JPH083397A - 難燃性熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 高耐衝撃特性、高流動性に加えて、実用上十
分な水準の耐熱性に加えて優れた難燃特性を発揮する、
難燃性のポリカーボネート／ＡＢＳブレンド系の熱可塑
性樹脂組成物を提供すること。 【構成】 Ａ）ポリカーボネート ９０〜５０重量部
と、Ｂ）（ａ）芳香族ビニル単量体成分および（ｂ）シ
アン化ビニル単量体成分を含む共重合体 ３〜５０重量
部と、Ｃ）（ａ）芳香族ビニル単量体成分、シアン化ビ
ニル単量体成分および（ｃ）ゴム質重合体を含む共重合
体 ５０〜１重量部と、Ｄ）複合ゴム系グラフト共重合
体 １〜３０重量部と、Ｅ）難燃剤 １〜３０重量部
と、を含む難燃性熱可塑性樹脂組成物である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ポリカーボネート（以
下、ＰＣとも略記する）とアクリロニトリル・スチレン
・ブタジエン共重合体（以下、ＡＢＳとも略記する）と
のポリマーアロイであって、高いＨＤＴ並びに良好な耐
衝撃強度を有し、従来の、ＰＣ／ＡＢＳポリマーアロイ
に比して良好な流動性を示す、難燃性の熱可塑性樹脂組
成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】芳香族ＰＣ樹脂は、優れた機械的強度、
耐衝撃性、耐熱性、および電気的特性を発揮し、広い分
野において高機能樹脂、すなわちエンジニアリングプラ
スチックとして需要が増しつつある。しかし、ポリカー
ボネートの処理温度は比較的高く、したがって、その流
動性も十分に満足なものは得られていない。

【０００３】このような芳香族ポリカーボネート（Ｐ
Ｃ）に対してＡＢＳ樹脂をブレンドすることによってＰ
Ｃの流動性を改良する技術は、従前から行なわれてい
る。（例えば、特公昭３８−１５２２５号公報、特開昭
４８−１２１７０、特開昭５７ー２１５３０、特開昭５
８ー４６２６９号等において開示されている。）

【０００４】このように、ポリカーボネート中にＡＢＳ
を充填することによって、優れた流動性と高い耐衝撃強
度が得られることが開示されているが、同時にポリカー
ボネート樹脂の難燃特性も低下することが指摘されてい
る。

【０００５】ＰＣ／ＡＢＳブレンドの難燃特性が低下す
る欠点を解消するために、例えば、特開平４−３５８１
５２号公報に開示するように、レゾルシノール・テトラ
フェニル・ジホスフェート難燃剤（以下、ＲＤＰとい
う）を添加することが知られている。しかしながら、Ｒ
ＤＰの使用によってＰＣ／ＡＢＳ組成物の耐熱性が低下
し、したがって、材料の用途に大きな制約を受ける。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、特定の難燃
剤を配合することにより、高耐衝撃性、高流動性に加え
て、実用上十分な水準の耐熱性に加えて優れた難燃特性
を発揮する、難燃性のＰＣ／ＡＢＳ系樹脂組成物を提供
することを課題とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】 本発明の課題は、Ａ）芳香族ポリカーボネート ９０〜５０重量部と、 Ｂ）（ａ）芳香族ビニル単量体成分及び（ｂ）シアン化ビニル単量体を含む共 重合体 ３〜５０重量部と、 Ｃ）（ａ）芳香族ビニル単量体成分、（ｂ）シアン化ビニル単量体成分および （ｃ）ゴム質重合体を含む共重合体 ５０〜１重量部と、 Ｄ） 複合ゴム系グラフト共重合体 １〜３０重量部と、 Ｅ）難燃剤 １〜３０重量部と、 を含む、難燃性熱可塑性樹脂組成物によって解決され
る。

【０００８】本発明における成分（Ａ）の芳香族ポリカ
ーボネートは、従来から知られている界面法によって得
られるＰＣまたは溶融法によって得られる低末端封止の
ＰＣを含んでいても良い。この低末端封止のＰＣは、ポ
リマー間に作用する強力な相互作用によって、ＰＣ／Ａ
ＢＳポリマーブレンドの良好なウエルドライン強度が達
成される（米国特許第5,055,523号参照）。

【０００９】この場合の低末端封止のＰＣは、芳香族ジ
ヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルとの溶融重合により
得られたものであり、かつそのフェノール性末端基
（I）および非フェノール性末端基（II）の当量比（I）
／（II）が１／１９以上であり、好ましくは１／１０以
上であり、特に好ましくは１／５以上である。該比が１
／１９未満では、サーモトロピック液晶ポリエステルと
の相溶性が改善されず層剥離が起こり、機械的強度が低
下するため好ましくない。

【００１０】また、好ましくは上記フェノール性末端基
（I）が次式

【００１１】

【化１】 及び非フェノール性末端基（II）が次式

【００１２】

【化２】 で示される。ここで上記式中、Ｒ¹、Ｒ²、はそれぞれ独
立して水素原子、炭素数２０個以下の直鎖または分岐
の、非置換の叉はハロゲン原子好ましくはフッ素、塩
素、臭素原子で置換されたアルキル基を示す。

【００１３】上記ポリカーボネートの末端基の当量比の
調整は、溶融重合によりポリカーボネートを製造する際
に、原料である芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエス
テルのモル比を変える事によって容易に実施することが
できる。

【００１４】例えば、芳香族ジヒドロキシ化合物として
ビスフェノールＡ、炭酸ジエステルとしてジフェニルカ
ーボネートを用いたときは、ポリカーボネートの末端基
はビスフェノールＡに由来するフェノール性残基、及び
ジフェニルカーボネートに由来するフェニル基であり、
ビスフェノールＡのモル比を大きくすると、生成するポ
リカーボネート中のフェノール性末端基（I）及び非フ
ェノール性末端基（II）の当量比（I）／（II）が大と
なる。

【００１５】また、本発明のポリカーボネートは分枝し
ていても良い。そのような分岐ポリカーボネートは、多
官能性芳香族化合物をジフェノール及び／またはカーボ
ネート先駆体と反応させることにより、分枝した熱可塑
性ランダム分岐カーボネートとして得られる。

【００１６】従来一般に使用されているポリカーボネー
ト、特にビスフェノールＡなどの芳香族ジヒドロキシ化
合物とホスゲンとを反応させる方法（特に界面法）によ
り得られたポリカーボネートにおいては、フェノール性
末端基（I）及び非フェノール性末端基（II）の当量比
（I）／（II）は１／１９未満であり好ましくない。

【００１７】本発明のポリカーボネートを製造する方法
自体は公知であり、芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジ
エステルの溶融状態でのエステル交換反応によりポリカ
ーボネートを合成する方法である。

【００１８】芳香族ジヒドロキシ化合物に特に制限はな
く、種々の公知のものを使用することができる。例とし
て、以下の式

【００１９】

【化３】 （ここで、Ｒ^aおよびＲ^bは夫々独立して、ハロゲンまた
は一価の炭化水素基であり、Ｘは−Ｃ（Ｒ^c）（Ｒ^d）
−、−Ｃ（＝Ｒ^e）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−また
は−ＳＯ₂−であり、Ｒ^cおよびＲ^dは夫々独立して水素
原子または一価の炭化水素基であり、Ｒ^eは二価の炭化
水素基であり、ｐ及びｑは夫々独立して０〜４の整数を
表す。）で示される化合物、例えば、ビス（4-ヒドロキ
シフェニル）メタン、1,1-ビス（4-ヒドロキシフェニ
ル）エタン、2,2-ビス（4-ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、2,2-ビス（4-ヒドロキシフェニル）ブタン、2,2-ビ
ス（4-ヒドロキシフェニル）オクタン、ビス（4-ヒドロ
キシフェニル）フェニルメタン、2,2-ビス（4-ヒドロキ
シ-1-メチルフェニル）プロパン、1,1-ビス（4-ヒドロ
キシ-ｔ-ブチルフェニル）プロパン、2,2-ビス（4-ヒド
ロキシ-3-ブロモフェニル）プロパンなどのビス（ヒド
ロキシアリール）アルカン類；1,1-ビス（4-ヒドロキシ
フェニル）シクロペンタン、1,1-（4-ヒドロキシフェニ
ル）シクロヘキサン等のビス（ヒドロキシアリール）シ
クロアルカン類；4,4'-ジヒドロキシジフェニルエーテ
ル、4,4'-ジヒドロキシ-3,3'-ジメチルフェニルエーテ
ルなどのジヒドロキシアリールエーテル類；4,4'-ジヒ
ドロキシジフェニルスルフィド、4,4'-ジヒドロキシ-3,
3'-ジメチルフェニルスルフィドなどのジヒドロキシジ
アリールスルフィド類；4,4'-ジヒドロキシジフェニル
スルホキシド、4,4'-ジヒドロキシ-3,3'-ジメチルジフ
ェニルスルホキシドなどのジヒドロキシジアリールスル
ホキシド類；4,4'-ジヒドロキシジフェニルスルホン、
4,4'-ジヒドロキシ-3,3'-ジメチルジフェニルスルホン
などのジヒドロキシジアリールスルホン類等を挙げる事
ができるが、これらに限定されない。これらの内で、特
に2,2-ビス（4-ヒドロキシフェニル）プロパンが好まし
く用いられる。上記以外にも、芳香族ジヒドロキシ化合
物として、次の一般式

【００２０】

【化４】 （ここで、Ｒ^fは夫々独立して、炭素数１〜１０個の炭
化水素基もしくはそのハロゲン化合物またはハロゲン原
子であり、ｍは０〜４の整数である。）で示される化合
物、例えばレゾルシン、および3-メチルレゾルシン、3-
エチルレゾルシン、3-プロピルレゾルシン、3-ブチルレ
ゾルシン、3-ｔ-ブチルレゾルシン、3-フェニルレゾル
シン、3-クミルレゾルシン、2,3,4,6-テトラフルオロレ
ゾルシン、2,3,4,6-テトラブロムレゾルシン等の置換レ
ゾルシン；カテコール；ハイドロキノン、及び3-メチル
ハイドロキノン、3-エチルハイドロキノン、3-プロピル
ハイドロキノン、3-ブチルハイドロキノン、3-ｔ-ブチ
ルハイドロキノン、3-フェニルハイドロキノン、3-クミ
ルハイドロキノン、2,3,5,6-テトラメチルハイドロキノ
ン、2,3,5,6-テトラ−ｔ−ブチルハイドロキノン、2,3,
5,6-テトラフルオロハイドロキノン、2,3,5,6-テトラブ
ロムハイドロキノンなどの置換ハイドロキノン等、及
び、次式

【００２１】

【化５】 で表される2,2,2',2'-テトラヒドロ-3,3,3',3'-テトラ
メチル-1,1'-スピロビ−［１Ｈ−インデン］-7,7'-ジオ
ール等を用いることもできる。

【００２２】これらの芳香族ジヒドロキシ化合物は、単
独で用いてもよく、また、二種以上を組み合わせて用い
ても良い。

【００２３】炭酸ジエステルにも特に制限はなく、例え
ば、ジフェニルカーボネート、ジトリールカーボネー
ト、ビス（クロロフェニル）カーボネート、ｍ−クレジ
ルカーボネート、ジナフチルカーボネート、ビス（ジフ
ェニル）カーボネート、ジエチルカーボネート、ジメチ
ルカーボネート、ジブチルカーボネート、ジシクロヘキ
シルカーボネートなどが挙げられるが、これらに限定さ
れない。好ましくは、ジフェニルカーボネートを使用す
る。

【００２４】これら炭酸エステルもまた、単独で用いて
もよく、また、二種以上を組み合わせて用いても良い。

【００２５】上記炭酸ジエステルは、ジカルボン酸また
はジカルボン酸エステルを含有していても良い。ジカル
ボン酸およびジカルボン酸エステルの例としては、テレ
フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸ジフェニル、イ
ソフタル酸ジフェニルなどの芳香族ジカルボン酸類；コ
ハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリ
ン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカン二酸、ドデカ
ン二酸、セバシン酸ジフェニル、デカン二酸ジフェニ
ル、ドデカン二酸ジフェニルなどの脂肪族ジカルボン酸
類；シクロプロパンジカルボン酸、1,2-シクロブタンジ
カルボン酸、1,3-シクロブタンジカルボン酸、1,2-シク
ロペンタンジカルボン酸、1,3-シクロペンタンジカルボ
ン酸、1,2-シクロヘキサンジカルボン酸、1,3-シクロヘ
キサンジカルボン酸、1,4-シクロヘキサンジカルボン
酸、シクロプロパンジカルボン酸ジフェニル、1,2-シク
ロブタンジカルボン酸ジフェニル、1,3-シクロブタンジ
カルボン酸ジフェニル、1,2-シクロペンタンジカルボン
酸ジフェニル、1,3-シクロペンタンジカルボン酸ジフェ
ニル、1,2-シクロヘキサンジカルボン酸ジフェニル、1,
3-シクロヘキサンジカルボン酸ジフェニル、1,4-シクロ
ヘキサンジカルボン酸ジフェニルなどの脂環族ジカルボ
ン酸類を挙げる事ができる。

【００２６】これらジカルボン酸またはジカルボン酸エ
ステルは、単独で用いられてもよく、また、二種以上組
み合わせて用いられても良い。ジカルボン酸またはジカ
ルボン酸エステルは、上記炭酸ジエステルに、好ましく
は５０モル％以下、更に好ましくは３０モル％以下の量
で含有される。

【００２７】ポリカーボネートを製造する際に、芳香族
ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルと共に、１分子中
に３個以上の官能基を有する多官能性化合物を使用する
事もできる。これら多官能性化合物としては、フェノー
ル性水酸基またはカルボキシル基を有する化合物が好ま
しく、特にフェノール性水酸基を３個含有する化合物が
好ましい。

【００２８】好ましい化合物の具体例としては、1,1,1-
トリス（4-ヒドロキシフェニル）エタン、2,2',2"-トリ
ス（4-ヒドロキシフェニル）ジイソプロピルベンセン、
α−メチル-α,α',α'-トリス（4-ホドロキシフェニ
ル）-1,4-ジエチルベンゼン、α,α',α"-トリス（4-ヒ
ドロキシフェニル）-1,3,5-トリイソプロピルベンゼ
ン、フロログリシン、4,6-ジメチル-2,4,6-トリ（4-ヒ
ドロキシフェニル）-ヘプタン-2、1,3,5-トリ（4-ヒド
ロキシフェニル）ベンゼン、2,2-ビス-［4,4-（4,4'-ジ
ヒドロキシフェニル）-シクロヘキシル］-プロパン、ト
リメリット酸、1,3,5-ベンゼントリカルボン酸、ピロメ
リット酸などが挙げられる。

【００２９】特に好ましくは、1,1,1-トリス（4-ヒドロ
キシフェニル）エタン、α,α',α"-トリス（4-ヒドロ
キシフェニル）-1,3,5-トリイソプロピルベンゼンなど
を使用する。多官能性化合物は、芳香族ジヒドロキシ化
合物１モリに対して、好ましくは０．０３モル以下、よ
り好ましくは０．００１〜０．０２モル、特に好ましく
は０．００１〜０．０１モルの量にて用いられる。

【００３０】また、ポリカーボネートを製造する際に、
生じるポリカーボネートに、次式

【００３１】

【化６】 （ここで、芳香族環またはクロマニル基は、ハロゲンま
たは炭素数１〜９のアルキル基で置換されても良い。）
の末端基の一以上を導入し得る化合物をさらに用いるこ
とができる。（１）で表される水酸基を導入し得る化合
物としてビスフェノールＡ等のジオール化合物が挙げら
れる。また、（２）で表されるフェノキシ基を導入し得
る化合物としてフェノール、ジフェニルカーボネート等
を；（３）で表さｐ−ｔ−ブチルフェノキシ基を導入し
得る化合物としてｐ−ｔ−ブチルフェノール、ｐ−ｔ−
ブチルフェニルフェニルカーボネート、ｐ−ｔ−ブチル
フェニルカーボネート等を；（４）で表されるｐ−クミ
ルフェノキシ基（ｐ−フェニルイソプロピルフェノキシ
基）を導入し得る化合物としてｐ−クミルフェノール、
ｐ−クミルフェニルフェニルカーボネート、ｐ−クミル
フェニルカーボネート等を、それぞれ挙げることができ
る。上記式中の（５）で表されるクロマニルフェノキシ
基としては、次式

【００３２】

【化７】 の様なクロマニルフェノキシ基等を挙げることができ
る。（５−１）で表される基を導入し得る化合物として
2,2,4-トリメチル-4-（4-ヒドロキシフェニル）クロマ
ン、2,2,4,6-テトラメチル-4-（3,5-ジメチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）クロマン、2,3,4-トリメチル-2-エ
チル-4-（3-ノニル-4-ヒドロキシフェニル）-7-ノニル-
クロマン、2,2,4-トリメチル-4-（3,5-ジエチル-4-ヒド
ロキシフェニル）-6-エチルクロマン、2,2,4,6,8-ペン
タメチル-4-（3,5-ジメチル-4-ヒドロキシフェニル）ク
ロマン、2,2,4-トリエチル-3-メチル-4-（4-ヒドロキシ
フェニル）クロマン、2,2,4-トリメチル-4-（3-ブロモ-
4-ヒドロキシフェニル）クロマン、2,2,4-トリメチル-4
-（3-ブロモ-4-ヒドロキシフェニル）-6-ブロモクロマ
ン、2,2,4-トリメチル-4-（3,5-ジブロモ-4-ヒドロキシ
フェニル）-6-ブロモクロマン、2,2,4-トリメチル-4-
（3,5-ジブロモ-4-ヒドロキシフェニル）-6,8-ジブロモ
クロマン等を挙げることができ、このうちでは特に、2,
2,4-トリメチル-4-（4-ヒドロキシフェニル）クロマン
が好ましく；（５−２）で表される基を導入し得る化合
物として2,2,3-トリメチル-3-（4-ヒドロキシフェニ
ル）クロマン、2,2,3,6-テトラメチル-3-（3,5-ジメチ
ル-4-ヒドロキシフェニル）クロマン、2,3,4-トリメチ
ル-2-エチル-3-（3-ノニル-4-ヒドロキシフェニル）-7-
ノニル-クロマン、2,2,3-トリメチル-3-（3,5-ジエチル
-4-ヒドロキシフェニル）-6-エチル-クロマン、2,2,3,
6,8-ペンタメチル-3-（3,5-ジメチル-4-ヒドロキシフェ
ニル）クロマン、2,2,3-トリエチル-3-メチル-3-（4-ヒ
ドロキシフェニル）クロマン、2,2,3-トリメチル-3-（3
-ブロモ-4-ヒドロキシフェニル）-6-ブロモクロマン、
2,2,3,-トリメチル-3-（3,5-ジブロモ-4-ヒドロキシフ
ェニル）-6-ブロモクロマン、2,2,3-トリメチル-3-（3,
5-ジブロモ-4-ヒドロキシフェニル）-6,8-ジブロモクロ
マンなどを挙げことができ、このうちでは特に2,2,3-ト
リメチル-3-（4-ヒドロキシフェニル）クロマンが好ま
しく；（５−３）で表される基を導入し得る化合物とし
て2,4,4-トリメチル-2-（2-ヒドロキシフェニル）クロ
マン、2,4,4,6-テトラメチル-2-（3,5-ジメチル-2-ヒド
ロキシフェニル）クロマン、2,3,4-トリメチル-4-エチ
ル-2-（3,5-ジメチル-2-ヒドロキシフェニル）-7-ノニ
ル-クロマン、2,4,4-トリメチル-2-（3,5-ジメチル-2-
ヒドロキシフェニル）-6-エチルクロマン、2,4,4,6,8-
ペンタメチル-2-（3,5-ジメチル-2-ヒドロキシフェニ
ル）-6-エチルクロマン、2,4,4-トリメチル-2-（3-ブロ
モ-2-ヒドロキシフェニル）クロマン、2,4,4-トリメチ
ル-2-（3-ブロモ-2-ヒドロキシフェニル）-6-ブロモク
ロマン、2,4,4-トリメチル-2-（3,5-ジブロモ-2-ヒドロ
キシフェニル）-6-ブロモクロマン、2,4,4-トリメチル-
2-（3,5-ジブロモ-2-ヒドロキシフェニル）-6,8-ジブロ
モクロマン等を挙げることができ、このうちでは特に2,
4,4-トリメチル-2-2-（ヒドロキシフェニル）クロマン
が好ましく；（５−４）で表される基を導入し得る化合
物として2,4,4-トリメチル-2-（4-ヒドロキシフェニ
ル）クロマン、2,4,4,6-テトラメチル-2-（3,5-ジメチ
ル-4-ヒドロキシフェニル）クロマン、2,4,4-トリエチ
ル-2-（4-ヒドロキシフェニル）クロマン、2,3,4-トリ
メチル-4-エチル-2-（3,5-ジメチル-4-ヒドロキシフェ
ニル）-7-ノニル-クロマン、2,4,4-トリメチル-2-（3,5
-ジエチル-4-ヒドロキシフェニル）-6-エチル-クロマ
ン、2,4,4,6,8-ペンタメチル-2-（3,5-ジメチル-4-ヒド
ロキシフェニル）-6-エチルクロマン、2,4,4-トリメチ
ル-2-（3-ブロモ-4-ヒドロキシフェニル）クロマン、2,
4,4-トリメチル-2-（3-ブロモ-4-ヒドロキシフェニル）
-6-ブロモクロマン、2,4,4-トリメチル-2-（3,5-ジブロ
モ-4-ヒドロキシフェニル）-6-ブロモクロマン、2,4,4-
トリメチル-2-（3,5-ジブロモ-4-ヒドロキシフェニル）
-6,8-ジブロモクロマン等を挙げることができ、このう
ちでは特に2,4,4-トリメチル-2-（4-ヒドロキシフェニ
ル）クロマンが好ましい。

【００３３】上記において、芳香環または脂肪族環は、
ハロゲン、炭素原子数１〜９のアルキル基でさらに置換
されていても良い。これら化合物は単独で用いてもよ
く、また、二種以上を組み合わせて用いても良い。

【００３４】好ましくは、芳香族ジヒドロキシ化合物１
モルに対して１．００〜１．３０モル、特に１．０１〜
１．２０モルの量の炭酸ジエステルを使用し、触媒の存
在下で両者を反応させる。

【００３５】触媒としては、例えば本願出願人が特開平
4-175368号明細書において提案した化合物を用いること
ができる。例として、（ａ）アルカリ金属およびアルカ
リ土類金属などの金属の有機酸塩、無機酸塩、酸化物、
水酸化物、水素化物またはアルコラートなどを使用する
のが好ましい。それら化合物の具体例として、水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、炭酸水素
ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素リチウム、炭
酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リチウム、酢酸ナト
リウム、酢酸カリウム、酢酸リチウム、ステアリン酸ナ
トリウム、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸リチウ
ム、水酸化ホウ素ナトリウム、水酸化ホウ素リチウム、
フェニル化ホウ素ナトリウム、安息香酸ナトリウム、安
息香酸カリウム、安息香酸リチウム、リン酸水素二ナト
リウム、リン酸水素二カリウム、リン酸水素二リチウ
ム、ビスフェノールＡの二ナトリウム塩、二カリウム
塩、二リチウム塩、フェノールのナトリウム塩、カリウ
ム塩、リチウム塩等；水酸化カルシウム、水酸化バリウ
ム、水酸化マグネシウム、水酸化ストロンチウム、炭酸
水素カルシウム、炭酸水素バリウム、炭酸水素マグネシ
ウム、炭酸水素ストロンチウム、炭酸カルシウム、炭酸
バリウム、炭酸マグネシウム、炭酸ストロンチウム、酢
酸カルシウム、酢酸バリウム、酢酸マグネシウム、酢酸
ストロンチウム、ステアリン酸ストロンチウム等を挙げ
る事ができるが、これらに限定されない。これらの化合
物は単独で用いてもよく、また、二種以上を組み合わせ
ても良い。これらアルカリ金属化合物及び／またはアル
カリ土類金属化合物は、芳香族ジヒドロキシ化合物１モ
ルに対して、好ましくは１０^-8〜１０^-3モル、より好ま
しくは１０^-7〜１０^-6モル、特に好ましくは１０^-7〜８
×１０^-7モルの量にて使用する。

【００３６】また、触媒として、上記アルカリ金属化合
物及び／またはアルカリ土類金属化合物と共に、（ｂ）
塩基性化合物を用いても良い。塩基性化合物の例とし
て、例えば窒素化合物、具体的には、テトラメチルアン
モニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒド
ロキシド、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド、ト
リメチルベンジルアンモニウムヒドロキシドなどの、ア
ルキル、アリール、アルアリール基を有するアンモニウ
ムヒドロキシド類；トリメチレンアミン、トリエチルア
ミン、ジメチルベンジルアミン、トリフェニルアミンな
どの三級アミン類；メチル基、エチル基などのアルキル
基、フェニル基、トルイル基などのアリール基等を有す
る二級または一級のアミン類；アンモニア；テトラメチ
ルアンモニウムボロハイドライド、テトラブチルアンモ
ニウムボロハイドライド、テトラブチルアンモニウムテ
トラフェニルボレート、テトラメチルアンモニウムテト
ラフェニルボレート等の塩基性塩などを挙げることがで
きるが、これらに限定されない。これらのうち、アンモ
ニウムヒドロキシド類が特に好ましい。これらの塩基性
化合物は、単独で使用されてもよく、また、二種以上組
み合わせて用いられても良い。

【００３７】本発明における成分（Ａ）では、触媒とし
て、上記の （ａ）アルカリ金属化合物及び／またはアルカリ土類金
属化合物、及び （ｂ）含窒素塩基性化合物からなる組み合わせを用いる
ことにより、高分子量のポリカーボネートを高い重合活
性で得ることができる。

【００３８】あるいは、触媒として、（ａ）アルカリ金
属化合物及び／またはアルカリ土類金属化合物、（ｂ）
含窒素塩基性化合物、及び（ｃ）ホウ酸またはホウ酸エ
ステルの少なくともいずれか一方からなる組み合わせ等
を用いることができる。このような組み合わせからなる
触媒を用いる場合、（ａ）アルカリ金属化合物及び／ま
たはアルカリ土類金属化合物を上記したような量で用
い、（ｂ）含窒素塩基性化合物を、芳香族ジヒドロキシ
化合物１モルに対して１０^-6〜１０^-1モル、特に１０^-5
〜１０^-2モルの量で用いる事が好ましい。（ｃ）ホウ酸
またはホウ酸エステルとしては、次の一般式 Ｂ（ＯＲ³）_n’（ＯＨ）_3-n' （ここで、Ｒ³は水素原子、脂肪族炭化水素基、脂環族
炭化水素基または芳香族炭化水素基であり、ｎ’は１〜
３の整数である。）で表される化合物が好ましく、例と
して、ホウ酸、ホウ酸トリメチル、ホウ酸トリエチル、
ホウ酸トリブチル、ホウ酸トリヘキシル、ホウ酸トリヘ
プチル、ホウ酸トリフェニル、ホウ酸トリトリル、ホウ
酸トリナフチルなどを挙げる事ができる。この中ではホ
ウ酸トリフェニルが特に好ましい。これら（ｃ）ホウ酸
またはホウ酸エステルを上記（ａ）、（ｂ）と共に触媒
として使用する場合、その量は芳香族ジヒドロキシ化合
物１モルに対して１０^-6〜１０^-1モル、特に１０^-5〜１
０^-2モルとするのが好ましい。

【００３９】溶融重合反応の際の温度、圧力等の条件は
任意であり、公知の慣用の条件を用いる事ができる。具
体的には、第一段目の反応を好ましくは８０〜２５０
℃、より好ましくは１００〜２３０℃、特に好ましくは
１２０〜１９０℃の温度で、好ましくは０〜５時間、よ
り好ましくは０〜４時間、特に好ましくは０．２５〜３
時間、常圧で行う。次いで、反応系を減圧にしながら反
応温度を高めて芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエス
テルとの反応を行い、最終的には０．０５〜５mmHgの減
圧下で２４０〜３２０℃の温度で芳香族ジヒドロキシ化
合物と炭酸ジエステルとの反応を行うのが好ましい。

【００４０】上記のような芳香族ジヒドロキシ化合物と
炭酸ジエステルとの反応は、連続式で行ってもよく、バ
ッチ式で行っても良い。また、上記反応を行う際に使用
する反応装置は、槽型であっても、管型であっても、塔
型であっても良い。

【００４１】次に成分（Ｂ）は、（ａ）芳香族ビニル単
量体成分及び（ｂ）シアン化ビニル単量体を含む共重合
体である。（ａ）芳香族ビニル単量体成分としては、例
えばスチレン、α-メチルスチレン、０-、ｍ-、もしく
はｐ-メチルスチレン、ビニルキシレン、モノクロロス
チレン、ジクロロスチレン、モノブロモスチレン、ジブ
ロモスチレン、フルオロスチレン、ｐ-ｔｅｒｔ-ブチル
スチレン、エチルスチレン、ビニルナフタレン等を挙げ
ることができ、これ等を１種または２種以上使用する。
好ましくは、スチレン、α-メチルスチレンである。

【００４２】（ｂ）シアン化ビニル単量体成分として
は、例えばアクリロニトリル、メタクリロロニトリル等
を挙げることができ、これ等を１種または２種以上使用
する。これ等の組成比は特に制限されず、用途に応じて
選択される。

【００４３】（ａ）／（ｂ）の組成比は特に制限されな
いが、（Ｂ）成分中において好ましくは（ａ）が９５〜
５０重量％、（ｂ）が５〜５０重量％であり、さらに好
ましくは（ａ）が９２〜６５重量％，（ｂ）ｇａ８〜３
５重量％である。

【００４４】成分（Ｂ）の好ましい例としては、ＳＡＮ
樹脂（スチレンーアクリロニトリル共重合体）が挙げら
れる。

【００４５】成分（Ｂ）の共重合体の製造に関しては特
に制限が無く、塊状重合、溶液重合、塊状懸濁重合、懸
濁重合、乳化重合など通常公知の方法が用いられる。ま
た、別々に共重合した樹脂をブレンドすることによって
得ることも可能である。

【００４６】上記の成分（Ａ）および（Ｂ）の配合比率
は、（Ａ）１〜９９重量部に対して（Ｂ）を９９〜１重
量部、好ましくは（Ａ）１０〜９９重量部に対して
（Ｂ）９０〜１重量部である。

【００４７】次に成分（Ｃ）について述べる。（Ｃ）
は、（ａ）芳香族ビニル単量体成分、（ｂ）シアン化ビ
ニル単量体成分および（ｃ）ゴム質重合体を含む共重合
体である。（ａ）芳香族ビニル単量体成分および（ｂ）
シアン化ビニル単量体成分については、前述の成分
（ｂ）において示したものが挙げられる。（ｃ）ゴム質
重合体としては、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ス
チレンーブタジエンのランダム共重合体およびブロック
共重合体、該ブロック共重合体の水素添加物、アクリロ
ニトリルーブタジエン共重合体、ブタジエンーイソプレ
ン共重合体などのジエン系ゴム、エチレンープロピレン
のランダム共重合体およびブロック共重合体、エチレン
ーブテンのランダム共重合体およびブロック共重合体、
エチレンとα−オレフィンとの共重合体、エチレン−メ
タクリレート、エチレンーブチルアクリレートなどのエ
チレン−不飽和カルボン酸エステルとの共重合体、アク
リル酸エステルーブタジエン共重合体、例えばブチルア
クリレート−ブタジエン共重合体などのアクリル系弾性
重合体、エチレン−プロピレン−エチリデンノルボルネ
ン共重合体、エチレン−プロピレン−ヘキサジエン共重
合体などのエチレン−プロピレン非共役ジエンターポリ
マー、ブチレン−イソプレン共重合体、塩素化ポリエチ
レンなどが挙げられ、これ等を１種または２種以上で使
用する。好ましいゴム質重合体としては、エチレン−プ
ロピレン非共役ジエンターポリマー、ジエン系ゴムおよ
びアクリル系弾性重合体であり、このスチレン−ブタジ
エン共重合体中のスチレン−ブタジエン共重合体中のス
チレン−ブタジエン共重合体であり、このスチレン−ブ
タジエン共重合体中のスチレン含有量は５０重量％以下
であることが好ましい。

【００４８】成分（Ｃ）には、上記の成分（ａ），
（ｂ）および（ｃ）の他に、これ等の成分と共重合可能
な単量体（ｄ）を、本発明の目的を損なわない範囲で使
用することができる。そのような共重合可能な単量体と
しては、アクリル酸、メタクリル酸等のα，β−不飽和
カルボン酸、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メ
タ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブ
チル（メタ）アクリレート、２−エチル（メタ）アクリ
レート、２−エチルヘキシルメタクリレート等のα、β
−不飽和カルボン酸エステル類；無水マレイン酸、無水
イタコンサン等のα、β−不飽和ジカルボン酸無水物
類；マレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマ
レイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−Ｏ−クロロフ
ェニルマレイミド等のα、βー不飽和ジカルボン酸のイ
ミド化合物類；等を挙げることができ、これ等の単量体
の１種または２種以上で使用される。

【００４９】成分（Ｃ）の共重合体としては、（ｃ）ゴ
ム質重合体の存在下にその他の成分がグラフト共重合し
たグラフト共重合体等が好ましく、さらに好ましくはＡ
ＢＳ樹脂（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共
重合体）、ＡＥＳ（アクリロニトリル−エチレン−プロ
ピレン−スチレン共重合体）、ＡＣＳ樹脂（アクリロニ
トリル−塩素化ポリエチレン−スチレン共重合体、ＡＡ
Ｓ樹脂（アクリロニトリル−アクリル系弾性重合体−ス
チレン共重合体）である。

【００５０】成分（Ｃ）において、各成分（ａ），
（ｂ）および（ｃ）の組成比は特に制限はなく、用途に
応じて各成分が配合される。また、成分（Ｃ）の共重合
体の製造方法についても、上記成分（Ｂ）と同様の方法
が採用できる。

【００５１】次に、本発明で使用する成分（Ｄ）は、ポ
リオルガノシロキサンゴム成分とポリアルキル（メタ）
アクリレートゴム成分とが交互に絡み合って複合一体化
されている構造を有する複合ゴムに、１種または２種以
上のビニル系単量体がグラフト重合されてなる複合ゴム
系グラフト共重合体である。

【００５２】このような複合ゴム系グラフト共重合体の
製造は、例えば特開昭６４ー７９２５７号公報において
開示された方法によることができる。

【００５３】このような複合ゴムは、乳化重合法によっ
て好適に製造することができる。まずポリオルガノシロ
キサンゴムのラテックスを調製し、次にアルキル（メ
タ）アクリレートゴムの合成用単量体をポリオルガノシ
ロキサンゴムラテックスのゴム粒子に含浸させてから、
アルキル（メタ）アクリレートゴムの合成用単量体を重
合させるのが好ましい。

【００５４】オルガノシロキサンゴム成分は、例えば以
下に示すオルガノシロキサンおよび架橋剤（Ｉ）を用い
て乳化重合により調製することができ、その際、さらに
グラフト交叉剤（Ｉ）を併用することができる。

【００５５】オルガノシロキサンとしては、例えば、ジ
メチルシロキサン等の鎖状オルガノシロキサンが挙げら
れる。また、３員環以上、好ましくは３〜６員環の各種
の環状オルガノシロキサンを用いることもできる。例え
ば、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチル
シクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロ
キサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、トリメ
チルトリフェニルシクロトリシロキサン、テトラメチル
テトラフェニルシクロテトラシロキサン、オクタフェニ
ルシクロテトラシロキサン等が挙げられる。これらのオ
ルガノシロキサンを単独でまたは２種以上混合して用い
ることができる。これらの使用量は、好ましくはポリオ
ルガノシロキサンゴム成分中５０重量％以上、さらに好
ましくは７０重量％以上である。

【００５６】架橋剤（Ｉ）としては、３官能性または４
官能性のシラン系架橋剤、例えば、トリメトキシメチル
シラン、トリエトキシフェニルシラン、テトラメトキシ
シラン、テトラエトキシシラン、テトラ−ｎ−プロポキ
シラン、テトラブトキシシラン等を用いることができ
る。特に、４官能性の架橋剤が好ましく、この中でもテ
トラエトキシシランが特に好ましい。架橋剤は単独で用
いてもよく、また２種以上併用してもよい。架橋剤の使
用量は、ポリオルガノシロキサンゴム成分中０．１〜３
０重量％が好ましい。

【００５７】グラフト交叉剤（Ｉ）としては、次式： ＣＨ₂＝Ｃ（Ｒ²）−ＣＯＯ−（ＣＨ₂）_p−ＳｉＲ¹ _nＯ_(3-N)/2 (I-1) ＣＨ₂＝ＣＨ−ＳｉＲ¹ _nＯ_(3-N)/2 (I-2) または ＨＳ−（ＣＨ₂）_p−ＳｉＲ¹ _nＯ_(3-N)/2 (I-3) （上記式中、Ｒ¹は低級アルキル基、例えばメチル基、
エチル基、プロピル基等またはフェニル基を表わし、Ｒ
²は水素原子またはメチル基を表わし、ｎは０、１また
は２を表わし、ｐは１〜６の整数を表わす。）で示され
る単位を形成し得る化合物が用いられる。上記式（I-1)
の単位を形成し得る（メタ）アクリロイルオキシシロキ
サンはグラフト効率が高いため、有効なグラフト鎖を形
成することが可能であり、高い耐衝撃性を発現するとい
う点で有利である。なお、式(Iー1)の単位を形成し得る
ものとしてメタクリロイルオキシシロキサンが特に好ま
しい。メタクリロイルオキシシロキサンの具体例として
は、β−メタクリロイルオキシエチルジメトキシメチル
シラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルメトキシジ
メチルシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルトリ
ジメトキシメチルシラン、γ−メタクリロイルオキシプ
ロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロイルオキシ
プロピルエトキシジエチルシラン、γ−メタクリロイル
オキシプロピルジエトキシメチルシラン、δ−メタクリ
ロイルオキシブトキシブチルジエキシメチルシラン等が
挙げられる。これ等は単独で用いてもよく、また２種以
上併用してもよい。グラフト交叉剤の使用量は、好まし
くはポリオルガノシロキサンゴム成分中０〜１０重量％
である。

【００５８】このポリオルガノシロキサンゴム成分のラ
テックスの製造は、例えば米国特許第２８９１９２０号
号明細書、同第３２９４７２５号明細書に記載された方
法を用いることができる。本発明の実施では、例えばオ
ルガノシロキサンと架橋剤（Ｉ）および所望によりグラ
フト交叉剤（Ｉ）の混合液とを、アルキルベンゼンスル
ホン酸、アルキルスルホン酸等のスルホン酸系乳化剤の
存在下で、例えばホモジナイザー等を用いて水と剪断混
合する方法により製造することが望ましい。アルキルベ
ンゼンスルホン酸は、オルガノシロキサンの乳化剤とし
て作用すると同時に重合開始剤ともなるので特に好適で
ある。この際、アルキルベンゼンスルホン酸の金属塩、
アルキルスルホン酸の金属塩等を併用すると、グラフト
重合を行なう際にポリマーを一定に維持する効果がある
ので好ましい。

【００５９】次に、上記複合ゴムを構成するポリアルキ
ル（メタ）アクリレートゴム成分は、以下に示すアルキ
ル（メタ）アクリレート、架橋剤（II）およびグラフト
交叉剤（II）を用いて合成することができる。

【００６０】アルキル（メタ）アクリレートとしては、
例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ
−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、２
−エチルヘキシルアクリレート等のアルキルアクリレー
トおよびヘキシルメタクリレート、２−エチルヘキシル
メタクリレート、ｎーラウリルメタクリレート等のアル
キルメタクリレート等のアルキルメタクリレートが挙げ
られ、特にｎ−ブチルアクリレートの使用が好ましい。

【００６１】架橋剤（II）としては、例えばエチレング
リコールジメタクリレート、プロピレングリコールジメ
タクリレート、１,３−ブチレングリコールジメタクリ
レート、１,４−ブチレングリコールジメタクリレート
等が挙げられる。

【００６２】グラフト交叉剤（II）としては、例えばア
リルメタクリレート、トリアリルシアヌレート、トリア
リルイソシアヌレート等が挙げられる。アリルメタクリ
レートは架橋剤としても用いることができる。これ等架
橋剤およびグラフト交叉剤は単独で用いてもよく、また
２種以上併用してもよい。これ等の架橋剤およびグラフ
ト交叉剤の合計の使用量は、好ましくはポリアルキル
（メタ）アクリレートゴム成分中０.１〜２０重量％で
ある。

【００６３】ポリアルキル（メタ）アクリレートゴム成
分の重合は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸
ナトリウム等のアルカリの水溶液の添加により中和され
たポリオルガノシロキサンゴム成分のラテックス中へ上
記アルキル（メタ）アクリレート、架橋剤およびグラフ
ト交叉剤を添加し、ポリオルガノシロキサンゴム粒子へ
含浸させた後、通常のラジカル重合開始剤を作用させて
行なう。重合の進行と共にポリオルガノシロキサンゴム
の架橋網目に相互に絡んだポリアルキル（メタ）アクリ
レートゴムの架橋網目が形成され、実質上分離できな
い、ポリオルガノシロキサンゴム成分とポリアルキル
（メタ）アクリレートゴム成分との複合ゴムのラテック
スが得られる。なお、本発明の実施に際しては、この複
合ゴムとしてポリオルガノシロキサンゴム成分の主骨格
がジメチルシロキサンの繰り返し単位を有し、ポリアル
キル（メタ）アクリレートゴム成分の主骨格がｎ−ブチ
ルアクリレートの繰り返し単位を有する複合ゴムが好ま
しく用いられる。

【００６４】このようにして乳化重合により調製された
複合ゴムは、ビニル系単量体とグラフト共重合可能であ
る。この複合ゴムをトルエンにより９０℃で１２時間抽
出して測定したゲル含量は８０重量％以上であると好ま
しい。

【００６５】また、難燃剤、耐衝撃剤、外観等のバラン
スを満足させるためには、上記の複合ゴムにおけるポリ
オルガノシロキサンゴム成分とポリアルキル（メタ）ア
クリレートゴム成分の割合は、前者が３〜９０重量％に
対して後者が９７〜１０重量％であるのが好ましく、ま
た、複合ゴムの平均粒子径は、０．０８〜０．６μｍで
あるのが好ましい。

【００６６】上記の複合ゴムにグラフト重合させるビニ
ル系単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、
ビニルトルエン等の芳香族アルケニル化合物；メチルメ
タクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート等の
メタクリル酸エステル；メチルアクリレート、エチルア
クリレート、ブチルアクリレート等のアクリル酸エステ
ル；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン
化ビニル化合物等の各種ビニル系単量体が挙げられ、こ
れらを単独でまたは２種以上組み合わせて用いることが
できる特に好ましいビニル系単量体はメチルメタクリレ
ートである。ビニル系単量体は、上記した複合ゴム３０
〜９５重量％に対して５〜７０重量％の割合で含まれる
と好ましい。

【００６７】複合ゴム系グラフト共重合体（Ｄ）は、上
記ビニル系単量体を上記の複合ゴムのラテックスに加
え、ラジカル重合技術によって一段または多段で重合さ
せて得られる複合ゴム系グラフト共重合体ラテックス
を、塩化カルシウムまたは硫酸マグネシウム等の金属塩
を溶解した熱水中に投入し、塩析、凝固することにより
分離、回収することができる。

【００６８】このような複合ゴム系グラフト共重合体
（Ｄ）は、例えば三菱レイヨン株式会社より、メタブレ
ンＳ−２００１として商業的に入手可能である。

【００６９】本発明にかかる難燃性熱可塑性樹脂組成物
に使用する成分（Ｅ）の難燃剤としては、次式

【００７０】

【化８】 （ここで、Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ³及びＲ⁴は、それぞれ独立し
て、水素原子または有機基を表わすが、Ｒ¹＝Ｒ²＝Ｒ³
＝Ｒ⁴＝Ｈの場合を除く。Ｘ’は２価以上の有機基を表
わし、Ｐは０または１であり、Ｑは１以上の整数、例え
ば３０以下の整数、Ｒは０以上の整数を表わす）で示さ
れるリン酸エステル系化合物が挙げられる。しかし、こ
れらに限定されるものではない。

【００７１】上記式（化８）において、有機基とは、例
えば、置換されていてもいなくてもよいアルキル基、シ
クロアルキル基、アリール基等が挙げられる。また、置
換されている場合、置換基としては例えばアルキル基、
アルコキシ基、アルキルチオ基、ハロゲン、アリール
基、アリールオキシ基、アリールチオ基、ハロゲン化ア
リール基等が挙げられ、またこれ等の置換基を組み合わ
せた基（例えばアリールアルコキシアルキル基等）また
はこれ等の置換基を酸素原子、イオウ原子、窒素原子等
により結合して組み合わせた基（例えば、アリールスル
ホニルアリール基等）を置換基として用いてもよい。ま
た、２価以上の有機基とは上記した有機基から、炭素原
子に結合している水素原子の１個以上を除いてできる２
価以上の基を意味する。例えば、アルキレン基、及び好
ましくは（置換）フェニレン基、多核フェノール類、例
えばビスフェノール類から誘導されるものが挙げられ、
２以上の遊離原子価の相対的位置は任意である。特に好
ましいものとして、ヒドロキノン、レゾルシノール、ジ
フェニロールメタン、ジフェニロールジメチルメタン、
ジヒドロキシジフェニル、ｐ,ｐ’−ジヒドロキシジフ
ェニルスルホン、ビスフェノールＡ、ビスフェノール
Ｓ、ジヒドロキシナフタレン等が挙げられる。

【００７２】具体的なリン酸エステル系化合物の例とし
ては、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェー
ト、トリブチルホスフェート、トリオクチルフォスフェ
ート、トリブトキシエチルホスフェート、トリフェニル
ホスフェート、トリクレジルホスフェート、クレジルフ
ェニルホスフェート、オクチルジフェニルホスフェー
ト、ジイソプロピルフェニルホスフェート、トリス（ク
ロロエチル）ホスフェート、トリス（ジクロロプロピ
ル）ホスフェート、トリス（クロロプロピル）ホスフェ
ート、ビス（２,３−ジブロモプロピル）−２,３−ジク
ロロプロピルホスフェート、トリス（２,３−ジブロモ
プロピル）ホスフェート、およびビス（クロロプロピ
ル）モノオクチルホスフェート、ビスフェノールＡテト
ラフェニルジホスフェート、ビスフェノールＡテトラク
レジルジホスフェート、ビスフェノールＡテトラキシリ
ルジホスフェート、ヒドロキノンテトラフェニルジホス
フェート、ヒドロキノンテトラクレジルジホスフェー
ト、ヒドロキノンテトラキシリルジホスフェート、
Ｒ¹，〜Ｒ⁴がアルコキシ例えばメトキシ、エトキシおよ
びプロポキシ、または好ましくは（置換）フェノキシ例
えばフェノキシ、メチル（置換）フェノキシであるとこ
ろのビスフェノールＡビスホスフェート、ヒドロキノン
ビスホスフェート、レゾルシンビスホスフェート、トリ
オキシベンゼントリホスフェート、好ましくはトリフェ
ニルホスフェート及び各種ビスホスフェートである。

【００７３】上記の成分（Ｅ）は、成分（Ａ）〜（Ｄ）
の合計１００重量部に対して１〜３０重量部、好ましく
は３〜２０重量部、好ましくは５〜１５重量部添加す
る。成分（Ｅ）の量が上記の範囲より少ないと本発明の
効果が十分発揮されず、上記の範囲より多いと耐熱性が
損なわれる。

【００７４】本発明の組成物にはさらに、滴下防止剤を
配合することができる。そのような滴下防止剤として使
用することができるフッ素化ポリオレフィンは、商業的
にも入手できるし、あるいは公知の方法によって製造す
ることもできる。それは、例えば、遊離基触媒（例え
ば、ペルオキシ二硫酸ナトリウム、カリウムまたはアン
モニウム）を使用しながら水性媒質中において１００〜
１０００ｐｓｉの圧力および０〜２００℃好ましくは２
０〜１００℃の温度下でテトラフルオロエチレンを重合
させることによって得られる白色の固体である。詳しく
は、ブルベーカー（Brubaker）の米国特許第２３９３９
６７号明細書を参照されたい。

【００７５】不可欠ではないが、比較的大きな粒子例え
ば平均粒度０．３〜０．７ｍｍ（主として、０．５ｍ
ｍ）の粒子の状態にある樹脂を使用することが好まし
い。これは０．０５〜０．５ｍｍの粒度を有する通常の
ポリテトラフルオロエチレン粉末よりも良好である。か
かる比較的大きな粒度の物質が特に好ましい理由は、そ
れが重合体中に容易に分散し、かつ重合体同志を結合し
て繊維状材料を作る傾向を示すことにある。かかる好適
なポリテトラフルオロエチレンは、ＡＳＴＭによればタ
イプ３と呼ばれるもので、実際にはデュポン社（E.I. D
upont de Nemoursand Company）から、テフロン６（Tef
lon 6）として商業的に入手可能である。あるいは、三
井デュポンフロロケミカル社のテフロン３０Ｊとして商
業的に入手することができる。フッ素化ポリオレフィン
は、成分（Ａ）１００重量部に対して、好ましくは０．
０１〜２重量部、より好ましくは０．０５〜１．０重量
部使用する。

【００７６】なお、本発明にかかる難燃性熱可塑性樹脂
組成物には、上記の各成分の他に、その物性を損なわな
い限りにおいて、その目的に応じて樹脂の混合時、成形
時等に慣用の他の添加剤、例えば顔料、染料、補強剤
（ガラス繊維、炭素繊維など）、充添剤（カーボンブラ
ック、シリカ、酸化チタンなど）、耐熱剤，酸化劣化防
止剤、耐候剤、滑剤、離型剤、結晶核剤、可塑剤、流動
性改良剤、帯電防止剤等周知の添加物を配合することが
できる。

【００７７】本発明の樹脂組成物を製造するための方法
に特に制限はなく、通常の方法が満足に使用できる。し
かしながら、一般に溶融混合法が望ましい。少量の溶剤
の使用も可能であるが、一般に必要はない。装置として
は特に押出機、バンバリーミキサー、ローラー、ニーダ
ー等を例として挙げることができる。これ等装置を回分
的または連続的に運転することができる。また、成分の
混合順序は特に限定されない。

【００７８】

【実施例】以下、実施例に即して本発明をさらに開示す
る。なお、実施例中の「部」は重量部を示す。

【００７９】本発明にかかる熱可塑性樹脂組成物の実施
に当たり使用した材料は、以下のようなものである。

【００８０】成分（Ａ）のポリカーボネートは、ＰＣ
（６０）は６０％のフェノール性末端基を有し、低末端
封止であるＬＸポリカーボネート（商品名；日本ジーイ
ープラスチックス（株）製）を使用した。また、ＰＣ
（１）は、フェノール性末端基が１％以下の通常入手可
能なポリカーボネートを使用した。

【００８１】その他の各成分については、以下のような
ものを使用した。 成分（Ｂ） ＳＡＮ樹脂：ＳＲ３０Ｂ（商標；宇部サ
イコン（株）製） 成分（Ｃ） ＡＢＳ樹脂：ＵＸ０５０（商標；宇部サ
イコン（株）製） 成分（Ｄ） メタブレン Ｓ−２００１（商標）（メ
チルメタクリレートーブチルアクリレート-ジメチルシロ
キサンコポリマー、三菱レイヨン（株）） 成分（Ｅ） （１）ＢＰＡテトラフェニルジホスフェー
ト：ＣＲ７４１（商標；大八化学（株）製） （２）ＢＰＡテトラクレジルジホスフェート：ＣＲ７４
１Ｃ（商標；大八化学（株）製） （３）レゾルシノールジホスフェート：ＣＲ７３３Ｓ
（商標；大八化学（株）製 任意成分 ポリテトラフルオロエチレン：テフロン３
０Ｊ（商標；三井デュポンフロロケミカル（株）製

【００８２】上述の各材料を用い、東芝機械（株）製の
二軸押出機により、押出し条件を、スクリュー回転数２
００ｒｐｍ、バレル温度２７０〜２８０℃として押出し
を行ない、所定長さに切断してペレットを製造した。

【００８３】このように製造されたペレットを用い、東
洋機械金属（株）製の８０ｔ射出成形機により難燃性試
験用の試験片を成形した。成形条件は、バレル温度２６
０℃、金型温度５０℃に設定した。

【００８４】難燃性試験は、ＵＬ９４／Ｖ0，ＶI，ＶII
に準拠した試験を行なった。５個の試験片を、アンダー
ライターズラボラトリーインクのブレテン９４”材料分
類のための燃焼試験”（以下、ＵＬ−９４という）に示
される試験方法に従って、厚み１／１６インチで試験し
た。この試験方法により、供試材料を、５個の資料の結
果に基づいてＵＬ−９４ Ｖ−0、Ｖ−I、Ｖ−IIのいず
れかの等級に評価した。ＵＬ−９４についての各Ｖの等
級の基準は概略以下の通りである。

【００８５】Ｖ−0：点火炎を取り除いた後の平均火炎
保持時間が５秒以下であり、かつ全試料とも脱脂綿に着
火する微粒炎を落下しない。 Ｖ−I：点火炎を取り除いた後の平均火炎保持時間が２
５秒以下であり、かつ全試料とも脱脂綿に着火する微粒
炎を落下しない。 Ｖ−II：点火炎を取り除いた後の平均火炎保持時間が２
５秒以下であり、かつこれ等の試料が脱脂綿に着火する
微粒炎を落下する。

【００８６】また、引っ張り強度の試験は、標準のＡＳ
ＴＭ法に準じて実施した。実施例では、ＰＣ（６０）を
７０重量部とし、その他成分の量比を変更した組成物に
より試験片を作成し、難燃性および物性を測定した。組
成物の成分比ならびに試験結果は、表１から表３に示す
通りである。

【００８７】

【表１】

【００８８】

【表２】

【００８９】

【表３】

【００９０】

【効果】本発明にかかる難燃性熱可塑性樹脂組成物によ
り得られた成形品の物性は、従来品に比して優れた難燃
特性を示し、さらに耐衝撃性並びに引っ張り特性共に優
れたものとなる。

【００９１】このように、優れた難燃性に加えて良好な
物性、特に高い靱性を備えていることから、幅広い用途
への適用が期待できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 51/00 ＬＫＲ ＬＫＳ 51/08 ＬＬＳ ＬＬＴ 55/02 ＬＭＣ ＬＭＥ ＬＭＦ 69/00 ＬＰＰ (72)発明者 糸井 秀行 栃木県真岡市鬼怒ヶ丘２ー２ 日本ジーイ ープラスチックス株式会社内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 Ａ）ポリカーボネート ９０〜５０重量部と、 Ｂ）（ａ）芳香族ビニル単量体成分および（ｂ）シアン化ビニル単量体を含む 共重合体 ３〜５０重量部と、 Ｃ）（ａ）芳香族ビニル単量体成分、（ｂ）シアン化ビニル単量体成分および （ｃ）ゴム質重合体を含む共重合体 ５０〜１重量部と、 Ｄ） 複合ゴム系グラフト共重合体 １〜３０重量部と、 Ｅ）難燃剤 １〜３０重量部と、 を含む、難燃性熱可塑性樹脂組成物。
2. 【請求項２】 上記難燃剤が、ａ）フォスフェート化合
   物、ｂ）ブロム化エポキシ、ｃ）ブロム化ポリカーボネ
   ートの群から選ばれた１種または２種以上の組み合わせ
   である、請求項１に記載の難燃性熱可塑性樹脂組成物。