JPH09143359A - ポリカーボネート系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐熱性、耐薬品性、流動性に優れ、バリ発生
の無いポリカーボネート系樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 （Ａ）ポリカーボネート系樹脂及び
（Ｂ）層状珪酸塩化合物含有ポリエステル系樹脂からな
る樹脂組成物、及び更に（Ｃ）層状珪酸塩化合物を含有
しないポリエステル系樹脂を配合してなる樹脂組成物で
ある。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリカーボネート
系樹脂組成物に関し、さらに詳しくは、耐熱性、耐薬品
性などに優れると共に、成形時の流動性が改善され、バ
リ発生の抑制されたポリカーボネート系樹脂組成物に関
する。

【０００２】

【従来の技術】ポリカーボネート系樹脂は、耐熱性、耐
衝撃性や靱性などに優れた熱可塑性樹脂として、機械、
自動車、電気、電子などの分野における部品等に広く用
いられている。

【０００３】このようなポリカーボネート系樹脂の中で
も、芳香族系のポリカーボネート系樹脂はガラス転移温
度が高く、高い耐熱性が期待される反面、その加工にお
いて、十分な流動性を得るためには、３００℃付近の比
較的高い加工温度を必要とし、また、射出成形などで成
形体を得る場合には、比較的高い射出速度、圧力を必要
とする。また、ポリカーボネート系樹脂は各種の有機溶
剤、ガソリンなどに接触した場合、成形体表面に亀裂が
発生したり、溶解するなど耐薬品性に問題があり、特
に、射出成形などで成形体を得た場合、比較的高い射出
速度、圧力で成形するため、成形体に歪みが残留して、
その部分での亀裂発生は顕著である。さらに、ポリカー
ボネート系樹脂は、耐候性においても、成形体表面に亀
裂が発生したり、黄色に変色するなど十分なものではな
い。

【０００４】一方、ポリエチレンテレフタレート、ポリ
テトラメチレンテレフタレートなどに代表される結晶性
熱可塑性ポリエステル系樹脂は、機械的特性、電気的特
性、さらには耐薬品性などにも優れ、それ自身の結晶融
点以上に加熱すれば、良好な成形流動性を示し、従来か
ら繊維、フィルム、成形用材料などとして広く用いられ
ている。

【０００５】そこで、ポリカーボネート系樹脂における
上記の如き問題を改善するため、特公昭３６−１４０３
５号公報、特公昭３９−２０４３４号公報、特開昭５９
−１７６３４５号公報などでは、ポリエステル系樹脂を
添加して、成形流動性や耐薬品性を改善する技術が提案
されている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】ポリカーボネート系樹
脂にポリエステル系樹脂を添加した場合、確かに成形流
動性や耐薬品性は改善されるものの、耐熱性の低下は免
れない。これは、組成物中において、一部のポリカーボ
ネート系樹脂とポリエステル系樹脂が反応して比較的ガ
ラス転移温度の低い樹脂が生成するため、あるいは、特
にポリエステル系樹脂にポリエチレンテレフタレートを
用いた場合は、該樹脂が比較的低結晶性であるため、組
成物中ではほとんどが非晶質のまま存在するためと考え
られる。さらに、このような現象のため、耐薬品性にお
いても満足できるものではない。また、成形流動性にお
いても、射出成形などで比較的大きな成形品を成形する
場合には依然高い射出速度、圧力を必要とし、このため
ポリエステル系樹脂の添加量を増量すれば、耐熱性の低
下や、さらには、成形体の一部でバリの発生などの問題
が新たに生じる。

【０００７】上記した耐熱性の低下という問題を改善す
るために、ポリカーボネート系樹脂においても、ガラス
繊維、炭素繊維などの無機繊維、ガラスフレーク、ガラ
スビーズ、シリカ、マイカ、タルク、クレーなどの無機
粉体あるいは粘土鉱物などの強化充填剤を添加すること
が行われている。しかしながら、耐熱性は改善されるも
のの、強化充填剤の分散不良、あるいは強化充填剤と樹
脂との接着性不良などによる強度、靱性、表面性などの
低下が起こる憾みがある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の問
題を改善し、耐熱性、耐薬品性、成形流動性さらにはバ
リ発生の少ないポリカーボネート系樹脂組成物について
鋭意検討した結果、ポリエステル系樹脂の一部または全
部に、層状珪酸塩化合物を含有したポリエステル系樹脂
を用いることにより、耐熱性が維持されると共に、さら
に耐薬品性が向上し、成形性も改善されることを見いだ
し、本発明に到った。

【０００９】すなわち本発明の第１は、（Ａ）ポリカー
ボネート系樹脂と（Ｂ）層状珪酸塩化合物含有ポリエス
テル系樹脂からなるポリカーボネート系樹脂組成物を、
本発明の第２は、（Ａ）ポリカーボネート系樹脂と
（Ｂ）層状珪酸塩化合物含有ポリエステル系樹脂と
（Ｃ）層状珪酸塩化合物を含有しないポリエステル系樹
脂からなるポリカーボネート系樹脂組成物をそれぞれ内
容とするものである。

【００１０】本発明に用いられる（Ａ）ポリカーボネー
ト系樹脂は、熱可塑性ポリカーボネート樹脂であり、主
として２価フェノール化合物と、ホスゲン又は炭酸ジエ
ステルとの反応により製造される芳香族系のポリカーボ
ネート樹脂である。

【００１１】ポリカーボネート系樹脂を構成する２価フ
ェノール化合物としては、例えば、２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）、
ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス
（４′−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチル
シクロヘキサン（ビスフェノールＴＭＣ）、ビス（４−
ヒドロキシフェニル）シクロヘキシルメタン、２，２−
ビス（４′−ヒドロキシ−３，５′−ジブロモフェニ
ル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクル
ルフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシ−３，５−
ジメチルフェニル）メタン、２，２−ビス（４′−ヒド
ロキシ−３′，５′−ジメチルフェニル）プロパン、
１，１−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）−１−フェ
ニルエタン、４，４′−ジヒドロキシジフェニルエーテ
ル、ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニ
ル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ン、ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニ
ル）スルホン、４，４′−ジヒドロキシベンゾフェノ
ン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィドなどが
挙げられる。また、難燃性を高めるためには、リン化合
物を共重合あるいは末端封止したポリマーを使用するこ
ともでき、耐候性を高めるためには、ベンゾトリアゾー
ル基を有する二価フェノールを共重合したポリマーを使
用することもできる。これらのフェノール類は１種また
は２種以上組み合わせて用いられる。

【００１２】該ポリカーボネート系樹脂の粘度平均分子
量は好ましくは１００００以上であり、より好ましくは
１５０００〜４５０００、さらに好ましくは１８０００
〜３５０００である。粘度平均分子量が１００００未満
では得られる樹脂組成物の機械時強度が低下するため好
ましくない。該ポリカーボネート系樹脂は単独で、また
は組成あるいは成分の異なるものおよび／または分子量
の異なるものを２種以上混合して用いられる。本発明の
ポリカーボネート系樹脂組成物中の（Ａ）ポリカーボネ
ート系樹脂の比率は重量比で３０〜９９重量％が好まし
く、より好ましくは３５〜９５重量％、さらに好ましく
は４０〜９０重量％である。３０重量％未満では、耐熱
性が不十分であり、９９重量％以上では成形流動性が低
下する傾向がある。

【００１３】本発明で用いられる（Ｂ）層状珪酸塩化合
物含有ポリエステル系樹脂におけるポリエステル系樹脂
は、酸成分としてテレフタル酸またはそのエステル形成
能を有する誘導体を用い、グリコール成分として炭素数
２〜１０のグリコールまたはそのエステル形成能を有す
る誘導体を用いて得られるポリエステル系樹脂であり、
具体的には、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピ
レンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポ
リテトラメチレンテレフタレート、ポリヘキサメチレン
テレフタレート等が挙げられ、これらは単独又は２種以
上組み合わせて用いられる。

【００１４】また、このポリエステル系樹脂には、該組
成物の特性を損なわない範囲で、共重合可能な公知の成
分が使用できる。該成分としては炭素数８〜２２の２価
以上の芳香族カルボン酸、炭素数４〜１２の２価以上の
脂肪族カルボン酸、さらには炭素数８〜１５の２価以上
の脂環式カルボン酸、などのカルボン酸類およびこれら
のエステル形成性誘導体、炭素数３〜１５の脂肪族化合
物、炭素数６〜２０の脂環式化合物、炭素数６〜４０の
芳香族化合物であって分子内に２個以上の水酸基を有す
る化合物類、およびこれらのエステル形成性誘導体など
が挙げられる。

【００１５】具体的には、カルボン酸類としては、テレ
フタル酸以外に、例えばイソフタル酸、ナフタレンジカ
ルボン酸、ビス（ｐ−カルボキシフェニル）メタンアン
トラセンジカルボン酸、４，４′−ジフェニルジカルボ
ン酸、１，２−ビス（フェノキシ）エタン−４，４′−
ジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン
酸、ドデカンジオン酸、マレイン酸、トリメシン酸、ト
リメリット酸、ピロメリット酸、１，３−シクロヘキサ
ンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン
酸、デカヒドロナフタレンジカルボン酸、などのカルボ
ン酸またはそのエステル形成能を有する誘導体が挙げら
れ、水酸基含有化合物類としては、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサン
ジオールの他に、デカンジオール、ネオペンチルグリコ
ール、シクロヘキサンジメタノール、シクロヘキサンジ
オール、２，２′−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン、２，２′−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシ
ル）プロパン、ハイドロキノン、グリセリン、ペンタエ
リスリトール、などの化合物またはそのエステル形成能
を有する誘導体が挙げられる。

【００１６】また、ｐ−オキシ安息香酸、ｐ−ヒドロキ
シエトキシ安息香酸、のようなオキシ酸およびこれらの
エステル形成性誘導体、ε−カプロラクトンのような環
状エステル、等も使用可能である。さらに、ポリエチレ
ングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリ（エチ
レンオキサイド・プロピレンオキサイド）ブロックおよ
び／またはランダム共重合体、ビスフェノールＡ共重合
ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコー
ル、等のポリアルキレングリコール単位を高分子鎖中に
一部共重合させたものを用いることもできる。

【００１７】上記成分の共重合量としては概ね２０重量
％以下であり、好ましくは１５重量％以下、さらに好ま
しくは１０重量％以下である。さらに、機械的特性と成
形性のバランスから、エチレンテレフタレートおよび／
またはテトラメチレンテレフタレート単位を主たる成分
とするポリエステル系樹脂が好ましい。

【００１８】該ポリエステル系樹脂の固有粘度〔フェノ
ール：１，１，２，２−テトラクロロエタン＝１：１
（重量比）混合溶媒を用い、２５℃で測定した〕は、好
ましくは０．３５以上であり、より好ましくは０．４〜
２．０、さらに好ましくは、０．４５〜１．５である。
固有粘度が０．３５未満では耐熱性や耐薬品性が低下す
るとともに、射出成形などで成形する際に、バリが発生
する場合があるため好ましくない。該ポリエステル系樹
脂は単独で、または組成あるいは共重合成分の異なるも
のおよび／または固有粘度の異なるものを２種以上組み
合わせして用いられる。

【００１９】該層状珪酸塩化合物含有ポリエステル系樹
脂に用いられる層状珪酸塩化合物とは、主として珪酸塩
からなる相が層状に積層した構造を有する化合物であ
り、Ａｌ、Ｍｇ、Ｌｉなどを含む八面体シート構造を２
枚のＳｉＯ₄ 四面体シート構造がはさんだ形の２：１型
が好適であり、その具体例としては、モンモリロナイ
ト、ヘクトライト、フッ素ヘクトライト、サポナイト、
バイデライト、スチブンサイトなどのスメクタイト系粘
土鉱物、Ｌｉ型フッ素テニオライト、Ｎａ型フッ素テニ
オライト、Ｎａ型四珪素フッ素雲母、Ｌｉ型四珪素フッ
素雲母などの合成雲母、バーミキュライト、フッ素バー
ミキュライト、、ハロサイトなどが挙げられ、天然であ
っても合成品であってもよい。

【００２０】中でも、モンモリロナイト、ヘクトライト
などのスメクタイト系粘土鉱物、Ｌｉ型フッ素テニオラ
イト、Ｎａ型フッ素テニオライト、Ｎａ型四珪素フッ素
雲母、Ｌｉ型四珪素フッ素雲母が好ましく、特にＮａ型
四珪素フッ素雲母、Ｌｉ型四珪素フッ素雲母が好まし
い。

【００２１】さらに、これらの層状珪酸塩化合物は、Ｘ
⁺ −Ｒ−Ｙで表される有機オニウムイオンをインターカ
レーションしたものであってもよい。ここで、Ｘ⁺ はア
ンモニウムイオン、ピリジニウムイオン、ホスホニウム
イオンまたはスルホニウムイオンなどであり、Ｒはアル
キル基、フェニル基、アルキレン基などの有機基、Ｙは
水素、水酸基、アミノ基、カルボキシル基、ニトロ基、
スルホン基あるいはこれらの誘導体などを表す。該層状
珪酸塩化合物の平均粒径は２５μｍ以下が好ましく、さ
らに好ましくは２０μｍ以下である。平均粒径が２５μ
ｍを超えると靱性や表面性の低下が見られるので好まし
くない。

【００２２】かかる層状珪酸塩化合物は単独又は２種以
上組み合わせて用いられ、その比率は、（Ｂ）層状珪酸
塩化合物含有ポリエステル系樹脂１００重量％中０．１
〜５０重量％が好ましく、より好ましくは０．３〜４５
重量％、さらに好ましくは１〜４０重量％である。０．
１重量％未満では、ポリカーボネート系樹脂組成物の耐
熱性、流動性さらには耐薬品性の改善効果が小さくな
り、５０重量％を超えると、層状珪酸塩化合物含有ポリ
エステル系樹脂の製造が困難となるため好ましくない。

【００２３】本発明のポリカーボネート系樹脂組成物中
における層状珪酸塩化合物の一部および／または全ての
底面間隔が３０Å以上であることが好ましい。ここでい
う底面間隔とは、層状珪酸塩化合物の結晶構造におい
て、層の積み重なる方向の単位層の厚さのことであり、
Ｘ線回折測定における回折線の回折角度から、Ｂｒａｇ
ｇの条件により求められる。層状珪酸塩化合物の底面間
隔及びＸ線回折測定については、例えば「粘土ハンドブ
ック」（日本粘土学会編：技報堂出版）などに記載され
ている。また、組成物中の層状珪酸塩化合物のＸ線回折
測定を行なうには、組成物を例えば射出成形やプレス成
形などで平板状に成形した後、表面を研磨して平面状と
して、試料を調製し、測定することができる。さらに、
本発明の組成物においては、Ｘ線回折測定における底面
間隔由来の回折線の回折強度が下記式を満足することが
好ましい。 ０．２≦｛Ｉ（≧３０Å）／〔Ｉ（≧３０Å）＋Ｉ（＜
３０Å））〕｝ ここで、Ｉ（≧３０Å）は底面間隔３０Å以上に相当す
る回折線の回折強度、Ｉ（＜３０Å）は底面間隔３０Å
未満に相当する回折線の回折強度である。

【００２４】本発明のポリカーボネート系樹脂組成物中
の（Ｂ）層状珪酸塩化合物含有ポリエステル系樹脂の比
率は７０〜１重量％が好ましく、より好ましくは６５〜
５重量％、さらに好ましくは、６０〜１０重量％であ
る。１重量％未満では、耐薬品性、成形流動性の改善効
果などが不十分であり、７０重量％を超えるとポリカー
ボネート系樹脂本来の有する特性、特に耐熱性などが低
下するので好ましくない。

【００２５】（Ｂ）層状珪酸塩化合物含有ポリエステル
系樹脂組成物の製造方法としては、一般的な押出機を用
いてポリエステル系樹脂と層状珪酸塩化合物を溶融混練
する方法があるが、層状珪酸塩化合物の分散性や、樹脂
との接着性などを改善する目的で、層状珪酸塩化合物の
一部または全部を、ポリエステルを構成するグリコール
またはそのエステル形成能を有する誘導体に分散し、こ
れを該ポリエステル系樹脂を重合する際に添加して層状
珪酸塩化合物含有ポリエステル樹脂を得た後、必要に応
じてさらに層状珪酸塩化合物を添加して溶融混練する方
法が好ましい。

【００２６】該層状珪酸塩化合物含有ポリエステル系樹
脂を重合にて得る方法には特に制限はなく、通常のポリ
エステルを得る重縮合方法がそのまま利用できる。例え
ば、耐圧容器中でポリエステル系樹脂の出発物質および
／またはポリエステル系樹脂とグリコールまたはそのエ
ステル形成能を有する誘導体に分散した層状珪酸塩化合
物を添加し、攪拌混合した後、あるいは、混合したもの
を耐圧容器中に添加し、加熱し、次いで１３３Ｐａ（１
Torr）以下まで減圧して溶融重縮合する方法、ポリエス
テル系樹脂を加熱溶融したものを、１３３Ｐａ以下に減
圧された横型あるいは縦型の連続反応機に連続的に供給
すると共に、グリコールまたはそのエステル形成能を有
する誘導体に分散した層状珪酸塩化合物を反応機および
／またはポリエステル系樹脂の供給途中で連続的に添加
し、連続的に重合体を得る方法、上記のような方法で溶
融重縮合した後、さらに固相重合する方法などが挙げら
れる。該層状珪酸塩化合物含有ポリエステル系樹脂を得
る際には、フェノール系酸化防止剤、燐系化合物、硫黄
系酸化防止剤などの安定剤の１種又は２種以上を添加す
ることが好ましい。

【００２７】本発明のポリカーボネート系樹脂組成物に
は、さらに必要に応じて、（Ｃ）層状珪酸塩化合物を含
有しないポリエステル系樹脂を添加することができる。
該層状珪酸塩化合物を含有しないポリエステル系樹脂
は、層状珪酸塩化合物含有ポリエステル系樹脂で例示し
たポリエステル系樹脂と同様のものを例示することがで
きる。特に、改質効果を十分に得るためには、両者に用
いるポリエステル系樹脂の主成分は同一であることが好
ましい。

【００２８】（Ｃ）層状珪酸塩化合物を含有しないポリ
エステル系樹脂の添加量は、（Ａ）ポリカーボネート系
樹脂と（Ｂ）層状珪酸塩化合物含有ポリエステル系樹脂
からなる組成物１００重量部に対して８０重量部までで
あり、好ましくは７５重量部まで、さらに好ましくは６
０重量部までである。８０重量部を超えると耐熱性など
が低下する。

【００２９】本発明のポリカーボネート系樹脂組成物に
は、必要に応じて、耐衝撃性改良剤を添加することがで
きる。耐衝撃性改良剤としては、ガラス転移温度が０℃
以下、より好ましくは−１５℃以下のゴム状弾性体、例
えば、ポリブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴム
（ＳＢＲ）、アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢ
Ｒ）、ブチルアクリレート−ブタジエンゴム、スチレン
−ブタジエン−スチレンゴム（ＳＢＳ）等のジエン系ゴ
ム、ポリブチルアクリレート等のアクリル系ゴム、エチ
レン−プロピレン−非共役ジエンゴム（ＥＰＤＭ）等の
ポリオレフィン系ゴム、シリコン系ゴム等を利用するこ
とができる。上記ゴム状弾性体は、いずれも単独又は２
種以上組み合わせて用いられる。

【００３０】さらに本発明のポリカーボネート系樹脂組
成物には、必要に応じてさらに強化充填剤を添加するこ
とができる。該強化充填剤は、公知慣用のものがそのま
ま使用できる。例えば、ガラス繊維、炭素繊維、チタン
酸カリウム繊維、ガラスビーズ、ガラスフレーク、珪酸
カルシウム、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、珪酸マ
グネシウム、硫酸バリウム、タルク、カオリン、マイ
カ、クレーなどが挙げられ、これらは単独又は２種以上
組み合わせて用いられる。

【００３１】該強化充填剤として、ガラス繊維、カーボ
ン繊維等の繊維状強化剤を用いる場合、作業性の面か
ら、集束剤にて処理されたチョップドストランドガラス
繊維を用いるのが好ましい。また、樹脂と繊維状強化剤
との密着性を高めるため、繊維状強化剤の表面をカップ
リング剤で処理したものが好ましく、バインダーを用い
たものであってもよい。前記カップリング剤としては、
例えばγ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−グ
リシドキシプロピルトリメトキシシラン、等のアルコキ
シシラン化合物が、またバインダーとしては、例えばエ
ポキシ樹脂、ウレタン樹脂等が好ましく用いられるが、
これらに限定されるものではない。

【００３２】本発明のポリカーボネート系樹脂組成物を
より高性能な組成物にするため、フェノール系酸化防止
剤、チオエーテル系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、
リン系酸化防止剤などの熱安定剤を単独または２種類以
上組み合わせて使用することが好ましい。さらに必要に
応じて、通常良く知られた、安定剤、紫外線吸収剤、光
安定剤、滑剤、離型剤、可塑剤、有機あるいは無機の核
剤、結晶化促進剤、難燃剤、難燃助剤、顔料、染料、帯
電防止剤、導電性付与剤、分散剤、相溶化剤、抗菌剤、
多官能性化合物およびその反応触媒などの添加剤などを
１種又は２種以上添加することができる。

【００３３】さらに、機械的特性、成形性などの特性を
損なわない範囲で、さらに他の任意の熱可塑性あるいは
熱硬化性の樹脂、例えば他の飽和あるいは不飽和のポリ
エステル系樹脂、ポリエステルカーボネート系樹脂、液
晶ポリエステル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリア
ミド系樹脂、ゴム質重合体強化スチレン系樹脂、ポリフ
ェニレンスルフィド系樹脂、ポリフェニレンエーテル系
樹脂、ポリアセタール系樹脂、ポリサルホン系樹脂、ポ
リアリレート系樹脂等を単独又は２種以上組み合わせて
添加してもよい。

【００３４】本発明のポリカーボネート系樹脂組成物
は、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の各成分および配合剤等を
任意の方法で混合、溶融して得られるが、その操作につ
いては特に限定されるものではない。例えば、単軸押出
機、２軸押出機、ニーダー等を用いて溶融混練し、製造
することができる。

【００３５】本発明で製造された組成物の成形加工法は
特に限定されるものではなく、熱可塑性樹脂について一
般に用いられている成形法、すなわち射出成形、中空成
形、押出成形、シート成形、ロール成形、プレス成形、
積層成形、溶融キャスト法によるフィルム成形、紡糸、
等の成形方法が適用できる。

【００３６】

【実施例】以下、本発明を実施例によって詳しく説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。な
お、以下の記載において、特にことわりがない限り、
「部」は重量部を、「％」は重量％を意味する。なお、
樹脂組成物の評価は下記の方法で行った。

【００３７】評価方法 得られた樹脂組成物を１２０℃にて５時間以上乾燥した
後、７５ｔ射出成形機を用いてシリンダー温度２８０
℃、金型温度７０℃にて射出成形を行い、厚み１／４イ
ンチのバー（幅１２mm、長さ１２７mm）、およびＡＳＴ
Ｍ １号ダンベルを得て、以下の評価を行った。

【００３８】耐熱性：１／４インチバーを用い、ＡＳＴ
Ｍ Ｄ−６４８に従って、荷重１．８２ＭＰａにて荷重
たわみ温度の測定を行い、耐熱性を評価した。

【００３９】耐薬品性：ＡＳＴＭ １号ダンベルに１％
の曲げ歪みを与え、ガソリンを脱脂綿に染み込ませたも
のを歪み部に載せた。１時間後、脱脂綿を取り除き、発
生したクラックの最大長さをノギスにて測定し、耐薬品
性を評価した。クラック長さが大きいほど耐薬品性は劣
る。用いたダンベルの歪み部の幅は１２mmであるため、
最大値は１２となる。

【００４０】底面間隔：ＡＳＴＭ １号ダンベルの表面
を研磨して試験片を作製し、Ｘ線発生装置（理学電機社
製ＲＵ−２００Ｂ）を用いて２θ＝０．２°〜１６°の
範囲でＸ線回折測定を行い、ピーク位置よりＢｒａｇｇ
の回折条件による底面間隔を求め、さらに、回折強度よ
り下記式を用いて強度比を算出した。 Ｘ線回折強度比＝｛Ｉ〔≧３０Å〕／〔Ｉ（≧３０Å）
＋Ｉ（＜３０Å）〕｝ ここで、Ｉ（≧３０Å）は底面間隔３０Å以上に相当す
る回折線の回折強度、Ｉ（＜３０Å）は底面間隔３０Å
未満に相当する回折線の回折強度。

【００４１】流動性：得られた樹脂組成物を１２０℃に
て５時間以上乾燥した後、キャピログラフを用いて、キ
ャビティー温度２８０℃、予熱時間５分、剪断速度１２
２０／sec にて溶融粘度の測定を行い、流動性を評価し
た。

【００４２】バリ発生評価：得られた樹脂組成物を１２
０℃にて５時間以上乾燥した後、１５０ｔ射出成形機を
用いてシリンダー温度２９０℃、金型温度７０℃にて射
出成形を行い、厚さ４mm、縦３００mm、横２００mm、深
さ５０mmのコンテナ状の成形体を成形した時のバリ発生
の有無を評価した。

【００４３】製造例１：層状珪酸塩化合物の製造 タルクに珪フッ化ナトリウム（Ｎａ₂ ＳｉＦ₆ ）を２０
％混合したものを、電機炉で１時間加熱してナトリウム
フッ素マイカを得た。得られたナトリウムフッ素マイカ
のＸ線回折測定の結果、２θ＝７．１°に回折ピークが
見られ、１２Åの底面間隔に相当する。同様にして、タ
ルクと珪フッ化リチウム（Ｌｉ₂ ＳｉＦ₆ ）からリチウ
ムフッ素マイカを得た。

【００４４】製造例２：層状珪酸塩化合物の製造 水４．８リットルに、３号水硝子（ＳｉＯ₂ ２８％、Ｎ
ａ₂Ｏ ９％）１０３２ｇを溶解し、９５％硫酸１９４
ｇを攪拌しながら加え、珪酸塩溶液を得た。続いて、水
１．２リットルにＭｇＣｌ₂ ．６Ｈ₂Ｏ（純度９８％）
６７２ｇを溶解し、これを該珪酸塩溶液に加え混合溶液
を得た。該混合溶液を２Ｎ水酸化ナトリウム溶液４．２
リットル中に攪拌しながら添加し、反応物を得た。反応
物を濾過後、水洗し、水０．２４リットルとＬｉ（Ｏ
Ｈ）・Ｈ₂Ｏ １７．４ｇからなる溶液を加えた。耐圧
容器中、２５０℃にて３時間加熱した後、冷却して反応
物を取り出し、乾燥し、合成スメクタイトを得た。得ら
れた合成スメクタイトのＸ線回折測定の結果、底面間隔
は約１３Åであった。該合成スメクタイト１２ｇを、水
０．６リットルに分散し、これに、メチルジエチルポリ
プロピレングリコール（分子量１４５０）・アンモニウ
ムクロライド２２ｇを水０．４リットルに溶解したもの
を添加し、室温で２時間攪拌させた。固液分離後、洗浄
し、更に乾燥して有機オニウムイオン複合合成スメクタ
イトを得た。Ｘ線回折測定の結果、底面間隔は約４５Å
であった。

【００４５】製造例３：層状珪酸塩化合物含有ポリエス
テル系樹脂（ａ）の製造 溜出管および攪拌器を備えた耐圧容器（容量７リット
ル：日本耐圧ガラス製）にジメチルテレフタレート２０
００ｇ、エチレングリコール１２８０ｇに予め製造例１
で得たナトリウムフッ素マイカ１１５ｇ、ヒンダードフ
ェノール系安定剤７．５ｇをホモジナイザーを用い分散
させ、２４時間放置したものを添加し、窒素気流下で攪
拌しながら２００℃まで昇温した。メタノールを溜去し
た後、２８５℃まで昇温し、１３３Ｐａ以下まで減圧し
２時間攪拌して反応を終了して、層状珪酸塩化合物含有
ポリエステル系樹脂（ａ）を得た。得られた樹脂（ａ）
におけるポリエチレンテレフタレートのみの固有粘度は
０．６５であった。

【００４６】製造例４：層状珪酸塩化合物含有ポリエス
テル系樹脂（ｂ）の製造 溜出管および攪拌器を備えた耐圧容器（容量７リット
ル：日本耐圧ガラス製）にポリエチレンテレフタレート
（固有粘度０．６）２０００ｇ、エチレングリコール１
０００ｇに予め製造例１で得たナトリウムフッ素マイカ
６００ｇ、ヒンダードフェノール系安定剤（アデカスタ
ブＡＯ−６０：旭電化商品名）をホモジナイザーを用い
分散させ、２４時間放置したものを添加し、窒素気流下
で攪拌しながら２８５℃まで昇温し、溶融混合した。２
８５℃に達した後、１３３Ｐａ以下まで減圧し２時間攪
拌して反応を終了し、層状珪酸塩化合物含有ポリエステ
ル系樹脂（ｂ）を得た。

【００４７】製造例５：層状珪酸塩化合物含有ポリエス
テル系樹脂（ｃ）の製造 ポリエチレンテレフタレートを３０００ｇに、エチレン
グリコールを６００ｇに、ナトリウムフッ素マイカ６０
０ｇをリチウムフッ素マイカ９０ｇにそれぞれ変更した
以外は製造例４と同様にして層状珪酸塩化合物含有ポリ
エステル系樹脂（ｃ）を得た。

【００４８】製造例６：層状珪酸塩化合物含有ポリエス
テル系樹脂（ｄ）の製造 ポリエチレンテレフタレート（固有粘度０．８）３００
０ｇに製造例２で製造した有機オニウムイオン複合合成
スメクタイト３００ｇ、ヒンダードフェノール系安定剤
９ｇをドライブレンドし、２軸押出機のホッパーに供給
してシリンダー温度２００℃にて溶融混合し、層状珪酸
塩化合物含有ポリエステル系樹脂（ｄ）を得た。

【００４９】実施例１ ポリカーボネート（ＰＣ）樹脂（タフロンＡ−２２０
０：出光石油化学製）７０％、製造例２で得られた層状
珪酸塩化合物含有ポリエステル系樹脂３０％からなる混
合物１００部に対して、燐系安定剤（アデカスタブＰＥ
Ｐ−３６：旭電化）０．３部をドライブレンドし、２軸
押出機のホッパーに供給してシリンダー温度２６０℃に
て溶融混練し、樹脂組成物を得た。該樹脂組成物のＸ線
回折測定の結果、２θ＝６．７°および０．５°に回折
ピークが見られ、それぞれ１３Åおよび１７７Åの底面
間隔に相当し、その強度比は０．６３であった。評価結
果を表１に示す。

【００５０】実施例２〜５ 表１に示した組成、比率に変更した以外は、実施例１と
同様にして樹脂組成物を得た。但し、ポリエチレンテレ
フタレート（ＰＥＴ）は固有粘度０．６のものを用い
た。評価結果を表１に示す。

【００５１】

【表１】

【００５２】比較例１〜５ 表２に示した組成、比率にて、２軸押出機を用いて溶融
混練を行い、樹脂組成物を得た。評価結果を表２に示
す。

【００５３】

【表２】 ＊１：成形体良品得られず。 *２：押出混練により添加。

【００５4 】表１と表２の結果から明らかなように、本
発明の樹脂組成物はいずれも、耐熱性、耐薬品性、流動
性に優れ、バリ発生のないことがわかる。

【００５5 】

【発明の効果】叙上のとおり、本発明のポリカーボネー
ト系樹脂組成物は、耐熱性、耐薬品性、流動性をバラン
ス良く備えるとともに、バリの発生が無いので、生産性
が大巾に高められる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｋ 7/00 ＫＫＦ Ｃ０８Ｋ 7/00 ＫＫＦ ＫＫＮ ＫＫＮ Ｃ０８Ｌ 67/02 ＬＰＥ Ｃ０８Ｌ 67/02 ＬＰＥ

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）ポリカーボネート系樹脂と（Ｂ）
   層状珪酸塩化合物含有ポリエステル系樹脂からなるポリ
   カーボネート系樹脂組成物。
2. 【請求項２】 （Ａ）ポリカーボネート系樹脂が３０〜
   ９９重量％、（Ｂ）層状珪酸塩化合物含有ポリエステル
   系樹脂が７０〜１重量％である請求項１記載のポリカー
   ボネート系樹脂組成物。
3. 【請求項３】 （Ａ）ポリカーボネート系樹脂と（Ｂ）
   層状珪酸塩化合物含有ポリエステル系樹脂と（Ｃ）層状
   珪酸塩化合物を含有しないポリエステル系樹脂からなる
   ポリカーボネート系樹脂組成物。
4. 【請求項４】 （Ａ）ポリカーボネート系樹脂が３０〜
   ９９重量％、（Ｂ）層状珪酸塩化合物含有ポリエステル
   系樹脂が７０〜１重量％、および（Ｃ）層状珪酸塩化合
   物を含有しないポリエステル系樹脂が前記（Ａ）＋
   （Ｂ）１００重量部に対し０〜８０重量部である請求項
   ３記載のポリカーボネート系樹脂組成物。
5. 【請求項５】 （Ｂ）成分中の層状珪酸塩化合物が有機
   オニウムイオン複合層状珪酸塩化合物である請求項１〜
   ４のいずれかの１項に記載のポリカーボネート系樹脂組
   成物。
6. 【請求項６】 上記組成物における層状珪酸塩化合物の
   一部または全ての底面間隔が３０Å以上である請求項１
   〜５のいずれかの１項に記載のポリカーボネート系樹脂
   組成物。
7. 【請求項７】 Ｘ線回折測定における底面間隔由来の回
   折線の回折強度が下記式を満足する１〜６のいずれかの
   １項に記載のポリカーボネート系樹脂組成物。 ０．２≦｛Ｉ（≧３０Å）／〔Ｉ（≧３０Å）＋Ｉ（＜
   ３０Å）〕｝ ここで、Ｉ（≧３０Å）は底面間隔３０Å以上に相当す
   る回折線の回折強度、 Ｉ（＜３０Å）は底面間隔３０Å未満に相当する回折線
   の回折強度。
8. 【請求項８】 層状珪酸塩化合物がナトリウムフッ素マ
   イカ及び／又はリチウムフッ素マイカである請求項１〜
   ７ののいずれかの１項に記載のポリカーボネート系樹脂
   組成物。
9. 【請求項９】 （Ｂ）成分中における層状珪酸塩化合物
   の含有率が０．１〜５０重量％である請求項１〜８のい
   ずれかの１項に記載のポリカーボネート系樹脂組成物。