ｍＷ／ビームを有するSpectra Diode
Labs Lasers Model SDL-2432、及び５３ｃｍのドラム円
周を有するレース（lethe ）タイププリンターを用いる
約１２μｍ×２５μｍのスポットサイズを用いて露光し
た。ダイオードレーザービームを要素の表面全体を走査
して９４５線／ｃｍ（２４００線／インチ）を達成し
た。減圧及びフィルターシステムと共に空気流を供与体
面上に吹き付け、アブレートした物質を除去した。
【００３６】連続的なパッチにおいて最大から０まで直
線的にレーザー強度を減らしてステップタブレット像を
印刷した。反射ステータスＡ赤濃度を、X-Rite Model 3
10反射デンシトメータを用いて測定した。それぞれの読
み取りは未被覆の紙支持体を基準とした。結果を次の表
Ｉに示す。ステップ２１に示すように、ぴったりと一致
するＤmax 値は、塗膜厚が実験誤差内で同じであること
を示す。
【００３７】
【表１】
【００３８】上記結果は、微小空孔を有する支持体（要
素１）が、微小空孔を有しない支持体を用いる対照１よ
りも効率が良い（かなり低いＤmin （ステップ１〜５）
を示す）ことを示す。また、Ｄmin 上０．０３（要素１
の場合ステップ１０、対照１の場合ステップ７）まで印
刷するのに必要な露光量としてスピードポイントを定義
することによって、表中のデータからわかるように、微
小空孔を有する支持体はスピードの改良も与えた。要素
１の場合のスピードポイントは、４９８ｍＪ／ｃｍ2 で
あるが、対照１の場合のスピードポイントは５４６ｍＪ
／ｃｍ2 であった。従って、このスピードポイントを達
成する露光量は要素１では９％少ない。
【００３９】
【発明の効果】本発明のレーザー記録要素を用いると、
最小濃度及びスピードが改良される。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 ポリマーバインダーに分散された画像色
    素を含む色素層を有するベースを含んでなるレーザー記
    録要素であって、 前記色素層が、それと組合わさる赤外吸収物質を有し、 前記ベースが、支持体の少なくとも一方の側に積層され
    た複合フィルムを含み、 前記色素層が、前記ベースの複合フィルム側にあり、そ
    して前記複合フィルムが、微小孔を有する熱可塑性コア
    層及び少なくとも一層の実質的に微小孔を有しない熱可
    塑性表面層を含んでなる複合フィルムであるレーザー記
    録要素。
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