JPH09208813A - 強化ポリエステル系ブロック共重合体組成物およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 靱性、伸び、耐衝撃性、強度、弾性率、耐熱
性に優れた強化ポリエステル系ブロック共重合体組成
物。 【解決手段】 （Ａ）芳香族ポリエステルセグメント
と、ポリエーテルセグメントおよび／または脂肪族ポリ
エステルセグメントからなるポリエステル系ブロック共
重合体１００重量部、（Ｂ）平均粒径２５μｍ以下であ
る層状珪酸塩化合物０．１〜１００重量部、（Ｃ）層状
珪酸塩化合物以外の強化充填剤０〜１００重量部からな
り、かつ組成物を１，１，１，３，３，３−ヘキサフル
オロ−２−プロパノールに溶解して取り出した層状珪酸
塩化合物のＩＲスペクトルが１７２５±５０cm^-1の透過
率が下記式を満足することを特徴とする。 ｛（Ｔ０−Ｔ）／Ｔ０｝×１００≧１．５ ただし、Ｔ０は用いた層状珪酸塩化合物の、Ｔは組成物
から取り出した層状珪酸塩化合物の、１７２５±５０cm
^-1のＩＲ透過率。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、強化ポリエステル
系ブロック共重合体組成物に関し、さらに詳しくは、靱
性、伸び、耐衝撃性に優れるとともに、強度、弾性率、
耐熱性に優れ、さらには、ポリエステル系樹脂の改質に
も有用な強化ポリエステル系ブロック共重合体組成物に
関する。

【０００２】

【従来の技術】結晶性芳香族ポリエステル、特にポリテ
トラメチレンテレフタレートを硬質セグメントとし、ポ
リエーテル化合物あるいは脂肪族ポリエステル、特にポ
リテトラメチレングリコールあるいはポリカプロラクト
ンを軟質セグメントとしたポリエステル系ブロック共重
合体は、機械的特性、靱性、耐衝撃性、耐薬品性などに
優れ、その共重合比率を変化させることにより、軟質の
ゴム的特性から比較的硬質の特性まで広い範囲の性能を
付与することが可能であり、電気、電子あるいは自動車
部品などで利用される成形材料や、シート、弾性系など
の素材として広く利用されている。

【０００３】このようなポリエステル系ブロック共重合
体に強度や熱的特性を付与する目的で強化充填剤が添加
される。強化充填剤として用いられるものは、ガラス繊
維、炭素繊維などの無機繊維、ガラスフレーク、ガラス
ビーズ、シリカ、タルク、マイカ、クレーなどの無機粉
体や粘土鉱物などが挙げられる。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、強化充
填剤を添加した場合、強度や熱的特性などは高められる
ものの、靱性、伸び、耐衝撃性など本来ポリエステル系
ブロック共重合体の特徴であった特性が大きく損なわれ
るなどの問題がある。

【０００５】このような問題は、一般に強化充填剤の分
散不良、あるいは、強化充填剤と樹脂との接着不良など
に起因すると考えられている。ポリエステル樹脂におい
ては、これらに対して様々な方法が提案されており、例
えば、特開平３−７６０公報および特開平３−４１１４
９公報には、ポリエステル中に雲母が最大長さ２０μ
ｍ、厚さ０．０１〜１μｍの鱗片状粒子の状態で分散し
ているポリエステル組成物およびその製造方法が提案さ
れている。しかしながら、このような方法でも、分散性
はある程度は改善されるものの、靱性の改善などに対し
ては満足できるものではなく、ポリエステル系ブロック
共重合体に適用しても同様である。

【０００６】また特開平７−２６１２３公報、特開平３
−６２８４６公報、特開平７−１６６０３６公報などに
は、熱可塑性ポリエステル樹脂に膨潤性のある層状無機
化合物を添加して分散性を改善すると共に、靱性を付与
する技術が提案されているが、ポリエステル系ブロック
共重合体においては、伸びや耐衝撃性などに対しては満
足できるものではない。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の問
題を改善し、靱性、伸び、耐衝撃性を維持し、強度、弾
性率、耐熱性などに優れた強化ポリエステル系ブロック
共重合体組成物について鋭意検討した結果、特定の粒径
以下の層状珪酸塩化合物を添加し、樹脂中の層状珪酸塩
化合物の一部または全ての低面間隔が３０Å以上であ
り、かつ、組成物を良溶媒で溶解して取り出した層状珪
酸塩化合物のＩＲスペクトルにおいて、特定の波数にお
いて透過率変化が見られる場合に、上記問題が解決され
ることを見い出し、本発明に到った。

【０００８】すなわち本発明の第１は、（Ａ）芳香族ポ
リエステルセグメントと、ポリエーテルセグメントおよ
び／または脂肪族ポリエステルセグメントからなるポリ
エステル系ブロック共重合体１００重量部に対し、
（Ｂ）平均粒径２５μｍ以下である層状珪酸塩化合物
０．１〜１００重量部、（Ｃ）層状珪酸塩化合物以外の
強化充填剤０〜１００重量部、からなる強化ポリエステ
ル系ブロック共重合体組成物であって、該組成物中にお
ける層状珪酸塩化合物の一部あるいは全ての底面間隔が
３０Å以上であり、かつ、該組成物を１，１，１，３，
３，３−ヘキサフルオロ−２−プロパノールに溶解して
取り出した層状珪酸塩化合物のＩＲスペクトルにおい
て、１７２５±５０cm^-1の透過率が下記式を満足するこ
とを特徴とする強化ポリエステル系ブロック共重合体組
成物を内容とする。 ｛（Ｔ０−Ｔ）／Ｔ０｝×１００≧１．５ ただし、Ｔ０は用いた層状珪酸塩化合物の１７２５±５
０cm^-1のＩＲ透過率、Ｔは組成物から取り出した層状珪
酸塩化合物の１７２５±５０cm^-1のＩＲ透過率を表す。

【０００９】本発明の第２は、（Ａ）ポリエステル系ブ
ロック共重合体を製造するに際し、（Ｂ）平均粒径２５
μｍ以下である層状珪酸塩化合物の一部あるいは全部
を、該ポリエステル系ブロック共重合体の芳香族ポリエ
ステルセグメントに用いるグリコールまたはそのエステ
ル形成能を有する誘導体、および／または、ポリエーテ
ルセグメント、脂肪族ポリエステルセグメントに用いる
ポリエーテル化合物、脂肪族ポリエステルおよび／また
はその単量体に分散させたものを添加して重合し、ポリ
エステル系ブロック共重合体を得た後、残部の（Ｂ）成
分を添加し、更に必要に応じて、（Ｃ）層状珪酸塩化合
物以外の強化充填剤を添加して溶融混練することを特徴
とする強化ポリエステル系ブロック共重合体組成物の製
造方法を内容とする。

【００１０】本発明の第３は、（ａ）ポリエステル系樹
脂、（ｂ）本発明の第１に記載の強化ポリエステル系ブ
ロック共重合体組成物、（ｃ）層状珪酸塩化合物以外の
強化充填剤からなる改質ポリエステル系樹脂組成物であ
って、（ａ）／（ｂ）（重量比）が３０／７０〜９９／
１、（ｃ）は（ａ）および（ｂ）の合計１００重量部に
対して０〜１００重量部からなることを特徴とする改質
ポリエステル系樹脂組成物を内容とする。

【００１１】本発明の強化ポリエステル系ブロック共重
合体に用いられる（Ａ）ポリエステル系ブロック共重合
体とは、芳香族ポリエステルセグメントと、ポリエーテ
ルセグメントおよび／または脂肪族ポリエステルセグメ
ントからなるブロック共重合体である。上記芳香族ポリ
エステルセグメントは、酸成分としてテレフタル酸およ
び／またはナフタレンジカルボン酸またはそれらのエス
テル形成能を有する誘導体を用い、グリコール成分とし
て炭素数２〜１０のグリコールまたはそのエステル形成
能を有する誘導体および／またはシクロヘキサンジメタ
ノールまたはそのエステル形成能を有する誘導体を用い
て得られるポリエステル系樹脂からなるセグメントであ
り、具体的には、ポリエチレンテレフタレート、ポリプ
ロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレー
ト、ポリテトラメチレンテレフタレート、ポリヘキサメ
チレンテレフタレート、ポリシクロヘキサンジメチレン
テレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチ
レンナフタレート等のセグメントが挙げられ、これらは
単独のみならず２種以上の組み合わせであってもよい。

【００１２】また、この芳香族ポリエステルセグメント
には、該組成物の特性を損なわない範囲で、共重合可能
な公知の成分が使用できる。該成分としては炭素数８〜
２２の２価以上の芳香族カルボン酸、炭素数４〜１２の
２価以上の脂肪族カルボン酸、さらには炭素数８〜１５
の２価以上の脂環式カルボン酸などのカルボン酸類およ
びこれらのエステル形成性誘導体、炭素数３〜１５の脂
肪族化合物、炭素数６〜２０の脂環式化合物、炭素数６
〜４０の芳香族化合物であって分子内に２個以上の水酸
基を有する化合物類、およびこれらのエステル形成性誘
導体などが挙げられる。

【００１３】具体的には、カルボン酸類としては、テレ
フタル酸、ナフタレンジカルボン酸以外に、例えばイソ
フタル酸、ビス（ｐ−カルボキシフェニル）メタンアン
トラセンジカルボン酸、４，４′−ジフェニルジカルボ
ン酸、１，２−ビス（フェノキシ）エタン−４，４′−
ジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン
酸、ドデカンジオン酸、マレイン酸、トリメシン酸、ト
リメリット酸、ピロメリット酸、１，３−シクロヘキサ
ンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン
酸、デカヒドロナフタレンジカルボン酸、などのカルボ
ン酸またはそのエステル形成能を有する誘導体が挙げら
れ、水酸基含有化合物類としては、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサン
ジオール、シクロヘキサンジメタノールの他に、デカン
ジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジ
オール、２，２′−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン、２，２′−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシ
ル）プロパン、ハイドロキノン、グリセリン、ペンタエ
リスリトール、などの化合物またはそのエステル形成能
を有する誘導体が挙げられる。また、ｐ−オキシ安息香
酸、ｐ−ヒドロキシエトキシ安息香酸、のようなオキシ
酸およびこれらのエステル形成性誘導体等も使用可能で
ある。上記成分の共重合量としては概ね２０重量％以下
であり、好ましくは１５重量％以下、さらに好ましく
は、１０重量％以下である。

【００１４】該芳香族ポリエステルセグメントはそれ単
独のポリエステルとした場合の固有粘度〔フェノール：
１，１，２，２−テトラクロロエタン＝１：１（重量
比）混合溶媒を用い、２５℃で測定した〕は０．３０以
上であり、好ましくは０．４〜２．０、さらに好ましく
は、０．４５〜１．５である。固有粘度が０．３０未満
では靱性、伸び、耐衝撃性などが低下するので好ましく
ない。該芳香族ポリエステルセグメントは、単独または
組成あるいは共重合成分の異なるものを２種以上混合し
て用いられる。

【００１５】上記ポリエーテルセグメントに用いられる
ポリエーテル化合物の具体例としては、例えば、ポリエ
チレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテ
トラメチレングリコール、ポリ（エチレンオキシド・プ
ロピレンオキシド）共重合体、ポリ（エチレンオキシド
・テトラヒドロフラン）共重合体、ポリ（エチレンオキ
シド・プロピレンオキシド・テトラヒドロフラン）共重
合体、ビスフェノールＡのエチレンオキシド付加重合
体、ビスフェノールＡのプロピレンオキシド付加重合
体、ビスフェノールＡのテトラヒドロフラン付加重合
体、ビスフェノールＡの（エチレンオキシド・プロピレ
ンオキシド）付加重合体、ビスフェノールＳのエチレン
オキシド付加重合体、ビスフェノールＳのプロピレンオ
キシド付加重合体、ビスフェノールＳのテトラヒドロフ
ラン付加重合体、ビスフェノールＳの（エチレンオキシ
ド・プロピレンオキシド）付加重合体などのビスフェノ
ール類のエチレンオキシド、プロピレンオキシド、テト
ラヒドロフランなどのアルキレンオキシド付加重合体な
どが挙げられる。

【００１６】該ポリエーテル化合物の分子量は、４００
以上が好ましく、さらに好ましくは６００〜６０００、
さらに好ましくは８００〜３０００である。分子量が４
００未満の場合は、得られるブロック共重合体組成物の
機械的強度、成形性などが低下し、６０００を越える
と、芳香族ポリエステルセグメントとの相溶性が低下
し、反応性や得られた共重合体組成物の機械的強度など
の低下が見られる場合があるので好ましくない。

【００１７】上記脂肪族ポリエステルセグメントは、脂
肪族ジカルボン酸またはそのエステル形成能を有する誘
導体とグリコールまたはそのエステル形成能を有する誘
導体からなるポリエステルであり、酸成分の具体例とし
ては、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、デカンジカ
ルボン酸などであり、グリコール成分としては、芳香族
ポリエステルセグメントで例示したと同様の成分が挙げ
られる。更に該脂肪族ポリエステルセグメントは、環状
のラクトン類を開環重合して得られるポリラクトンであ
ってもよい。ラクトン類の具体例としては、例えば、ε
−カプロラクトン、メチル−ε−カプロラクトン、ジメ
チル−ε−カプロラクトン、トリメチル−ε−カプロラ
クトン、β−プロピオラクトン、ビバロラクトン、γ−
バレロラクトン、エナントラクトン、カプリロラクトン
などが挙げられ、なかでもε−カプロラクトンが好まし
い。該ポリエーテル化合物および／または脂肪族ポリエ
ステルは、単独あるいは異種および／または分子量の異
なる２種以上を併用して用いられる。

【００１８】ポリエーテル化合物および／または脂肪族
ポリエステルの共重合量は該セグメントとして、芳香族
ポリエステルセグメントと合わせたものを１００重量％
として、３〜８０重量％が好ましく、より好ましくは１
０〜７０重量％、さらに好ましくは１５〜６０重量％で
ある。共重合量は３重量％未満では、ブロック共重合体
自身の柔軟性が不充分であると共に、改質剤としての効
果も小さく、また８０重量％を越えると、耐熱耐久性、
耐湿耐久性および成形性などが低下する場合があるので
好ましくない。

【００１９】本発明の強化ポリエステル系ブロック共重
合体組成物に用いられる（Ｂ）平均粒径２５μｍ以下で
ある層状珪酸塩化合物とは、主として珪酸塩からなる相
が層状に積層した構造を有する化合物であり、Ａｌ、Ｍ
ｇ、Ｌｉなどを含む八面体シート構造を２枚のＳｉＯ₄
四面体シート構造がはさんだ形の２：１型が好適であ
り、その具体例としては、モンモリロナイト、ヘクトラ
イト、フッ素ヘクトライト、サポナイト、バイデライ
ト、スチブンサイトなどのスメクタイト系粘土鉱物、Ｌ
ｉ型フッ素テニオライト、Ｎａ型フッ素テニオライト、
Ｎａ型四珪素フッ素雲母、Ｌｉ型四珪素フッ素雲母など
の合成雲母、バーミキュライト、フッ素バーミキュライ
ト、ハロサイトなどが挙げられ、天然であっても合成品
であってもよい。これらは単独または２種以上組み合わ
せて用いられる。

【００２０】中でも、モンモリロナイト、ヘキトライト
などのスメクタイト系粘土鉱物、Ｌｉ型フッ素テニオラ
イト、Ｎａ型フッ素テニオライト、Ｎａ型四珪素フッ素
雲母、Ｌｉ型四珪素フッ素雲母が好ましく、特にＮａ型
四珪素フッ素雲母、Ｌｉ型四珪素フッ素雲母が好まし
い。

【００２１】さらに、これらの層状珪酸塩化合物は、Ｘ
⁺ −Ｒ−Ｙで表される有機オニウムイオンをインターカ
レーションしたものであってもよい。ここで、Ｘ⁺ はア
ンモニウムイオン、ピリジニウムイオン、ホスホニウム
イオンまたはスルホニウムイオンなどであり、Ｒはアル
キル基、フェニル基、アルキレン基などの有機基、Ｙは
水素、水酸基、アミノ基、カルボキシル基、ニトロ基、
スルホン基あるいはこれらの誘導体などを表す。

【００２２】該層状珪酸塩化合物の平均粒径は２５μｍ
以下であり、好ましくは、２０μｍ以下である。平均粒
径は２５μｍを越えると靱性や表面性が低下する。

【００２３】かかる（Ｂ）層状珪酸塩化合物の添加量
は、（Ａ）ポリエステル系ブロック共重合体１００重量
部に対して、０．１〜１００重量部であり、好ましくは
０．２〜８０重量部、さらに好ましくは、０．３〜６０
重量部である。添加量が０．１重量部未満の場合は、補
強効果が小さく、また、１００重量部を超えると強度、
靱性、表面性の低下が見られると共に、加工性も低下す
る。

【００２４】本発明の強化ポリエステル系ブロック共重
合体組成物中における層状珪酸塩化合物の一部および／
または全ての底面間隔が３０Å以上であることが必要で
ある。底面間隔が３０Å未満では伸びや耐衝撃性の低下
が見られ、また強度や弾性率耐熱性の改善効果も小さく
なるため好ましくない。ここでいう底面間隔とは、層状
珪酸塩化合物の結晶構造において、層の積み重なる方向
の単位層の厚さのことであり、Ｘ線回折測定における回
折線の回折角度から、Ｂｒａｇｇの条件により求められ
る。層状珪酸塩化合物の底面間隔及びＸ線回折測定につ
いては、例えば「粘土ハンドブック」（日本粘土学会
編：技報堂出版）などに記載されている。また、組成物
中の層状珪酸塩化合物のＸ線回折測定を行なうには、組
成物を例えば射出成形やプレス成形などで平板状に成形
した後、表面を研磨して平面状として、試料を調製し、
測定することができる。さらに、本発明の組成物におい
ては、Ｘ線回折測定における底面間隔由来の回折線の回
折強度が下記式を満足することが好ましい。 ０．２≦｛Ｉ（≧３０Å）／〔Ｉ（≧３０Å）＋Ｉ（＜
３０Å））〕｝ ここで、Ｉ（≧３０Å）は底面間隔３０Å以上に相当す
る回折線の回折強度、Ｉ（＜３０Å）は底面間隔３０Å
未満に相当する回折線の回折強度である。

【００２５】さらに本発明の強化ポリエステル系ブロッ
ク共重合体組成物中における層状珪酸塩化合物を、該組
成物を１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−
プロパノールに溶解して取り出し、ＩＲスペクトルを測
定した場合、１７２５±５０cm^-1の透過率が下記式を満
足することが必要である。満足しない場合は、得られた
組成物の靱性などが不十分となる。 ｛（Ｔ０−Ｔ）／Ｔ０｝×１００≧１．５ ただし、Ｔ０は用いた層状珪酸塩化合物の１７２５±５
０cm^-1のＩＲ透過率、Ｔは組成物から取り出した層状珪
酸塩化合物の１７２５±５０cm^-1のＩＲ透過率を表す。

【００２６】本発明の強化ポリエステル系ブロック共重
合体組成物は、以上の成分のほかに、必要に応じて、更
に（Ｃ）層状珪酸塩化合物以外の強化充填剤を添加する
ことができる。該強化充填剤は、公知慣用のものがその
まま使用できる。例えば、ガラス繊維、炭素繊維、チタ
ン酸カリウム繊維、ガラスビーズ、ガラスフレーク、珪
酸カルシウム、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、珪酸
マグネシウム、硫酸バリウム、タルク、カオリン、マイ
カ、クレーなどが挙げられる。

【００２７】該強化充填剤として、ガラス繊維、カーボ
ン繊維等の繊維状強化剤を用いる場合、作業性の面か
ら、集束剤にて処理されたチョップドストランドガラス
繊維を用いるのが好ましい。また、樹脂と繊維状強化剤
との密着性を高めるため、繊維状強化剤の表面をカップ
リング剤で処理したものが好ましく、バインダーを用い
たものであってもよい。前記カップリング剤としては、
例えばγ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−グ
リシドキシプロピルトリメトキシシラン、等のアルコキ
シシラン化合物が、またバインダーとしては、例えばエ
ポキシ樹脂、ウレタン樹脂、等が好ましく用いられる
が、これらに限定されるものではない。

【００２８】該強化充填剤にガラス繊維を用いる場合、
直径１〜２０μｍ、長さ０．０１〜５０mm程度が好まし
い。繊維長が短すぎると強化の効果が十分でなく、逆
に、長すぎると押出加工性、成形加工性や成形品の表面
性などが悪くなるので好ましくない。

【００２９】該強化充填剤は１種または２種以上混合し
て使用できる。かかる強化充填剤の使用量はポリエステ
ル系樹脂１００重量部に対して１００重量部までであ
り、好ましくは８０重量部までである。強化充填剤の使
用量が１００重量部を越えると該組成物の靱性や表面性
が低下する。

【００３０】本発明の強化ポリエステル系ブロック共重
合体組成物の製造方法としては、一般的な押出機を用い
てポリエステル系ブロック共重合体と層状珪酸塩化合
物、および必要に応じ、強化充填剤とを溶融混練する方
法があるが、層状珪酸塩化合物の分散性や、樹脂との接
着性、靱性などを改善する目的で、層状珪酸塩化合物の
一部または全部を、該ポリエステル系ブロック共重合体
の芳香族ポリエステルセグメントに用いるグリコールま
たはそのエステル形成能を有する誘導体、および／また
は、ポリエーテルセグメント、脂肪族ポリエステルセグ
メントに用いるポリエーテル化合物、脂肪族ポリエステ
ルおよび／またはそれらの単量体に分散させたものを添
加して重合し、ポリエステル系ブロック共重合体を得た
後、残部の（Ｂ）成分、および必要に応じて（Ｃ）層状
珪酸塩化合物以外の強化充填剤を添加して溶融混練して
強化ポリエステル系ブロック共重合体組成物を製造する
方法が好ましい。

【００３１】該強化ポリエステル系ブロック共重合体を
重合により得る方法には特に制限はなく、通常のポリエ
ステルを得る重縮合方法がそのまま利用できる。例え
ば、（ｉ）耐圧容器中でポリエステル系樹脂の出発物質
および／またはポリエステル系樹脂とグリコールまたは
そのエステル形成能を有する誘導体、および／または、
ポリエーテルセグメントに用いるポリエーテル化合物に
分散した層状珪酸塩化合物およびグリコール類、ポリエ
ーテル化合物を添加し、攪拌混合した後、あるいは、混
合したものを耐圧容器中に添加し、加熱し、次いで１３
３Ｐａ（１Ｔｏｒｒ）以下まで減圧して溶融重縮合する
方法、（ii）ポリエステル系樹脂を加熱溶融したもの
を、１３３Ｐａ以下に減圧された横型あるいは縦型の連
続反応機に連続的に供給すると共に、グリコールまたは
そのエステル形成能を有する誘導体および／またはポリ
エーテルセグメントに用いるポリエーテルに分散した層
状珪酸塩化合物およびグリコール類、ポリエーテルを反
応機および／またはポリエステル系樹脂の供給途中で連
続的に添加し、連続的に共重合体を得る方法、（iii)ポ
リエステル系樹脂と脂肪族ポリエステルおよび／または
その単量体に層状珪酸塩化合物を分散させたものを耐圧
容器あるいは連続反応機に供給し、不活性ガス雰囲気下
で反応を行い、共重合体を得る方法、（iv）上記のよう
な方法で溶融重縮合した後、さらに固相重合する方法、
などが挙げられる。

【００３２】本発明の強化ポリエステル系ブロック共重
合体組成物をポリエステル系樹脂に添加することによ
り、ポリエステル系樹脂の成形性、特に、低温金型での
離型性、表面光沢などを改善した、改質ポリエステル系
樹脂組成物を得ることができる。

【００３３】該改質ポリエステル系樹脂組成物に用いる
（ａ）ポリエステル系樹脂は、（ｂ）強化ポリエステル
系ブロック共重合体組成物を得るのに用いられる芳香族
ポリエステルセグメントの例示と同様のポリエステルを
例示することができる。特に、改質効果を十分に得るた
めには、両者に用いるポリエステル系樹脂の主成分は同
一であることが好ましい。

【００３４】また、改質ポリエステル系樹脂組成物に用
いられる（ｂ）強化ポリエステル系ブロック共重合体組
成物は、上記したように、（Ａ）ポリエステル系樹脂１
００重量部に対し、（Ｂ）平均粒径が２５μｍ以下であ
る層状珪酸塩化合物０．１〜１００重量部からなり、該
組成物中における層状珪酸塩化合物の一部あるいは全て
の底面間隔が、３０Å以上であり、かつ、該組成物を
１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロイソプロパノ
ールに溶解して取り出した層状珪酸塩化合物のＩＲスペ
クトルにおいて、１７２５±５０cm^-1の透過率が下記式
を満足することを特徴とする強化ポリエステル系ブロッ
ク共重合体組成物である。 ｛（Ｔ０−Ｔ）／Ｔ０｝×１００≧１．５ ただし、Ｔ０は用いた層状珪酸塩化合物の１７２５±５
０cm^-1のＩＲ透過率、Ｔは組成物から取り出した層状珪
酸塩化合物の１７２５±５０cm^-1のＩＲ透過率を表す。
さらに必要に応じて繊維状の強化充填剤以外の他の強化
充填剤を含有していてもよい。

【００３５】改質ポリエステル系樹脂組成物を構成す
る、（ａ）ポリエステル系樹脂と（ｂ）強化ポリエステ
ル系ブロック共重合体組成物の比率は３０／７０〜９９
／１（重量比）であり、好ましくは４０／６０〜９７／
３である。ポリエステル系樹脂の比が３０未満の場合
は、ポリエステル系樹脂の強度などの低下が大きくな
り、９９を越えると、改質効果は見られなくなる。

【００３６】改質ポリエステル系樹脂組成物には、必要
に応じて、更に（ｃ）層状珪酸塩化合物以外の強化充填
剤を添加することができる。該強化充填剤としては、
（Ｃ）で例示したと同様のものが挙げられる。（ｃ）層
状珪酸塩化合物の添加量は（ａ）と（ｂ）の合計１００
重量部に対して１００重量部まで、好ましくは８０重量
部までである。添加量が１００重量部を越えると該組成
物の靱性や表面性が低下する。

【００３７】本発明の改質ポリエステル系樹脂組成物を
得る方法は特に限定されるものではなく、例えば、単軸
押出機、２軸押出機、ニーダーなどを用い、溶融混合す
る方法が挙げられる。

【００３８】本発明の強化ポリエステル系ブロック共重
合体組成物、改質ポリエステル系樹脂組成物をより高性
能な物にするため、フェノール系酸化防止剤、チオエー
テル系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、リン系酸化防
止剤などの熱安定剤を単独または２種類以上併せて使用
することが好ましい。さらに必要に応じて、通常良く知
られた、安定剤、紫外線吸収剤、光安定剤、滑剤、離型
剤、可塑剤、有機あるいは無機の核剤、結晶化促進剤、
難燃剤、難燃助剤、顔料、染料、帯電防止剤、導電性付
与剤、分散剤、相溶化剤、抗菌剤、多官能性化合物およ
びその反応触媒などの添加剤などを添加することができ
る。

【００３９】本発明の強化ポリエステル系ブロック共重
合体組成物、改質ポリエステル系樹脂組成物には、機械
的特性、成形性などの特性を損なわない範囲でさらに他
の任意の熱可塑性あるいは熱硬化性の樹脂、例えば他の
飽和あるいは不飽和のポリエステル系樹脂、液晶ポリエ
ステル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリアミド系樹
脂、ポリカーボネート系樹脂、ゴム質重合体強化スチレ
ン系樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂、ポリフェ
ニレンエーテル系樹脂、ポリアセタール系樹脂、ポリサ
ルホン系樹脂、ポリアリレート系樹脂、等を単独あるい
は２種以上あわせて添加してもよい。

【００４０】本発明で製造された組成物の成形加工法は
特に限定されるものではなく、熱可塑性樹脂について一
般に用いられている成形法、すなわち射出成形、中空成
形、押出成形、シート成形、ロール成形、プレス成形、
積層成形、溶融キャスト法によるフィルム成形、紡糸、
等の成形方法が適用できる。

【００４１】

【実施例】以下、本発明を実施例によって詳しく説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。な
お、以下では特にことわりがない限り、「部」は重量部
を、「％」は重量％を意味する。なお、樹脂組成物の評
価は下記の方法で行った。

【００４２】評価方法 得られた樹脂組成物を１２０℃にて４時間以上乾燥した
後、７５ｔ射出成形機にて３号ダンベル（厚み３mm）お
よび１／４インチ厚みのバー（幅１２mm、長さ１２７m
m）を成形し、以下の試験を行った。

【００４３】引張破断強度、破断伸び：３号ダンベルを
用い、ＪＩＳ Ｋ−７１１３に準じて引張試験を行い、
破断強度、破断伸びを測定した。

【００４４】曲げ弾性率：１／４インチバーを用い、Ａ
ＳＴＭ Ｄ−７９０に従って、曲げ試験を行い、弾性率
を求めた。

【００４５】アイゾット衝撃値：１／４インチバーより
ノッチ付きの試験片を作製し、ＡＳＴＭ Ｄ−２５６に
従ってアイゾット衝撃試験を行い、衝撃値を求めた。

【００４６】荷重たわみ温度：１／４インチバーを用
い、ＡＳＴＭ Ｄ−６４８に従って、荷重０．４５ＭＰ
ａにて荷重たわみ温度の測定を行った。

【００４７】底面間隔：ダンベルの表面を研磨して試験
片を作製し、Ｘ線発生装置（理学電機社製ＲＵ−２００
Ｂ）を用いて２θ＝０．２°〜１６°の範囲でＸ線回折
測定を行い、ピーク位置よりＢｒａｇｇの回折条件によ
る底面間隔を求めた。さらに、回折強度より、下記式を
用いて強度比を算出した。 Ｘ線回折強度比＝｛Ｉ（≧３０Å）／〔Ｉ（≧３０Å）
＋Ｉ（＜３０Å）〕｝ ここで、Ｉ（≧３０Å）は底面間隔３０Å以上に相当す
る回折線の回折強度、Ｉ（＜３０Å）は底面間隔３０Å
未満に相当する回折線の回折強度を示す。

【００４８】ＩＲ測定：層状珪酸塩化合物０．５mgをＫ
Ｂｒ２００mgに混合し、ＩＲスペクトル測定装置（島津
製作所製）を用いてＩＲスペクトルの測定を行い１７２
５±５０cm^-1の透過率「Ｔ０」を求めた。得られた樹脂
組成物１ｇを１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ
−２−プロパノール２０ｇに溶解し、０．５μｍメンブ
ランフィルターで濾過した後、同溶媒で５回洗浄し、組
成物中から層状珪酸塩化合物を取り出した。１３０℃で
４時間以上真空乾燥した後、層状珪酸塩化合物０．５mg
をＫＢｒ２００mgに混合し、ＩＲスペクトルの測定を行
い１７２５±５０cm^-1の透過率「Ｔ」を求め、下記式よ
りＩＲ透過率比を求めた。 ＩＲ透過率比＝｛（Ｔ０−Ｔ）／Ｔ０｝×１００

【００４９】製造例：層状珪酸塩化合物の製造 タルクに珪フッ化ナトリウム（Ｎａ₂ ＳｉＦ₆ ）を２０
重量％混合したものを、電気炉で１時間加熱して平均粒
径２．５μｍのナトリウムフッ素マイカを得た。得ら
れたナトリウムフッ素マイカのＸ線回折測定の結果、２
θ＝７．１°に回折ピークが見られ、１２Åの底面間隔
に相当する。同様にして、タルクと珪フッ化リチウム
（Ｌｉ₂ ＳｉＦ₆ ）から平均粒径１．７μｍのリチウム
フッ素マイカを得た。さらに同様にして、平均粒径３１
μｍのナトリウムフッ素マイカを得た。なお、用いる
タルクをボールミルなどで粉砕し、篩い分けすることで
所望の粒径のものを得た。ＩＲスペクトルを測定した結
果、１７２５±５０cm^-1には吸収は見られなかった。

【００５０】実施例１ 溜出管および攪拌器を備えた耐圧容器（容量７リット
ル：日本耐圧ガラス製）に、ポリエチレンテレフタレー
ト（固有粘度０．６）２１００ｇ、エチレングリコール
８００ｇおよびポリエーテル化合物（ビスフェノール
Ａのエチレンオキシド付加重合体：分子量１０００）９
００ｇに予めナトリウムフッ素マイカ９００ｇ、ヒン
ダードフェノール系安定剤（アデカスタブＡＯ−６０：
旭電化商品名）９ｇをホモジナイザーを用い分散させ、
２４時間放置したものを添加し、窒素気流下で攪拌しな
がら２８５℃まで昇温し、溶融混合した。２８５℃に達
した後、１３３Ｐａ以下まで減圧し２時間攪拌して反応
を終了し、樹脂組成物を得た。該樹脂組成物のＸ線回折
測定の結果、２θ＝６．７°および０．５°に回折ピー
クが見られ、それぞれ１３Åおよび１７７Åの底面間隔
に相当し、回折強度比は０．８５であった。さらに、Ｉ
Ｒスペクトルを測定した結果、１７０５cm^-1付近に吸収
が見られ、ＩＲ透過率比は２３であった。評価結果を表
１に示す。

【００５１】実施例２ 溜出管および攪拌器を備えた耐圧容器（容量７リット
ル：日本耐圧ガラス製）に、ジメチルテレフタレート１
８５２ｇ、１，４−ブタンジオール１６３７ｇおよびポ
リエーテル化合物９００ｇに予めリチウムフッ素マイ
カ１５０ｇ、ヒンダードフェノール系安定剤９ｇをホモ
ジナイザーを用い分散させ、２４時間放置したものを添
加し、窒素気流下で攪拌しながら２００℃まで昇温し
た。メタノールを溜去した後、２６５℃まで昇温し、１
３３Ｐａ以下まで減圧し２時間攪拌して反応を終了し
て、樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物において、
樹脂のみの固有粘度は０．８ｄｌ／ｇであった。該組成
物のＸ線回折強度比は０．６６、ＩＲ透過率比は１５で
あった。評価結果を表１に示す。

【００５２】実施例３ 溜出管および攪拌器を備えた耐圧容器（容量７リット
ル：日本耐圧ガラス製）に、ポリテトラメチレンテレフ
タレート（固有粘度０．８５）２１００ｇ、１，４−ブ
タンジオール８００ｇおよびポリエーテル化合物（ポ
リテトラメチレングリコール：分子量１０００）９００
ｇに予めナトリウムフッ素マイカ１３５０ｇ、ヒンダ
ードフェノール系安定剤（アデカスタブＡＯ−６０：旭
電化製商品名）９ｇをホモジナイザーを用い分散させ、
２４時間放置したものを添加し、窒素気流下で攪拌しな
がら２６５℃まで昇温し、溶融混合した。２６５℃に達
した後、１３３Ｐａ以下まで減圧し２時間攪拌して反応
を終了して樹脂組成物を得た。該組成物のＸ線回折強度
比は０．７５、ＩＲ透過率比は２０であった。評価結果
を表１に示す。

【００５３】実施例４ ナトリウムフッ素マイカ１３５０ｇを９００ｇに変更し
た以外は、実施例３と同様にして樹脂組成物を得た。該
組成物のＸ線回折強度比は０．７４、ＩＲ透過率比は２
１であった。評価結果を表１に示す。

【００５４】実施例５ ポリテトラメチレンテレフタレート２１００ｇを１５０
０ｇ、ポリエーテル化合物９００ｇを１５００ｇに変
更した以外は、実施例４と同様にして樹脂組成物を得
た。該組成物のＸ線回折強度比は０．８０、ＩＲ透過率
比は２２であった。評価結果を表１に示す。

【００５５】実施例６ ポリエチレンテレフタレート（固有粘度１．２）２１０
０ｇに、ε−カプロラクトン９００ｇに予めナトリウム
フッ素マイカ９００ｇ、ヒンダードフェノール系安定
剤９ｇをホモジナイザーを用い分散させ、２４時間放置
したものを添加し、窒素気流下で２４０℃で攪拌しなが
らポリエチレンテレフタレートを溶解した後、１時間重
合を行い樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物の樹脂
のみの固有粘度は１．０であった。該組成物のＸ線回折
強度比は０．８８、ＩＲ透過率比は２８であった。評価
結果を表１に示す。

【００５６】実施例７ ナトリウムフッ素マイカ９００ｇを３００ｇに変更し
た以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物を得た後、
該樹脂組成物を乾燥し、樹脂組成物１００部に対して、
ヒンダードフェノール化合物０．３部をドライブレン
ドした後、２軸押出機のホッパーに供給すると共に、ガ
ラス繊維（Ｔ−１９５Ｈ／ＰＳ：日本電気硝子製商品
名）４０部を途中添加して溶融押出を行い、樹脂組成物
を得た。該組成物のＸ線回折強度比は０．９５、ＩＲ透
過率比は３０であった。評価結果を表１に示す。

【００５７】実施例８ 異方向２軸押出機にて、ポリエチレンテレフタレート１
００部およびヒンダードフェノール安定剤０．３部を溶
融すると共に、液体添加ポンプにてエチレングリコール
１０部、ポリエーテル化合物３０部およびナトリウム
フッ素マイカ３０部を攪拌混合したものを途中添加
し、溶融混合したものを連続的に、１３３Ｐａ以下に減
圧された格子型攪拌翼を備えた横型の反応槽に添加し、
滞留時間２時間にて樹脂組成物を得た。該組成物のＸ線
回折強度比は０．７０、ＩＲ透過率比は２０であった。
評価結果を表１に示す。

【００５８】表中の略号の表す物質は下記のとおりであ
る。 ＰＥＴ：ポリエチレンテレフタレート ＰＢＴ：ポリブチレンテレフタレート（ポリテトラメチ
レンテレフタレート） ＰＣＬ：ポリカプロラクトン ＧＦ：ガラス繊維

【００５９】比較例１ エチレングリコールを用いないこと、ナトリウムフッ素
マイカ９００ｇを減圧後１．５時間目に系中に直接添
加（窒素にて常圧とした後添加し、再び１３３Ｐａ以下
まで減圧して０．５時間攪拌）した以外は実施例１と同
様にして樹脂組成物を得た。評価結果を表２に示す。

【００６０】比較例２ １，４−ブタンジオールを用いないこと、ナトリウムフ
ッ素マイカ９００ｇを減圧直前に系中に直接添加した
以外は実施例４と同様にして樹脂組成物を得た。評価結
果を表２に示す。

【００６１】比較例３，４ 表２に示した組成比にて実施例３と同様にして樹脂組成
物を得た。評価結果を表２に示す。

【００６２】比較例５ 溜出管および攪拌器を備えた耐圧容器にポリテトラメチ
レンテレフタレート（固有粘度０．８５）２１００ｇ、
ポリエーテル化合物（ポリテトラメチレングリコー
ル、分子量１０００）９００ｇ、ヒンダードフェノール
系安定剤（アデカスタブＡＯ−６０：旭電化製商品名）
９ｇを添加し、窒素気流下で攪拌しながら２６５℃まで
昇温し、溶融混合した。２６５℃に達した後、１３３Ｐ
ａ以下まで減圧し２時間攪拌して反応を終了してポリエ
ステル系ブロック共重合体（ａ）を得た。ポリエステル
系ブロック共重合体（ａ）を１２０℃にて４時間以上乾
燥した後、共重合体１００重量％に対してマイカ（山口
雲母製Ａ−２１Ｓ）３０重量部、ヒンダードフェノール
系安定剤（アデカスタブＡＯ−６０：旭電化商品名）
０．３重量部をドライブレンドした後、２軸押出機のホ
ッパーに供給して溶融押出を行い、樹脂組成物を得た。
評価結果を表２に示した。

【００６３】比較例６ 溜出管および攪拌器を備えた耐圧容器にポリエチレンテ
レフタレート（固有粘度０．６）２１００ｇ、ポリエー
テル化合物（ビスフェノールＡのエチレンオキシド付
加重合体、分子量１０００）９００ｇ、ヒンダードフェ
ノール系安定剤（アデカスタブＡＯ−６０：旭電化商品
名）９ｇを添加し、窒素気流下で攪拌しながら２８５℃
まで昇温し、溶融混合した。２８５℃に達した後、１３
３Ｐａ以下まで減圧し２時間攪拌して反応を終了し、ポ
リエステル系ブロック共重合体（ｂ）を得た。ポリエス
テル系ブロック共重合体（ｂ）を１２０℃にて４時間以
上乾燥した後、共重合体１００重量部に対して、ヒンダ
ードフェノール系安定剤（アデカスタブＡＯ−６０：旭
電化商品名）０．３重量部をドライブレンドした後、２
軸押出機のホッパーに供給すると共に、ガラス繊維（Ｔ
−１９５Ｈ／ＰＳ：日本電気硝子製商品名）４０重量部
を途中添加して溶融押出を行い、樹脂組成物を得た。評
価結果を表２に示した。

【００６４】実施例である表１と比較例である表２を比
較して明らかなように、本発明の強化ポリエステル系ブ
ロック共重合体組成物はいずれも、強度、弾性率、靱
性、耐熱性に優れていることがわかる。

【００６５】

【表１】

【００６６】

【表２】 ＊共重合体１００重量部に対する添加量

【００６７】以下に示す実施例９、１０および比較例
７、８で得られる、改質ポリエステル系樹脂組成物の評
価は下記の方法で行った。

【００６８】離型性：得られた樹脂組成物を１４０℃に
て４時間以上乾燥した後、５０ｔ射出成形機を用いて、
シリンダー温度２９０℃、金型温度１３０℃にて厚み１
／４インチのバー（幅１２mm、長さ１２７mm）を成形し
たとき、突き出しピンによるくぼみ、変形がなく、良好
な成形体が得られる最短の冷却時間「限界冷却時間」を
調べ、離型性を評価した。

【００６９】表面光沢：得られた樹脂組成物を１４０℃
にて４時間以上乾燥した後、５０ｔ射出成形機を用い
て、シリンダー温度２７０℃、金型温度８５℃にて平板
（２×１２０×１２０mm）を成形し、表面の光沢を目視
にて観察して、次の基準にて判定評価した。 〇：良好、△：若干光沢悪い、×：光沢悪い

【００７０】実施例９ ポリエチレンテレフタレート（固有粘度０．６）９０部
に対して、実施例１で得られた強化ポリエステル系ブロ
ック共重合体組成物１０部、ヒンダードフェノール系安
定剤０．３部をドライブレンドした後、２軸押出機のホ
ッパーに供給すると共に、ガラス繊維５０部を途中添加
して溶融押出し、改質ポリエステル系樹脂組成物を得
た。評価結果を表３に示す。

【００７１】実施例１０ ポリエチレンテレフタレートを７０部、実施例３で得ら
れた強化ポリエステル系ブロック共重合体組成物３０
部、ガラス繊維を４０部に変更した以外は、実施例９と
同様にして改質ポリエステル系樹脂組成物を得た。評価
結果を表３に示す。

【００７２】比較例７ 比較例６と同様にしてポリエステル系ブロック共重合体
（ｂ）を得た後、１２０℃にて４時間以上乾燥した。さ
らに、ポリエチレンテレフタレート９０部、ポリエステ
ル系ブロック共重合体（ｂ）１０部、ヒンダードフェノ
ール系安定剤（アデカスタブＡＯ−６０：旭電化製商品
名）０．３重量部をドライブレンドした後、２軸押出機
のホッパーに供給すると共に、ガラス繊維（Ｔ−１９５
Ｈ／ＰＳ：日本電気硝子製商品名）５０重量部を途中添
加して溶融押出を行い、樹脂組成物を得た。評価結果を
表３に示した。

【００７３】比較例８ 比較例５と同様にしてポリエステル系ブロック共重合体
（ａ）を得た後、１２０℃にて４時間以上乾燥した。さ
らに、ポリエチレンテレフタレート７０部、ポリエステ
ル系ブロック共重合体（ａ）３０部、ナトリウムフッ素
マイカ０．３重量部、ヒンダードフェノール系安定剤
（アデカスタブＡＯ−６０：旭電化製商品名）０．３重
量部をドライブレンドした後、２軸押出機のホッパーに
供給すると共に、ガラス繊維（Ｔ−１９５Ｈ／ＰＳ：日
本電気硝子製商品名）４０重量部を途中添加して溶融押
出を行い、樹脂組成物を得た。評価結果を表３に示し
た。

【００７４】表３より明らかなように、本発明の強化ポ
リエステル系ブロック共重合体組成物は、ポリエステル
系樹脂の改質剤としても有用である。

【００７５】

【表３】 ＊ 押出機にて混練した。

【００７６】

【発明の効果】叙上のとおり、本発明の強化ポリエステ
ル系ブロック共重合体組成物は、強度、弾性率、靱性、
耐熱性に優れるとともに、該ブロック共重合体を含有し
てなる改質ポリエステル系樹脂組成物は離型性及び表面
光沢が良好である。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）芳香族ポリエステルセグメント
   と、ポリエーテルセグメントおよび／または脂肪族ポリ
   エステルセグメントからなるポリエステル系ブロック共
   重合体１００重量部に対し、（Ｂ）平均粒径２５μｍ以
   下である層状珪酸塩化合物０．１〜１００重量部、
   （Ｃ）層状珪酸塩化合物以外の強化充填剤０〜１００重
   量部、からなる強化ポリエステル系ブロック共重合体組
   成物であって、該組成物中における層状珪酸塩化合物の
   一部あるいは全ての底面間隔が３０Å以上であり、か
   つ、該組成物を１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオ
   ロ−２−プロパノールに溶解して取り出した層状珪酸塩
   化合物のＩＲスペクトルにおいて、１７２５±５０cm^-1
   の透過率が下記式を満足することを特徴とする強化ポリ
   エステル系ブロック共重合体組成物。 ｛（Ｔ０−Ｔ）／Ｔ０｝×１００≧１．５ ただし、Ｔ０は用いた層状珪酸塩化合物の１７２５±５
   ０cm^-1のＩＲ透過率、Ｔは組成物から取り出した層状珪
   酸塩化合物の１７２５±５０cm^-1のＩＲ透過率を表す。
2. 【請求項２】 層状珪酸塩化合物がナトリウムフッ素雲
   母系化合物および／またはリチウムフッ素雲母系化合物
   である請求項１記載の強化ポリエステル系ブロック共重
   合体組成物。
3. 【請求項３】 （Ａ）ポリエステル系ブロック共重合体
   の芳香族ポリエステルセグメントが、エチレンテレフタ
   レート単位、プロピレンテレフタレート単位、テトラメ
   チレンテレフタレート単位、シクロヘキサンジメチレン
   テレフタレート単位、エチレンナフタレート単位、ブチ
   レンナフタレート単位の群から選ばれる１種または２種
   以上からなる請求項１または２記載の強化ポリエステル
   系ブロック共重合体組成物。
4. 【請求項４】 （Ａ）ポリエステル系ブロック共重合体
   を製造するに際し、（Ｂ）平均粒径２５μｍ以下である
   層状珪酸塩化合物の一部あるいは全部を、該ポリエステ
   ル系ブロック共重合体の芳香族ポリエステルセグメント
   に用いるグリコールまたはそのエステル形成能を有する
   誘導体、および／または、ポリエーテルセグメント、脂
   肪族ポリエステルセグメントに用いるポリエーテル化合
   物、脂肪族ポリエステルおよび／またはそれらの単量体
   に分散させたものを添加して重合し、ポリエステル系ブ
   ロック共重合体を得た後、残部の（Ｂ）成分を添加して
   溶融混練することを特徴とする強化ポリエステル系ブロ
   ック共重合体組成物の製造方法。
5. 【請求項５】 溶融混練する前に、更に（Ｃ）層状珪酸
   塩化合物以外の強化充填剤を添加する請求項４記載の製
   造方法。
6. 【請求項６】 （ａ）ポリエステル系樹脂、（ｂ）請求
   項１〜３のいずれか１項に記載の強化ポリエステル系ブ
   ロック共重合体組成物、（ｃ）層状珪酸塩化合物以外の
   強化充填剤からなる改質ポリエステル系樹脂組成物であ
   って、（ａ）／（ｂ）（重量比）が３０／７０〜９９／
   １、（ｃ）が（ａ）および（ｂ）の合計１００重量部に
   対して０〜１００重量部からなることを特徴とする改質
   ポリエステル系樹脂組成物。