JPH0834896A

JPH0834896A - ガラス繊維強化ポリカーボネート系樹脂組成物

Info

Publication number: JPH0834896A
Application number: JP19292694A
Authority: JP
Inventors: Chiyouhou Riyuu; 長峰劉; Hiroshi Miyake; 浩三宅; Hideyuki Itoi; 秀行糸井
Original assignee: GE Plastics Japan Ltd
Current assignee: SABIC Innovative Plastics Japan KK
Priority date: 1994-07-25
Filing date: 1994-07-25
Publication date: 1996-02-06
Also published as: EP0694582A2; EP0694582A3; CN1122349A

Abstract

(57)【要約】（修正有）【目的】高い相溶性並びに優れた機械的特性が得られ
る、ガラス繊維強化ポリカーボネート系樹脂組成物を提
供すること。【構成】Ａ）ポリ（メチルメタクリレート）１０〜
５０重量部と、Ｂ）フェノール性末端基（I）と非フェ
ノール性末端基（II）の当量比（I）／（II）が１／１
９以上である、芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエス
テルとを溶融重合して得られるポリカーボネート３０
〜６０重量部と、Ｃ）耐衝撃改良剤２〜４０重量部
と、Ｄ）ガラス繊維１０〜４０重量部と、を含むガラ
ス繊維強化ポリカーボネート系樹脂組成物である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、特殊なフェニレン性末
端基を有する芳香族ポリカーボネート（以下、ＰＣとも
表記する）とポリメチルメタクリレート（以下、ＰＭＭ
Ａとも表記する）と用いたガラス繊維強化ポリカーボネ
ート系樹脂組成物に関し、特に通常のポリカーボネート
によるＰＣ／ＰＭＭＡブレンドに比して、良好な機械的
特性が得られるガラス繊維強化ポリカーボネート系樹脂
組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】芳香族ポリカーボネート樹脂は、耐熱
性、耐衝撃性、機械的強度に優れ、高機能性樹脂、すな
わちエンジニアリングプラスチックとして広く普及して
いる。さらに、芳香族ポリカーボネートの特性を利用し
て種々の樹脂とのブレンドが知られている。

【０００３】フェノール性末端基を有する芳香族ポリカ
ーボネートを使用することにより、ポリカーボネート／
ポリメチルメタクリレートの二成分系ポリマーアロイに
関する改良技術は、例えば、同一出願人にかかる特願平
６−７４０１８号に開示されている。

【０００４】ここでは、得られたポリマーアロイの耐衝
撃性や引っ張り延びに関する特性が改良されている。し
かしながら、ノッチアイゾットで表される耐衝撃性につ
いては、特定の用途にあっては、いまだ十分な域に達し
ていない。

【０００５】このようなポリカーボネート系樹脂組成物
による成形品の物性は、例えば小形かつ軽量化を必須の
条件とする携帯型装置などにおいて要求される薄肉のハ
ウジングやケース等においては、まだ改良の余地があ
る。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来のポリ
カーボネート系樹脂組成物に比して、優れた機械的特性
を発揮するガラス繊維強化ポリカーボネート系樹脂組成
物を提供することを課題とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の課題は、Ａ）ポ
リ（メチルメタクリレート）１０〜５０重量部と、
Ｂ）フェノール性末端基（I）と非フェノール性末端基
（II）との当量比（I）／（II）が１／１９以上であ
る、芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルとを溶
融重合して得られるポリカーボネート３０〜６０重
量部と、Ｃ）耐衝撃改良剤２〜４０重量部と、Ｄ）
ガラス繊維１０〜４０重量部と、を含む、ガラス繊
維強化ポリカーボネート系樹脂組成物によって解決され
る。

【０００８】本発明における成分Ａ）のポリメチルメタ
クリレート（ＰＭＭＡ）は、メチルメタクリレートを主
成分としてなる熱可塑性樹脂である。しかし、その他に
エチルメタアクリレート、プロピルメタアクリレート、
イソプロピルメタアクリレート、ｎ−ブチルアクリレー
ト、イソブチルアクリレート、アミルアクリレート、ヘ
キシルアクリレート、などで例示される、メタアクリル
酸のアルキルエステルを含んでいてもよい。

【０００９】本発明で使用する成分（Ｂ）のポリカーボ
ネートは、芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステル
との溶融重合により得られた物であり、かつそのフェノ
ール性末端基（I）および非フェノール性末端基（II）
の当量比（I）／（II）が１／１９以上であり、好まし
くは１／１０以上であり、特に好ましくは１／５以上で
ある。該比が１／１９未満では、サーモトロピック液晶
ポリエステルとの相溶性が改善されず層剥離が起こり、
機械的強度が低下するため好ましくない。

【００１０】また、好ましくは上記フェノール性末端基
（I）が次式

【００１１】

【化３】及び非フェノール性末端基（II）が次式

【００１２】

【化４】で示される。ここで上記式中、Ｒ¹、Ｒ²、はそれぞれ独
立して水素原子、炭素数２０個以下の直鎖または分岐
の、非置換のまたはハロゲン原子、好ましくはフッ素、
塩素、臭素原子で置換されたアルキル基を示す。

【００１３】上記ポリカーボネートの末端基の当量比の
調整は、溶融重合によりポリカーボネートを製造する際
に、原料である芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエス
テルのモル比を変える事によって容易に実施することが
できる。

【００１４】例えば、芳香族ジヒドロキシ化合物として
ビスフェノールＡ、炭酸ジエステルとしてジフェニルカ
ーボネートを用いたときは、ポリカーボネートの末端基
はビスフェノールＡに由来するフェノール性残基、及び
ジフェニルカーボネートに由来するフェニル基であり、
ビスフェノールＡのモル比を大きくすると、生成するポ
リカーボネート中のフェノール性末端基（I）及び非フ
ェノール性末端基（II）の当量比（I）／（II）が大と
なる。

【００１５】また、このポリカーボネートは分枝してい
ても良い。そのような分岐ポリカーボネートは、多官能
性芳香族化合物をジフェノール及び／またはカーボネー
ト先駆体と反応させることにより、分枝した熱可塑性ラ
ンダム分岐カーボネートとして得られる。

【００１６】従来一般に使用されているポリカーボネー
ト、特にビスフェノールＡなどの芳香族ジヒドロキシ化
合物とホスゲンとを反応させる方法（特に界面法）によ
り得られたポリカーボネートにおいては、フェノール性
末端基（I）及び非フェノール性末端基（II）の当量比
（I）／（II）は１／１９未満であり好ましくない。

【００１７】本発明のポリカーボネートを製造する方法
自体は公知であり、芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジ
エステルの溶融状態でのエステル交換反応によりポリカ
ーボネートを合成する方法である。

【００１８】芳香族ジヒドロキシ化合物に特に制限はな
く、種々の公知のものを使用することができる。例とし
て、以下の式

【００１９】

【化５】（ここで、Ｒ^aおよびＲ^bは夫々独立して、ハロゲンまた
は一価の炭化水素基であり、Ｘは−Ｃ（Ｒ^c）（Ｒ^d）
−、−Ｃ（＝Ｒ^e）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−また
は−ＳＯ₂−であり、Ｒ^cおよびＲ^dは夫々独立して水素
原子または一価の炭化水素基であり、Ｒ^eは二価の炭化
水素基であり、ｐ及びｑは夫々独立して０〜４の整数を
表す。）で示される化合物、例えば、ビス（4-ヒドロキ
シフェニル）メタン、1,1-ビス（4-ヒドロキシフェニ
ル）エタン、2,2-ビス（4-ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、2,2-ビス（4-ヒドロキシフェニル）ブタン、2,2-ビ
ス（4-ヒドロキシフェニル）オクタン、ビス（4-ヒドロ
キシフェニル）フェニルメタン、2,2-ビス（4-ヒドロキ
シ-1-メチルフェニル）プロパン、1,1-ビス（4-ヒドロ
キシ-ｔ-ブチルフェニル）プロパン、2,2-ビス（4-ヒド
ロキシ-3-ブロモフェニル）プロパンなどのビス（ヒド
ロキシアリール）アルカン類；1,1-ビス（4-ヒドロキシ
フェニル）シクロペンタン、1,1-（4-ヒドロキシフェニ
ル）シクロヘキサン等のビス（ヒドロキシアリール）シ
クロアルカン類；4,4'-ジヒドロキシジフェニルエーテ
ル、4,4'-ジヒドロキシ-3,3'-ジメチルフェニルエーテ
ルなどのジヒドロキシアリールエーテル類；4,4'-ジヒ
ドロキシジフェニルスルフィド、4,4'-ジヒドロキシ-3,
3'-ジメチルフェニルスルフィドなどのジヒドロキシジ
アリールスルフィド類；4,4'-ジヒドロキシジフェニル
スルホキシド、4,4'-ジヒドロキシ-3,3'-ジメチルジフ
ェニルスルホキシドなどのジヒドロキシジアリールスル
ホキシド類；4,4'-ジヒドロキシジフェニルスルホン、
4,4'-ジヒドロキシ-3,3'-ジメチルジフェニルスルホン
などのジヒドロキシジアリールスルホン類等を挙げる事
ができるが、これらに限定されない。これらの内で、特
に2,2-ビス（4-ヒドロキシフェニル）プロパンが好まし
く用いられる。上記以外にも、芳香族ジヒドロキシ化合
物として、次の一般式

【００２０】

【化６】（ここで、Ｒ^fは夫々独立して、炭素数１〜１０個の炭
化水素基もしくはそのハロゲン化合物またはハロゲン原
子であり、ｍは０〜４の整数である。）で示される化合
物、例えばレゾルシン、および3-メチルレゾルシン、3-
エチルレゾルシン、3-プロピルレゾルシン、3-ブチルレ
ゾルシン、3-ｔ-ブチルレゾルシン、3-フェニルレゾル
シン、3-クミルレゾルシン、2,3,4,6-テトラフルオロレ
ゾルシン、2,3,4,6-テトラブロムレゾルシン等の置換レ
ゾルシン；カテコール；ハイドロキノン、及び3-メチル
ハイドロキノン、3-エチルハイドロキノン、3-プロピル
ハイドロキノン、3-ブチルハイドロキノン、3-ｔ-ブチ
ルハイドロキノン、3-フェニルハイドロキノン、3-クミ
ルハイドロキノン、2,3,5,6-テトラメチルハイドロキノ
ン、2,3,5,6-テトラ−ｔ−ブチルハイドロキノン、2,3,
5,6-テトラフルオロハイドロキノン、2,3,5,6-テトラブ
ロムハイドロキノンなどの置換ハイドロキノン等、及
び、次式

【００２１】

【化７】で表される2,2,2',2'-テトラヒドロ-3,3,3',3'-テトラ
メチル-1,1'-スピロビ−［１Ｈ−インデン］-7,7'-ジオ
ール等を用いることもできる。

【００２２】これらの芳香族ジヒドロキシ化合物は、単
独で用いてもよく、また、二種以上を組み合わせて用い
ても良い。

【００２３】炭酸ジエステルにも特に制限はなく、例え
ば、ジフェニルカーボネート、ジトリールカーボネー
ト、ビス（クロロフェニル）カーボネート、ｍ−クレジ
ルカーボネート、ジナフチルカーボネート、ビス（ジフ
ェニル）カーボネート、ジエチルカーボネート、ジメチ
ルカーボネート、ジブチルカーボネート、ジシクロヘキ
シルカーボネートなどが挙げられるが、これらに限定さ
れない。好ましくは、ジフェニルカーボネートを使用す
る。

【００２４】これら炭酸エステルもまた、単独で用いて
もよく、また、二種以上を組み合わせて用いても良い。

【００２５】上記炭酸ジエステルは、ジカルボン酸また
はジカルボン酸エステルを含有していても良い。ジカル
ボン酸およびジカルボン酸エステルの例としては、テレ
フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸ジフェニル、イ
ソフタル酸ジフェニルなどの芳香族ジカルボン酸類；コ
ハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリ
ン酸、アゼッライン酸、セバシン酸、デカン二酸、ドデ
カン二酸、セバシン酸ジフェニル、デカン二酸ジフェニ
ル、ドデカン二酸ジフェニルなどの脂肪族ジカルボン酸
類；シクロプロパンジカルボン酸、1,2-シクロブタンジ
カルボン酸、1,3-シクロブタンジカルボン酸、1,2-シク
ロペンタンジカルボン酸、1,3-シクロペンタンジカルボ
ン酸、1,2-シクロヘキサンジカルボン酸、1,3-シクロヘ
キサンジカルボン酸、1,4-シクロヘキサンジカルボン
酸、シクロプロパンジカルボン酸ジフェニル、1,2-シク
ロブタンジカルボン酸ジフェニル、1,3-シクロブタンジ
カルボン酸ジフェニル、1,2-シクロペンタンジカルボン
酸ジフェニル、1,3-シクロペンタンジカルボン酸ジフェ
ニル、1,2-シクロヘキサンジカルボン酸ジフェニル、1,
3-シクロヘキサンジカルボン酸ジフェニル、1,4-シクロ
ヘキサンジカルボン酸ジフェニルなどの脂環族ジカルボ
ン酸類を挙げる事ができる。

【００２６】これらジカルボン酸またはジカルボン酸エ
ステルは、単独で用いられてもよく、また、二種以上組
み合わせて用いられても良い。ジカルボン酸またはジカ
ルボン酸エステルは、上記炭酸ジエステルに、好ましく
は５０モル％以下、更に好ましくは３０モル％以下の量
で含有される。

【００２７】ポリカーボネートを製造する際に、芳香族
ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルと共に、１分子中
に３個以上の官能基を有する多官能性化合物を使用する
事もできる。これら多官能性化合物としては、フェノー
ル性水酸基またはカルボキシル基を有する化合物が好ま
しく、特にフェノール性水酸基を３個含有する化合物が
好ましい。

【００２８】好ましい化合物の具体例としては、1,1,1-
トリス（4-ヒドロキシフェニル）エタン、2,2',2"-トリ
ス（4-ヒドロキシフェニル）ジイソプロピルベンセン、
α−メチル-α,α',α'-トリス（4-ホドロキシフェニ
ル）-1,4-ジエチルベンゼン、α,α',α"-トリス（4-ヒ
ドロキシフェニル）-1,3,5-トリイソプロピルベンゼ
ン、フロログリシン、4,6-ジメチル-2,4,6-トリ（4-ヒ
ドロキシフェニル）-ヘプタン-2、1,3,5-トリ（4-ヒド
ロキシフェニル）ベンゼン、2,2-ビス-［4,4-（4,4'-ジ
ヒドロキシフェニル）-シクロヘキシル］-プロパン、ト
リメリット酸、1,3,5-ベンゼントリカルボン酸、ピロメ
リット酸などが挙げられる。

【００２９】特に好ましくは、1,1,1-トリス（4-ヒドロ
キシフェニル）エタン、α,α',α"-トリス（4-ヒドロ
キシフェニル）-1,3,5-トリイソプロピルベンゼンなど
を使用する。多官能性化合物は、芳香族ジヒドロキシ化
合物１モリに対して、好ましくは０．０３モル以下、よ
り好ましくは０．００１〜０．０２モル、特に好ましく
は０．００１〜０．０１モルの量にて用いられる。

【００３０】また、ポリカーボネートを製造する際に、
生じるポリカーボネートに、次式

【００３１】

【化８】（ここで、芳香族環またはクロマニル基は、ハロゲンま
たは炭素数１〜９のアルキル基で置換されても良い。）
の末端基の一以上を導入し得る化合物をさらに用いるこ
とができる。（１）で表される水酸基を導入し得る化合
物としてビスフェノールＡ等のジオール化合物が挙げら
れる。また、（２）で表されるフェノキシ基を導入し得
る化合物としてフェノール、ジフェニルカーボネート等
を；（３）で表さｐ−ｔ−ブチルフェノキシ基を導入し
得る化合物としてｐ−ｔ−ブチルフェノール、ｐ−ｔ−
ブチルフェニルフェニルカーボネート、ｐ−ｔ−ブチル
フェニルカーボネート等を；（４）で表されるｐ−クミ
ルフェノキシ基（ｐ−フェニルイソプロピルフェノキシ
基）を導入し得る化合物としてｐ−クミルフェノール、
ｐ−クミルフェニルフェニルカーボネート、ｐ−クミル
フェニルカーボネート等を、それぞれ挙げることができ
る。上記式中の（５）で表されるクロマニルフェノキシ
基としては、次式

【００３２】

【化９】の様なクロマニルフェノキシ基等を挙げることができ
る。（５−１）で表される基を導入し得る化合物として
2,2,4-トリメチル-4-（4-ヒドロキシフェニル）クロマ
ン、2,2,4,6-テトラメチル-4-（3,5-ジメチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）クロマン、2,3,4-トリメチル-2-エ
チル-4-（3-ノニル-4-ヒドロキシフェニル）-7-ノニル-
クロマン、2,2,4-トリメチル-4-（3,5-ジエチル-4-ヒド
ロキシフェニル）-6-エチルクロマン、2,2,4,6,8-ペン
タメチル-4-（3,5-ジメチル-4-ヒドロキシフェニル）ク
ロマン、2,2,4-トリエチル-3-メチル-4-（4-ヒドロキシ
フェニル）クロマン、2,2,4-トリメチル-4-（3-ブロモ-
4-ヒドロキシフェニル）クロマン、2,2,4-トリメチル-4
-（3-ブロモ-4-ヒドロキシフェニル）-6-ブロモクロマ
ン、2,2,4-トリメチル-4-（3,5-ジブロモ-4-ヒドロキシ
フェニル）-6-ブロモクロマン、2,2,4-トリメチル-4-
（3,5-ジブロモ-4-ヒドロキシフェニル）-6,8-ジブロモ
クロマン等を挙げることができ、このうちでは特に、2,
2,4-トリメチル-4-（4-ヒドロキシフェニル）クロマン
が好ましく；（５−２）で表される基を導入し得る化合
物として2,2,3-トリメチル-3-（4-ヒドロキシフェニ
ル）クロマン、2,2,3,6-テトラメチル-3-（3,5-ジメチ
ル-4-ヒドロキシフェニル）クロマン、2,3,4-トリメチ
ル-2-エチル-3-（3-ノニル-4-ヒドロキシフェニル）-7-
ノニル-クロマン、2,2,3-トリメチル-3-（3,5-ジエチル
-4-ヒドロキシフェニル）-6-エチル-クロマン、2,2,3,
6,8-ペンタメチル-3-（3,5-ジメチル-4-ヒドロキシフェ
ニル）クロマン、2,2,3-トリエチル-3-メチル-3-（4-ヒ
ドロキシフェニル）クロマン、2,2,3-トリメチル-3-（3
-ブロモ-4-ヒドロキシフェニル）-6-ブロモクロマン、
2,2,3,-トリメチル-3-（3,5-ジブロモ-4-ヒドロキシフ
ェニル）-6-ブロモクロマン、2,2,3-トリメチル-3-（3,
5-ジブロモ-4-ヒドロキシフェニル）-6,8-ジブロモクロ
マンなどを挙げことができ、このうちでは特に2,2,3-ト
リメチル-3-（4-ヒドロキシフェニル）クロマンが好ま
しく；（５−３）で表される基を導入し得る化合物とし
て2,4,4-トリメチル-2-（2-ヒドロキシフェニル）クロ
マン、2,4,4,6-テトラメチル-2-（3,5-ジメチル-2-ヒド
ロキシフェニル）クロマン、2,3,4-トリメチル-4-エチ
ル-2-（3,5-ジメチル-2-ヒドロキシフェニル）-7-ノニ
ル-クロマン、2,4,4-トリメチル-2-（3,5-ジメチル-2-
ヒドロキシフェニル）-6-エチルクロマン、2,4,4,6,8-
ペンタメチル-2-（3,5-ジメチル-2-ヒドロキシフェニ
ル）-6-エチルクロマン、2,4,4-トリメチル-2-（3-ブロ
モ-2-ヒドロキシフェニル）クロマン、2,4,4-トリメチ
ル-2-（3-ブロモ-2-ヒドロキシフェニル）-6-ブロモク
ロマン、2,4,4-トリメチル-2-（3,5-ジブロモ-2-ヒドロ
キシフェニル）-6-ブロモクロマン、2,4,4-トリメチル-
2-（3,5-ジブロモ-2-ヒドロキシフェニル）-6,8-ジブロ
モクロマン等を挙げることができ、このうちでは特に2,
4,4-トリメチル-2-2-（ヒドロキシフェニル）クロマン
が好ましく；（５−４）で表される基を導入し得る化合
物として2,4,4-トリメチル-2-（4-ヒドロキシフェニ
ル）クロマン、2,4,4,6-テトラメチル-2-（3,5-ジメチ
ル-4-ヒドロキシフェニル）クロマン、2,4,4-トリエチ
ル-2-（4-ヒドロキシフェニル）クロマン、2,3,4-トリ
メチル-4-エチル-2-（3,5-ジメチル-4-ヒドロキシフェ
ニル）-7-ノニル-クロマン、2,4,4-トリメチル-2-（3,5
-ジエチル-4-ヒドロキシフェニル）-6-エチル-クロマ
ン、2,4,4,6,8-ペンタメチル-2-（3,5-ジメチル-4-ヒド
ロキシフェニル）-6-エチルクロマン、2,4,4-トリメチ
ル-2-（3-ブロモ-4-ヒドロキシフェニル）クロマン、2,
4,4-トリメチル-2-（3-ブロモ-4-ヒドロキシフェニル）
-6-ブロモクロマン、2,4,4-トリメチル-2-（3,5-ジブロ
モ-4-ヒドロキシフェニル）-6-ブロモクロマン、2,4,4-
トリメチル-2-（3,5-ジブロモ-4-ヒドロキシフェニル）
-6,8-ジブロモクロマン等を挙げることができ、このう
ちでは特に2,4,4-トリメチル-2-（4-ヒドロキシフェニ
ル）クロマンが好ましい。

【００３３】上記において、芳香環または脂肪族環は、
ハロゲン、炭素原子数１〜９のアルキル基でさらに置換
されていても良い。これら化合物は単独で用いてもよ
く、また、二種以上を組み合わせて用いても良い。

【００３４】好ましくは、芳香族ジヒドロキシ化合物１
モルに対して１．００〜１．３０モル、特に１．０１〜
１．２０モルの量の炭酸ジエステルを使用し、触媒の存
在下で両者を反応させる。

【００３５】触媒としては、例えば本願出願人が特開平
4-175368号明細書において提案した化合物を用いること
ができる。例として、（ａ）アルカリ金属およびアルカ
リ土類金属などの金属の有機酸塩、無機酸塩、酸化物、
水酸化物、水素化物またはアルコラートなどを使用する
のが好ましい。それら化合物の具体例として、水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、炭酸水素
ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素リチウム、炭
酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リチウム、酢酸ナト
リウム、酢酸カリウム、酢酸リチウム、ステアリン酸ナ
トリウム、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸リチウ
ム、水酸化ホウ素ナトリウム、水酸化ホウ素リチウム、
フェニル化ホウ素ナトリウム、安息香酸ナトリウム、安
息香酸カリウム、安息香酸リチウム、リン酸水素二ナト
リウム、リン酸水素二カリウム、リン酸水素二リチウ
ム、ビスフェノールＡの二ナトリウム塩、二カリウム
塩、二リチウム塩、フェノールのナトリウム塩、カリウ
ム塩、リチウム塩等；水酸化カルシウム、水酸化バリウ
ム、水酸化マグネシウム、水酸化ストロンチウム、炭酸
水素カルシウム、炭酸水素バリウム、炭酸水素マグネシ
ウム、炭酸水素ストロンチウム、炭酸カルシウム、炭酸
バリウム、炭酸マグネシウム、炭酸ストロンチウム、酢
酸カルシウム、酢酸バリウム、酢酸マグネシウム、酢酸
ストロンチウム、ステアリン酸ストロンチウム等を挙げ
る事ができるが、これらに限定されない。これらの化合
物は単独で用いてもよく、また、二種以上を組み合わせ
ても良い。これらアルカリ金属化合物及び／またはアル
カリ土類金属化合物は、芳香族ジヒドロキシ化合物１モ
ルに対して、好ましくは１０^-8〜１０^-3モル、より好ま
しくは１０^-7〜１０^-6モル、特に好ましくは１０^-7〜８
×１０^-7モルの量にて使用する。

【００３６】また、触媒として、上記アルカリ金属化合
物及び／またはアルカリ土類金属化合物と共に、（ｂ）
塩基性化合物を用いても良い。塩基性化合物の例とし
て、例えば窒素化合物、具体的には、テトラメチルアン
モニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒド
ロキシド、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド、ト
リメチルベンジルアンモニウムヒドロキシドなどの、ア
ルキル、アリール、アルアリール基を有するアンモニウ
ムヒドロキシド類；トリメチレンアミン、トリエチルア
ミン、ジメチルベンジルアミン、トリフェニルアミンな
どの三級アミン類；メチル基、エチル基などのアルキル
基、フェニル基、トルイル基などのアリール基等を有す
る二級または一級のアミン類；アンモニア；テトラメチ
ルアンモニウムボロハイドライド、テトラブチルアンモ
ニウムボロハイドライド、テトラブチルアンモニウムテ
トラフェニルボレート、テトラメチルアンモニウムテト
ラフェニルボレート等の塩基性塩などを挙げることがで
きるが、これらに限定されない。これらのうち、アンモ
ニウムヒドロキシド類が特に好ましい。これらの塩基性
化合物は、単独で使用されてもよく、また、二種以上組
み合わせて用いられても良い。

【００３７】本発明における成分（Ｂ）では、触媒とし
て、上記の（ａ）アルカリ金属化合物及び／またはアル
カリ土類金属化合物、及び（ｂ）含窒素塩基性化合物か
らなる組み合わせを用いることにより、高分子量のポリ
カーボネートを高い重合活性で得ることができる。

【００３８】あるいは、触媒として、（ａ）アルカリ金
属化合物及び／またはアルカリ土類金属化合物、（ｂ）
含窒素塩基性化合物、及び（ｃ）ホウ酸またはホウ酸エ
ステルの少なくともいずれか一方からなる組み合わせ等
を用いることができる。このような組み合わせからなる
触媒を用いる場合、（ａ）アルカリ金属化合物及び／ま
たはアルカリ土類金属化合物を上記したような量で用
い、（ｂ）含窒素塩基性化合物を、芳香族ジヒドロキシ
化合物１モルに対して１０^-6〜１０^-1モル、特に１０^-5
〜１０^-2モルの量で用いる事が好ましい。（ｃ）ホウ酸
またはホウ酸エステルとしては、次の一般式Ｂ（ＯＲ³）_n’（ＯＨ）_3-n' （ここで、Ｒ³は水素原子、脂肪族炭化水素基、脂環族
炭化水素基または芳香族炭化水素基であり、ｎ’は１〜
３の整数である。）で表される化合物が好ましく、例と
して、ホウ酸、ホウ酸トリメチル、ホウ酸トリエチル、
ホウ酸トリブチル、ホウ酸トリヘキシル、ホウ酸トリヘ
プチル、ホウ酸トリフェニル、ホウ酸トリトリル、ホウ
酸トリナフチルなどを挙げる事ができる。この中ではホ
ウ酸トリフェニルが特に好ましい。これら（ｃ）ホウ酸
またはホウ酸エステルを上記（ａ）、（ｂ）と共に触媒
として使用する場合、その量は芳香族ジヒドロキシ化合
物１モルに対して１０^-6〜１０^-1モル、特に１０^-5〜１
０^-2モルとするのが好ましい。

【００３９】溶融重合反応の際の温度、圧力等の条件は
任意であり、公知の慣用の条件を用いる事ができる。具
体的には、第一段目の反応を好ましくは８０〜２５０
℃、より好ましくは１００〜２３０℃、特に好ましくは
１２０〜１９０℃の温度で、好ましくは０〜５時間、よ
り好ましくは０〜４時間、特に好ましくは０．２５〜３
時間、常圧で行う。次いで、反応系を減圧にしながら反
応温度を高めて芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエス
テルとの反応を行い、最終的には０．０５〜５mmHgの減
圧下で２４０〜３２０℃の温度で芳香族ジヒドロキシ化
合物と炭酸ジエステルとの反応を行うのが好ましい。

【００４０】上記のような芳香族ジヒドロキシ化合物と
炭酸ジエステルとの反応は、連続式で行ってもよく、バ
ッチ式で行っても良い。また、上記反応を行う際に使用
する反応装置は、槽型であっても、管型であっても、塔
型であっても良い。

【００４１】本発明にかかるポリカーボネート系樹脂組
成物の成分（Ｃ）としては、アクリル酸、メタクリル酸
等のα、β−不飽和カルボン酸、メチル（メタ）アクリ
レート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メ
タ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−
エチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシルメタ
アクリレート等のα，β−不飽和カルボン酸エステル
類；無水マレイン酸、無水イタコン酸等のα，β不飽和
ジカルボン酸無水物類；マレイミド、Ｎ−メチルマレイ
ミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミ
ド、Ｎ−０−クロロフェニルマレイミド等のα，β−不
飽和ジカルボン酸のイミド化合物類；等を挙げることが
でき、これ等の単量体は、１種または２種以上で使用さ
れる。

【００４２】成分（Ｃ）の共重合体としては、ゴム質重
合体の存在下にその他の成分がグラフト共重合したグラ
フト共重合体等が好ましく、さらに好ましくは、ＡＢＳ
樹脂（アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合
体）、ＡＥＳ樹脂（アクリロニトリル・エチレン・プロ
ピレン・スチレン共重合体）、ＡＣＳ樹脂（アクリロニ
トリル・塩素化ポリエチレン・スチレン共重合体）、Ａ
ＡＳ樹脂（アクリロニトリル・アクリル系弾性重合体・
スチレン共重合体）である。

【００４３】成分（Ｃ）においては、それぞれを構成す
る各成分の組成比に特に制限はなく、用途に応じて各成
分が配合される。また、成分（Ｃ）の共重合体の製造法
についても特に制限はなく、塊状重合、溶液重合、塊状
懸濁重合、懸濁重合、乳化重合などの通常公知の方法が
用いられる。また、別々に共重合した樹脂をブレンドす
ることによって得ることも可能である。

【００４４】この成分（Ｃ）は、０．５〜４５重量部、
好ましくは１〜４０重量部添加する。成分（Ｃ）の量
が、１重量部より少ないと、本発明の効果が発揮され
ず、４０重量部より多いと得られる成形品の剛性が低下
する。

【００４５】本発明にかかるポリカーボネート系樹脂組
成物による成形品の製造は、射出成形、押出し成形、ブ
ロー成形、圧縮成形等の通常の成形手段を適用すること
ができる。

【００４６】なお、本発明にかかるポリカーボネート系
樹脂組成物には、上記添加物に加えて、グラスファイバ
ー、カーボンファイバー、金属ウィスカ等のような補強
剤を始め、カーボンブラック、炭酸カルシウム、ガラス
ビーズのような充填剤、パラフィンワックス、シリコン
オイル等のような滑剤、ヒンダードフェノールその他の
酸化防止剤、エポキシ系のモノマー、トリアジン系など
の耐候性付与剤、ハロゲン系またはリン酸系等の難燃剤
等周知の添加物を配合することができる。

【００４７】また、他にポリカーボネート、ポリブチレ
ンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリ
エチレン、ポリエチレン・プロピレン共重合体などのポ
リマーを併用することもできる。

【００４８】

【実施例】以下、実施例に即して本発明をさらに開示す
る。

【００４９】本発明にかかる熱可塑性樹脂組成物の実施
に当たり使用した材料は、以下のようなものである。

【００５０】ポリカーボネート（１）は、フェノール性
末端基が１％よりも少ないポリカーボネート樹脂、Ｌｅ
ｘａｎ１４１（商標；ゼネラルエレクトリック社製）を
使用した。

【００５１】ポリカーボネート（６０）は、６０％フェ
ノール性末端基を有し、低末端封止のＬＸポリカーボネ
ート（商品名；日本ジーイープラスチックス（株）製）
を使用した。

【００５２】ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）と
しては、ＶＨ１（商品名；三菱レイヨン（株）製）を使
用した。この他、アクリペット（商標：三菱レイヨン
（株）製）やスミペックス（商標：住友化学（株）製）
等を使用することができる。

【００５３】アクリレート・スチレン・アクリロニトリ
ル共重合体（ＡＳＡ）樹脂としては、Ｇｅｌｏｙ１０３
０（商品名：ゼネラルエレクトリック社製）を使用し
た。

【００５４】また、ＭＭＡ−ブチルアクリレート共重合
体ＥＸＬ２３１１（商品名：クレハ化学（株）製）を
使用した。

【００５５】スチレン−アクリロニトリル共重合体Ｓ
Ｒ３０Ｂ（商品名：宇部サイコン（株）製）を使用し
た。

【００５６】ガラス繊維ａＧＦ（ａ）ＦＴ１１６
（商品名：旭ファイバーグラス（株）製）を使用した。

【００５７】ガラス繊維ｂＧＦ（ｂ）ＦＴ６９８
（商品名：旭ファイバーグラス（株）製）を使用した。

【００５８】ガラス繊維ｃＧＦ（ｃ）ＦＴ５１Ａ
（商品名：旭ファイバーグラス（株）製）を使用した。

【００５９】ポリカーボネート、ＰＭＭＡ等各原材料の
溶融混練は、東芝機械（株）製の３０ｍｍツインスクリ
ュー押出機によって実施した。押し出し条件は、スクリ
ュー回転数１５０ｒｐｍ、バレル温度２６０℃に設定
し、ペレットを製造した。同様に５０ｍｍシングルスク
リュー押出し機を使用することもできる。

【００６０】このようにして得られた組成物の物性を確
認するために、以下のような試験を行った。ＡＳＴＭに
準じた試験を行うに当たり、試験片は東洋機械金属
（株）製の８０ｔ射出成形機を使用し、バレル温度２６
０℃、金型温度６０℃により作成した。

【００６１】組成物の成分比ならびに試験結果は、表１
並びに表２に示す通りである。本発明にかかる低末端封
止ポリカーボネートＰＣ（６０）を用いた樹脂組成物
は、従来から使用されていたポリカーボネートＰＣ
（１）に比して、総体的に優れた機械的特性を発揮する
ことがわかる。

【００６２】

【表１】

【００６３】また、耐候性試験は、サンシャインキセノ
ンロングライフウェザーメーター（以下、Ｓ．Ｗ．Ｏ．
Ｍ．と略記する）（スガ試験機（株）製）により、設定
条件６３℃、降雨あり、ＵＶ照射時間、３００ｈｒ、６
００ｈｒ、１０００ｈｒ、２０００ｈｒで実施した。成
分比および試験結果は表２に示す通りであるが、優れた
ＵＶ安定性を示すことがわかる。

【００６４】

【表２】

【００６５】

【効果】本発明にかかるポリカーボネート系樹脂組成物
に配合されるＰＭＭＡは、ＵＶ安定性に優れており、得
られた樹脂組成物による成形品は、従来品に比して耐候
性が改善されたものとなる。したがって、窓枠や自動車
の内外装品のような屋外で使用される用途に適する成形
品を得ることができる。

【００６２】さらに、耐衝撃改良剤により低末端封止の
ポリカーボネートＰＣ（６０）とその他ポリマーとの相
溶性が改善され、良好な機械的特性を発揮し、多くの用
途への適用が期待できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所 // Ｃ０８Ｇ 64/04 ＮＰＴ 64/30 ＮＰＵ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】Ａ）ポリ（メチルメタクリレート）１
０〜５０重量部と、Ｂ）フェノール性末端基（I）と非フェノール性末端基
（II）との当量比（I）／（II）が１／１９以上であ
る、芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルとを溶
融重合して得られるポリカーボネート３０〜６０重
量部と、Ｃ）耐衝撃改良剤２〜４０重量部と、Ｄ）ガラス繊維１０〜４０重量部と、を含む、ガラ
ス繊維強化ポリカーボネート系樹脂組成物。
【請求項２】上記フェノール性末端基（I）が次式【化１】および非フェノール性末端基（II）が次式【化２】（上記式中、Ｒ¹およびＲ²はそれぞれ独立して、水素原
子、炭素数２０個以下の直鎖または分岐の、非置換のま
たはハロゲン置換されたアルキル基を示す）で示される
請求項１記載のガラス繊維強化ポリカーボネート系樹脂
組成物。
【請求項３】前記耐衝撃改良剤が、アクリロニトリル
・スチレン・ブタジエン（ＡＢＳ）樹脂である、請求項
１または２のいずれかに記載のガラス繊維強化ポリカー
ボネート系樹脂組成物。
【請求項４】前記耐衝撃改良剤が、アクリル系耐衝撃
改良剤である、請求項１または２のいずれかに記載のガ
ラス繊維強化ポリカーボネート系樹脂組成物。
【請求項５】前記ガラス繊維が、被覆されていない、
請求項１または４のいずれかに記載のガラス繊維強化ポ
リカーボネート系樹脂組成物。
【請求項６】前記ガラス繊維が、異種の集束剤および
被覆剤によって被覆されている、請求項１または４のい
ずれかに記載のガラス繊維強化ポリカーボネート系樹脂
組成物。