JPH09143357A - 難燃性ポリカーボネート系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 高い流動性、高弾性率、高ＨＤＴ、及び良外
観に加えて優れた難燃特性を発揮する、薄肉用途に適す
る難燃性ポリカーボネート系樹脂組成物を提供するこ
と。 【解決手段】 Ａ）液晶ポリマー ５〜５０重量部と、
Ｂ）ポリカーボネート樹脂 ９０〜４０重量部、 Ｃ）
難燃剤 ２〜２０重量部、ポリテトラフルオロエチレン
０．１〜１．０重量部と、を含む難燃性ポリカーボネ
ート系樹脂組成物である。ここに、成分Ｂ）ポリカーボ
ネート樹脂が、芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエス
テルとの溶融重合によって得られたものであり、かつそ
のフェノール性末端基（Ｉ）と非フェノール性末端基
（II）との当量比が、１／１９以上であるポリカーボネ
ート樹脂であると特に好ましい結果が得られる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリカーボネート
と液晶ポリマーと用いた難燃性ポリカーボネート系樹脂
組成物に関し、特に通常のポリカーボネート系樹脂組成
物に比して、高流動性、良好な耐衝撃強度、並びに、良
好な弾性率が得られ、特に薄肉ハウジング用途に適する
難燃性ポリカーボネート系樹脂組成物に関する。

【０００２】このような組成物は、フェノール性末端基
を有する特定のポリカーボネートを包含しており、この
フェノール性末端基によって液晶ポリマーとの相溶性が
改善され、その結果上述のような特性の優れたポリカー
ボネート系樹脂組成物が得られる。

【０００３】

【従来の技術】芳香族ポリカーボネート樹脂は、耐熱
性、耐衝撃性、機械的強度に優れ、高機能性樹脂、すな
わちエンジニアリングプラスチックとして広く普及して
いる。しかし、ポリカーボネートの処理温度が高く、し
たがって流動性が劣る欠点がある。そのため、高流動性
ならびに高弾性率を得ることのできる、液晶ポリマ−と
のブレンドを行なうことが知られている。

【０００４】芳香族ポリカーボネート（ＰＣ）と液晶ポ
リマーとのブレンドは、例えば同一出願人にかかる特許
出願（特願平４−３５９７３５号）や特許出願（特願平
６−７４０１７号）において開示されている。

【０００５】これら先行技術に開示される内容では、流
動性の良好なバランス、高弾性率並びに高ＨＤＴが得ら
れ、したがって、ノート型パソコン、ペン書きコンピュ
ータ、ハンディホンなどの薄肉ハウジング用途に適する
ものが得られている。

【０００６】しかしながら、ポリカーボネートと液晶ポ
リマーによるポリマーブレンドは、例えば小型携帯用装
置類の薄肉ハウジングやケース等においては、まだ改良
の余地がある。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、特定の難燃
剤を配合することにより、高流動性、高弾性率、高ＨＤ
Ｔ、及び良外観に加えて優れた難燃特性を発揮する、薄
肉用途に適する難燃性ポリカーボネート系樹脂組成物を
提供することを課題とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明の課題は、Ａ）液
晶ポリマー ５〜５０重量部と、 Ｂ）ポリカーボネート樹脂 ９０〜４０重量
部と、 Ｃ）難燃剤 ２〜２０重量
部と、 Ｄ）ポリテトラフルオロエチレン ０．１〜１．
０重量部と、を含む、難燃性ポリカーボネート系樹脂組
成物によって解決される。

【０００９】本発明における成分（Ａ）の液晶ポリマー
としては、サーモトロピック液晶ポリエステルが好適に
使用することができ、組成物の特性改善に効果がある５
〜５０重量部が配合される。例えば、以下のような構造
を有するセグメントを含むポリエステルの群より選択す
ることができる。

【００１０】−Ｏ−Ｒ−Ｏ− −ＣＯ−Ｒ−ＣＯ− −Ｏ−Ｒ−ＣＯ− ここでＲは、それぞれ下記（化１）の群より選択するこ
とができる。

【００１１】

【化１】

【００１２】また、上記Ｒにおける芳香環、脂肪族基、
脂環族基等は、下記（化２）の群より選択される置換基
によって置換されていてもよい。

【００１３】

【化２】

【００１４】本発明における成分（Ｂ）のポリカーボネ
ート樹脂は、芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステ
ルとの溶融重合により得られたものであり、かつそのフ
ェノール性末端基（I）および非フェノール性末端基（I
I）の当量比（I）／（II）が１／１９以上であり、好ま
しくは１／１０以上であり、特に好ましくは１／５以上
である。該比が１／１９未満では、サーモトロピック液
晶ポリエステルとの相溶性が改善されず層剥離が起こ
り、機械的強度が低下するため好ましくない。

【００１５】また、好ましくは上記フェノール性末端基
（I）が次式

【００１６】

【化３】 及び非フェノール性末端基（II）が次式

【００１７】

【化４】 で示される。ここで上記両式中、Ｒ¹、Ｒ²、はそれぞれ
独立して水素原子、炭素数２０個以下の直鎖または分岐
の、非置換のまたはハロゲン原子好ましくはフッ素、塩
素、臭素原子で置換されたアルキル基を示す。

【００１８】上記ポリカーボネートの末端基の当量比の
調整は、溶融重合によりポリカーボネートを製造する際
に、原料である芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエス
テルのモル比を変える事によって容易に実施することが
できる。

【００１９】例えば、芳香族ジヒドロキシ化合物として
ビスフェノールＡ、炭酸ジエステルとしてジフェニルカ
ーボネートを用いたときは、ポリカーボネートの末端基
はビスフェノールＡに由来するフェノール性残基、及び
ジフェニルカーボネートに由来するフェニル基であり、
ビスフェノールＡのモル比を大きくすると、生成するポ
リカーボネート中のフェノール性末端基（I）及び非フ
ェノール性末端基（II）の当量比（I）／（II）が大と
なる。

【００２０】また、本発明のポリカーボネートは分岐し
ていても良い。そのような分岐ポリカーボネートは、多
官能性芳香族化合物をジフェノール及び／またはカーボ
ネート先駆体と反応させることにより、分枝した熱可塑
性ランダム分岐カーボネートとして得られる。

【００２１】従来一般に使用されているポリカーボネー
ト、特にビスフェノールＡなどの芳香族ジヒドロキシ化
合物とホスゲンとを反応させる方法（特に界面法）によ
り得られたポリカーボネートにおいては、フェノール性
末端基（I）及び非フェノール性末端基（II）の当量比
（I）／（II）は１／１９未満であり好ましくない。

【００２２】本発明のポリカーボネートを製造する方法
自体は公知であり、芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジ
エステルの溶融状態でのエステル交換反応によりポリカ
ーボネートを合成する方法である。

【００２３】芳香族ジヒドロキシ化合物に特に制限はな
く、種々の公知のものを使用することができる。例とし
て、以下の式

【００２４】

【化５】 （ここで、Ｒ^aおよびＲ^bは夫々独立して、ハロゲンまた
は一価の炭化水素基であり、Ｘは−Ｃ（Ｒ^c）（Ｒ^d）
−、−Ｃ（＝Ｒ^e）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−また
は−ＳＯ₂−であり、Ｒ^cおよびＲ^dは夫々独立して水素
原子または一価の炭化水素基であり、Ｒ^eは二価の炭化
水素基であり、ｐ及びｑは夫々独立して０〜４の整数を
表す。）で示される化合物、例えば、ビス（4-ヒドロキ
シフェニル）メタン、1,1-ビス（4-ヒドロキシフェニ
ル）エタン、2,2-ビス（4-ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、2,2-ビス（4-ヒドロキシフェニル）ブタン、2,2-ビ
ス（4-ヒドロキシフェニル）オクタン、ビス（4-ヒドロ
キシフェニル）フェニルメタン、2,2-ビス（4-ヒドロキ
シ-1-メチルフェニル）プロパン、1,1-ビス（4-ヒドロ
キシ-ｔ-ブチルフェニル）プロパン、2,2-ビス（4-ヒド
ロキシ-3-ブロモフェニル）プロパンなどのビス（ヒド
ロキシアリール）アルカン類；1,1-ビス（4-ヒドロキシ
フェニル）シクロペンタン、1,1-（4-ヒドロキシフェニ
ル）シクロヘキサン等のビス（ヒドロキシアリール）シ
クロアルカン類；4,4'-ジヒドロキシジフェニルエーテ
ル、4,4'-ジヒドロキシ-3,3'-ジメチルフェニルエーテ
ルなどのジヒドロキシアリールエーテル類；4,4'-ジヒ
ドロキシジフェニルスルフィド、4,4'-ジヒドロキシ-3,
3'-ジメチルフェニルスルフィドなどのジヒドロキシジ
アリールスルフィド類；4,4'-ジヒドロキシジフェニル
スルホキシド、4,4'-ジヒドロキシ-3,3'-ジメチルジフ
ェニルスルホキシドなどのジヒドロキシジアリールスル
ホキシド類；4,4'-ジヒドロキシジフェニルスルホン、
4,4'-ジヒドロキシ-3,3'-ジメチルジフェニルスルホン
などのジヒドロキシジアリールスルホン類等を挙げる事
ができるが、これらに限定されない。これらの内で、特
に2,2-ビス（4-ヒドロキシフェニル）プロパンが好まし
く用いられる。上記以外にも、芳香族ジヒドロキシ化合
物として、次の一般式

【００２５】

【化６】 （ここで、Ｒ^fは夫々独立して、炭素数１〜１０個の炭
化水素基もしくはそのハロゲン化合物またはハロゲン原
子であり、ｍは０〜４の整数である。）で示される化合
物、例えばレゾルシン、および3-メチルレゾルシン、3-
エチルレゾルシン、3-プロピルレゾルシン、3-ブチルレ
ゾルシン、3-ｔ-ブチルレゾルシン、3-フェニルレゾル
シン、3-クミルレゾルシン、2,3,4,6-テトラフルオロレ
ゾルシン、2,3,4,6-テトラブロムレゾルシン等の置換レ
ゾルシン；カテコール；ハイドロキノン、及び3-メチル
ハイドロキノン、3-エチルハイドロキノン、3-プロピル
ハイドロキノン、3-ブチルハイドロキノン、3-ｔ-ブチ
ルハイドロキノン、3-フェニルハイドロキノン、3-クミ
ルハイドロキノン、2,3,5,6-テトラメチルハイドロキノ
ン、2,3,5,6-テトラ−ｔ−ブチルハイドロキノン、2,3,
5,6-テトラフルオロハイドロキノン、2,3,5,6-テトラブ
ロムハイドロキノンなどの置換ハイドロキノン等、及
び、次式

【００２６】

【化７】 で表される2,2,2',2'-テトラヒドロ-3,3,3',3'-テトラ
メチル-1,1'-スピロビ−［１Ｈ−インデン］-7,7'-ジオ
ール等を用いることもできる。

【００２７】これらの芳香族ジヒドロキシ化合物は、単
独で用いてもよく、また、二種以上を組み合わせて用い
ても良い。

【００２８】炭酸ジエステルにも特に制限はなく、例え
ば、ジフェニルカーボネート、ジトリールカーボネー
ト、ビス（クロロフェニル）カーボネート、ｍ−クレジ
ルカーボネート、ジナフチルカーボネート、ビス（ジフ
ェニル）カーボネート、ジエチルカーボネート、ジメチ
ルカーボネート、ジブチルカーボネート、ジシクロヘキ
シルカーボネートなどが挙げられるが、これらに限定さ
れない。好ましくは、ジフェニルカーボネートを使用す
る。

【００２９】これら炭酸エステルもまた、単独で用いて
もよく、また、二種以上を組み合わせて用いても良い。

【００３０】上記炭酸ジエステルは、ジカルボン酸また
はジカルボン酸エステルを含有していても良い。ジカル
ボン酸およびジカルボン酸エステルの例としては、テレ
フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸ジフェニル、イ
ソフタル酸ジフェニルなどの芳香族ジカルボン酸類；コ
ハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリ
ン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカン二酸、ドデカ
ン二酸、セバシン酸ジフェニル、デカン二酸ジフェニ
ル、ドデカン二酸ジフェニルなどの脂肪族ジカルボン酸
類；シクロプロパンジカルボン酸、1,2-シクロブタンジ
カルボン酸、1,3-シクロブタンジカルボン酸、1,2-シク
ロペンタンジカルボン酸、1,3-シクロペンタンジカルボ
ン酸、1,2-シクロヘキサンジカルボン酸、1,3-シクロヘ
キサンジカルボン酸、1,4-シクロヘキサンジカルボン
酸、シクロプロパンジカルボン酸ジフェニル、1,2-シク
ロブタンジカルボン酸ジフェニル、1,3-シクロブタンジ
カルボン酸ジフェニル、1,2-シクロペンタンジカルボン
酸ジフェニル、1,3-シクロペンタンジカルボン酸ジフェ
ニル、1,2-シクロヘキサンジカルボン酸ジフェニル、1,
3-シクロヘキサンジカルボン酸ジフェニル、1,4-シクロ
ヘキサンジカルボン酸ジフェニルなどの脂環族ジカルボ
ン酸類を挙げる事ができる。

【００３１】これらジカルボン酸またはジカルボン酸エ
ステルは、単独で用いられてもよく、また、二種以上組
み合わせて用いられても良い。ジカルボン酸またはジカ
ルボン酸エステルは、上記炭酸ジエステルに、好ましく
は５０モル％以下、更に好ましくは３０モル％以下の量
で含有される。

【００３２】ポリカーボネートを製造する際に、芳香族
ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルと共に、１分子中
に３個以上の官能基を有する多官能性化合物を使用する
事もできる。これら多官能性化合物としては、フェノー
ル性水酸基またはカルボキシル基を有する化合物が好ま
しく、特にフェノール性水酸基を３個含有する化合物が
好ましい。

【００３３】好ましい化合物の具体例としては、1,1,1-
トリス（4-ヒドロキシフェニル）エタン、2,2',2"-トリ
ス（4-ヒドロキシフェニル）ジイソプロピルベンセン、
α−メチル-α,α',α'-トリス（4-ホドロキシフェニ
ル）-1,4-ジエチルベンゼン、α,α',α"-トリス（4-ヒ
ドロキシフェニル）-1,3,5-トリイソプロピルベンゼ
ン、フロログリシン、4,6-ジメチル-2,4,6-トリ（4-ヒ
ドロキシフェニル）-ヘプタン-2、1,3,5-トリ（4-ヒド
ロキシフェニル）ベンゼン、2,2-ビス-［4,4-（4,4'-ジ
ヒドロキシフェニル）-シクロヘキシル］-プロパン、ト
リメリット酸、1,3,5-ベンゼントリカルボン酸、ピロメ
リット酸などが挙げられる。

【００３４】特に好ましくは、1,1,1-トリス（4-ヒドロ
キシフェニル）エタン、α,α',α"-トリス（4-ヒドロ
キシフェニル）-1,3,5-トリイソプロピルベンゼンなど
を使用する。多官能性化合物は、芳香族ジヒドロキシ化
合物１モリに対して、好ましくは０．０３モル以下、よ
り好ましくは０．００１〜０．０２モル、特に好ましく
は０．００１〜０．０１モルの量にて用いられる。

【００３５】また、ポリカーボネートを製造する際に、
生じるポリカーボネートに、次式

【００３６】

【化８】 （ここで、芳香族環またはクロマニル基は、ハロゲンま
たは炭素数１〜９のアルキル基で置換されても良い。）
の末端基の一以上を導入し得る化合物をさらに用いるこ
とができる。（１）で表される水酸基を導入し得る化合
物としてビスフェノールＡ等のジオール化合物が挙げら
れる。また、（２）で表されるフェノキシ基を導入し得
る化合物としてフェノール、ジフェニルカーボネート等
を；（３）で表さｐ−ｔ−ブチルフェノキシ基を導入し
得る化合物としてｐ−ｔ−ブチルフェノール、ｐ−ｔ−
ブチルフェニルフェニルカーボネート、ｐ−ｔ−ブチル
フェニルカーボネート等を；（４）で表されるｐ−クミ
ルフェノキシ基（ｐ−フェニルイソプロピルフェノキシ
基）を導入し得る化合物としてｐ−クミルフェノール、
ｐ−クミルフェニルフェニルカーボネート、ｐ−クミル
フェニルカーボネート等を、それぞれ挙げることができ
る。上記式中の（５）で表されるクロマニルフェノキシ
基としては、次式

【００３７】

【化９】 の様なクロマニルフェノキシ基等を挙げることができ
る。（５−１）で表される基を導入し得る化合物として
2,2,4-トリメチル-4-（4-ヒドロキシフェニル）クロマ
ン、2,2,4,6-テトラメチル-4-（3,5-ジメチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）クロマン、2,3,4-トリメチル-2-エ
チル-4-（3-ノニル-4-ヒドロキシフェニル）-7-ノニル-
クロマン、2,2,4-トリメチル-4-（3,5-ジエチル-4-ヒド
ロキシフェニル）-6-エチルクロマン、2,2,4,6,8-ペン
タメチル-4-（3,5-ジメチル-4-ヒドロキシフェニル）ク
ロマン、2,2,4-トリエチル-3-メチル-4-（4-ヒドロキシ
フェニル）クロマン、2,2,4-トリメチル-4-（3-ブロモ-
4-ヒドロキシフェニル）クロマン、2,2,4-トリメチル-4
-（3-ブロモ-4-ヒドロキシフェニル）-6-ブロモクロマ
ン、2,2,4-トリメチル-4-（3,5-ジブロモ-4-ヒドロキシ
フェニル）-6-ブロモクロマン、2,2,4-トリメチル-4-
（3,5-ジブロモ-4-ヒドロキシフェニル）-6,8-ジブロモ
クロマン等を挙げることができ、このうちでは特に、2,
2,4-トリメチル-4-（4-ヒドロキシフェニル）クロマン
が好ましく；（５−２）で表される基を導入し得る化合
物として2,2,3-トリメチル-3-（4-ヒドロキシフェニ
ル）クロマン、2,2,3,6-テトラメチル-3-（3,5-ジメチ
ル-4-ヒドロキシフェニル）クロマン、2,3,4-トリメチ
ル-2-エチル-3-（3-ノニル-4-ヒドロキシフェニル）-7-
ノニル-クロマン、2,2,3-トリメチル-3-（3,5-ジエチル
-4-ヒドロキシフェニル）-6-エチル-クロマン、2,2,3,
6,8-ペンタメチル-3-（3,5-ジメチル-4-ヒドロキシフェ
ニル）クロマン、2,2,3-トリエチル-3-メチル-3-（4-ヒ
ドロキシフェニル）クロマン、2,2,3-トリメチル-3-（3
-ブロモ-4-ヒドロキシフェニル）-6-ブロモクロマン、
2,2,3,-トリメチル-3-（3,5-ジブロモ-4-ヒドロキシフ
ェニル）-6-ブロモクロマン、2,2,3-トリメチル-3-（3,
5-ジブロモ-4-ヒドロキシフェニル）-6,8-ジブロモクロ
マンなどを挙げことができ、このうちでは特に2,2,3-ト
リメチル-3-（4-ヒドロキシフェニル）クロマンが好ま
しく；（５−３）で表される基を導入し得る化合物とし
て2,4,4-トリメチル-2-（2-ヒドロキシフェニル）クロ
マン、2,4,4,6-テトラメチル-2-（3,5-ジメチル-2-ヒド
ロキシフェニル）クロマン、2,3,4-トリメチル-4-エチ
ル-2-（3,5-ジメチル-2-ヒドロキシフェニル）-7-ノニ
ル-クロマン、2,4,4-トリメチル-2-（3,5-ジメチル-2-
ヒドロキシフェニル）-6-エチルクロマン、2,4,4,6,8-
ペンタメチル-2-（3,5-ジメチル-2-ヒドロキシフェニ
ル）-6-エチルクロマン、2,4,4-トリメチル-2-（3-ブロ
モ-2-ヒドロキシフェニル）クロマン、2,4,4-トリメチ
ル-2-（3-ブロモ-2-ヒドロキシフェニル）-6-ブロモク
ロマン、2,4,4-トリメチル-2-（3,5-ジブロモ-2-ヒドロ
キシフェニル）-6-ブロモクロマン、2,4,4-トリメチル-
2-（3,5-ジブロモ-2-ヒドロキシフェニル）-6,8-ジブロ
モクロマン等を挙げることができ、このうちでは特に2,
4,4-トリメチル-2-2-（ヒドロキシフェニル）クロマン
が好ましく；（５−４）で表される基を導入し得る化合
物として2,4,4-トリメチル-2-（4-ヒドロキシフェニ
ル）クロマン、2,4,4,6-テトラメチル-2-（3,5-ジメチ
ル-4-ヒドロキシフェニル）クロマン、2,4,4-トリエチ
ル-2-（4-ヒドロキシフェニル）クロマン、2,3,4-トリ
メチル-4-エチル-2-（3,5-ジメチル-4-ヒドロキシフェ
ニル）-7-ノニル-クロマン、2,4,4-トリメチル-2-（3,5
-ジエチル-4-ヒドロキシフェニル）-6-エチル-クロマ
ン、2,4,4,6,8-ペンタメチル-2-（3,5-ジメチル-4-ヒド
ロキシフェニル）-6-エチルクロマン、2,4,4-トリメチ
ル-2-（3-ブロモ-4-ヒドロキシフェニル）クロマン、2,
4,4-トリメチル-2-（3-ブロモ-4-ヒドロキシフェニル）
-6-ブロモクロマン、2,4,4-トリメチル-2-（3,5-ジブロ
モ-4-ヒドロキシフェニル）-6-ブロモクロマン、2,4,4-
トリメチル-2-（3,5-ジブロモ-4-ヒドロキシフェニル）
-6,8-ジブロモクロマン等を挙げることができ、このう
ちでは特に2,4,4-トリメチル-2-（4-ヒドロキシフェニ
ル）クロマンが好ましい。

【００３８】上記において、芳香環または脂肪族環は、
ハロゲン、炭素原子数１〜９のアルキル基でさらに置換
されていても良い。これら化合物は単独で用いてもよ
く、また、二種以上を組み合わせて用いても良い。

【００３９】好ましくは、芳香族ジヒドロキシ化合物１
モルに対して１．００〜１．３０モル、特に１．０１〜
１．２０モルの量の炭酸ジエステルを使用し、触媒の存
在下で両者を反応させる。

【００４０】触媒としては、例えば本願出願人が特開平
4-175368号明細書において提案した化合物を用いること
ができる。例として、（ａ）アルカリ金属およびアルカ
リ土類金属などの金属の有機酸塩、無機酸塩、酸化物、
水酸化物、水素化物またはアルコラートなどを使用する
のが好ましい。それら化合物の具体例として、水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、炭酸水素
ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素リチウム、炭
酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リチウム、酢酸ナト
リウム、酢酸カリウム、酢酸リチウム、ステアリン酸ナ
トリウム、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸リチウ
ム、水酸化ホウ素ナトリウム、水酸化ホウ素リチウム、
フェニル化ホウ素ナトリウム、安息香酸ナトリウム、安
息香酸カリウム、安息香酸リチウム、リン酸水素二ナト
リウム、リン酸水素二カリウム、リン酸水素二リチウ
ム、ビスフェノールＡの二ナトリウム塩、二カリウム
塩、二リチウム塩、フェノールのナトリウム塩、カリウ
ム塩、リチウム塩等；水酸化カルシウム、水酸化バリウ
ム、水酸化マグネシウム、水酸化ストロンチウム、炭酸
水素カルシウム、炭酸水素バリウム、炭酸水素マグネシ
ウム、炭酸水素ストロンチウム、炭酸カルシウム、炭酸
バリウム、炭酸マグネシウム、炭酸ストロンチウム、酢
酸カルシウム、酢酸バリウム、酢酸マグネシウム、酢酸
ストロンチウム、ステアリン酸ストロンチウム等を挙げ
る事ができるが、これらに限定されない。これらの化合
物は単独で用いてもよく、また、二種以上を組み合わせ
ても良い。これらアルカリ金属化合物及び／またはアル
カリ土類金属化合物は、芳香族ジヒドロキシ化合物１モ
ルに対して、好ましくは１０^-8〜１０^-3モル、より好ま
しくは１０^-7〜１０^-6モル、特に好ましくは１０^-7〜８
×１０^-7モルの量にて使用する。

【００４１】また、触媒として、上記アルカリ金属化合
物及び／またはアルカリ土類金属化合物と共に、（ｂ）
塩基性化合物を用いても良い。塩基性化合物の例とし
て、例えば窒素化合物、具体的には、テトラメチルアン
モニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒド
ロキシド、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド、ト
リメチルベンジルアンモニウムヒドロキシドなどの、ア
ルキル、アリール、アルアリール基を有するアンモニウ
ムヒドロキシド類；トリメチレンアミン、トリエチルア
ミン、ジメチルベンジルアミン、トリフェニルアミンな
どの三級アミン類；メチル基、エチル基などのアルキル
基、フェニル基、トルイル基などのアリール基等を有す
る二級または一級のアミン類；アンモニア；テトラメチ
ルアンモニウムボロハイドライド、テトラブチルアンモ
ニウムボロハイドライド、テトラブチルアンモニウムテ
トラフェニルボレート、テトラメチルアンモニウムテト
ラフェニルボレート等の塩基性塩などを挙げることがで
きるが、これらに限定されない。これらのうち、アンモ
ニウムヒドロキシド類が特に好ましい。これらの塩基性
化合物は、単独で使用されてもよく、また、二種以上組
み合わせて用いられても良い。

【００４２】本発明における成分（Ｂ）では、触媒とし
て、上記の（ａ）アルカリ金属化合物及び／またはアル
カリ土類金属化合物、及び（ｂ）含窒素塩基性化合物か
らなる組み合わせを用いることにより、高分子量のポリ
カーボネートを高い重合活性で得ることができる。

【００４３】あるいは、触媒として、（ａ）アルカリ金
属化合物及び／またはアルカリ土類金属化合物、（ｂ）
含窒素塩基性化合物、及び（ｃ）ホウ酸またはホウ酸エ
ステルの少なくともいずれか一方からなる組み合わせ等
を用いることができる。このような組み合わせからなる
触媒を用いる場合、（ａ）アルカリ金属化合物及び／ま
たはアルカリ土類金属化合物を上記したような量で用
い、（ｂ）含窒素塩基性化合物を、芳香族ジヒドロキシ
化合物１モルに対して１０^-6〜１０^-1モル、特に１０^-5
〜１０^-2モルの量で用いる事が好ましい。（ｃ）ホウ酸
またはホウ酸エステルとしては、次の一般式 Ｂ（ＯＲ³）_n’（ＯＨ）_3-n' （ここで、Ｒ³は水素原子、脂肪族炭化水素基、脂環族
炭化水素基または芳香族炭化水素基であり、ｎ’は１〜
３の整数である。）で表される化合物が好ましく、例と
して、ホウ酸、ホウ酸トリメチル、ホウ酸トリエチル、
ホウ酸トリブチル、ホウ酸トリヘキシル、ホウ酸トリヘ
プチル、ホウ酸トリフェニル、ホウ酸トリトリル、ホウ
酸トリナフチルなどを挙げる事ができる。この中ではホ
ウ酸トリフェニルが特に好ましい。これら（ｃ）ホウ酸
またはホウ酸エステルを上記（ａ）、（ｂ）と共に触媒
として使用する場合、その量は芳香族ジヒドロキシ化合
物１モルに対して１０^-6〜１０^-1モル、特に１０^-5〜１
０^-2モルとするのが好ましい。

【００４４】溶融重合反応の際の温度、圧力等の条件は
任意であり、公知の慣用の条件を用いる事ができる。具
体的には、第一段目の反応を好ましくは８０〜２５０
℃、より好ましくは１００〜２３０℃、特に好ましくは
１２０〜１９０℃の温度で、好ましくは０〜５時間、よ
り好ましくは０〜４時間、特に好ましくは０．２５〜３
時間、常圧で行う。次いで、反応系を減圧にしながら反
応温度を高めて芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエス
テルとの反応を行い、最終的には０．０５〜５mmHgの減
圧下で２４０〜３２０℃の温度で芳香族ジヒドロキシ化
合物と炭酸ジエステルとの反応を行うのが好ましい。

【００４５】上記のような芳香族ジヒドロキシ化合物と
炭酸ジエステルとの反応は、連続式で行ってもよく、バ
ッチ式で行っても良い。また、上記反応を行う際に使用
する反応装置は、槽型であっても、管型であっても、塔
型であっても良い。

【００４６】本発明にかかる難燃性ポリカーボネート樹
脂組成物におけるポリカーボネートの配合比は、その特
性を良好に発揮する範囲として、上述の９０〜４０重量
部が望ましい。また、本発明にかかる樹脂組成物による
最終成形品の製造は、射出成形、押出し成形、ブロー成
形、圧縮成形等の通常の成形手段を適用することができ
る。

【００４７】なお、本発明にかかる難燃性ポリカーボネ
ート系樹脂組成物には、上記添加物に加えて、グラスフ
ァイバー、カーボンファイバー、金属ウィスカ、タル
ク、クレー、マイカ等のような補強剤を始め、カーボン
ブラック、炭酸カルシウム、ガラスビーズのような充填
剤、パラフィンワックス、シリコンオイル等のような滑
剤、ヒンダードフェノールその他の酸化防止剤、エポキ
シ系のモノマー、トリアジン系などの耐候性付与剤、酸
化チタン（ＴｉＯ2）その他の顔料等周知の添加物を配
合することができる。

【００４８】また、他に、ここに示した以外のポリカー
ボネート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレン
テレフタレート、ポリエチレン、ポリエチレン・プロピ
レン共重合体などのポリマーを併用することもできる。

【００４９】本発明にかかるポリカーボネート系樹脂組
成物に使用する成分（Ｃ）の難燃剤としては、リン酸系
難燃剤、ハロゲン系難燃剤またはブロム化化合物系難燃
剤を２〜２０重量部使用することができる。２重量部よ
り少ないと難燃性向上に効果が無く、２０重量部より多
いと、組成物の物性を損なうおそれがある。

【００５０】リン酸系難燃剤としては、次式

【００５１】

【化１０】 （ここでＲ¹，Ｒ²，Ｒ³及びＲ⁴は、それぞれ独立して、
水素原子または有機基を表わすが、Ｒ¹＝Ｒ²＝Ｒ³＝Ｒ⁴
＝Ｈの場合を除く。Ｘ’は２価以上の有機基を表わし、
ｐは０または１であり、ｑは１以上、例えば３０以下の
整数、ｒは０以上の整数を表わす。）で示されるリン酸
エステル系化合物が挙げられる。しかし、これらに限定
されるものではない。

【００５２】上記式（化１０）において、有機基とは、
例えば、置換されていてもいなくてもよいアルキル基、
シクロアルキル基、アリール基等が挙げられる。また、
置換されている場合、置換基としては例えばアルキル
基、アルコキシ基、アルキルチオ基、ハロゲン、アリー
ル基、アリールオキシ基、アリールチオ基、ハロゲン化
アリール基等が挙げられ、またこれ等の置換基を組み合
わせた基（例えばアリールアルコキシアルキル基等）ま
たはこれ等の置換基を酸素原子、イオウ原子、窒素原子
等により結合して組み合わせた基（例えば、アリールス
ルホニルアリール基等）を置換基として用いてもよい。
また、２価以上の有機基とは上記した有機基から、炭素
原子に結合している水素原子の１個以上を除いてできる
２価以上の基を意味する。例えば、アルキレン基、及び
好ましくは（置換）フェニレン基、多核フェノール類、
例えばビスフェノール類から誘導されるものが挙げら
れ、２以上の遊離原子価の相対的位置は任意である。特
に好ましいものとして、ヒドロキノン、レゾルシノー
ル、ジフェニロールメタン、ジフェニロールジメチルメ
タン、ジヒドロキシジフェニル、ｐ，ｐ’−ジヒドロキ
シジフェニルスルホン、ジヒドロキシナフタレン等が挙
げられる。

【００５３】具体的なリン酸エステル系化合物の例とし
ては、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェー
ト、トリブチルホスフェート、トリオクチルフォスフェ
ート、トリブトキシエチルホスフェート、トリフェニル
ホスフェート、トリクレジルホスフェート、クレジルフ
ェニルホスフェート、オクチルジフェニルホスフェー
ト、ジイソプロピルフェニルホスフェート、トリス（ク
ロロエチル）ホスフェート、トリス（ジクロロプロピ
ル）ホスフェート、トリス（クロロプロピル）ホスフェ
ート、ビス（２、３−ジブロモプロピル）−２、３−ジ
クロロプロピルホスフェート、トリス（２，３−ジブロ
モプロピル）ホスフェート、およびビス（クロロプロピ
ル）モノオクチルホスフェート、Ｒ¹，〜Ｒ⁴がアルコキ
シ例えばメトキシ、エトキシおよびプロポキシ、または
好ましくは（置換）フェノキシ例えばフェノキシ、メチ
ル（置換）フェノキシであるところのビスフェノールＡ
ビスホスフェート、ヒドロキノンビスホスフェート、レ
ゾルシンビスホスフェート、トリオキシベンゼントリホ
スフェート などのポリホスフェート、好ましくはトリ
フェニルホスフェート及び各種ポリホスフェートであ
る。

【００５４】また、ハロゲン系難燃剤としては、ブロム
化エポキシまたはブロム化ポリカーボネート（テトラブ
ロモビスフェノールＡとビスフェノールＡを含む共重合
体）が適している。

【００５５】さらに、本発明における成分（Ｄ）のポリ
テトラフルオロエチレン（以下、ＰＴＦＥとも略記す
る）は、四フッ化エチレンを重合して得られる、代表的
なフッ素樹脂に属するポリマーである。高い耐薬品性を
示し、２６０℃での長期使用が可能な高耐熱性、低摩擦
性等の特徴がある。このポリテトラフルオロエチレン
は、上述のような配合比、０．１〜１．０重量部におい
て、上記の難燃剤と相まって相乗的に作用し、所期の目
的を達成するために機能する。０．１重量部より少ない
と、効果が顕れない。また、１．０重量部より多いと、
組成物の物性を低下させることがある。

【００５６】

【発明の実施の形態】以下、実施例に即して本発明をさ
らに開示する。なお、実施例中の「部」は重量部を示
す。

【００５７】本発明にかかる熱可塑性樹脂組成物の実施
に当たり使用した材料は、以下のようなものである。

【００５８】液晶ポリマーＬＣＰ（１）としては、ロッ
ドラン ＬＣ５０００（商標，ユニチカ（株）製）を使
用した。

【００５９】また、ＬＣＰ（２）としては、ＶＥＣＴＲ
Ａ Ａ９５０（商標，ポリプラスチックス（株）製）を
使用した。

【００６０】ポリカーボネートＰＣ（６０）は、６０％
フェノール性末端基を有し、低末端封止であるＬＸポリ
カーボネート（商品名；日本ジーイープラスチックス
（株）製）を使用した。

【００６１】難燃剤のＦＲ（１）であるリン酸系難燃剤
としては、フェニルレゾルシンポリホスフェートＣＲ７
３３（商標：大八化学株式会社製）を用いた。

【００６２】また、ブロム化化合物系難燃剤としては、
ＦＲ（２）としてブロム化エポキシＰｌａｔｈｅｒｍＥ
Ｐ−１６（商標：大日本インキ化学工業（株）製）なら
びにＦＲ（３）としてブロム化ポリカーボネート（Ｂｒ
＝２５重量％：ＧＥプラスチックス（米国）製）を使用
した。

【００６３】第１のポリテトラフルオロエチレンＰＴＦ
Ｅ（１）としては、テフロン３０Ｊ（商標：三井デュポ
ンフロロケミカル（株）製）を使用した。また、第２の
ＰＴＦＥ（２）としては、ＰＴＦＥ２０重量％をポリカ
ーボネートに混合したもの（ＧＥプラスチックス（米
国）製）を使用した。しかし、本発明はこれ等使用材料
によって限定されるものではない。

【００６４】上述の各材料を用い、東芝機械（株）製の
二軸押出機により、押出し条件を、スクリュー回転数２
００ｒｐｍ、バレル温度２７０〜２８０℃として押出し
を行ない、所定長さに切断してペレットを製造した。

【００６５】このように製造されたペレットを用い、東
洋機械金属（株）製の８０ｔ射出成形機により難燃性試
験用の試験片を成形した。成形条件は、バレル温度２６
０℃、金型温度５０℃に設定した。

【００６６】難燃性試験は、ＵＬ９４／Ｖ0，ＶI，ＶII
に準拠した試験を行なった。５個の試験片を、アンダー
ライターズラボラトリーインコーポレーションのブレテ
ン９４”材料分類のための燃焼試験”（以下、ＵＬ−９
４という）に示される試験方法に従って、厚み１／１６
インチで試験した。この試験方法により、供試材料を、
５個の資料の結果に基づいてＵＬ−９４ Ｖ−０、Ｖ−
I，Ｖ−IIのいずれかの等級に評価した。ＵＬ−９４に
ついての各Ｖの等級の基準は概略以下の通りである。

【００６７】Ｖ−0：点火炎を取り除いた後の平均火炎
保持時間が５秒以下であり、かつ全試料とも脱脂綿に着
火する微粒炎を落下しない。 Ｖ−I：点火炎を取り除いた後の平均火炎保持時間が２
５秒以下であり、かつ全試料とも脱脂綿に着火する微粒
炎を落下しない。 Ｖ−II：点火炎を取り除いた後の平均火炎保持時間が２
５秒以下であり、かつこれ等の試料が脱脂綿に着火する
微粒炎を落下する。

【００６８】また、引っ張り強度の試験は、標準のＡＳ
ＴＭ法に準じて実施した。組成物の成分比ならびに試験
結果は、表１から表６に示す通りである。

【００６９】

【表１】 組成および物性の比較

【００７０】表１は、難燃剤としてリン酸エステル系難
燃剤ＦＲ（１）、ＰＴＴＦ（２）、ポリカーボネートを
記述のような配合比としたもので、良好な難燃特性、優
れた引っ張り延び特性を示し、かつ優れた流動性を示す
組成物が得られた。

【００７１】表２は、難燃剤としてブロム化エポキシ系
難燃剤ＦＲ（２）、ＰＴＦＥ（２）、ポリカーボネート
を記述のような配合比としたもので、極めて良好な難燃
特性、優れた引っ張り延び特性を示し、かつ比較的良好
な流動性を示す組成物が得られた。

【００７２】

【表２】 組成および物性の比較

【００７３】表３は、難燃剤としてブロム化ポリカーボ
ネート系難燃剤ＦＲ（３）、ＰＴＦＥ（１）、ポリカー
ボネートを記述のような配合比としたもので、良好な難
燃特性、優れた引っ張り延び特性を示し、かつ優れたＨ
ＤＴを示す組成物が得られたことが示されている。

【００７４】

【表３】 組成および物性の比較

【００７５】表４は、難燃剤としてリン酸エステル系難
燃剤ＦＲ（１）、ＰＴＦＥ（１）、ポリカーボネートに
対して、液晶ポリマーＬＣＰ（１）とは異なる構造を有
するＬＣＰ（２）を記述のような配合比としたもので、
良好な難燃特性、優れた引っ張り延び特性を示し、かつ
優れたＨＤＴを示す組成物が得られた。

【００７６】

【表４】 組成および物性の比較

【００７７】

【発明の効果】本発明にかかる難燃性ポリカーボネート
系樹脂組成物により得られた成形品の物性は、従来品に
比して優れた難燃特性を示し、さらに耐衝撃性並びに引
っ張り特性共に優れたものとなる。

【００７８】このように良好な物性、特に高い靱性を備
えていることから、小形かつ軽量化の要請の強い、携帯
形の機器類、例えば、いわゆるノート形のパーソナルコ
ンピュータやワードプロセッサ、ハンディターミナル、
小形携帯電話、ＰＨＰ（パーソナルハンディホン）等の
薄肉ハウジングやシャーシ等多くの用途への適用が期待
できる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 Ａ）液晶ポリマー ５〜５０重量部
   と、 Ｂ）ポリカーボネート樹脂 ９０〜４０重量
   部と、 Ｃ）難燃剤 ２〜２０重量
   部と、 Ｄ）ポリテトラフルオロエチレン ０．１〜１．
   ０重量部と、 を含むことを特徴とする、難燃性ポリカーボネート系樹
   脂組成物。
2. 【請求項２】 上記Ｂ）ポリカーボネート樹脂が、芳香
   族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルとの溶融重合に
   より得られたものであり、かつそのフェノール性末端基
   （Ｉ）と非フェノール性末端基（II）の当量比（Ｉ）／
   （II）が、１／１９以上であるポリカーボネート樹脂で
   あることを特徴とする、請求項１に記載の難燃性ポリカ
   ーボネート系樹脂組成物。
3. 【請求項３】 上記Ｃ）難燃剤が、ａ）フォスフェート
   化合物、ｂ）ブロム化エポキシ、ｃ）ブロム化ポリカー
   ボネートの群から選ばれた１種またはそれ以上の組み合
   わせであることを特徴とする、請求項１または２のいず
   れかに記載の難燃性ポリカーボネート系樹脂組成物。