JPH09146236A - ハロゲン化銀感光材料およびそれを用いるカラーフイルターの作成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】熱堅牢性に優れ、色濁りが少なく、特にカラー
フィルター作成用に適したハロゲン化銀感光材料を提供
する。 【解決手段】下記一般式〔Ｉ〕または一般式〔II〕で表
されるカプラーを含有することを特徴とするハロゲン化
銀感光材料。 【化１】 一般式（Ｉ）中、Ｒ₁ は置換基を表し、Ｒ₂ は−Ｃ（＝
Ｏ）Ｒ₅ 、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ₅ 、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ
（Ｒ₅ ）（Ｒ₆ ）、−ＳＯ₂ Ｒ₅ 、−ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ₅）
（Ｒ₆ ）、または−ＳＯ₂ ＯＲ₅ を表す。Ｒ₅ はアルキ
ル基、アルケニル基、アリール基またはヘテロ環基を表
し、Ｒ₆ は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリ
ール基またはヘテロ環基を表す。Ｒ₃ は置換基を表し、
ｎは０、１、２、または３の整数を表す。一般式（II）
中、Ｒ₄ は置換基を表し、Ｗは５員環、６員環または７
員環の含窒素複素環を形成するに必要な非金属原子群を
表す。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、分光透過特性の優
れた赤色、緑色および青色を有し、特に耐熱性および耐
光性に優れたカラーフィルターを製造するのに適したハ
ロゲン化銀感光材料およびこれを用いるカラーフィルタ
ーの作成方法に関する。さらに高濃度部の黒色部を有す
るカラーフィルターを簡易に製造するのに適したハロゲ
ン化銀感光材料およびこれを用いるカラーフィルターの
作成方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】カラーフィルターはブラウン管表示用カ
ラーフェイスプレート、複写用光電変換素子プレート、
単管式カラーテレビ用フィルター、液晶を用いたフラッ
トパネルディスプレー、カラー固体素子等に用いられ
る。通常用いられるカラーフィルターは、青色、緑色お
よび赤色の三原色が規則的に配列して構成されている
が、必要に応じて四色あるいはそれ以上の色相からなる
ものもある。例えば、撮像管用のカラーフィルターや液
晶表示装置用カラーフィルターでは、種々の目的で黒色
のパターンが必要とされる。

【０００３】ハロゲン化銀カラー写真感光材料を用いた
カラーフィルターに関しては内型現像法（例えば、特開
昭６３−２６１３６１号）および外型現像法（例えば、
特開昭５５−６３４２号）等によるカラーフィルターが
開示されている。また、より簡便なカラーフィルターを
製造方法する方法が検討され特願平５−３０２８０４号
および同６−１３６３号で開示されている。しかしなが
ら、ハロゲン化銀カラー感光材料を用いたカラーフィル
ターでは特にシアンカプラー、およびシアン色素の耐熱
性が低く改良が望まれていた。また、ハロゲン化銀感光
材料を用いたカラーフィルターでは膜厚をより薄く作成
することが望まれており、カラーフィルターに用いられ
るカプラーは４当量カプラーより２当量カプラーが望ま
れている。

【０００４】これらの問題点を改良したカラーフィルタ
ー、すなわち、シアンカプラーおよびシアン色素の耐熱
性を改良したカラーフィルターの特許が特願平６−８４
３１５号に開示されているが、さらに高い熱堅牢性を有
するシアンカプラーが望まれていた。一方、特願平６−
８４３１５号に開示されているシアンカプラーから得ら
れる色素の色相は緑感層に用いるには短波吸収であり、
緑色の彩度が低下する傾向にあり改良が望まれていた。
得られる色素の吸収がより長波なカプラーとしては特開
昭６１−１５３６４０号、欧州特許第１６１６２６号等
に記載の５−アミドナフトール系のカプラーが知られて
いるが、これらに記載の２当量カプラーは熱分解して生
成するステイン（熱ステイン）の生成が多く色濁りの原
因となり改良が望まれていた。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】従って本発明の第一の
目的は、熱堅牢性に優れ、色濁りが少なく、特にカラー
フィルター作成用に適したハロゲン化銀感光材料を提供
することにある。本発明の第二の目的は、高濃度部の黒
色部を有するカラーフィルターを簡易に製造するのに適
したハロゲン化銀感光材料およびこれを用いるカラーフ
ィルターの作成方法に関する。本発明の第三の目的は、
複雑な工程を必要とせず、量産適性があり、かつＬＣＤ
パネル製造工程においても欠陥を生じにくい、光透過性
の優れたカラーフィルターを提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、 （１） 下記一般式〔Ｉ〕または一般式〔II〕で表され
るカプラーを含有することを特徴とするハロゲン化銀感
光材料。 一般式〔Ｉ〕

【０００７】

【化３】

【０００８】式中、Ｒ₁ は置換基を表し、Ｒ₂ は−Ｃ
（＝Ｏ）Ｒ₅ 、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ₅ 、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ
（Ｒ₅ ）（Ｒ₆ ）、−ＳＯ₂ Ｒ₅ 、−ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ₅ ）
（Ｒ₆ ）、または−ＳＯ₂ ＯＲ₅ を表す。Ｒ₅ はアルキ
ル基、アルケニル基、アリール基またはヘテロ環基を表
し、Ｒ₆ は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリ
ール基またはヘテロ環基を表す。Ｒ₃ は置換基を表し、
ｎは０、１、２、または３の整数を表す。 一般式〔II〕

【０００９】

【化４】

【００１０】式中、Ｒ₄ は置換基を表し、Ｗは５員環、
６員環または７員環の含窒素複素環を形成するに必要な
非金属原子群を表す。 （２） 一般式（Ｉ）または一般式（II）で表わされる
カプラーを含有するカラーフィルター用ハロゲン化銀感
光材料。 （３） 支持体上に、異なる感色性を有する少なくとも
３つのハロゲン化銀乳剤層を有し、各ハロゲン化銀乳剤
層は現像薬の酸化体とカップリング反応してそれぞれ青
色、緑色、赤色を発色するようにカプラーを組み合わせ
て含有することを特徴とする（２）に記載のカラーフィ
ルター用ハロゲン化銀感光材料。 （４） 異なる感色性を有する３つのハロゲン化銀乳剤
層の他に、さらに別の感色性を少なくとも一つ持つハロ
ゲン化銀乳剤層を有し、この少なくとも一つのハロゲン
化銀乳剤層は透過度２．５以上の実質的な黒色となるよ
うに色補正するカプラーを含有する層であることを特徴
とする（２）または（３）に記載のカラーフィルター用
ハロゲン化銀感光材料。 （５） （２）〜（４）のいずれかに記載のハロゲン化
銀感光材料をパターン露光し、発色現像処理および脱銀
処理して、青色、緑色、赤色のピクセルパターンを有す
るカラーフィルターを作成する方法。により達成され
た。

【００１１】

【発明の実施の形態】以下に本発明について詳細に説明
する。一般式〔Ｉ〕で表されるカプラーのＲ₁ は置換基
を表し、置換基とはハロゲン原子（例えば、フッ素、塩
素、臭素）、アルキル基（炭素数１〜４０、例えば、メ
チル、エチル、プロピル、ブチル、ｔ−ブチル）、アル
ケニル基（炭素数２〜３８、例えば、ビニル、プロペニ
ル、ブテニル、ヘキセニル、ヘキサデセニル、オクタデ
セニル）、アリール基（炭素数６〜３８、例えば、フェ
ニル、ナフチル）、ヘテロ環基（炭素数３〜８、例え
ば、２−イミダゾリル、１−ピラゾリル、１−ベンツト
リアゾリル、２−ベンツイミダゾリル）、アルコキシ基
（炭素数１〜３６、例えば、メトキシ、エトキシ、ブト
キシ、ドデシルオキシ、２−エチルヘキシルオキシ、シ
クロヘキシルオキシ、２−メトキシエトキシ、２−フェ
ノキシエトキシ）、アリールオキシ基（炭素数６〜２
４、例えば、フェノキシ、２−メトキシフェノキシ、２
−メタンスルホンアニドフェノキシ、２−アセチルアミ
ノフェノキシ）、ヘテロ環オキシ基（炭素数３〜８、例
えば、３−ピラゾリルオキシ、２−ピリジルオキシ、４
−ピリジルオキシ）、アルキルチオ基（炭素数１〜２
４、例えば、メチルチオ、エチルチオ、ドデシルチオ、
ヘキサデシルチオ）、アリールチオ基（炭素数６〜１
８、例えば、フェニルチオ、ナフチルチオ、２−ピバロ
イルアミドフェニルチオ、２−ブトキシ−５−ｔ−オク
チルフェニルチオ）、ヘテロ環チオ基（炭素数３〜１
０、例えば、１−フェニル−５−テトラゾリルチオ）、
アミド基（炭素数２〜４８、例えば、アセチルアミド、
ピバロイルアミド、３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェ
ノキシ）プロパンアミド、３−ドデシルオキシプロパン
アミド、３−テトレデシルオキシプロパンアミド、３−
ヘキサデシルオキシプロパンアミド、２−テトラドデシ
ルオキシエタンアミド、１−ヘキサデシルオキシカルバ
モイルメタンアミド１−テトラデシルオキシカロボニル
メタンアミド、３−テトラデシルオキシカルボニルプロ
パンアミド、３−ヘキサデシルオキシカルボニルプロパ
ンアミド、２−（Ｎ−ドデシルカルバモイル）プロパン
アミド、３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロパンア
ミド、シクロヘキサンアミド、２−（３−ヘキサデシル
フェノキシ）ブタンアミド、２−（２，４−ジ−ｔ−ア
ミルフェノキシ）オクタンアミド、ベンツアミド、２−
ドデシルオキシベンツアミド、２−メタンスルホンアミ
ドベンツアミド、３−（Ｎ−ドデシルスルファモイル）
ベンツアミド、３−ヘキサデシルオキシカルボニルベン
ツアミド）、カルバモイル基（炭素数１〜４８、例え
ば、カルバモイル、Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ−フェ
ニルカルバモイル、Ｎ−（３−ドデシルオキシプロピ
ル）カルバモイル、Ｎ−（３−（２，４，−ジ−ｔ−ア
ミルフェノキシプロピル））カルバモイル、Ｎ−ヘキサ
デシルカルバモイル、Ｎ−ドデシルカルバモイル、Ｎ−
（３−テトラデシルオキシプロピル）カルバモイル、Ｎ
−（３−デシルオキシプロピル）カルバモイル、Ｎ−
（３−エトキシプロピル）カルバモイル、Ｎ−シクロヘ
キシルカルバモイル、Ｎ−ドデシルオキシエチルカルバ
モイル、Ｎ−（１−ドデシルオキシカルボニルメチル）
カルバモイル、Ｎ−（１−（Ｎ−ヘキサンデシルカルバ
モイル）メチル）カルバモイル、Ｎ−（３−テトラデカ
ンアミド）プロピル）カルバモイル、Ｎ−（２−ドデシ
ルオキシカルボニルプロピル）カルバモイル）、Ｎ−
（２−テトラデシルオキシフェニル）カルバモイル、Ｎ
−（２−テトラデシルオキシ−５−メチルフェニル）カ
ルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルカルバモイル、
Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルカルバモイル）、スルホンア
ミド基（炭素数１〜３８、例えば、メタンスルホンアミ
ド、ブタンスルホンアミド、ヘキサデカンスルホンアミ
ド、ベンゼンスルホンアミド）、スルファモイル基（炭
素数１〜４８、例えば、Ｎ−ドデシルスルファモイル、
Ｎ−フェニルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジオクチルスル
ファモイル、Ｎ，Ｎ−ジシクルヘキシルスルファモイ
ル、Ｎ−（３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）
フェノキシプロピル）スルファモイル、Ｎ−メチル−Ｎ
−オクタデシルスルファモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−フェ
ニルスルファモイル）、イミド基（炭素数３〜２４、例
えば、コハク酸イミド、ヘキサデシルコハク酸イミド、
オクタデセニルコハク酸イミド、３−エトキシ−４−ベ
ンジルヒダントイン−１−イル）、スルホニル基（炭素
数１〜２４、例えば、メチルスルホニル、オクタンスル
ホニル、ヘキサデカンスルホニル、ベンゼンスルホニ
ル、４−メチルベンゼンスルホニル）、オキシカルボニ
ル基（炭素数２〜２４、例えば、メトキシカルボニル、
エトキシカルボニル、ブトキシカルボニル、フェノキシ
カルボニル、ドデシルオキシカルボニル、ヘキサデシル
オキシカルボニル、）、オキシカルボニルアミノ基（炭
素数２〜３６、例えば、メトキシカルボニルアミノ、エ
トキシカルボニルアミノ、ドデシルオキシカルボニルア
ミノ、フェノキシカルボニルアミノ、２，４−ジ−ｔ−
アミルフェノキシカルボニル）、カルバモイルアミノ基
（炭素数２〜２４、例えば、Ｎ−メチルカルバモイルア
ミノ、Ｎ−フェニルカルバモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジブ
チルカルバモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジフェニルカルバモ
イルアミノ）、スルファモイルアミノ基（炭素数１〜２
４、例えば、Ｎ−メチルスルファモイルアミノ、Ｎ−ド
デシルスルファモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジオクチルスル
ファモイルアミノ、Ｎ−フェニルスルファモイルアミ
ノ、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルスルファモイルアミノ、
Ｎ，Ｎ−ジフェニルスルファモイルアミノ）、カルボキ
シ基またはシアノ基等を表す。

【００１２】これらの置換基はさらに上記の置換基で置
換されていてもよい。一般式〔Ｉ〕で表されるカプラー
のＲ₁ はハロゲン原子（フッ素、塩素）、ヘテロ環基、
アミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、イミド
基、スルホニル基、オキシカルボニルアミノ基、カルバ
モイルアミノ基、またはシアノ基が好ましく、更に好ま
しくは、カルバモイル基、スルファモイル基、イミド
基、スルニル基またはシアノ基である。最も好ましくは
カルバモイル基またはスルファモイル基である。

【００１３】一般式〔Ｉ〕で表されるカプラーの置換基
Ｒ₂ は−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ₅ 、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ₅ 、−Ｃ
（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ₅ ）（Ｒ₆ ）、−ＳＯ₂ Ｒ₅ 、−ＳＯ₂
Ｎ（Ｒ ₅ ）（Ｒ₆ ）、または−ＳＯ₂ Ｒ₅ を表し、Ｒ₅
はアルキル基、アルケニル基、アリール基またはヘテロ
環基を表し、Ｒ₆ は水素原子、アルキル基、アルケニル
基、アリール基またはヘテロ環基を表す。Ｒ₅ およびＲ
₆ をさらに詳しく説明する。Ｒ₅ はアルキル基、アルケ
ニル基、アリール基またはヘテロ環基を表し、アルキル
基とは、炭素数１〜３０、好ましくは１〜１８、より好
ましくは１〜１２の置換または無置換の直鎖、分岐鎖ま
たは環状のアルキル基を表す。置換アルキル基の置換基
は、ハロゲン原子（例えば、フッ素、塩素、臭素）、ヒ
ドロキシル基、カルボキシル基、シアノ基、アリール基
（炭素数６〜１８、例えば、フェニル、ナフチル）、ヘ
テロ環基（炭素数３〜１６の例えば、１−ピラゾリル、
１−イミダゾリル、１−ベンズイミダゾリル）、アルケ
ニル基（炭素数２〜１８の例えば、ビニル、プロペニ
ル、ブテニル、ヘキセニル、ヘキサデセニル）、アルコ
キシ基（炭素数１〜１８の例えば、メトキシ、エトキ
シ、プロピルオキシ、ブチルオキシ、ヘキシルオキシ、
オクチルオキシ、２−エチルヘキシルオキシ、シクロヘ
キシルオキシ、ドデシルオキシ）、アリールオキシ基
（炭素数６〜２４の例えば、フェノキシ、４−ドデシル
オキシフェノキシ、２−メトキシフェノキシ）、ヘテロ
環オキシ基（炭素数３〜１８の例えば、２−ピリジルオ
キシ、５−ピラゾリルオキシ、４−ピリジルオキシ）、
アルキルチオ基（炭素数１〜２４の例えば、メチルチ
オ、エチルチオ、ブチルチオ、オクチルチオ、ドデシル
チオ、ヘキサデシルチオ、シクロヘキシルチオ、ｔ−オ
クチルチオ）、アリールチオ基（炭素数６〜１８の例え
ば、フェニルチオ、ナフチルチオ、２−ピバロイルアミ
ドフェニルチオ、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェ
ニルチオ）、ヘテロ環チオ基（炭素数３〜１６の例え
ば、５−（１−フェニルテトラゾリルチオ））、オキシ
カルボニル基（炭素数２〜２４の例えば、メトキシカル
ボニル、エトキシカルボニル、ブトキシカルボニル、フ
ェノキシカルボニル、シクロヘキシルカルボニル、ドデ
シルオキシカルボニル）、カルボニルオキシ基（炭素数
２〜２４の例えば、アセトキシ、プロピルカルボニルオ
キシ、ヘプチルカルボニルオキシ、トリデシルカルボニ
ルオキシ、フェノキシカルボニル）、アミド基（炭素数
１〜３６の例えば、アセトアミド、ブタンアミド、イソ
ブタンアミド、テトラデカンアミド、ヘキサデカンアミ
ド、ベンズアミド、３−テトラデシルオキシカルボニル
プロパンアミド）、ウレイド基（炭素数１〜１８の例え
ば、ウレイド、Ｎ−メチルウレイド、Ｎ−ドデシルウレ
イド、Ｎ，Ｎ−ジブチルウレイド、Ｎ−フェニルウレイ
ド、Ｎ−プロピル−Ｎ−フェニルウレイド）、ウレタン
基（炭素数２〜２４の例えば、メチルウレタン、エチル
ウレタン、オクチルウレタン、ドデシルウレタン、フェ
ニルウレタン）、スルホンアミド基（炭素数１〜２４の
例えば、メタンスルホンアミド、エタンスルホンアミ
ド、オクタンスルホンアミド、ヘキサデカンスルホンア
ミド）、スルファモイル基（炭素数０〜２４の例えば、
スルファモイル、Ｎ−メチルスルファモイル、Ｎ−ブチ
ルスルファモイル、Ｎ−フェニルスルファモイル、Ｎ，
Ｎ−ジブチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジフェニルスル
ファモイル）、カルバモイル基（炭素数１〜２４の例え
ば、カルバモイル、Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ−エチ
ルカルバモイル、Ｎ−ブチルカルバモイル、Ｎ−ドデシ
ルカルバモイル、Ｎ−フェニルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−
ジブチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジフェニルカルバモイ
ル）、イミド基（炭素数３〜２４の例えば、コハク酸イ
ミド、フタル酸イミド、ヒドントイン−１−イル）、ス
ルホニル基（炭素数１〜２４の例えば、メチルスルホニ
ル、エチルスルホニル、ブチルスルホニル、フェニルス
ルホニル、ドデシルスルホニル）、スルファモイルアミ
ノ基（炭素数０〜２４の例えば、スルファモイルアミ
ノ、Ｎ−メチルスルファモイルアミノ、Ｎ−フェニルス
ルファモイルアミノ、Ｎ−エチルスルファモイルアミ
ノ、Ｎ，Ｎ−ジブチルスルファモイルアミノ）等を表
す。

【００１４】Ｒ₅ のアルケニル基とは炭素数１〜１８、
好ましくは１〜１２、より好ましくは１〜８の、置換ま
たは無置換の直鎖、分岐鎖または分岐鎖のアルケニル基
を表し、置換アルケニル基の置換基は前記の置換アルキ
ル基で説明した置換基と同義である。Ｒ₅ のアリール基
は置換または無置換のアリール基（フェニル基、ナフチ
ル基等）を表し、置換アリール基の置換基はアルキル基
および前記の置換アルキル基の置換基で説明した置換基
を表す。Ｒ₅ のヘテロ環基とは、Ｎ、ＯまたはＳ原子を
少なくとも一個含有している５員または６員のヘテロ環
を表し、さらにベンゼン環または他のヘテロ環と縮環し
ていてもよく、また、上記の置換アリール基の置換基で
説明した置換基で置換されていてもよい。

【００１５】Ｒ₆ は水素原子、アルキル基、アルケニル
基、アリール基またはヘテロ環基を表し、アルキル基、
アルケニル基、アリール基およびヘテロ環基は前記のＲ
₅ で説明したアルキル基、アルケニル基、アリール基お
よびヘテロ環基と同義である。

【００１６】Ｒ₂ としては−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ₅ 、−Ｃ（＝
Ｏ）ＯＲ₅ 、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ₅）（Ｒ₆ ）、−ＳＯ
₂ Ｒ₅ または−ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ₅ ）（Ｒ₆ ）が好ましく、
このときＲ₅ はアルキル基、アルケニル基またはアリー
ル基でＲ₆ は水素原子、アルキル基またはアリール基が
好ましい。さらに好ましくはＲ₂ は−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ₅、
−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ₅ または−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ₅ ）（Ｒ
₆ ）であり、このときＲ₅ はアルキル基またはアルケニ
ル基で、Ｒ₆ は水素原子またはアルキル基がさらに好ま
しい。最も好ましくはＲ₂ は−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ₅ または−
Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ ₅ で、このときＲ₅ がアルキル基で、Ｒ
₆ は水素原子であることが好ましい。

【００１７】一般式〔Ｉ〕で表されるカプラーのＲ₃ は
置換基を表し、ｎは０、１、２、または３の整数を表
す。さらに詳しく説明すると、Ｒ₃ の置換基とは前記の
Ｒ₁ で説明した置換基と同義である。Ｒ₃ はハロゲン原
子、シアノ基、アリール基、アルコキシ基、エステル
基、アミド基、スルホンアミド基、スルファモイル基、
カルバモイル基またはイミド基が好ましく、ハロゲン原
子（フッ素、塩素）、スルファモイル基またはカルバモ
イル基がさらに好ましい。ｎは０、１、２、または３の
整数を表し、好ましくは０または１である。最も好まし
くは０である。一般式〔Ｉ〕で表されるカプラーの
Ｒ₁ 、Ｒ₂ またはＲ₃ の少なくとも一つは耐拡散性の基
を含有している。

【００１８】次に、一般式〔II〕で表されるカプラーに
ついて説明する。一般式〔II〕で表されるカプラーのＲ
₄ は置換基を表し、その置換基とは前記のＲ₁ で説明し
た置換基と同義である。

【００１９】一般式〔II〕で表されるカプラーのＷは少
なくとも１個の窒素原子を含み、結合する炭素原子と共
に５員環、６員環または７員環の含窒素複素環を形成す
るに必要な非金属原子群を表す。

【００２０】一般式〔II〕で表されるカプラーは好まし
くは下記一般式〔III 〕で表される。

【００２１】

【化５】

【００２２】式中、Ｒ₇ は−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ₉ 、−Ｃ（＝
Ｏ）Ｏ−Ｒ₉ 、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ ₉ ）（Ｒ₁₀）、−Ｓ
Ｏ₂ Ｒ₉ 、または−ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ₉ ）（Ｒ₁₀）を表し、
Ｒ₈は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール
基、またはヘテロ環基を表す。Ｒ₉ はアルキル基、アル
ケニル基、アリール基、またはヘテロ環基を表し、Ｒ ₁₀
は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、
またはヘテロ環基を表す。Ｗは前記の一般式〔II〕で説
明したのと同義である。Ｒ₇ またはＲ₈ のいずれかに耐
拡散性の基を有している。

【００２３】Ｒ₇ 、Ｒ₈ 、Ｒ₉ およびＲ₁₀について詳し
く説明する。Ｒ₇ は−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ₉ 、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ
−Ｒ₉ 、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ₉ ）（Ｒ₁₀）、−ＳＯ₂ Ｒ
₉ 、または−ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ₉ ）（Ｒ₁₀）を表し、好まし
くは−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ₉ 、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−Ｒ₉ 、または
−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ₉ ）（Ｒ ₁₀）が挙げられ、−Ｃ（＝
Ｏ）Ｒ₉ または−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−Ｒ₉ がさらに好まし
い。最も好ましくは−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ₉ である。Ｒ₈ は水
素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、また
はヘテロ環基を表し、アルキル基とは置換または無置換
の直鎖、分岐鎖または環状のアルキル基を表し、置換ア
ルキル基の置換基は前記Ｒ₁ で説明した置換基と同義で
ある。アルケニル基は置換または無置換の直鎖または分
岐鎖のアルケニル基を表し、置換アルケニル基の置換基
は前記Ｒ₁ で説明した置換基と同義である。アリール基
は置換または無置換のアリール基を表し、置換アリール
基の置換基は前記Ｒ₁ で説明した置換基と同義である。
ヘテロ環基は窒素原子、酸素原子、または硫黄原子を少
なくとも一個含有している５員、６員または７員のヘテ
ロ環を表し、さらにベンゼン環または他のヘテロ環と縮
環していてもよく、また、上記の置換アリール基の置換
基を有していてもよい。Ｒ₉ はアルキル基、アルケニル
基、アリール基、またはヘテロ環基を表し、前記Ｒ₈ の
アルキル基、アルケニル基、アリール基、およびヘテロ
環基と同義である。Ｒ₁₀は水素原子、アルキル基、アル
ケニル基、アリール基、またはヘテロ環基を表し、前記
のＲ₈ で説明したのと同義である。

【００２４】Ｒ₈ は水素原子、アルキル基、またはアリ
ール基が好ましく、水素原子、アルキル基がさらに好ま
しい。最も好ましくは水素原子である。Ｒ₉ はアルキル
基、アルケニル基、またはアリール基が好ましく、アル
キル基またはアルケニル基がさらに好ましい。最も好ま
しくはアルキル基である。Ｒ₁₀は水素原子、アルキル
基、アルケニル基、またはアリール基が好ましく、水素
原子またはアルキル基がさらに好ましい。最も好ましく
は水素原子である。

【００２５】一般式〔II〕で表されるカプラーは、さら
に好ましくは下記一般式〔IV〕、一般式〔Ｖ〕で表され
る。

【００２６】

【化６】

【００２７】式中、Ｒ₁₁はアルキル基、アルケニル基、
アリール基、アルコキシ基、またはヘテロ環基を表し、
Ｒ₁₂は水素原子、アルキル基、またはアリール基を表
す。Ｙは置換基を表し、ｍは０、１、２、３、または４
を表す。Ｗ₁ はベンゼン環の炭素原子と共に５員環を形
成するのに必要な非金属原子群を表す。Ｒ₁₁またはＲ₁₂
のいずれかに耐拡散性の基を有している。

【００２８】Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｙ、ｍおよびＷ₁ を詳しく説
明する。Ｒ₁₁はアルキル基、アルケニル基、アリール
基、アルコキシ基、またはヘテロ環基を表し、アルキル
基は置換または無置換の直鎖、分岐鎖または環状のアル
キル基を表し、置換アルキル基の置換基は前記Ｒ₁ で説
明した置換基と同義である。アルケニル基は置換または
無置換の直鎖または分岐鎖のアルケニル基を表し、置換
アルケニル基の置換基は前記Ｒ₁ で説明した置換基と同
義である。アリール基は置換または無置換のアリール基
を表し、置換アリール基の置換基は前記Ｒ₁で説明した
置換基と同義である。アルコキシ基は置換または無置換
の直鎖、分岐鎖または環状のアルキルオキシ基を表し、
置換アルキルオキシ基の置換基は前記Ｒ₁ で説明した置
換基と同義である。ヘテロ環基は、窒素原子、酸素原子
または硫黄原子を少なくとも一個含有している５員、６
員または７員のヘテロ環を表し、さらにベンゼン環また
は他のヘテロ環と縮環していてもよく、また、上記の置
換アリール基の置換基で説明した置換基で置換されてい
てもよい。Ｒ₁₁はアルキル基、アルケニル基、アルコキ
シ基、またはアリール基が好ましく、アルキル基、アル
ケニル基またはアリール基がさらに好ましい。最も好ま
しくはアルキル基である。Ｒ₁₂は水素原子、アルキル
基、またはアリール基を表し、アルキル基とは置換また
は無置換の直鎖、分岐鎖または環状のアルキル基を表
し、置換アルキル基の置換基は前記Ｒ₁ で説明した置換
基と同義である。アリール基は置換または無置換のアリ
ール基を表し、置換アリール基の置換基は前記Ｒ₁ で説
明した置換基と同義である。Ｒ₁₂は水素原子またはアル
キル基が好ましく、水素原子が最も好ましい。Ｙは置換
基を表し、前記Ｒ₁ で説明した置換基と同義である。ｍ
は０、１、２、３、または４を表す。Ｙはハロゲン原
子、アルキル基、アリール基、ヒドロキシル基、シアノ
基、アルコキシ基、エステル基、アミド基、またはトリ
フロロメチル基が好ましく、ハロゲン原子、アルキル
基、アリール基、ヒドロキシル基、シアノ基、アルコキ
シ基、またはトリフロロメチル基がさらに好ましい。最
も好ましくはアルキル基、アリール基またはトリフロロ
メチル基である。ｍは０、１、２、３、または４を表
し、好ましくは０、１、または２であり、さらに好まし
くは１または２である。

【００２９】Ｗ₁ はベンゼン環の炭素原子と共に５員環
を形成するのに必要な非金属原子群を表し、例えば、−
Ｃ（Ｒ₁₃）（Ｒ₁₄）−、−Ｎ（Ｒ₁₃）−、または−Ｏ−
を表す。Ｒ₁₃およびＲ₁₄はそれぞれに独立して水素原
子、アルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表し、
アルキル基とは置換または無置換の直鎖、分岐鎖または
環状のアルキル基を表し、置換アルキル基の置換基は前
記のＲ₁ で説明した置換基と同義である。アリール基は
置換または無置換のアリール基を表し、置換アリール基
の置換基は前記のＲ₁ で説明した置換基と同義である。
ヘテロ環基は窒素原子、酸素原子または硫黄原子を少な
くとも一個以上含有し５員、６員または７員のヘテロ環
を表す。Ｒ₁₃およびＲ₁₄は水素原子、アルキル基、また
はアリール基が好ましく、水素原子、またはアルキル基
がさらに好ましい。

【００３０】次に、一般式〔Ｉ〕および一般式〔II〕の
カプラーの好ましい範囲について説明する。緑色を形成
するためには一般式〔Ｉ〕で表されるカプラーが好まし
く、青色を形成するためには一般式〔II〕で表されるカ
プラーの方が色相的に好ましい。一般式〔Ｉ〕で表され
るカプラーは、好ましくはＲ₁ はカルバモイル基、スル
ファモイル基、イミド基、スルホニル基またはシアノ基
であり、Ｒ₂ は−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ₅ 、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ
Ｒ₅ 、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ₅ ）（Ｒ₆ ）、−ＳＯ₂ Ｒ ₅
または−ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ₅ ）（Ｒ₆ ）のときに、Ｒ₅ はア
ルキル基、アルケニル基またはアリール基でＲ₆ は水素
原子、アルキル基またはアリール基であり、Ｒ ₃ はハロ
ゲン原子、スルファモイル基またはカルバモイル基で、
ｎは０または１で表されるカプラーである。一般式
〔Ｉ〕で表されるさらに好ましいカプラーは、Ｒ₁ はカ
ルバモイル基、またはスルファモイル基であり、Ｒ₂ は
−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ₅ 、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ₅、−Ｃ（＝Ｏ）
Ｎ（Ｒ₅ ）（Ｒ₆ ）、−ＳＯ₂ Ｒ₅ または−ＳＯ₂ Ｎ
（Ｒ₅ ）（Ｒ₆ ）のときに、Ｒ₅ はアルキル基、アルケ
ニル基またはアリール基でＲ₆ は水素原子、アルキル基
またはアリール基であり、ｎは０で表されるカプラーで
ある。一般式〔Ｉ〕で表される最も好ましいカプラー
は、Ｒ₁ はカルバモイル基で、Ｒ₂ １−Ｃ（＝Ｏ）
Ｒ₅ 、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ₅ でＲ₅ はアルキル基で、ｎは
０で表されるカプラーである。

【００３１】一般式〔II〕で表されるカプラーは好まし
くは一般式〔III 〕で表され、Ｒ₇は−Ｃ（＝Ｏ）
Ｒ₉ 、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−Ｒ₉ 、または−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ
（Ｒ₉ ）（Ｒ₁₀）で表され、Ｒ₉ は水素原子、アルキル
基、またはアリール基で表され、Ｒ ₁₀は水素原子、アル
キル基、アルケニル基、またはアリール基で表され、Ｒ
₈ は水素原子、アルキル基、またはアリール基で表さ
れ、Ｗは少なくとも一個の窒素原子を含有する５員、６
員または７員のヘテロ環基で表されるカプラーが挙げら
れる。

【００３２】一般式〔II〕で表されるさらに好ましいカ
プラーは、一般式〔IV〕、一般式〔Ｖ〕で表され、Ｒ₁₁
はアルキル基、アリール基、またはヘテロ環基で表さ
れ、Ｒ ₁₂は水素原子、アルキル基、またはアリール基で
表され、Ｙは置換基を表し、ｍは０、１または２で表さ
れ、Ｗ₁ はベンゼン環の炭素原子と共に５員環を形成す
るのに必要な非金属原子群で表されるカプラーが挙げら
れる。一般式〔II〕で表される最も好ましいカプラーは
一般式〔IV〕で表され、Ｒ₁₁はアルキル基、アリール
基、またはヘテロ環基で表され、Ｒ₁₂は水素原子で表さ
れ、ｍは０、１または２で表され、Ｙはアルキル基また
はアリール基で表されるカプラーが挙げられる。

【００３３】以下に本発明に用いられる好ましいシアン
カプラーの具体例を示すが、これらに限定されるもので
はない。

【００３４】

【化７】

【００３５】

【化８】

【００３６】

【化９】

【００３７】

【化１０】

【００３８】

【化１１】

【００３９】

【化１２】

【００４０】一般式〔Ｉ〕および一般式〔II〕で表され
るカプラーの一般的な合成方法を説明する。一般式
〔Ｉ〕および一般式〔II〕で表されるカプラーは活性位
が水素原子のカプラーのフッ素化で容易に合成できる。
一般式〔Ｉ〕で表されるカプラーは特開昭６１−１５３
６４０号、欧州特許第１６１６２６号に記載の方法で容
易に合成が可能である。また、一般式〔II〕で表される
カプラーの合成は特開昭６３−６５４４０号に記載の方
法で容易に合成ができる。活性位が水素原子のカプラー
のフッ素化は有機合成化学協会誌第５０巻第４号（１９
９２年）３３８〜３４５頁、第１７回フッ素化学討論会
講演要旨集（１９９２年）１２９〜１３０頁等に記載の
フッ素化剤を用いカプラーに対して０．８〜２モル、好
ましくは０．８〜１．５モル、最も好ましくは０．８〜
１．２モル用いて行うことができる。反応溶媒としては
ハロゲン化炭化水素（例えば、メチレンクロライド、ク
ロロホルム、四塩化炭素、エチレンクロライド）、酢酸
エチル、テトラヒドロフラン、アセトニトリル、ヘキサ
ン、ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミド、酢
酸、蟻酸等を用いても無溶媒で行ってもよい。反応溶媒
を用いる場合には、これらの溶媒を単独で用いても、混
合して用いてもよい。これらの使用量はカプラーに対し
て０．１〜１０００重量、好ましくは０．１〜５０等重
量、さらに好ましくは０．１〜１０等重量、最も好まし
くは０．５〜５等重量である。反応温度は−２０℃〜１
５０℃で行うことができ、−１０℃〜１００℃が好まし
く、０℃〜１００℃がさらに好ましい。反応時間は基
質、フッ素化剤、溶媒および反応温度によって異なる
が、一般的に数分から４〜５日で完結する。

【００４１】（合成例） （例示化合物Ｃ−１の合成）化合物Ａ２６４．５ｇ
（０．５モル）を酢酸エチル１２５０mlに溶解し、窒素
ガス気流下室温で攪拌した。この溶液にフッ素化剤（化
合物Ｂ）７８．２ｇ（０．２５モル）を添加した。添加
終了後、１時間室温で攪拌し、フッ素化剤（化合物Ｂ）
７８．２ｇ（０．２５モル）を添加した。添加終了後、
室温で３時間攪拌した後、さらにフッ素化剤（化合物
Ｂ）３１．５ｇ（０．１０モル）を添加し室温で２時間
攪拌を行った。反応終了後、水を加えて水洗した。この
酢酸エチル溶液を無水硫酸マグネシウムで乾燥したの
ち、減圧下で酢酸エチル溶液を留去した。残留物にヘキ
サン／酢酸エチルの混合溶媒を加えて結晶を析出させ
た。この結晶を濾過して乾燥した。アセトニトリルで再
結晶して精製し、例示カプラーＣ−１を２１８ｇ（７
９．７％）を得た。 プロトンＮＭＲ δ（ｐｐｍ）（多重度、積分値） （ＣＤＣｌ₃ ）１３．８（ｓ，１Ｈ）、８．４１（ｄ，
２Ｈ）、８．２８〜８．１０（ｍ，３Ｈ）、７．６７〜
７．５０（ｍ，２Ｈ）、６．９５（ｄ，１Ｈ）、３．９
９（ｄ，１２Ｈ）、３．６９（ｔ，２Ｈ）、３．６３
（ｔｄ，２Ｈ）、３．５０（ｔ，２Ｈ）、２．１０〜
１．８５（ｍ，３Ｈ）、１．５０〜１．１０（ｍ，１８
Ｈ）、１．００（ｄ，６Ｈ）、０．８６（ｔ，３Ｈ）

【００４２】以下に本発明の実施態様について述べる
が、これらに限定されない。

【００４３】本発明の感光材料に使用できるハロゲン化
銀粒子は、塩化銀、沃塩化銀、塩臭化銀、沃塩臭化銀で
ある。好ましくは、塩化銀含有率が５０モル％以上であ
る。さらに好ましくは、塩化銀含有率８０モル％以上で
ある。沃化銀含有率は、２モル％以下が好ましいが、よ
り好ましくは１モル％以下である。さらに好ましくは、
０．５モル％以下である。本発明で使用されるハロゲン
化銀乳剤は、表面潜像型であっても、内部潜像型であっ
てもよい。内部潜像型乳剤は、造核剤や光カブラセとを
組み合わせて直接反転乳剤として使用される。また、結
晶構造は一様なものでも、粒子内部と粒子表面で異なる
ハロゲン組成を持っている多重構造粒子であってもよ
い。また、エピタキシャル接合によって組成の異なるハ
ロゲン化銀が接合されていてもよく、さらに例えばロダ
ン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合さ
れていてもよい。特に、本発明で使用される高塩化銀乳
剤においては、臭化銀局在相を、先に述べたように、層
状もしくは非層状にハロゲン化銀内部および／または表
面に有する構造のものも使用できる。上記局在相のハロ
ゲン組成は、臭化銀含有率が少なくとも２０モル％のも
のが好ましく、３０モル％を越えるものが好ましい。臭
化銀局在相の臭化銀含有率は、Ｘ線回折法等で分析され
る。例えば、シー アールベリイ、エス ジェイ マリ
ノ（C. R. Berry, S. J. Marino)著フォトグラフィック
サイエンス アンド テクノロジー（Photographic Sci
ence and Technology)２巻１４９頁（１９５５）および
同４巻２２頁（１９５７）にＸ線回折法のハロゲン化銀
粒子への適用法が記載されている。臭化銀局在相は、粒
子内部、粒子表面のエッジ、コーナー、あるいは面上に
あることができるが、好ましい例として、粒子のコーナ
ー部にエピタキシャル接合したものがあげられる。

【００４４】本発明に使用するハロゲン化銀粒子の平均
粒径は、できるだけ低銀量で比表面積が大きく、高い現
像活性を得るために、０．０５〜０．９μｍが好まし
く、特に０．１〜０．５μｍが好ましい。平板粒子場合
は厚みが０．０５〜０．９μｍが好ましく、特に０．１
〜０．５μｍが好ましい。狭い粒子サイズ分布を有する
単分散乳剤を用いてもよい。単分散乳剤は、例えば、粒
子数あるいは重量で平均粒子サイズの±３０％以内に全
粒子の８０％以上が入るような粒子サイズ分布を有する
ハロゲン化銀乳剤である。また変動係数で２０％以下、
特に１５％以下の単分散ハロゲン化銀乳剤であってもよ
い。広い粒子サイズ分布を有する多分散乳剤を用いても
よい。

【００４５】本発明に使用できるハロゲン化銀乳剤は、
例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）誌、１７
６巻 No.１７６４３（１９７８年１２月）、２２〜２３
頁、“Ｉ．乳剤製造（Emulsion preparation and type
s) ”、および同 No.１８７１６（１９７９年１１
月）、６４８頁、グラフキデ著「写真の物理と化学」、
ポールモンテル社刊（P.Glafkides, Chemic et Phisiqu
e Photographique,(Paul Montel,１９６７））、ダフイ
ン著「写真乳剤化学」、フォーカルプレス社刊（G.F.Du
ffin, Photographic Emulsion Chemistry,(Focal Pres
s, １９６６））、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と
塗布」、フォーカルプレス社刊（V.L.Zelikman et al,
Making and Coating Photographic Emulsion,(Focal Pr
ess,１９６４））などに記載された方法を用いて調製す
ることができる。

【００４６】米国特許第３，５７４，６２８号、同３，
６５５，３９４号および英国特許第１，４１３，７４８
号などに記載された単分散乳剤も好ましい。また、アス
ペクト比が約５以上であるような平板状粒子も本発明に
使用できる。平板状粒子はガトフ著、フォトグラフィッ
ク・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Gutoff P
hotographic Science and Engineering)、第１４巻、２
４８〜２５７頁（１９７０年）：米国特許第４，４３
４，２２６号、同４，４１４，３１０号、同４，４３
３，０４８号、同４，４３９，５２０号および英国特許
第２，１１２，１５７号などに記載の方法により簡単に
調製することができる。また種々の結晶形の粒子の混合
物を用いてもよい。

【００４７】感光性ハロゲン化銀乳剤は通常は化学増感
されたハロゲン化銀乳剤である。本発明の感光性ハロゲ
ン化銀乳剤の化学増感には、通常型感光材料用乳剤で公
知の硫黄増感法、セレン増感法、テルル増感法などのカ
ルコゲン増感法、金、白金、パラヂウムなどを用いる貴
金属増感法および還元増感法などを単独または組合わせ
て用いることもできる（例えば特開昭３−１１０，５５
５号、特願平４−７５，７９８号など）。これらの化学
増感を含窒素複素環化合物を存在下で行うこともできる
（特開昭６２−２５３，１５９号）。また後掲するかぶ
り防止剤を化学増感終了後に添加することができる。具
体的には、特開平５−４５，８３３号、特開昭６２−４
０，４４６号記載の方法を用いることができる。化学増
感時のｐＨは好ましくは５．３〜１０．５、より好まし
くは５．５〜８．５であり、ｐＡｇは好ましくは６．０
〜１０．５、より好ましくは６．８〜９．０である。本
発明において使用される感光性ハロゲン化銀乳剤の塗設
量は、銀換算１mgないし１０ｇ／m²の範囲である。

【００４８】本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀に
緑感性、赤感性、赤外感性の感色性を持たせるために
は、感光性ハロゲン化銀乳剤をメチン色素類その他によ
って分光増感する。また、必要に応じて青感性乳剤に青
色領域の分光増感を施してもよい。用いられる色素に
は、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色
素、複合メロシアニン色素、ホロポーラーシアニン色
素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソ
ノール色素が包含される。具体的には、米国特許第４，
６１７，２５７号、特開昭５９−１８０，５５０号、同
６４−１３，５４６号、特開平５−４５，８２８号、同
５−４５，８３４号などに記載の増感色素が挙げられ
る。これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それら
の組合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特
に、強色増感や分光感度の波長調節の目的でしばしば用
いられる。増感色素とともに、それ自身分光増感作用を
持たない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない化合
物であって、強色増感を示す化合物を乳剤中に含んでも
よい（例えば米国特許第３，６１５，６４１号、特開昭
６３−２３，１４５号等に記載のもの）。これらの増感
色素を乳剤中に添加する時期は化学熟成時もしくはその
前後でもよいし、米国特許第４，１８３，７５６号、同
４，２２５，６６６号に従ってハロゲン化銀粒子の核形
成前後でもよい。またこれらの増感色素や強色増感剤
は、メタノールなどの有機溶媒の溶液、ゼラチンなどの
分散物あるいは界面活性剤の溶液で添加すればよい。添
加量は一般にハロゲン化銀１モル当り１０^-8ないし１０
^-2モル程度である。

【００４９】このような工程で使用される添加剤は、前
記のＲＤ No.１７，６４３、同 No.１８，７１６および
同 No.３０７，１０５に記載されており、その該当箇所
を下記の表にまとめる。 添加剤の種類 RD17643 RD18716 RD307105 １ 化学増感剤 23頁 648頁右欄 866頁 ２ 感度上昇剤 648頁右欄 ３ 分光増感剤、 23〜24頁 648頁右欄〜 866〜868 頁 強色増感剤 649頁右欄 ４ 蛍光増白剤 24頁 648頁右欄 868頁 ５ かぶり防止剤、 24〜25頁 649頁右欄 868〜870 頁 安定剤 ６ 光吸収剤、フィ 25〜26頁 649頁右欄〜 873頁 ルター染料、紫 650頁左欄 外線吸収剤 ７ 色素画像安定剤 25頁 650頁左欄 872頁 ８ 硬膜剤 26頁 651頁左欄 874〜875 頁 ９ バインダー 26頁 651頁左欄 873〜874 頁 10 可塑剤、潤滑剤 27頁 650頁右欄 876頁 11 塗布助剤、表面 26〜27頁 650頁右欄 875〜876 頁 活性剤 12 スタチック防止剤 27頁 650頁右欄 876〜877 頁

【００５０】本発明で使用しうるカラー現像薬は、ハロ
ゲン化銀を現像することにより生成した現像薬の酸化体
がカプラーとカップリング反応して色素を形成するもの
であればよく、写真業界で公知のものである。カラー現
像薬の具体例は T. H. James「The Theory of the Phot
ograohic Process」第４版２１９〜３３４頁および３５
３〜３６１頁等に記載されている。特に好ましいカラー
現像薬はｐ−フェニレンジアミン誘導体である。

【００５１】本発明には前記本発明のカプラーとともに
公知の種々のカラーカプラーを併用することができ、そ
の具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（Ｒ
Ｄ）No. １７６４３、 VII−Ｃ〜Ｇに記載された特許に
記載されている。本発明に用いるカプラーとしては、活
性位が水素原子の四当量カラーカプラーよりも離脱基で
置換された二当量カラーカプラーの方が、塗布銀量を低
減できる点で好ましい。

【００５２】本発明に併用できるイエローカプラーとし
ては、オイルプロテクト型のアシルアセトアミド系カプ
ラーが代表例として挙げられる。その具体例は、米国特
許第２，４０７，２１０号、同第２，８７５，０５７号
および同第３，２６５，５０６号などに記載されてい
る。本発明には、二当量イエローカプラーの使用が好ま
しく、米国特許第３，４０８，１９４号、同第３，４４
７，９２８号、同第３，９３５，５０１号および同第
４，０２２，６２０号などに記載された酸素原子離脱型
のイエローカプラーあるいは特公昭５８−１０７３９
号、米国特許第４，４０１，７５２号、同第４，３２
６，０２４号、ＲＤ１８０５３（１９７９年４月）、英
国特許第１，４２５，０２０号、西独出願公開第２，２
１９，９１７号、同第２，２６１，３６１号、同第２，
３２９，５８７号および同第２，４３３，８１２号など
に記載された窒素原子離脱型のイエローカプラーがその
代表例として挙げられる。α−ピバロイルアセトアニリ
ド系カプラーは発色色素の堅牢性、特に光堅牢性が優れ
ており、一方、α−ベンゾイルアセトアニリド系カプラ
ーは高い発色濃度が得られる。

【００５３】本発明に併用できるマゼンタカプラーとし
ては、オイルプロテクト型の、好ましくは５−ピラゾロ
ン系およびピラゾロトリアゾール類などピラゾロアゾー
ル系のカプラーが挙げられる。５−ピラゾロン系カプラ
ーは３−位がアリールアミノ基もしくはアシルアミノ基
で置換されたカプラーが、発色色素の色相や発色濃度の
観点で好ましく、その代表例は、米国特許第２，３１
１，０８２号、同第２，３４３，７０３号、同第２，６
００，７８８号、同第２，９０８，５７３号、同第３，
０６２，６５３号、同第３，１５２，８９６号および同
第３，９３６，０１５号などに記載されている。二当量
の５−ピラゾロン系カプラーの離脱基として、米国特許
第４，３１０，６１９号に記載された窒素原子離脱基ま
たは米国特許第４，３５１，８９７号に記載されたアリ
ールチオ基が特に好ましい。また欧州特許第７３，６３
６号に記載のバラスト基を有する５−ピラゾロン系カプ
ラーは高い発色濃度が得られる。

【００５４】ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米
国特許第３，３６９，８７９号記載のピラゾロベンズイ
ミダゾール類、好ましくは米国特許第３，７２５，０６
７号に記載されたピラゾロ〔５，１−ｃ〕〔１，２，
４〕トリアゾール類、リサーチ・ディスクロージャー２
４２２０（１９８４年６月）に記載のピラゾロテトラゾ
ール類およびリサーチ・ディスクロージャー２４２３０
（１９８４年６月）に記載のピラゾロピラゾール類が挙
げられる。発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光
堅牢性の点で欧州特許第１１９，７４１号に記載のイミ
ダゾ〔１，２−ｂ〕ピラゾール類は好ましく、欧州特許
第１１９，９６０号に記載のピラゾロ〔１，５−ｂ〕
〔１，２，４〕トリアゾールは特に好ましい。

【００５５】本発明に併用できるシアンカプラーとして
は、米国特許第２，４７４，２９３号、同第４，０５
２，２１２号、同第４，１４６，３９６号、同第４，２
２８，２３３号および同第４，２９６，２００号などに
記載されたナフトール系カプラー、米国特許第３，７７
２，００２号に記載されたフェノール核のメタ−位にエ
チル基以上のアルキル基を有するフェノール系シアンカ
プラー、米国特許第２，７７２，１６２号、同第３，７
５８，３０８号、同第４，１２６，３９６号、同第４，
３３４，０１１号、同第４，３２７，１７３号、西独特
許公開第３，３２９，７２９号および特公平３−１８１
７５号などに記載された２，５−ジアシルアミノ置換フ
ェノール系カプラーおよび米国特許第３，４４６，６２
２号、同第４，３３３，９９９号、同第４，４５１，５
５９号および同第４，４２７，７６７号などに記載され
た２−位にフェニルウレイド基を有しかつ５−位にアシ
ルアミノ基を有するフェノール系カプラーなどである。
特に耐熱性、耐光性に優れたカプラーとしては特願平６
−８４３１５号に記載されたカルボスチリル系カプラー
が好ましく、本発明に使用できる。本発明には前述のカ
プラー以外にも下記のような種々のカプラーを使用する
ことができる。ポリマー化された色素形成カプラーの典
型例は、米国特許第３，４５１，８２０号、同第４，０
８０，２１１号、同第４，３６７，２８２号、英国特許
２，１０２，１７３号等に記載されている。カップリン
グに伴って写真的に有用な残基を放出するカプラーもま
た本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤を放出する
ＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１７６４３、 VII−Ｆ項
に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４号、同５
７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８号、米国特
許第４，２４８，９６２号に記載されたものが好まし
い。現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出
するカプラーとしては、英国特許第２，０９７，１４０
号、同第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６
３８号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好まし
い。

【００５６】その他、本発明の感光材料に用いることの
できるカプラーとしては、米国特許第４，１３０，４２
７号等に記載の競争カプラー、米国特許第４，２８３，
４７２号、同４，３３８，３９３号、同第４，３１０，
６１８号等に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８
５９５０号等に記載のＤＩＲレドックス化合物放出カプ
ラー、欧州特許第１７３，３０２Ａ号に記載の離脱後復
色する色素を放出するカプラー等が挙げられる。また黒
色補正用のカプラーはイエロー、マゼンタ、シアンに発
色するものでなくても、例えば褐色、オレンジ色、紫
色、黒色等に発色するものでもよい。本発明において各
ハロゲン化銀乳剤層中のハロゲン化銀対カプラーの当量
比は１以上３以下が好ましい。特に平均粒子サイズ（平
板粒子の場合は厚みで規定）が０．９μｍ以下、特に
０．５μｍ以下のハロゲン化銀乳剤を用いる場合は１以
上２以下がより好ましい。ここでいう当量比とは、カプ
ラーをすべて発色させるのに必要なハロゲン化銀の理論
量を当量比１とし、例えば理論量の２倍量ハロゲン化銀
を塗布する場合、当量比２である。すなわち２当量カプ
ラーを使用する場合、カプラー１モルに対して塗布銀量
が２モルであるとき、当量比１であり、塗布銀量が４モ
ルのとき、当量比２である。

【００５７】本発明に併用する上記カプラーは、種々の
公知分散方法により感光材料に導入できる。水中油滴分
散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許第２，３２
２，０２７号などに記載されている。高沸点溶媒の量は
カプラー１ｇに対して１０ｇ以下、好ましくは５ｇ以
下、より好ましくは１ｇ〜０．１ｇである。また、バイ
ンダー１ｇに対しては２ｇ以下、好ましくは１ｇ以下、
より好ましくは０．５ｇ以下である。水中油滴分散法で
得られるカプラー分散物（カプラー乳化物）のサイズは
０．０５μｍ〜０．９μｍ、好ましくは０．１μｍ〜
０．５μｍである。

【００５８】ラテックス分散法の工程、効果、および含
浸用のラテックスの具体例は、米国特許第４，１９９，
３６３号、西独特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，２７
４号および同第２，５４１，２３０号などに記載されて
いる。本発明に係わる感光材料には、カプラーを含有す
る層に欧州公開特許ＥＰ０，２７７，５８９Ａ２号に記
載のような色像保存性改良化合物を使用するのが好まし
い。特にピラゾロアゾール系マゼンタカプラーとの併用
が好ましい。

【００５９】即ち、発色現像処理後に残存する芳香族ア
ミン系現像主薬と反応して、化学的に不活性でかつ実質
的に無色の化合物を生成する化合物（Ｆ）及び／又は発
色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主薬の酸化
体と反応して、化学的に不活性でかつ実質的に無色の化
合物を生成する化合物（Ｇ）を同時に又は単独に用いる
ことが、例えば処理後の保存における膜中残存発色現像
主薬ないしその酸化体とカプラーとの反応による発色色
素生成によるステイン発生その他の副作用を防止する上
で好ましい。

【００６０】本発明に係わる感光材料のハロゲン化銀乳
剤層や中間層等には、色カブリ防止剤または混色防止剤
として、ヒドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導
体、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体等を含有し
てもよい。これらの化合物の中で、１６０〜２００℃に
加熱してもステインを発生しにくいものが好ましい。

【００６１】また、シアン色素像の熱および特に光によ
る劣化を防止するためには、シアン発色層及びそれに隣
接する両側の層に紫外線吸収剤を導入することがより効
果的である。紫外線吸収剤としては、アリール基で置換
されたベンゾトリアゾール化合物（例えば、米国特許第
３，５３３，７９４号に記載のもの）、４−チアゾリド
ン化合物（例えば、米国特許第３，３１４，７９４号や
同３，３５２，６８１号に記載のもの）、ベンゾフェノ
ン化合物（例えば、特開昭４６−２７８４号に記載のも
の）、ケイ皮酸エステル化合物（例えば、米国特許第
３，７０５，８０５号や同３，７０７，３９５号に記載
のもの）、ブタジエン化合物（例えば、米国特許第４，
０４５，２２９号に記載のもの）あるいはベンズオキサ
ゾール化合物（例えば、米国特許第３，４０６，０７０
号や同４，２７１，３０７号に記載のもの）を用いると
こができる。紫外線吸収性のカプラー（例えば、α−ナ
フトール系のシアン色素形成カプラー）や紫外線吸収性
のポリマー等を用いてもよい。これらの紫外線吸収剤は
特定の層に媒染されていてもよい。中でも前記のアリー
ル基で置換されたベンゾトリアゾール化合物が好まし
い。

【００６２】また、本発明に係わる感光材料には、親水
性コロイド層中に繁殖して画像を劣化させる各種の黴や
細菌を防ぐために、特開昭６３−２７１２４７号に記載
のような防菌防黴剤を添加するのが好ましい。

【００６３】本発明の感光材料のハロゲン化銀乳剤層や
中間層、保護層に用いることができるバインダーまたは
保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有利であ
るが、それ以外の親水性ポリマーも用いることができ
る。親水性ポリマーとして、例えばポリビニルアルコー
ル、ポリビニルアルコール部分アセタール、ポリビニル
ブチラール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリ
ル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイミダゾール、
ポリビニルピラゾール、カラギーナン、アラビアゴム、
更にヒドロキシアルキルセルロース、カルボキシメチル
セルロース、セルロース硫酸エステル、セルロースアセ
テート水素フタレートおよびアルギン酸ナトリウムなど
のセルロース誘導体等の単一あるいは共重合体を挙げら
れる。また、ゼラチンと他の高分子とのグラフトポリマ
ーでもよく、ゼラチン−グラフトポリマーとしては、ゼ
ラチンにアクリル酸、メタアクリル酸、それらのエステ
ル、アミドなどの誘導体、アクリロニトリル、スチレン
などのビニル系モノマーの単一または共重合体をグラフ
トさせたものを用いることができる。ことにゼラチンと
ある程度相溶性のあるポリマーたとえばアクリル酸、メ
タアクリル酸、アクリルアミド、メタアクリルアミド、
ヒドロキシアルキルメタアクリレート等の重合体とのグ
ラフトポリマーが好ましい。これらの例は米国特許２，
７６３，６２５号、同２，８３１，７６７号、同２，９
５６，８８４号、特開昭５６−６５１３３号等に記載が
ある。代表的な合成親水性高分子物質として、例えば西
独特許出願（ＯＬＳ）２，３１２，７０８号、米国特許
３，６２０，７５１号、同３，８７９，２０５号、特公
昭４３−７５６１号等に記載のものも使用できる。上記
の親水性ポリマーは単独で使用してもよいし、２種類以
上を併用してもよい。

【００６４】ゼラチンとしてはアルカリ処理、酸処理、
酵素処理のいずれかを施したもの、あるいはこれらの混
合物を用いてもよい。またゼラチンに例えば酸ハライ
ド、酸無水物、イソシアネート類、ブロモ酢酸、アルカ
ンサルトン酸、ビニルスルホンアミド類、マレインイミ
ド化合物類、ポリアルキレンオキシド類、エポキシ化合
物類等種々の化合物を反応させて得られるゼラチン誘導
体も用いられる。ゼラチン誘導体の具体例は米国特許
２，６１４，９２８号、同３，１３２，９４５号、同
３，１８６，８４６号、同３，３１２，５５３号、英国
特許８６１，４１４号、同１，０３３，１８９号、同
１，００５，７８４号、特公昭４２−２６８４５号等に
記載されている。

【００６５】本発明に用いる感光材料における全バイン
ダー量は３〜１０ｇ／m²が好ましく、各ハロゲン化銀乳
剤層や中間層等のバインダー含有量は一層当り０．１〜
１．５ｇ／m²が好ましく、特に０．２〜１．０ｇ／m²が
好ましい。

【００６６】本発明に用いる支持体は光透過性基板であ
ることが望ましいが、特願平６−１３６３号に記載のご
とく、別の支持体上に塗設したハロゲン化銀乳剤層を光
透過性基板上に転写密着させて、カラーフィルター用感
光材料を形成してもよい。この場合は支持体は必ずしも
光透過性である必要はなく、例えば支持体のバック面に
カーボンブラック等を塗布したものでもよい。なお、こ
の場合に設けられる剥離層やバック層のバインダー量
は、上記の「全バインダー量」には算入しない。

【００６７】光透過性基板を構成する素材の例として
は、光学的に等方性で、耐熱性に優れているものが望ま
しく、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレ
フタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリスチレ
ン、ポリカーボネート、ポリエーテルスルホン、酢酸セ
ルロース、ポリアリレート、ソーダガラス、ホウ珪酸ガ
ラス、石英等が挙げられる。これらの素材で構成される
基板の表面は必要に応じて下塗り処理されてもよい。さ
らにグロー放電、コロナ放電、紫外線（ＵＶ）照射等の
処理を施しても良い。光透過性基板は、板状、シート状
あるいはフィルム状等の形態で使用することができる。
基板の厚みは、用途および材質にあわせて適宜に設定で
きるが、一般には０．０１〜１０mmである。例えばガラ
ス基板のときは、厚みが０．３〜３mmの範囲である。

【００６８】本発明に係わるハロゲン化銀感光材料は、
青感性乳剤層にイエローカプラーを、緑感性乳剤層にマ
ゼンタカプラーを、そして赤感性乳剤層にシアンカプラ
ーを含有する通常のネガ型またはポジ型のカラー写真感
光材料の他に、下記（Ｉ）および（II）の構成を有する
感光材料である。 （Ｉ） 本発明のハロゲン化銀感光材料の一例として図
１に示す特性曲線を有する材料を使用し、青感性乳剤層
にはシアンカプラーとマゼンタカプラー（または青カプ
ラー）を含有させ、緑感性乳剤層にはイエローカプラー
とシアンカプラーを含有させ、赤感性乳剤層にはイエロ
ーカプラーとマゼンタカプラー（または赤カプラー）を
含有させる。そして図１のＡ点とＢ点の位置の露光を与
えることのできるパターンを有する図３のような４種の
マスクフィルター（各々カラーフィルターの赤色部、緑
色部、青色部、黒色部に対応する光透過部を有する）お
よび感光材料の分光感度に合致した色フィルターを用い
て、赤色、緑色、青色および白色光で露光する。その後
発色現像、脱銀処理、水洗処理を施すことにより図２に
示すような赤色、緑色、青色および黒色に発色したカラ
ーフィルターが得られた。

【００６９】（II） 本発明のハロゲン化銀感光材料の
一例として、上記（Ｉ）の感光材料にさらに赤外感性乳
剤層を設け、この乳剤層には支持体上の全カプラーを反
応させた時、透過濃度２．５以上の実質的な黒色（ＥＮ
Ｄ≧２．５）となるように色補正するカプラーを含有さ
せる。この第４のハロゲン化銀乳剤層である赤外感性乳
剤層は２つ以上の単位層で構成してもよい。この場合、
各単位層の層構成と含有カプラーを適当に選択すること
により、隣接する他のハロゲン化銀乳剤層との間の中間
層を除去することもできる。また、色補正用のカプラー
は赤、緑、および青感性乳剤層で用いたカプラーと同一
であっても異なっていてもよい。上記（Ｉ）の場合と同
様に図３のような４種のマスクフィルターおよび感光材
料の分光感度に合致した色フィルターを用いて赤色、緑
色、青色および白色光（必要とする赤外光も含む）露光
したのち、発色現像、脱銀処理、水洗処理を施すことに
より図２に示すような赤色、緑色、青色および高濃度の
黒色に発色したカラーフィルターが得られた。

【００７０】上記（Ｉ）または（II）において、感色性
は青感性、緑感性、赤感性および赤外感性の組合せに限
らず、紫外感性や黄感性などと組合わせてもよいし、感
光波長領域の異なる赤外感性を複数採用してもよい。ま
た異なる感色性を持つハロゲン化銀乳剤層の塗設の順序
は必ずしも上記の順のみでなく任意に設定できる。さら
に上記の層構成に加えて、必要に応じて下引き層、中間
層、漂白可能な黄色フィルター層、保護層あるいは紫外
線吸収層などを設けてもよい。本発明におていは、上記
（Ｉ）または（II）が色再現上特に好ましく用いられ
る。

【００７１】本発明に用いる感光材料は、前述のＲＤ N
o.１７６４３の２８〜２９頁、および同 No.１８７１６
の６５１左欄〜右欄等に記載された通常の方法により発
色現像処理することによりマイクロカラーフィルターを
得る。

【００７２】例えば、発色現像処理工程、脱銀処理工
程、水洗処理工程が行なわれる。脱銀処理工程では、漂
白液を用いた漂白工程と定着液を用いた定着工程の代わ
りに、漂白定着液を用いた漂白定着処理工程を行なうこ
ともできるし、漂白処理工程、定着処理工程、漂白定着
処理工程を任意の順に組み合わせてもよい。水洗処理工
程の代わりに安定化工程を行なってもよいし、水洗処理
工程の後に安定化工程を行なってもよい。また、発色現
像、漂白、定着を１浴中で行なう１浴現像漂白定着処理
液を用いたモノバス処理工程を行なうこともできる。こ
れらの処理工程に組み合わせて、前硬膜処理工程、その
中和工程、停止定着処理工程、後硬膜処理工程、調整工
程、補力工程等を行なってもよい。これらの処理におい
て、発色現像処理工程の代わりに、いわゆるアクチベー
ター処理工程を行なってもよい。また特願平５−３０２
８０４号等に記載のごとく、内部潜像型オートポジ乳剤
を用いて、造核剤や光カブラセとを組合せて、発色現像
処理および脱銀処理を行なってもよい。

【００７３】現像処理装置としては、可撓性支持体（基
板）である場合には、通常の写真処理に使用する現像処
理機を用いることができる。またガラス等のハードな支
持体の場合には、ガラス乾燥用の現像処理機もしくは、
特開平７−５６０１５号記載のような現像装置を用いる
ことができる。

【００７４】本発明に適用される露光法としては、マス
クを通した面露光方式やスキャンニング露光方式があ
る。スキャンニング方式としては、ライン（スリット）
スキャンニングやレーザー露光なとによるポイントスキ
ャンニング方式が適用できる。光源としては、タングス
テン灯、ハロゲン灯、ケイ光灯、（３波長型ケイ光灯な
ど）水銀灯、レーザー光、発光ダイオードなどが用いら
れる。特に、ハロゲン灯、ケイ光灯、レーザー光が好ま
しい。本発明に適用できる別の露光法としては、特願平
７−２４５６３号記載のように本発明により作成したカ
ラーフィルターを組み込む予定の液晶表示パネルを用
い、色フィルターと組み合わせて順次３回露光する方法
がある。

【００７５】本発明の方法により製造されたカラーフィ
ルターは、最外層に、耐熱性、耐水性、高比電気抵抗率
を有する樹脂を保護層（オーバーコート層）として塗設
することができる。かかる樹脂の例は米国特許４，６９
８，２９５号、同４，６６８，６０１号、欧州特許出願
ＥＰ−１７９，６３６Ａ号、同５５６，８１０Ａ号、特
開平３−１６３４１６号、同３−１８８１５３号、同５
−７８４４３号、同１−２７６１０１号、特開昭６０−
２１６３０７号、同６３−２１８７７１号等に記載され
ている。

【００７６】本発明の方法により製造されたカラーフィ
ルターはさらに蒸着被覆、例えば真空蒸着またはスパッ
タリング法により透明電極（ＩＴＯ）を設けることがで
きる。さらにその上にはポリイミド樹脂等の配向膜を設
けることができる。また、カラーフィルターの光透過性
基板の乳剤面とは反対側の面には偏光板や位相差フィル
ムを設置してもよい。

【００７７】本発明のカラーフィルターを用いたカラー
液晶表示装置（ＬＣＤ）について述べる。図４に液晶表
示の断面略図の一例を示す。ガラス基板１上に本実施例
によって作成したカラーフィルター２の表面は図面に示
してないが前記の樹脂で被覆され、保護層が形成されて
いる。その保護膜上に透明電極（例えばＩＴＯ電極）３
が真空成膜装置を用いて付着している。透明電極３はＴ
ＦＴのような三端子スイッチングアレイを用いるアクテ
ィブマトリックス駆動ＬＣＤでは全面一体電極として形
成され、単純マトリックス駆動ＬＣＤやＭＩＭのような
二端子スイッチングアレイを用いるアクティブマトリッ
クス駆動ＬＣＤではストライプ電極として通常形成され
る。この透明電極３の上には液晶分子を整列させるため
ポリイミド等の配向層４が配置される。一方、液晶層
５、スペーサー（図示してない）およびシール材６を挟
んで向側のガラス基板７上にも透明電極（例えばＩＴＯ
電極）８およびその上に配向層４が配置される。透明電
極８はＴＦＴのような三端子スイッチングアレイを用い
るアクティブマトリックス駆動ＬＣＤではＴＦＴ素子で
接続された画素電極であり、ＳＴＮのような単純マトリ
ックス駆動ＬＣＤでは通常ストライプ電極であり、透明
電極３と直交して配置される。Ｒ・Ｇ・Ｂの各画素間に
は通常ブラックマトリックス９が形成され、コントラス
トや色純度の向上が図られている。ブラックマトリック
ス９は本発明のようにＲ・Ｇ・Ｂの各画素と同時に形成
することもできるし、Ｃｒ膜やカーボン膜などを別途形
成することもできる。また、ガラス基板１および２の背
面には偏光板１０および１１を設置する。各ガラス基板
と偏光板の間には位相補償フィルム（図示してない）を
設置することもできる。カラーフィルターを用いるＬＣ
Ｄの光透過率は小さいので、通常カラーフィルターと色
再現的に整合性のとれた光源としてバックライト１２を
設置する。

【００７８】光透過性基板としてガラス基板に代えて、
ガス・バリヤ層やハード・コート層を設置したプラスチ
ック・フィルム基板を用いることができる。カラーＬＣ
Ｄやその製造法についての詳細は、松本正一、角田市良
共著「液晶の基礎と応用」（１９９１年 工業調査会発
行）、日経マイクロデバイス編「フラットパネル・ディ
スプレイ １９９４」（１９９３年 日経ＢＰ社発
行）、特開平１−１１４８２０号等に記載されている。

【００７９】

【実施例】以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本
発明の実施の態様はこれらに限定されない。 比較例１（１Ａ） 感光性ハロゲン化銀乳剤（Ｉ）の調整法について述べ
る。良く攪拌している第１表に示す組成のゼラチン水溶
液を、第２表に示す（Ｉ）液を１分間添加する。（Ｉ）
液添加開始２０秒後に（II）液を４０秒間で添加し、そ
の２分後、(III) 液と（IV）液を４分かけて同時に添加
した。

【００８０】

【表１】

【００８１】

【表２】

【００８２】

【化１３】

【００８３】定法により、水洗、脱塩（沈降剤（ａ）を
用いてｐＨ４．０で行った）後、脱灰処理ゼラチン２２
ｇを加えて分散した。ｐＨ６．０に調整した後、塩化ナ
トリウム１０％水溶液を４cc加え、さらに、防腐剤を
７０mgを加え、粒子サイズ０．１５μｍの塩化銀乳剤を
得る。この乳剤の収量は６３０ｇであった。

【００８４】

【化１４】

【００８５】ハロゲン化銀乳剤（II）の調整法について
述べる。ゼラチン水溶液および（Ｉ）液と（II）液の組
成を第３表、第４表のように変更した以外は、ハロゲン
化銀乳剤（Ｉ）と同様にして、塩化銀含有率７０モル％
の塩臭化銀乳剤を調整した。粒子サイズは０．１８μｍ
であった。

【００８６】

【表３】

【００８７】

【表４】

【００８８】バック層としてカーボンブラックをポリ塩
化ビニルに分散させて塗布した厚さ１００μｍのポリエ
チレンテレフタレート支持体にゼラチン下引きを施し、
その上に以下に示す構成の第１層から第１０層を多層同
時塗布しカラー感光材料１Ａを作成した。以下に成分と
塗布量（ｇ／m²単位）を示す。なおハロゲン化銀につい
ては銀換算の塗布量を示す。

【００８９】 第１層（剥離層） ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ−ＳＰ５００；ダイセル化学工業（株） 製） ・・・０．３５ 末端アルキル変性ポリビニルアルコール（平均重合度３００） ・・・０．０８ 帯電防止剤（Ｃｐｄ−１） ・・・０．０３

【００９０】 第２層（ゼラチン隣接層） ゼラチン ・・・０．５０

【００９１】 第３層（青感層） 青色増感色素（ＥｘＳ−１、２）で分光増感したハロゲン化銀乳剤（II） ・・・０．３３ ゼラチン ・・・０．９９ シアンカプラー（ＥｘＣ−２） ・・・０．５４ マゼンタカプラー（ＥｘＭ−１） ・・・０．０２ 高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ・・・０．２８

【００９２】 第４層（中間層） ゼラチン ・・・０．３８ 混色防止剤（Ｃｐｄ−７） ・・・０．０９ 混色防止剤（Ｃｐｄ−１０） ・・・０．０２ 高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ・・・０．０３ 高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ・・・０．０１ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−５） ・・・０．０２ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−４） ・・・０．０２ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−３） ・・・０．０１ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−６） ・・・０．０２ ポリマー（Ｃｐｄ−８） ・・・０．０４ 第５層（赤外感層） 赤外増感色素（ＥｘＳ−６）で分光増感したハロゲン化銀乳剤（II） ・・・０．３９ 安定剤（Ｃｐｄ−９） ・・０．００８ ゼラチン ・・・１．２９ シアンカプラー（ＥｘＣ−２） ・・・０．１０ マゼンタカプラー（ＥｘＭ−２） ・・・０．２８ イエローカプラー（ＥｘＹ−１） ・・・０．４１ 褪色防止剤（Ｃｐｄ−２） ・・・０．０５ 高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ・・・０．１９ 高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ・・・０．０４ 高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ・・・０．０８ ポリマー（Ｃｐｄ−１１） ・・・０．０３

【００９３】 第６層（中間層） ゼラチン ・・・０．３８ 混色防止剤（Ｃｐｄ−７） ・・・０．０９ 混色防止剤（Ｃｐｄ−１０） ・・・０．０２ 高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ・・・０．０３ 高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ・・・０．０１ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−５） ・・・０．０２ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−４） ・・・０．０２ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−３） ・・・０．０１ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−６） ・・・０．０２ ポリマー（Ｃｐｄ−８） ・・・０．０４ イエロー染料（ＹＦ−１） ・・・０．１７

【００９４】 第７層（緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−３）で分光増感したハロゲン化銀乳剤（Ｉ） ・・・０．４３ ゼラチン ・・・１．０９ シアンカプラー（ＥｘＣ−１） ・・・０．３３ イエローカプラー（ＥｘＹ−２） ・・・０．４２ 高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ・・・０．０８ 高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ・・・０．１１ ポリマー（Ｃｐｄ−１１） ・・・０．０３

【００９５】 第８層（中間層） ゼラチン ・・・０．３８ 混色防止剤（Ｃｐｄ−７） ・・・０．０９ 混色防止剤（Ｃｐｄ−１０） ・・・０．０２ 高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ・・・０．０３ 高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ・・・０．０１ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−５） ・・・０．０２ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−４） ・・・０．０２ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−３） ・・・０．０１ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−６） ・・・０．０２ ポリマー（Ｃｐｄ−８） ・・・０．０４ イラジエーション防止染料（Ｄｙｅ−１） ・・０．００５ イラジエーション防止染料（Ｄｙｅ−２） ・・・０．０２

【００９６】 第９層（赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−４、５）で分光増感したハロゲン化銀乳剤（Ｉ） ・・・０．３５ ゼラチン ・・・１．１４ イエローカプラー（ＥｘＹ−１） ・・・０．６０ マゼンカカプラー（ＥｘＭ−２） ・・・０．２５ 褪色防止剤（Ｃｐｄ−２） ・・・０．０６ ポリマー（Ｃｐｄ−１１） ・・・０．０３ 高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ・・・０．１２ 高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ・・・０．０３ 高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ・・・０．１１

【００９７】 第１０層（保護層） ゼラチン ・・・０．７０ ハレーション防止染料（微粒子分散） ・・・０．１５ カルボキシメチルセルロース ・・・０．０５ ポリマー（Ｃｐｄ−１２） ・・・０．１４ 界面活性剤（Ｃｐｄ−１３） ・・・０．０３ 硬膜剤（Ｈ−１） ・・・０．１２

【００９８】各層には乳化分散助剤としてドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム、補助溶媒として酢酸エチ
ル、塗布助剤として界面活性剤（Ｃｐｄ−１４）を、さ
らに、増粘剤としてポリスチレンスルホン酸カリウムを
用いた。

【００９９】

【化１５】

【０１００】

【化１６】

【０１０１】

【化１７】

【０１０２】

【化１８】

【０１０３】

【化１９】

【０１０４】

【化２０】

【０１０５】〔実施例１〕次に、試料１Ａの第７層のシ
アンカプラー（ＥｘＣ−１）を本発明のカプラー（Ｃ−
１）、（Ｃ−２）、（Ｃ−３）、（Ｃ−４）、（Ｃ−
５）、（Ｃ−６）、（Ｃ−２６）、（Ｃ−２７）、（Ｃ
−２８）、および（Ｃ−２９）に等モル置き換えた以外
は同様の構成を有するカラー感光材料２Ａ〜２Ｊを作成
した。次に、試料１Ａの第３層および第５層のシアンカ
プラー（ＥｘＣ−２）を本発明のカプラー（Ｃ−１
６）、（Ｃ−１７）、（Ｃ−２２）、および（Ｃ−２
３）に等モル置き換えた以外は同様の構成を有するカラ
ー感光材料２Ｋ〜２Ｎを作成した。また、カラー感光材
料２Ａの第３層および第５層のシアンカプラー（ＥｘＣ
−２）を本発明のカプラー（Ｃ−１６）、および（Ｃ−
１７）に等モル置き換えた以外は２Ａと同様の構成を有
するカラー感光材料２Ｏおよび２Ｐを作成した。さら
に、カラー感光材料２Ｂの第３層および第５層のシアン
カプラー（ＥｘＣ−２）を本発明のカプラー（Ｃ−１
６）に等モル置き換えた以外は２Ｂと同様の構成を有す
るカラー感光材料２Ｑを作成した。なお、カラー感光材
料２Ａ〜２Ｐでは高沸点溶媒としてＳｏｌｖ−１をカプ
ラーと等重量使用した。

【０１０６】光透過基板として厚さ１．１mmの透明な無
アルカリガラス（２０cm×２０cm）を用い、その表面に
ゼラチンとコロイダルシリカ（平均粒子サイズ７〜９ｍ
μ）を重量比で１：３に混合し、界面活性剤としてサポ
ニンを加えて塗布した。乾膜の塗布厚は０．２μであっ
た。

【０１０７】光透過基板の塗布面に前述のカラー感光材
料の保護層とを密着させた。その後密着面の温度が約１
３０℃になるように温度設定をしたラミネーターを用
い、線速０．４５ｍ／分で通過させた。ほぼ室温に冷却
した後、感光材料の支持体を剥離層と共に乳剤面から引
き剥がした。基板上に第２層から上の乳剤面が一様に密
着しており白抜けは見られなかった。

【０１０８】以上のようにして作成した乳剤層を有する
基板に乳剤面側から図３に示すマスクフィルターと感光
材料の分光感度に合致した色フィルターを重ねてタング
ステン光を用いて順次４回露光した。露光済基板を下記
の工程に従い現像処理し、１回の操作でＢ、Ｇ、Ｒ三色
および黒に発色したカラーフィルターを作成した。 （処理工程） （温度） （時間） 硬膜処理 ３８℃ ３分 水洗−１ ３５℃ １分 発色現像 ３８℃ ８０秒 漂白定着 ３８℃ ９０秒 水洗−２ ３５℃ ４０秒 水洗−３ ３５℃ ４０秒 乾 燥 ６０℃ ２分

【０１０９】各処理の組成は、以下の通りである。 硬膜液 硫酸ナトリウム（無水） １６０．０ｇ 炭酸ナトリウム（無水） ４．６ｇ グリオキザール・プロピレングリコール付加物（５５％） ２０．０ml 水を加えて １リットル ｐＨ（２５℃）＝９．５ 発色現像液 水 ８００ml ジエチレングリコール １２．０ml ベンジルアルコール １３．５ml エチレンジアミン四酢酸 ３．０ｇ ４，５ジヒドロキシベンゼン−１，３−ジスルホン酸 二ナトリウム塩 ０．５ｇ トリエタノールアミン １２．０ｇ 塩化カリウム ６．５ｇ 臭化カリウム ０．０３ｇ 炭酸カリウム ２７．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ０．１ｇ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナートエチル） ヒドロキシルアミン ５．０ｇ トリイソプロピルナフタレン（β）スルホン酸ナトリウム ０．１ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）− ３−メチル−４−アミノアニリン・３／２硫酸・１水塩 ５．０ｇ 水を加えて １リットル ｐＨ（２５℃）＝１０．０

【０１１０】 漂白定着液 水 ６００ml チオ硫酸アンモニウム（７５０ｇ／リットル） ９３ml 亜硫酸アンモニウム ４０．０ｇ 臭化アンモニウム ２５．０ｇ エチレンジアミン４酢酸・第二鉄アンモニウム ５５．０ｇ エチレンジアミン４酢酸 ５．０ｇ 硝酸（６７％） ３０．０ｇ 水を加えて １リットル ｐＨ（２５℃）＝５．８

【０１１１】水洗水 導電率５μＳ以下の脱イオン水

【０１１２】得られたカラーフィルターはいずれも色濁
りがなく分光透過性の優れたＲＧＢおよび高濃度の黒色
のブラックストライプを有していた。この各カラーフィ
ルターの青色画素部分の青色光の透過率を測定した。次
に、同じ各カラーフィルターを１８０℃のオーブンに２
時間入れて加熱した後、同様に各カラーフィルターの青
色画素部分の青色光の透過率を測定した。加熱後の青色
光の透過率の値から加熱前の青色光の透過率の値を減じ
た値（ΔＤ_B ）を表に示す。

【０１１３】

【表５】

【０１１４】表５の比較例のカプラーを用いたカラーフ
ィルターはカプラーが熱分解することにより生成したス
テインのために青色画素部分の透過率が低下し色濁りを
生じていることが判る。一方、本発明のフッ素離脱のカ
プラーを用いて作成したカラーフィルターは加熱するこ
とにより生じるステインが少なく優れていることが判っ
た。本発明のカプラーを用いることにより色濁りがない
分光透過性の優れたカラーフィルターを得ることができ
た。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に用いることができる感光材料の特性曲
線を示すグラフである。

【図２】本発明のＲＧＢカラーフィルターの一態様を示
す模式図である。

【図３】本発明の感光材料を露光するときに用いるマス
クフィルターの一態様を示す模式図である。

【図４】本発明のカラーフィルターを用いたカラー液晶
表示装置（ＬＣＤ）の断面略図の一例である。

【符号の説明】

図４における符号を説明する。 １，７……ガラス基板、 ２……ＲＧＢカラーフィルター、 ３，８……透明電極、 ４……配向層、 ５……液晶、 ６……シール材、 ９……ブラックマトリックス、 １０，１１……偏光板、 １２……バックライト

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式〔Ｉ〕または一般式〔II〕で
   表されるカプラーを含有することを特徴とするハロゲン
   化銀感光材料。 一般式〔Ｉ〕 【化１】 式中、Ｒ₁ は置換基を表し、Ｒ₂ は−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ₅ 、
   −Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ₅ 、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ₅ ）
   （Ｒ₆ ）、−ＳＯ₂ Ｒ₅ 、−ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ₅ ）
   （Ｒ₆ ）、または−ＳＯ₂ ＯＲ₅ を表す。Ｒ₅ はアルキ
   ル基、アルケニル基、アリール基またはヘテロ環基を表
   し、Ｒ₆ は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリ
   ール基またはヘテロ環基を表す。Ｒ₃ は置換基を表し、
   ｎは０、１、２、または３の整数を表す。 一般式〔II〕 【化２】 式中、Ｒ₄ は置換基を表し、Ｗは５員環、６員環または
   ７員環の含窒素複素環を形成するに必要な非金属原子群
   を表す。
2. 【請求項２】 一般式（Ｉ）または一般式（II）で表わ
   されるカプラーを含有することを特徴とするカラーフィ
   ルター用ハロゲン化銀感光材料。
3. 【請求項３】 支持体上に、異なる感色性を有する少な
   くとも３つのハロゲン化銀乳剤層を有し、各ハロゲン化
   銀乳剤層は現像薬の酸化体とカップリング反応してそれ
   ぞれ青色、緑色、赤色を発色するようにカプラーを組み
   合わせて含有することを特徴とする請求項２に記載のカ
   ラーフィルター用ハロゲン化銀感光材料。
4. 【請求項４】 異なる感色性を有する３つのハロゲン化
   銀乳剤層の他に、さらに別の感色性を少なくとも一つ持
   つハロゲン化銀乳剤層を有し、この少なくとも一つのハ
   ロゲン化銀乳剤層は透過度２．５以上の実質的な黒色と
   なるように色補正するカプラーを含有する層であること
   を特徴とする請求項２または３に記載のカラーフィルタ
   ー用ハロゲン化銀感光材料。
5. 【請求項５】 請求項２〜４のいずれかに記載のカラー
   フィルター用ハロゲン化銀感光材料をパターン露光し、
   発色現像処理および脱銀処理して、青色、緑色、赤色の
   ピクセルパターンを有するカラーフィルターを作成する
   方法。
6. 【請求項６】 請求項５の方法で作成されたカラーフィ
   ルター。