JPH0980219A - カラーフィルター用ハロゲン化銀感光材料およびそれを用いるカラーフィルターの作成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 分光透過特性の優れた赤色、緑色及び青色を
有し、かつ膜厚が薄く、平面性の優れたカラーフィルタ
ーを製造する。 【解決手段】 支持体上に、カプラーを含有し異なる感
色性を有する少なくとも３つのハロゲン化銀乳剤層を塗
設したハロゲン化銀感光材料において、カプラーがカル
ボン酸基、スルホン酸基、水酸基又はそのアルカリ金属
塩を有する化合物であることを特徴とするカラーフィル
ター用ハロゲン化銀感光材料をパターン露光し、発色現
像処理及び脱銀処理して、青色、緑色、赤色のピクセル
パターンを有するカラーフィルターを作成する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、分光透過特性の優
れた赤色、緑色ならびに青色を有し、かつ膜厚が薄く、
平面性の優れたカラーフィルターを製造するのに適した
ハロゲン化銀感光材料およびこれを用いるカラーフィル
ターの作成方法に関する。本発明はさらに高濃度の黒色
部を有するカラーフィルターを簡易に製造するのに適し
たハロゲン化銀感光材料およびこれを用いるカラーフィ
ルターの作成方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】カラーフィルターはブラウン管表示用カ
ラーフェイスプレート、複写用光電変換素子プレート、
単管式カラーテレビカメラ用フィルター、液晶を用いた
フラットパネルディスプレー、カラー固体撮像素子等に
用いられている。通常用いられているカラーフィルター
は、赤色、緑色および青色の三原色が規則的に配列して
構成されているが、必要に応じて四色あるいはそれ以上
の色相からなるものもある。例えば、撮像管用カラーフ
ィルターや液晶表示装置用カラーフィルターでは、種々
の目的で黒色のパターン（ブラックマトリックス）が必
要とされる。赤色、緑色、青色の具体的な配列方法には
モザイク、ストライプ、デルタ配列等があり、必要に応
じて選択できる。

【０００３】従来から知られているカラーフィルターの
製造方法としては、蒸着法、染着法、印刷法、顔料分散
法、電着法、レジスト電着転写法等がある。しかしなが
ら、これらの方法で得られたカラーフィルターは、複雑
な製造工程を必要としたり、ピンホールや傷が生じやす
い、歩留まりが悪い、精度が出ない等の欠点を持ってい
る。

【０００４】これらの欠点を解消するために、ハロゲン
化銀感光材料を用いた外型現像法（例えば、特開昭５５
−６３４２号）および内型現像法（例えば、特開昭６２
−１４８９５２号、同６２−７１９５０号）によるカラ
ーフィルターの製造方法が検討された。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかし前者の方法は少
なくとも三回発色現像する必要があり、処理工程が簡易
とは言い難い。また、後者の方法は膜厚が厚くなり、例
えば、ＬＣＤパネル製造工程において、ラビング処理時
に膜剥がれが起きたり、断線を生じやすい等の問題点を
有していることが判った。特に特願平６−１５５７２６
号に記載のような感光層が多い感光材料を使用する場合
は、膜厚がより厚くなり対策を要する。これらの問題点
を解決するためにバインダー塗布量を低減することが考
えられるが、塗布層中の低融点有機化合物の比率が相対
的に高まり、生成した色素が高温時に拡散し易くピクセ
ルパターンにボケを生じる問題を引き起こすことが判っ
た。

【０００６】また、カラーフィルターは、例えば、カラ
ー液晶表示装置等に用いる場合に、保護膜の塗布、透明
電極の蒸着、配向膜の塗設等、後工程で１５０℃以上の
温度になることを余儀なくされ、この温度で色素が堅牢
であることと共に熱拡散しないことが要求される。

【０００７】したがって本発明の第一の目的は、膜厚が
薄く、かつ画素のボケが少ないカラーフィルターを提供
することにある。本発明の第二の目的は、複雑な工程を
必要とせず、量産適性があり、かつＬＣＤパネル製造工
程においても欠陥を生じにくい、光透過性の優れたカラ
ーフィルターを提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、 （１）支持体上に、カプラーを含有し異なる感色性を有
する少なくとも３つのハロゲン化銀乳剤層を塗設したハ
ロゲン化銀感光材料において、カプラーがカルボン酸
基、スルホン酸基、水酸基及びそのアルカリ金属塩から
選択される少なくとも一つの基を有する化合物であるこ
とを特徴とするカラーフィルター用ハロゲン化銀感光材
料。

【０００９】（２）該カプラーが下記一般式（Ｃｐ−
１）〜（Ｃｐ−１３）で表される化合物であることを特
徴とする上記（１）に記載のカラーフィルター用ハロゲ
ン化銀感光材料。

【００１０】

【化６】

【００１１】

【化７】

【００１２】

【化８】

【００１３】

【化９】

【００１４】

【化１０】

【００１５】上記式（Ｃｐ−１）〜（Ｃｐ−１３）にお
いてＲ⁵¹〜Ｒ⁶⁴、Ｚ、Ａは置換基を表し、それぞれのカ
プラー分子内置換基Ｒ⁵¹〜Ｒ⁶⁴及びＡのうちの少なくと
も一つの置換基にカルボン酸基、スルホン酸基、水酸基
及びそのアルカリ金属塩から選択される少なくとも一つ
の基を有する。

【００１６】（３）支持体上に、異なる感色性を持つ少
なくとも３つのハロゲン化銀乳剤層を有し、各ハロゲン
化銀乳剤層は芳香族一級アミン現像主薬の酸化体とカッ
プリングしてそれぞれ青色、緑色、赤色を発色するよう
にカプラーを組み合わせて含有することを特徴とする上
記（１）に記載のカラーフィルター用ハロゲン化銀感光
材料。

【００１７】（４）異なる感色性を持つ３つのハロゲン
化銀乳剤層の他に、さらに別の感色性を持つ少なくとも
１つのハロゲン化銀乳剤層を有し、このハロゲン化銀乳
剤層は、支持体上の全てのカプラーを反応させた時、透
過濃度２．５以上の実質的な黒色となるように色補正す
るカプラーを含有する層であることを特徴とする上記
（１）ないし上記（３）のいずれかに記載のカラーフィ
ルター用ハロゲン化銀感光材料。

【００１８】（５）上記（１）ないし（４）のいずれか
に記載のハロゲン化銀感光材料をパターン露光し、発色
現像処理および脱銀処理して、青色、緑色、赤色のピク
セルパターンを有するカラーフィルターを作成する方
法。 （６）上記（５）に記載の方法で作成されたカラーフィ
ルター。により達成された。

【００１９】本発明で用いられるカプラーは一般用途の
カラー感光材料におけるカプラーとして公知である。し
かしながら、前述の通り、カラーフィルターとして用い
るときには、この上に透明電極を真空蒸着で付与する必
要等があるため、非常に高い温度（例えば１８０度等）
において使用可能なほどに、熱堅牢性、耐熱拡散性が高
いことが必要であり、一般用途のカラー感光材料の知見
とは全く異なる。

【００２０】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。本発明で用いられるカルボン酸基、スルホン酸
基、水酸基及びそのアルカリ金属塩から選択される少な
くとも一つの基を有するカプラーのカプラー残基として
は、イエローカプラー残基、マゼンタカプラー残基、シ
アンカプラー残基等のカプラー残基が挙げられる。

【００２１】さらに詳しく説明すると、カプラー残基が
イエローカプラー残基の場合、例えば、ピバロイルアセ
トアニライド型、ベンゾイルアセトアニライド型、マロ
ン酸ジエステル型、マロン酸ジアミド型、ジベンゾイル
メタン型、ベンゾチアゾリルアセトアミド型、マロン酸
エステルモノアミド型（例えば、特開平５−３１３３２
３号）、ベンゾオキサゾリルアセトアミド型、ベンゾイ
ミダゾリルアセトアミド型、またはシクロアルカノイル
アセトアミド型（例えば、特開平４−２１８０４２号）
等のカプラー残基が挙げられる。さらに米国特許第５，
０２１，３３２号、同５，０２１，３３０号、同５，２
１３，９５８号、欧州特許第４２１，２２１Ａ号、同４
８２，５５２号等に記載のカプラー残基であってもよ
い。

【００２２】カプラー残基がマゼンタカプラー残基の場
合、例えば、５−ピラゾロン型、ピラゾロベンツイミダ
ゾール型、ピラゾロトリアゾール型、ピラゾロイミダゾ
ール型、イミダゾトリアゾール型、またはシアノアゼト
フェノン型のカプラー残基が挙げられる。

【００２３】カプラー残基がシアンカプラー残基の場
合、例えば、フェノール型、ナフトール型、５−アミド
ナフォトール型（例えば、特開昭６１−１５３６４０
号）、さらに米国特許第４，７４６，６０２号、同５，
２５６，５２６号、同５，２７０，１５３号、欧州特許
第２４９，４５３号、および特願平６−８４３１５号に
記載のカプラー残基であってもよい。

【００２４】カプラー残基の好ましい例は、前記一般式
（Ｃｐ−１）、（Ｃｐ−２）、（Ｃｐ−３）、（Ｃｐ−
４）、（Ｃｐ−５）、（Ｃｐ−６）、（Ｃｐ−７）、
（Ｃｐ−８）、（Ｃｐ−９）、（Ｃｐ−１０）、（Ｃｐ
−１１）、（Ｃｐ−１２）または（Ｃｐ−１３）で表さ
れ、それぞれのカプラー分子内置換基Ｒ⁵¹〜Ｒ⁶⁴及びＡ
のうちの少なくとも一つの置換基にカルボン酸基、スル
ホン酸基、水酸基及びそのアルカリ金属塩から選択され
る少なくとも一つの基を有する。

【００２５】以下に置換基Ｒ⁵¹〜Ｒ⁶⁴、Ｚ¹ 、ｂ、ｄお
よびｅについて詳しく説明する。但し、以下の説明にお
いて、Ｒ⁴¹はアルキル基、アリール基またはヘテロ環基
を表し、Ｒ⁴²はアリール基またはヘテロ環基を表す。Ｒ
⁴³、Ｒ⁴⁴およびＲ⁴⁵は水素原子、アルキル基、アリール
基またはヘテロ環基を表す。

【００２６】Ｒ⁵¹、Ｒ⁵²およびＲ⁵³は各々Ｒ⁴³と同じ意
味を表す。ｂは０または１を表す。Ｒ⁵⁴は−ＮＨ₂、Ｒ
⁴¹と同じ意味の基、Ｒ⁴¹Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ⁴³）−基、Ｒ
⁴¹ＳＯ₂Ｎ（Ｒ⁴³）−基、Ｒ⁴¹Ｎ（Ｒ⁴³）−基、Ｒ⁴¹Ｓ
−基、Ｒ⁴³Ｏ−基またはＲ⁴⁵Ｎ（Ｒ⁴³）Ｃ（＝Ｏ）Ｎ
（Ｒ⁴⁴）−基を表す。Ｒ⁵⁵は−ＮＨ₂またはＲ⁴¹と同じ
意味の基を表す。Ｒ⁵⁶およびＲ⁵⁷は各々−ＮＨ₂、Ｒ⁴³
と同じ意味の基、Ｒ⁴¹Ｓ−基、Ｒ⁴³Ｏ−基、Ｒ⁴¹Ｃ（＝
Ｏ）Ｎ（Ｒ⁴³）−基、Ｒ⁴¹ＳＯ₂Ｎ（Ｒ⁴³）−基、Ｒ⁴¹
Ｎ（Ｒ⁴³）−基またはＲ⁴⁵Ｎ（Ｒ⁴³）Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ
⁴⁴）−基を表す。Ｒ⁵⁸は−ＮＨ₂またはＲ⁴¹と同じ意味
の基を表す。Ｒ⁵⁹は−ＮＨ₂、Ｒ⁴¹と同じ意味の基、Ｒ
⁴¹Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ⁴³）−基、Ｒ⁴¹ＯＣ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ
⁴³）−基、Ｒ⁴¹ＳＯ₂Ｎ（Ｒ⁴³）−基、Ｒ⁴³（Ｒ⁴⁴）Ｎ
Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ⁴⁵）−基、Ｒ⁴¹Ｏ−基、Ｒ⁴¹Ｓ−基、
ハロゲン原子またはＲ⁴¹Ｎ（Ｒ⁴³）−基を表す。ｄは０
ないし３を表す。ｄが複数のとき複数個のＲ⁵⁹は同じ置
換基または異なる置換基を表す。

【００２７】Ｒ⁶⁰は−ＮＨ₂またはＲ⁴¹と同じ意味の基
を表す。Ｒ⁶¹は−ＮＨ₂またはＲ⁴¹と同じ意味の基を表
す。Ｒ⁶²は−ＮＨ₂、Ｒ⁴¹と同じ意味の基、Ｒ⁴¹Ｃ（＝
Ｏ）ＮＨ−基、Ｒ⁴¹ＯＣ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ⁴³）−基、Ｒ⁴¹
ＳＯ₂ＮＨ−基、Ｒ⁴³Ｎ（Ｒ⁴⁴）Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ−基、
Ｒ⁴³Ｎ（Ｒ⁴⁴）ＳＯ₂ＮＨ−基、Ｒ⁴³Ｏ−基またはハロ
ゲン原子を表す。Ｒ⁶³およびＲ⁶⁴は各々−ＮＨ₂、Ｒ⁴¹
と同じ意味の基、Ｒ⁴³Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ^{4 4}）−基、Ｒ⁴³
Ｎ（Ｒ⁴⁴）Ｃ（＝Ｏ）−基、Ｒ⁴¹ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ⁴³）−
基、Ｒ⁴¹Ｎ（Ｒ⁴³）ＳＯ₂−基、Ｒ⁴¹ＳＯ₂−基、Ｒ⁴³Ｏ
Ｃ（＝Ｏ）−基、Ｒ⁴³ＯＳＯ₂−基、ハロゲン原子、ニ
トロ基、シアノ基、カルボキシル基、ホルミル基、ヒド
ロキシル基またはＲ⁴³ＣＯ−基を表す。ｅは０ないし４
の整数を表す。複数個のＲ⁶²またはＲ⁶³があるときには
各々同じものまたは異なるものを表す。Ａは５員環、６
員環または７員環を形成するために必要な原子群を表
す。

【００２８】Ｚ¹は水素原子または芳香族一級アミン現
像主薬の酸化体との反応により離脱可能な基を表し、例
えば、ハロゲン原子（フッ素、塩素、臭素、ヨウ素）、
窒素原子で離脱するヘテロ環基およびイミド基（例え
ば、特開昭５６−３８０４４号、特公昭５８−１０７３
９号、同５６−５４１３４号、同５６−４５１３５号記
載の離脱基）、アルキルチオ基（例えば、特開昭５６−
１２６８３３号記載の離脱基）、アリールチオ基（例え
ば、米国特許４，３５１，８９７号、特開平２−１６０
２３３号記載の離脱基）、アルコキシ基（例えば、欧州
特許第４２３，７２７号記載の離脱基）、アリールオキ
シ基（例えば、欧州特許第４２８，９０２号、同２９
９，７２６号記載の離脱基）、米国特許第４，０７２，
５２５号、特開平５−３４８７８号、同５−３１３３２
２号、欧州特許第５１４，８９６号、特開平６−３４７
９８０号および特開平７−４８３２６号に記載の離脱
基、カルボニルオキシ基、カルバモイルオキシ基等の離
脱基が挙げられる。

【００２９】カプラー残基がイエローカプラー残基であ
る場合には、最も好ましくは下記一般式（Ｃｐ−１
４）、（Ｃｐ−１５）または（Ｃｐ−１６）で表される
カプラー残基である。

【００３０】

【化１１】

【００３１】式中、Ｒ⁶⁵は三級アルキル基を表し、Ｇは
置換基を表す。Ｒ⁶⁶およびＲ⁶⁷は各々置換基を表し、ｆ
は０から４の整数を表す。Ｚ² は水素原子または芳香族
一級アミン現像主薬の酸化体との反応で離脱する基を表
し、Ｒ⁶⁸はアルキル基、アラルキル基を表す。それぞれ
のカプラーの分子内置換基Ｒ⁶⁵〜Ｒ⁶⁸およびＧの少なく
とも一つの置換基に少なくとも一つのカルボン酸基、ス
ルホン酸基、水酸基またはそのアルカリ金属塩を有す
る。

【００３２】Ｒ⁶⁵、Ｒ⁶⁶、Ｒ⁶⁷、Ｒ⁶⁸、Ｇ、ｆおよびＺ
² をさらに詳しく説明する。

【００３３】Ｒ⁶⁵は三級アルキル基を表し、三級アルキ
ル基は置換または無置換の鎖状または環状の三級アルキ
ル基を表す。置換三級アルキル基の置換基はハロゲン原
子（例えば、フッ素、塩素、臭素）、ヒドロキシ基、シ
アノ基、カルボキシル基、アリール基（炭素数６〜１
８。例えば、フェニル、ナフチル）、アルコキシ基（炭
素数１〜２４。例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキ
シ、ブトキシ、ドデシルオキシ、ヘキサデシルオキシ、
メトキシエトキシ、イソプロポキシ）、アリールオキシ
基（炭素数６〜１８。例えば、フェノキシ、４−クロロ
フェノキシ、２−メトキシフェノキシ）、ヘテロ環オキ
シ基（炭素数２〜１２。例えば、５−ピラゾリルオキ
シ、２−ピリジルオキシ）、アルキルチオ基（炭素数１
〜１８。例えば、メチルチオ、エチルチオ、ブチルチ
オ、オクチルチオ、ドデシルチオ、２−エチルヘキシル
チオ）、アリールチオ基（炭素数６〜１８。例えば、フ
ェニルチオ、ナフチルチオ）、アルコキシカルボニル基
（炭素数２〜２４。例えば、メトキシカルボニル、エト
キシカルボニル、プロピルオキシカルボニル、オクチル
オキシカルボニル）、アリールオキシカルボニル基（炭
素数７〜１６。例えば、フェノキシカルボニル、４−エ
トキシフェノキシカルボニル、２，４−ジ−ｔ−アミル
フェノキシカルボニル）、カルボニルオキシ基（炭素数
２〜２４。例えば、メチルカルボニルオキシ、エチルカ
ルボニルオキシ、プロピルカルボニルオキシ、ヘプタカ
ルボニルオキシ）、アシルアミノ基（炭素数２〜１８。
例えば、アセチルアミノ、ブタンアミド、ベンズアミ
ド、ピバリン酸アミド）、カルバモイル基（炭素数１〜
１８。例えば、カルバモイル、Ｎ−メチルカルバモイ
ル、Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバ
モイル、Ｎ−フェニルカルバモイル、Ｎ−シクロヘキシ
ルカルバモイル）、スルホンアミド基（炭素数１〜１
８。例えば、メタンスルホンアミド、エタンスルホンア
ミド、ブタンスルホンアミド、ヘキサデカンスルホンア
ミド）、スルファモイル基（炭素数１〜１８。例えば、
Ｎ−メチルスルファモイル、Ｎ−エチルスルファモイ
ル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ−フェニル
スルファモイル、Ｎ−シクロヘキシルスルファモイ
ル）、アルコキシカルボニルアミノ基（炭素数２〜２
４。例えば、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカル
ボニルアミノ）、カルバモイルアミノ基（炭素数２〜１
８。例えば、Ｎ−メチルカルバモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−
ジエチルカルバモイルアミノ、Ｎ−フェニルカルバモイ
ルアミノ）、アシル基（炭素数２〜１８。例えば、アセ
チル、ベンゾイル、ピバロイル）、イミド基（炭素数３
〜２１。例えば、コハク酸イミド、フタル酸イミド、ヒ
ダントイン１−イル）、スルホニル基（炭素数１〜２
４。例えば、メチルスルホニル、エチルスルホニル、フ
ェニルスルホニル）等が挙げられる。Ｒ⁶⁵は無置換の鎖
状または環状の三級アルキル基が好ましく、ｔ−ブチ
ル、アダマンチル等がさらに好ましい。最も好ましくは
ｔ−ブチルである。

【００３４】Ｇは置換基を表し、ハロゲン原子（例え
は、フッ素、塩素、臭素）、ヒドロキシ基、シアノ基、
カルボキシル基、スルホキシ基、ニトロ基、アルキル基
（炭素数１〜３６。例えば、メチル、エチル、プロピ
ル、ブチル、ヘキシル、オクチル、ヘキサデシル）、ア
リール基（炭素数６〜１８。例えば、フェニル、ナフチ
ル）、アルコキシ基（炭素数１〜２４。例えば、メトキ
シ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ドデシルオキ
シ、ヘキサデシルオキシ、メトキシエトキシ、イソプロ
ポキシ）、アリールオキシ基（炭素数６〜１８。例え
ば、フェノキシ、４−クロロフェノキシ、２−メトキシ
フェノキシ）、ヘテロ環オキシ基（炭素数２〜１２。例
えば、５−ピラゾリルオキシ、２−ピリジルオキシ）、
アルキルチオ基（炭素数１〜１８。例えば、メチルチ
オ、エチルチオ、ブチルチオ、オクチルチオ、ドデシル
チオ、２−エチルヘキシルチオ）、アリールチオ基（炭
素数６〜１８。例えば、フェニルチオ、ナフチルチ
オ）、アルコキシカルボニル基（炭素数２〜２４。例え
ば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、プロピ
ルオキシカルボニル、オクチルオキシカルボニル）、ア
リールオキシカルボニル基（炭素数７〜１６。例えば、
フェノキシカルボニル、４−エトキシフェノキシカルボ
ニル、２，４−ジ−ｔ−アミノフェノキシカルボニ
ル）、カルボニルオキシ基（炭素数２〜２４。例えば、
メチルカルボニルオキシ、エチルカルボニルオキシ、プ
ロピルカルボニルオキシ、ヘプタカルボニルオキシ）、
アシルアミノ基（炭素数２〜１８。例えば、アセチルア
ミノ、ブタンアミド、ベンズアミド、ビバリン酸アミ
ド）、カルバモイル基（炭素数１〜１８。例えば、カル
バモイル、Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ−エチルカルバ
モイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル、Ｎ−フェニル
カルバモイル、Ｎ−シクロヘキシルカルバモイル）、ス
ルホンアミド基（炭素数１〜１８。例えば、メタンスル
ホンアミド、エタンスルホンアミド、ブタンスルホンア
ミド、ヘキサデカンスルホンアミド）、スルファモイル
基（炭素数１〜１８。例えば、Ｎ−メチルスルファモイ
ル、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルス
ルファモイル、Ｎ−フェニルスルファモイル、Ｎ−シク
ロヘキシルスルファモイル）、アルコキシカルボニルア
ミノ基（炭素数２〜２４。例えば、メトキシカルボニル
アミノ、エトキシカルボニルアミノ）、カルバモイルア
ミノ基（炭素数２〜１８。例えば、Ｎ−メチルカルバモ
イルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイルアミノ、Ｎ
−フェニルカルバモイルアミノ）、アシル基（炭素数２
〜１８。例えば、アセチル、ベンゾイル、ピバロイル、
シクロヘキサノイル）、イミド基（炭素数３〜２１。例
えば、コハク酸イミド、フタル酸イミド、３−ヘキサデ
セニルコハク酸イミド、ヒダントイン−１−イル）、ス
ルホニル（炭素数１〜２４。例えば、メチルスルホニ
ル、エチルスルホニル、フェニルスルホニル）、ヘテロ
環基（炭素数１〜２４。ヘテロ原子として例えば、窒素
原子、酸素原子または硫黄原子を少なくとも１個以上有
し３〜１２、好ましくは５もしくは６員環の単環もしく
は縮合環。例えば、２−ピリジル、１−ピロリル、モル
ホリノ、１−ピラゾリル、１−イミダゾリル）等が挙げ
られる。これらの基はさらに置換基を有していてもよ
い。

【００３５】好ましくはハロゲン原子、アルコキシ基、
アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、
ヘテロ環チオ基、エステル基、アミド基、スルホンアミ
ド基またはヘテロ環基が挙げられる。より好ましくはハ
ロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキ
ルチオ基またはアリールチオ基であり、最も好ましくは
ハロゲン原子（塩素）、アルコキシ基（例えば、メトキ
シ、エトキシ、プロピルオキシ、ドデシルオキシ、イソ
プロピルオキシ、２−エチルヘキシル）またはアリール
オキシ基（例えば、フェノキシ、４−ｔ−オクチルフェ
ノキシ、２−メトキシフェノキシ、４−メチルフェノキ
シ）が挙げられる。

【００３６】Ｒ⁶⁶およびＲ⁶⁷は各々置換基を表し、前記
Ｇで説明した置換基と同義である。好ましくはハロゲン
原子、カルボンアミド基、スルホンアミド基、エステル
基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、アルキル基またはアリール基である。より好ましく
はハロゲン原子、カルボンアミド基、スルホンアミド
基、エステル基、カルバモイル基またはスルファモイル
基が挙げられる。

【００３７】ｆは０から４の整数を表し、ｆが２〜４の
場合には置換基Ｒ⁶⁶およびＲ⁶⁷は各々同一であっても異
なっていてもよい。好ましくは（Ｒ⁶⁶）_f−のｆは１ま
たは２であり、（Ｒ⁶⁷）_f−のｆは０である。

【００３８】Ｚ²は水素原子または芳香族一級アミン現
像薬の酸化体との反応において離脱する基を表し、前記
Ｚ¹と同義である。Ｚ²は窒素原子で離脱するヘテロ環基
およびイミド基（例えば、特開昭５６−３８０４４号、
特公昭５８−１０７３９号、同５６−５４１３４号、同
５６−４５１３５号記載の離脱基）、アルキルチオ基
（例えば、特開昭５６−１２６８３３号記載の離脱
基）、アリールチオ基（例えば、米国特許４，３５１，
８９７号、特開平２−１６０２３３号記載の離脱基）、
アルコキシ基（例えば、欧州特許第４２３，７２７号記
載の離脱基）、アリールオキシ基（例えば、欧州特許第
４２８，９０２号、同２９９，７２６号記載の離脱基）
が好ましく、窒素原子で離脱するヘテロ環基およびイミ
ド基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アリールオキ
シ基がさらに好ましい。最も好ましくは窒素原子で離脱
するヘテロ環基およびイミド基である。

【００３９】Ｒ⁶⁸はアルキル基またはアラルキル基を表
し、そのアルキル基とは置換または無置換の直鎖または
分岐鎖のアルキル基を表す。置換アルキル基の置換基は
前記Ｒ⁶⁵で説明した置換基と同義である。アラルキル基
は置換または無置換のアラルキル基を表し、置換アラル
キル基の置換基は前記Ｇで説明した置換基と同義であ
る。Ｒ⁶⁸はメチル、エチル、プロピル、ブチル、イソプ
ロピル、ベンジル、ブチル、ヘキシル、オクチル、ドデ
シルまたはヘキサデシルが好ましく、メチル、エチル、
プロピル、ブチル、イソプロピル、ベンジルまたはブチ
ルがより好ましい。最も好ましくはメチル、エチル、プ
ロピルまたはベンジルである。

【００４０】カプラー残基がマゼンタカプラー残基であ
る場合には、前記の一般式（Ｃｐ−４）、（Ｃｐ−
５）、（Ｃｐ−６）が好ましく、一般式（Ｃｐ−４）が
さらに好ましい。最も好ましくは一般式（Ｃｐ−４）で
表され、Ｒ⁵⁶がアルキル基、アリール基、アルコキシ基
またはアリールオキシ基であり、Ｒ⁵⁷がアルキル基また
はアリール基、Ｚ¹がハロゲン原子、アルキルチオ基、
アリールチオ基、アリールオキシ基または窒素原子で離
脱するヘテロ環基である。Ｒ⁵⁶またはＲ⁵⁷の少なくとも
一つの置換基に少なくとも一つのカルボン酸基、スルホ
ン酸基、水酸基またはそのアルカリ金属塩を有する。

【００４１】カプラー残基がシアンカプラー残基である
場合には、前記一般式（Ｃｐ−１０）、（Ｃｐ−１
１）、下記一般式（Ｃｐ−１７）または（Ｃｐ−１８）
で表されるカプラー残基がさらに好ましい。最も好まし
くは一般式（Ｃｐ−１１）、下記一般式（Ｃｐ−１７）
または（Ｃｐ−１８）で表されるカプラー残基である。

【００４２】

【化１２】

【００４３】式中、Ｚ³は前記のＺ¹と同義である。Ｒ⁶⁹
はアルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アルキルアミノ基またはアリー
ルアミノ基を表し、Ｒ⁷⁰は水素原子、アルキル基または
アリール基を表す。Ｒ⁷¹はアルキル基、アリール基また
はヘテロ環基を表し、Ｒ⁷²はアシル基またはカルバモイ
ル基を表す。Ｒ⁷³、Ｒ⁷⁴、Ｒ⁷⁵、Ｒ⁷⁶およびＲ⁷⁷は各々
水素原子、アルキル基またはアリール基を表す。それぞ
れのカプラー分子内置換基Ｒ⁶⁹、Ｒ⁷⁰、Ｒ⁷¹、Ｒ ⁷²、Ｒ
⁷³、Ｒ⁷⁴、Ｒ⁷⁵、Ｒ⁷⁶およびＲ⁷⁷の少なくとも一つの置
換基に少なくとも一つのカルボン酸基、スルホン酸基、
水酸基またはそのアルカリ金属塩を有している。

【００４４】Ｒ⁶⁹、Ｒ⁷⁰、Ｒ⁷¹、Ｒ⁷²、Ｒ⁷³、Ｒ⁷⁴、Ｒ
⁷⁵、Ｒ⁷⁶、Ｒ⁷⁷およびＺ³ を詳しく説明する。

【００４５】Ｒ⁶⁹はアルキル基、アリール基、ヘテロ環
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルアミノ
基またはアリールアミノ基を表し、アルキル基とは置換
または無置換の直鎖、分岐鎖または環状のアルキル基を
表し、置換アルキル基の置換基はＲ⁶⁵で説明した置換基
と同義である。アリール基とは置換または無置換のアリ
ール基を表し、置換アリール基の置換基は前記Ｇで説明
した置換基と同義である。Ｒ⁶⁹はアルキル基、アリール
基、アルコキシ基、アルキルアミノ基またはアリールア
ミノ基が好ましく、アルキル基、アリール基、アルコキ
シ基、またはアルキルアミノ基がさらに好ましい。最も
好ましくはアルキル基（炭素数１〜２４、例えば、メチ
ル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘプチル、
ウンデシル、トリデシル、ペンタデシル、イソブチル、
２−エチルヘキシル、アダマンチル、ｔ−ブチル）、ア
リール基（炭素数６〜１８、例えば、フェニル、３−エ
トキシカルボニルフェニル、２−エトキシフェニル、３
−ブチルスルファモイルフェニル）、アルコキシ基（炭
素数１〜１８、例えば、メトキシ、エトキシ、プロピル
オキシ、ブトキシ、メトキシエトキシ、ベンジルオキ
シ、イソプロピルオキシ、イソブチルオキシ、２−エチ
ルヘキシルオキシ、ヘキシルオキシエトキシ）、アルキ
ルアミノ基（炭素数１〜１８、例えば、メチルアミノ、
エチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、プロ
ピルアミノ、イソプロピルアミノ、ブチルアミノ、ジブ
チルアミノ、シクロヘキシルアミノ、ヘキシルアミノ、
オクチルアミノ）が挙げられる。

【００４６】Ｒ⁷⁰は水素原子、アルキル基またはアリー
ル基を表し、アルキル基とは置換または無置換の直鎖、
分岐鎖または環状のアルキル基を表し、置換アルキル基
の置換基前記Ｒ⁶⁵で説明した置換基と同義である。アリ
ール基とは置換または無置換のアリール基を表し、置換
アリール基の置換基は前記Ｇで説明した置換基と同義で
ある。Ｒ⁷⁰は水素原子が最も好ましい。

【００４７】Ｒ⁷¹はアルキル基、アリール基またはヘテ
ロ環基を表し、アルキル基とは置換または無置換の直
鎖、分岐鎖または環状のアルキル基を表し、置換アルキ
ル基の置換基は前記Ｒ⁶⁵で説明した置換基と同義であ
る。アリール基とは置換または無置換のアリール基を表
し、置換アリール基の置換基は前記Ｇで説明した置換基
と同義である。Ｒ⁷¹はアルキル基またはアリール基が好
ましく、アルキル基がさらに好ましい。最も好ましくは
炭素数１〜１８のアルキル基である。

【００４８】Ｒ⁷²はアシル基またはカルバモイル基を表
し、アルキルカルボニル基（炭素数２〜２６、例えば、
アセチル、エチルカルボニル、プロピルカルボニル、ブ
チルカルボニル、イソプロピルカルボニル、トリデシル
カルボニル、ｔ−ブチルカルボニル、２−エチルヘキシ
ルカルボニル、シクロヘキシルカルボニル、１−（３−
ペンタデシルフェノキシプロピルカルボニル）、アリー
ルカルボニル基（炭素数７〜１８、例えば、フェニルカ
ルボニル、２−ブトキシフェニルカルボニル、２−メタ
ンスルホンアミドフェニルカルボニル）が好ましい。最
も好ましくはアルキルカルボニル基である。

【００４９】Ｒ⁷³、Ｒ⁷⁴、Ｒ⁷⁵、Ｒ⁷⁶およびＲ⁷⁷は各々
水素原子、アルキル基またはアリール基を表し、アルキ
ル基とは置換または無置換の直鎖、分岐鎖または環状の
アルキル基を表し、置換アルキル基の置換基は前記Ｒ⁶⁵
で説明した置換基と同義である。アリール基は置換また
は無置換のアリール基を表し、置換アリール基の置換基
は前記Ｇで説明した置換基と同義である。Ｒ⁷³およびＲ
⁷⁴は水素原子またはアルキル基が好ましく、無置換アル
キル基がさらに好ましい。最も好ましくはメチル基であ
る。Ｒ⁷⁵およびＲ⁷⁶は水素原子またはアルキル基が好ま
しく、最も好ましくは共に水素原子である。Ｒ⁷⁷は水素
原子、無置換のアルキル基、または無置換のアリール基
が好ましく、水素原子が最も好ましい。

【００５０】Ｚ³は前記のＺ¹と同義であり、好ましくは
水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アルキルチオ基またはアリールチオ基が挙げられ
る。さらに好ましくは水素原子、ハロゲン原子、アルコ
キシ基またはアリールオキシ基が挙げられる。

【００５１】以下、本発明に有用なカプラーの具体例を
示すが、本発明はこれに限定されるものではない。

【００５２】

【化１３】

【００５３】

【化１４】

【００５４】

【化１５】

【００５５】

【化１６】

【００５６】

【化１７】

【００５７】

【化１８】

【００５８】

【化１９】

【００５９】

【化２０】

【００６０】

【化２１】

【００６１】本発明に用いられるカプラーは公知であ
り、その合成法は特開昭６０−２１５６８７号、同６１
−１５３６４０号、特開平４−２１８０４２号、欧州特
許第０，４８２，５５２号、米国特許第４，４６４，２
７４号、同５，２５６，５２６号などに記載されてい
る。

【００６２】本発明の感光材料に使用できるハロゲン化
銀粒子は、塩化銀、沃塩化銀、塩臭化銀、沃塩臭化銀で
ある。好ましくは、塩化銀含有率が５０モル％以上であ
る。さらに好ましくは、塩化銀含有率８０モル％以上で
ある。沃化銀含有率は、２モル％以下が好ましいが、よ
り好ましくは１モル％以下である。さらに好ましくは、
０．５モル％以下である。

【００６３】本発明で使用されるハロゲン化銀乳剤は、
表面潜像型であっても、内部潜像型であってもよい。内
部潜像型乳剤は、造核剤や光カブラセとを組み合わせて
直接反転乳剤として使用される。また、結晶構造は一様
なものでなく粒子内部と粒子表面で異なるハロゲン組成
を持っている多重構造粒子であってもよい。また、エピ
タキシャル接合によって組成の異なるハロゲン化銀が接
合されていてもよく、さらに例えばロダン銀、酸化鉛な
どのハロゲン化銀以外の化合物と接合されていてもよ
い。

【００６４】特に、本発明で使用される高塩化銀乳剤に
おいては、臭化銀局在相を、先に述べたように、層状も
しくは非層状にハロゲン化銀内部および／または表面に
有する構造のものも使用できる。上記局在相のハロゲン
組成は、臭化銀含有率が少なくとも２０モル％のものが
好ましく、３０モル％を越えるものが好ましい。臭化銀
局在相の臭化銀含有率は、Ｘ線回折法等で分析される。
例えば、シー アールベリイ、エス ジェイ マリノ
（Ｃ．Ｒ．Ｂｅｒｒｙ，Ｓ．Ｊ．Ｍａｒｉｎｏ）著フォ
トグラフィックサイエンス アンド テクノロジー（Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔ
ｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）２巻１４９頁（１９５５）および
同４巻２２頁（１９５７）にＸ線回折法のハロゲン化銀
粒子への適用法が記載されている。臭化銀局在相は、粒
子内部、粒子表面のエッジ、コーナー、あるいは面上に
あることができるが、好ましい例として、粒子のコーナ
ー部にエピタキシャル接合したものがあげられる。

【００６５】本発明に使用するハロゲン化銀粒子の平均
粒径は、できるだけ低銀量で比表面積が大きく、高い現
像活性を得るために、０．０５〜０．９μｍが好まし
く、特に０．１〜０．５μｍが好ましい。平板粒子の場
合は厚みが０．０５〜０．９μｍが好ましく、特に０．
１〜０．５μｍが好ましい。狭い粒子サイズ分布を有す
る単分散乳剤を用いてもよい。単分散乳剤は、例えば、
粒子数あるいは重量で平均粒子サイズの±３０％以内に
全粒子の８０％以上が入るような粒子サイズ分布を有す
るハロゲン化銀乳剤である。また変動係数で２０％以
下、特に１５％以下の単分散ハロゲン化銀乳剤であって
もよい。広い粒子サイズ分布を有する多分散乳剤を用い
てもよい。

【００６６】本発明に使用できるハロゲン化銀乳剤は、
例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）誌、１７
６巻Ｎｏ．１７６４３（１９７８年１２月）、２２〜２
３頁、“Ｉ．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ ｐｒｅｐａ
ｒａｔｉｏｎ ａｎｄ ｔｙｐｅｓ）”、および同Ｎ
ｏ．１８７１６（１９７９年１１月）、６４８頁、グラ
フキデ著「写真の物理と化学」、ポールモンテル社刊
（Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ，Ｃｈｅｍｉｃ ｅｔ Ｐｈ
ｉｓｉｑｕｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ（Ｐａｕ
ｌ Ｍｏｎｔｅｌ，１９６７））、ダフィン著「写真乳
剤化学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆｆｉ
ｎ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ Ｃ
ｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ，１９６
６））、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フ
ォーカルプレス社刊（Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａｎ ｅｔ
ａｌ，Ｍａｋｉｎｇ ａｎｄ Ｃｏａｔｉｎｇ Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ（Ｆｏｃａｌ
Ｐｒｅｓｓ，１９６４））などに記載された方法を用
いて調製することができる。米国特許第３，５７４，６
２８号、同３，６５５，３９４号および英国特許第１，
４１３，７４８号などに記載された単分散乳剤も好まし
い。

【００６７】また、アスペクト比が約５以上であるよう
な平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子はガト
フ著、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エン
ジニアリング（Ｇｕｔｏｆｆ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉ
ｃ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎ
ｇ）、第１４巻、２４８〜２５７頁（１９７０年）：米
国特許第４，４３４，２２６号、同４，４１４，３１０
号、同４，４３３，０４８号、同４，４３９，５２０号
および英国特許第２，１１２，１５７号などに記載の方
法により簡単に調製することができる。また種々の結晶
形の粒子の混合物を用いてもよい。

【００６８】感光性ハロゲン化銀乳剤は通常は化学増感
されたハロゲン化銀乳剤である。本発明の感光性ハロゲ
ン化銀乳剤の化学増感には、通常型感光材料用乳剤で公
知の硫黄増感法、セレン増感法、テルル増感法などのカ
ルコゲン増感法、金、白金、パラヂウムなどを用いる貴
金属増感法および還元増感法などを単独または組合わせ
て用いることもできる（例えば特開平３−１１０５５５
号、同５−２４１２６７号など）。これらの化学増感を
含窒素複素環化合物を存在下で行うこともできる（特開
昭６２−２５３１５９号）。また後掲するかぶり防止剤
を化学増感終了後に添加することができる。具体的に
は、特開平５−４５８３３号、特開昭６２−４０４４６
号記載の方法を用いることができる。

【００６９】化学増感時のｐＨは好ましくは５．３〜１
０．５、より好ましくは５．５〜８．５であり、ｐＡｇ
は好ましくは６．０〜１０．５、より好ましくは６．８
〜９．０である。本発明において使用される感光性ハロ
ゲン化銀乳剤の塗設量は、銀換算１ｍｇないし１０ｇ／
ｍ² の範囲である。

【００７０】本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀に
緑感性、赤感性、赤外感性の感色性を持たせるために
は、感光性ハロゲン化銀乳剤をメチン色素類その他によ
って分光増感する。また、必要に応じて青感性乳剤に青
色領域の分光増感を施してもよい。

【００７１】用いられる色素には、シアニン色素、メロ
シアニン色素、複合シアニン色素、複合メロシアニン色
素、ホロポーラーシアニン色素、ヘミシアニン色素、ス
チリル色素およびヘミオキソノール色素が包含される。
具体的には、米国特許第４，６１７，２５７号、特開昭
５９−１８０５５０号、同６４−１３５４６号、特開平
５−４５８２８号、同４−４５８３４号などに記載の増
感色素が挙げられる。これらの増感色素は単独に用いて
もよいが、それらの組合わせを用いてもよく、増感色素
の組合わせは特に、強色増感や分光感度の波長調節の目
的でしばしば用いられる。

【００７２】増感色素とともに、それ自身分光増感作用
を持たない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない化
合物であって、強色増感を示す化合物を乳剤中に含んで
もよい（例えば米国特許第３，６１５，６４１号、特開
平６３−２３１４５号等に記載のもの）。これらの増感
色素を乳剤中に添加する時期は化学熟成時もしくはその
前後でもよいし、米国特許第４，１８３，７５６号、同
４，２２５，６６６号に従ってハロゲン化銀粒子の核形
成前後でもよい。またこれらの増感色素や強色増感剤
は、メタノールなどの有機溶媒の溶液、ゼラチンなどの
分散物あるいは界面活性剤の溶液で添加すればよい。添
加量は一般にハロゲン化銀１モル当り１０^-8ないし１０
^-2モル程度である。

【００７３】このような工程で使用される添加剤は、前
記のＲＤＮｏ．１７，６４３、同Ｎｏ．１８，７１６お
よび同Ｎｏ．３０７，１０５に記載されており、その該
当箇所を下記の表にまとめた。 添加剤の種類 ＲＤ１７６４３ ＲＤ１８７１６ ＲＤ３０７１０５ １ 化学増感剤 ２３頁 ６４８頁右欄 ８６６頁 ２ 感度上昇剤 ６４８頁右欄 ３ 分光増感剤、 ２３〜２４頁 ６４８頁右欄〜 ８６６〜８６８頁 強色増感剤 ６４９頁右欄 ４ 蛍光増白剤 ２４頁 ６４８頁右欄 ８６８頁 ５ かぶり防止剤、 ２４〜２５頁 ６４９頁右欄 ８６８〜８７０頁 安定剤 ６ 光吸収剤、フィ ２５〜２６頁 ６４９頁右欄〜 ８７３頁 ルター染料、紫 ６５０頁左欄 外線吸収剤 ７ 色素画像安定剤 ２５頁 ６５０頁左欄 ８７２頁 ８ 硬膜剤 ２６頁 ６５１頁左欄 ８７４〜８７５頁 ９ バインダー ２６頁 ６５１頁左欄 ８７３〜８７４頁 10 可塑剤、潤滑剤 ２７頁 ６５０頁右欄 ８７６頁 11 塗布助剤、 ２６〜２７頁 ６５０頁右欄 ８７５〜８７６頁 表面活性剤 12 スタチック防止剤 ２７頁 ６５０頁右欄 ８７６〜８７７頁

【００７４】本発明で使用しうるカラー現像薬は、ハロ
ゲン化銀を現像することにより生成した現像薬の酸化体
がカプラーとカップリング反応して、色素を形成するも
のであればよく、写真業界で公知のものである。カラー
現像薬の具体例はＴ．Ｈ．Ｊａｍｅｓ 「Ｔｈｅ Ｔｈ
ｅｏｒｙ ｏｆ ｔｈｅ ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＰ
ｒｏｃｅｓｓ」第４版 ２９１〜３３４頁および３５３
〜３６１頁等に記載されている。特に好ましいカラー現
像薬はｐ−フェニレンジアミン誘導体である。

【００７５】本発明には前記本発明のカプラーとともに
公知の種々のカラーカプラーを併用することができ、そ
の具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（Ｒ
Ｄ）Ｎｏ．１７６４３、ＶＩＩ−Ｃ〜Ｇに記載された特
許に記載されている。本発明に用いるカプラーとして
は、活性位が水素原子の四当量カラーカプラーよりも離
脱基で置換された二当量カラーカプラーの方が、塗布銀
量を低減できる点で好ましい。

【００７６】本発明に併用できるイエローカプラーとし
ては、オイルプロテクト型のアシルアセトアミド系カプ
ラーが代表例として挙げられる。その具体例は、米国特
許第２，４０７，２１０号、同２，８７５，０５７号お
よび同３，２６５，５０６号などに記載されている。本
発明には、二当量イエローカプラーの使用が好ましく、
米国特許第３，４０８，１９４号、同３，４４７，９２
８号、同３，９３５，５０１号および同４，０２２，６
２０号などに記載された酸素原子離脱型のイエローカプ
ラーあるいは特公昭５８−１０７３９号、米国特許第
４，４０１，７５２号、同４，３２６，０２４号、ＲＤ
１８０５３（１９７９年４月）、英国特許第１，４２
５，０２０号、西独出願公開第２，２１９，９１７号、
同２，２６１，３６１号、同２，３２９，５８７号およ
び同２，４３３，８１２号などに記載された窒素原子離
脱型のイエローカプラーがその代表例として挙げられ
る。α−ピバロイルアセトアニリド系カプラーは発色色
素の堅牢性、特に光堅牢性が優れており、一方、α−ベ
ンゾイルアセトアニリド系カプラーは高い発色濃度が得
られる。

【００７７】本発明に併用できるマゼンタカプラーとし
ては、オイルプロテクト型の、好ましくは５−ピラゾロ
ン系およびピラゾロトリアゾール類などピラゾロアゾー
ル系のカプラーが挙げられる。５−ピラゾロン系カプラ
ーは３−位がアリールアミノ基もしくはアシルアミド基
で置換されたカプラーが、発色色素の色相や発色濃度の
観点で好ましく、その代表例は、米国特許第２，３１
１，０８２号、同２，３４３，７０３号、同２，６０
０，７８８号、同２，９０８，５７３号、同３，０６
２，６５３号、同３，１５２，８９６号および同３，９
３６，０１５号などに記載されている。二当量の５−ピ
ラゾロン系カプラーの離脱基として、米国特許第４，３
１０，６１９号に記載された窒素原子離脱基または米国
特許第４，３５１，８９７号に記載されたアリールチオ
基が特に好ましい。また欧州特許第７３，６３６号に記
載のバラスト基を有する５−ピラゾロン系カプラーは高
い発色濃度が得られる。

【００７８】ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米
国特許第３，３６９，８７９号記載のヒラゾロベンズイ
ミダゾール類、好ましくは米国特許第３，７２５，０６
７号に記載されたピラゾロ〔５，１−ｃ〕〔１，２，
４〕トリアゾール類、リサーチ・ディスクロージャー２
４２２０（１９８４年６月）に記載のピラゾロテトラゾ
ール類およびリサーチ・ディスクロージャー２４２３０
（１９８４年６月）に記載のピラゾロピラゾール類が挙
げられる。発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光
堅牢性の点で欧州特許第１１９，７４１号に記載のイミ
ダゾ〔１，２−ｂ〕ピラゾール類は好ましく、欧州特許
第１１９，８６０号に記載のピラゾロ〔１，５−ｂ〕
〔１，２，４〕トリアゾールは特に好ましい。

【００７９】本発明に併用できるシアンカプラーとして
は、米国特許第２，４７４，２９３号、同４，０５２，
２１２号、同４，１４６，３９６号、同４，２２８，２
３３号および同４，２９６，２００号などに記載された
ナフトール系カプラー、米国特許第３，７７２，００２
号に記載されたフェノール核のメタ−位にエチル基以上
のアルキル基を有するフェノール系シアンカプラー、米
国特許第２，７７２，１６２号、同３，７５８，３０８
号、同４，１２６，３９６号、同４，３３４，０１１
号、同４，３２７，１７３号、西独特許公開第３，３２
９，７２９号および特公平３−１８１７５号などに記載
された２，５−ジアシルアミノ置換フェノール系カプラ
ーおよび米国特許第３，４４６，６２２号、同４，３３
３，９９９号、同４，４５１，５５９号および同４，４
２７，７６７号などに記載された２−位にフェニルウレ
イド基を有しかつ５−位にアシルアミノ基を有するフェ
ノール系カプラーなどである。特に耐熱性、耐光性に優
れたカプラーとしては特願平６−８４３１５号に記載さ
れたカルボスチリル系カプラーが好ましく、本発明に使
用できる。

【００８０】本発明には前述のカプラー以外にも下記の
ような種々のカプラーを使用することができる。ポリマ
ー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特許第
３，４５１，８２０号、同４，０８０，２１１号、同
４，３６７，２８２号、英国特許第２，１０２，１７３
号等に記載されている。カップリングに伴って写真的に
有用な残基を放出するカプラーもまた本発明で好ましく
使用できる。現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、
前述のＲＤ１７６４３、ＶＩＩ〜Ｆ項に記載された特
許、特開昭５７−１５１９４４号、同５７−１５４２３
４号、同６０−１８４２４８号、米国特許第４，２４
８，９６２号に記載されたものが好ましい。現像時に画
像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出するカプラーと
しては、英国特許第２，０９７，１４０号、同２，１３
１，１８８号、特開昭５９−１５７６３８号、同５９−
１７０８４０号に記載のものが好ましい。

【００８１】その他、本発明の感光材料に用いることの
できるカプラーとしては、米国特許第４，１３０，４２
７号等に記載の競争カプラー、米国特許第４，２８３，
４７２号、同４，３３８，３９３号、同４，３１０，６
１８号等に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５
９５０号等に記載のＤＩＲレドックス化合物放出カプラ
ー、欧州特許第１７３，３０２Ａ号に記載の離脱後復色
する色素を放出するカプラー等が挙げられる。また黒色
補正用のカプラーはイエロー、マゼンタ、シアンに発色
するものでなくても、例えば褐色、オレンジ色、紫色、
黒色等に発色するものでもよい。

【００８２】本発明において各ハロゲン化銀乳剤層中の
ハロゲン化銀対カプラーの当量比は１以上３以下が好ま
しい。特に平均粒子サイズ（平板粒子の場合は厚みで規
定）が０．９μｍ以下、特に０．５μｍ以下のハロゲン
化銀乳剤を用いる場合は１以上２以下がより好ましい。
ここでいう当量比とは、カプラーをすべて発色させるの
に必要なハロゲン化銀の理論量を当量比１とし、例えば
理論量の２倍量ハロゲン化銀を塗布する場合、当量比２
である。すなわち２当量カプラーを使用する場合、カプ
ラー１モルに対して塗布銀量が２モルであるとき、当量
比１であり、塗布銀量が４モルのとき、当量比２であ
る。

【００８３】本発明に併用する上記カプラーは、種々の
公知分散方法により感光材料に導入できる。水中油滴分
散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許第２，３２
２，０２７号などに記載されている。高沸点溶媒の量は
カプラー１ｇに対して１０ｇ以下、好ましくは５ｇ以
下、より好ましくは１ｇ〜０．１ｇである。また、バイ
ンダー１ｇに対しては２ｇ以下、好ましくは１ｇ以下、
より好ましくは０．５ｇ以下である。水中油滴分散法で
得られるカプラー分散物（カプラー乳化物）のサイズは
０．０５μｍ〜０．９μｍ、好ましくは０．１μｍ〜
０．５μｍである。

【００８４】ラテックス分散法の工程、効果、および含
浸用のラテックスの具体例は、米国特許第４，１９９，
３６３号、西独特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，２７
４号および同２，５４１，２３０号などに記載されてい
る。アルカリ性溶液として添加するアルカリ分散法、微
細な固体として直接添加する固体分散法を用いてもよ
い。

【００８５】本発明に係わる感光材料には、カプラーを
含有する層に欧州公開特許ＥＰ０，２７７，５８９Ａ２
号に記載のような色像保存性改良化合物を使用するのが
好ましい。特にピラゾロアゾール系マゼンタカプラーと
の併用が好ましい。即ち、発色現像処理後に残存する芳
香族アミン系現像主薬と反応して、化学的に不活性でか
つ実質的に無色の化合物を生成する化合物（Ｆ）及び／
又は発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主薬
の酸化体と反応して、化学的に不活性でかつ実質的に無
色の化合物を生成する化合物（Ｇ）を同時に又は単独に
用いることが、例えば処理後の保存における膜中残存発
色現像主薬ないしその酸化体とカプラーとの反応による
発色色素生成によるステイン発生その他の副作用を防止
する上で好ましい。

【００８６】本発明に係わる感光材料のハロゲン化銀乳
剤層や中間層等には、色カブリ防止剤または混色防止剤
として、ヒドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導
体、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体等を含有し
てもよい。これらの化合物の中で、１６０〜２００℃に
加熱してもステインを発生しにくいものが好ましい。

【００８７】また、シアン色素像の熱および特に光によ
る劣化を防止するためには、シアン発色層及びそれに隣
接する両側の層に紫外線吸収剤を導入することにより効
果的である。紫外線吸収剤としては、アリール基で置換
されたベンゾトリアゾール化合物（例えば、米国特許第
３，５３３，７９４号に記載のもの）、４−チアゾリド
ン化合物（例えば、米国特許第３，３１４，７９４号や
同３，３５２，６８１号に記載のもの）、ベンゾフェノ
ン化合物（例えば、特開昭４６−２７８４号に記載のも
の）、ケイ皮酸エステル化合物（例えば、米国特許第
３，７０５，８０５号や同３，７０７，３９５号に記載
のもの）、ブタジエン化合物（例えば、米国特許第４，
０４５，２２９号に記載のもの）あるいはベンズオキサ
ゾール化合物（例えば、米国特許第３，４０６，０７０
号や同４，２７１，３０７号に記載のもの）を用いるこ
とができる。紫外線吸収性のカプラー（例えば、α−ナ
フトール系のシアン色素形成カプラー）や紫外線吸収性
のポリマー等を用いてもよい。これらの紫外線吸収剤は
特定の層に媒染されていてもよい。中でも前記のアリー
ル基で置換されたベンゾトリアゾール化合物が好まし
い。

【００８８】また、本発明に係わる感光材料には、親水
性コロイド層中に繁殖して画像を劣化させる各種の黴や
細菌を防ぐために、特開昭６３−２７１２４７号に記載
のような防菌防黴剤を添加するのが好ましい。

【００８９】本発明の感光材料のハロゲン化銀乳剤層や
中間層、保護層に用いることができるバインダーまたは
保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有利であ
るが、それ以外の親水性ポリマーも用いることができ
る。親水性ポリマーとして、例えばポリビニルアルコー
ル、ポリビニルアルコール部分アセタール、ポリビニル
ブチラール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリ
ル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイミダゾール、
ポリビニルピラゾール、カラギーナン、アラビアゴム、
更にヒドロキシアルキルセルロース、カルボキシメチル
セルロース、セルロース硫酸エステル、セルロースアセ
テート水素フタレートおよびアルギン酸ナトリウムなど
のセルロース誘導体等の単一あるいは共重合体を挙げら
れる。

【００９０】また、ゼラチンと他の高分子とのグラフト
ポリマーでもよく、ゼラチン−グラフトポリマーとして
は、ゼラチンにアクリル酸、メタアクリル酸、それらの
エステル、アミドなどの誘導体、アクリロニトリル、ス
チレンなどのビニル系モノマーの単一または共重合体を
グラフトさせたものを用いることができる。ことにゼラ
チンとある程度相溶性のあるポリマーたとえばアクリル
酸、メタアクリル酸、アクリルアミド、メタアクリルア
ミド、ヒドロキシアルキルメタアクリレート等の重合体
とのグラフトポリマーが好ましい。これらの例は米国特
許第２，７６３，６２５号、同２，８３１，７６７号、
同２，９５６，８８４号、特開昭５６−６５１３３号等
に記載がある。

【００９１】代表的な合成親水性高分子物質として、例
えば西独特許出願（ＯＬＳ）２，３１２，７０８号、米
国特許第３，６２０，７５１号、同３，８７９，２０５
号、特公昭４３−７５６１号等に記載のものも使用でき
る。上記の親水性ポリマーは単独で使用してもよいし、
２種類以上を併用してもよい。

【００９２】ゼラチンとしてはアクリル処理、酸処理、
酵素処理のいずれかを施したもの、あるいはこれらの混
合物を用いてもよい。またゼラチンに例えば酸ハライ
ド、酸無水物、イソシアネート類、ブロモ酢酸、アルカ
ンサルトン酸、ビニルスルホンアミド類、マレインイミ
ド化合物類、ポリアルキレンオキシド類、エポキシ化合
物類等種々の化合物を反応させて得られるゼラチン誘導
体も用いられる。ゼラチン誘導体の具体例は米国特許第
２，６１４，９２８号、同３，１３２，９４５号、同
３，１８６，８４６号、同３，３１２，５５３号、英国
特許第８６１，４１４号、同１，０３３，１８９号、同
１，００５，７８４号、特公昭４２−２６８４５号等に
記載されている。

【００９３】本発明に用いる感光材料における全バイン
ダー量は３〜１０ｇ／ｍ² が好ましく、各ハロゲン化銀
乳剤層や中間層等のバインダー含有量は一層当り０．１
〜１．５ｇ／ｍ² が好ましく、特に０．２〜１．０ｇ／
ｍ² が好ましい。

【００９４】本発明に用いる支持体は光透過性基板であ
ることが望ましいが、特願平６−１３６３号に記載のご
とく、別の支持体上に塗設したハロゲン化銀乳剤層を光
透過性基板上に転写密着させて、カラーフィルター用感
光材料を形成してもよい。この場合は支持体は必ずしも
光透過性である必要はなく、例えば支持体のバック面に
カーボンブラック等を塗布したものでもよい。なお、こ
の場合に設けられる剥離層やバック層のバインダー量
は、上記の「全バインダー量」には算入しない。

【００９５】光透過性基板を構成する素材の例として
は、光学的に等方性で、耐熱性に優れているものが望ま
しく、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレ
フタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリスチレ
ン、ポリカーボネート、ポリエーテルスルホン、酢酸セ
ルロース、ポリアクリレート、ソーダガラス、ホウ珪酸
ガラス、石英等が挙げられる。

【００９６】これらの素材で構成される基板の表面は必
要に応じて下塗り処理されてもよい。さらにグロー放
電、コロナ放電、紫外線（ＵＶ）照射等の処理を施して
も良い。光透過性基板は、板状、シート状あるいはフィ
ルム状等の形態で使用することができる。基板の厚み
は、用途および材質にあわせて適宜に設定できるが、一
般には０．０１〜１０ｍｍである。例えばガラス基板の
ときは、厚みが０．３〜３ｍｍの範囲である。

【００９７】本発明に係わるハロゲン化銀感光材料は、
青感性乳剤層にイエローカプラーを、緑感性乳剤層にマ
ゼンタカプラーを、そして赤感性乳剤層にシアンカプラ
ーを含有する通常のネガ型またはポジ型のカラー写真感
光材料の他に、下記（Ｉ）および（II）の構成を有する
感光材料であってもよい。

【００９８】（Ｉ）本発明のハロゲン化銀感光材料の一
例として図１に示す特性曲線を有する材料を使用し、青
感性乳剤層にはシアンカプラーとマゼンタカプラー（ま
たは青カプラー）を含有させ、緑感性乳剤層にはイエロ
ーカプラーとシアンカプラーを含有させ、赤感性乳剤層
にはイエローカプラーとマゼンタカプラー（または赤カ
プラー）を含有させる。そして図１のＡ点とＢ点の位置
の露光を与えることのできるパターンを有する図３のよ
うな４種のマスクフィルター（各々カラーフィルターの
赤色部、緑色部、青色部、黒色部に対応する光透過部を
有する）および感光材料の分光増感に合致した色フィル
ターを用いて、赤色、緑色、青色および白色光で露光す
る。その後発色現像、脱銀処理、水洗処理を施すことに
より図２に示すような赤色、緑色、青色および黒色に発
色したカラーフィルターが得られた。

【００９９】（II）本発明のハロゲン化銀感光材料の一
例として、上記（Ｉ）の感光材料にさらに赤外感性乳剤
層を設け、この乳剤層には支持体上の全カプラーを反応
させた時、透過濃度２．５以上の実質的な黒色（ＥＮＤ
≧２．５）となるように色補正するカプラーを含有させ
る。この第４のハロゲン化銀乳剤層である赤外感性乳剤
層は２つ以上の単位層で構成してもよい。この場合、各
単位層の層構成と含有カプラーを適当に選択することに
より、隣接する他のハロゲン化銀乳剤層との間の中間層
を除去することもできる。また、色補正用のカプラーは
赤、緑および青感性乳剤層で用いたカプラーと同一であ
っても異なっていてもよい。上記（Ｉ）の場合と同様に
図３のような４種のマスクフィルターおよび感光材料の
分光感度に合致した色フィルターを用いて赤色、緑色、
青色および白色光（必要とする赤外光も含む）露光した
のち、発色現像、脱銀処理、水洗処理を施すことにより
図２に示すような赤色、緑色、青色および高濃度の黒色
に発色したカラーフィルターが得られた。

【０１００】上記（Ｉ）または（II）において、感色性
は青感性、緑感性、赤感性および赤外感性の組合せに限
らず、紫外感性や黄感性などと組合わせてもよいし、感
光波長領域の異なる赤外感性を複数採用してもよい。ま
た異なる感色性を持つハロゲン化銀乳剤層の塗設の順序
は必ずしも上記の順のみでなく任意に設定できる。さら
に上記の層構成に加えて、必要に応じて下引き層、中間
層、漂白可能な黄色フィルター層、保護層あるいは紫外
線吸収層などを設けてもよい。本発明においては、上記
（Ｉ）または（II）が色再現上特に好ましく用いられ
る。

【０１０１】本発明に用いる感光材料は、前述のＲＤ．
Ｎｏ．１７６４３の２８〜２９頁、および同Ｎｏ．１８
７１６の６５１左欄〜右欄等に記載された通常の方法に
より発色現像処理することによりマイクロカラーフィル
ターを得る。

【０１０２】例えば、発色現像処理工程、脱銀処理工
程、水洗処理工程が行なわれる。脱銀処理工程では、漂
白液を用いた漂白工程と定着液を用いた定着工程の代わ
りに、漂白定着液を用いた漂白定着処理工程を行なうこ
ともできるし、漂白処理工程、定着処理工程、漂白定着
処理工程を任意の順に組み合わせてもよい。水洗処理工
程の代わりに安定化工程を行なってもよいし、水洗処理
工程の後に安定化工程を行なってもよい。また、発色現
像、漂白、定着を１浴中で行なう１浴現像漂白定着処理
液を用いたモノバス処理工程を行なうこともできる。こ
れらの処理工程に組み合わせて、前硬膜処理工程、その
中和工程、停止定着処理工程、後硬膜処理工程、調整工
程、補力工程等を行なってもよい。これらの処理におい
て、発色現像処理工程の代わりに、いわゆるアクチベー
ター処理工程を行なってもよい。また特願平５−３０２
８０４号等に記載のごとく、内部潜像型オートポジ乳剤
を用いて、造核剤や光カブラセとを組合せて、発色現像
処理および脱銀処理を行なってもよい。

【０１０３】現像処理装置としては、可撓性支持体（基
板）である場合には、通常の写真処理に使用する現像処
理機を用いることができる。またガラス等のハードな支
持体の場合には、ガラス乾燥用の現像処理機もしくは、
特開平７−５６０１５号記載のような現像装置を用いる
ことができる。

【０１０４】本発明に適用される露光法としては、マス
クを通した面露光方式やスキャンニング露光方式があ
る。スキャンニング方式としては、ライン（スリット）
スキャンニングやレーザー露光などによるポイントスキ
ャンニング方式が適用できる。光源としては、タングス
テン灯、ハロゲン灯、ケイ光灯、（３波長型ケイ光灯な
ど）水銀灯、レーザー光、発光ダイオードなどが用いら
れる。特に、ハロゲン灯、ケイ光灯、レーザー光が好ま
しい。本発明に適用できる別の露光法としては、特願平
７−２４５６３号記載のように、本発明により作成した
カラーフィルターを組み込む予定の液晶表示パネルを用
い、色フィルターと組み合せて順次３回露光する方法が
ある。

【０１０５】本発明の方法により製造されたカラーフィ
ルターは、最外層に、耐熱性、耐水性、高比電気抵抗率
を有する樹脂を保護層（オーバーコート層）として塗設
することができる。かかる樹脂の例は米国特許第４，６
９８，２９５号、同４，６６８，６０１号、欧州特許出
願ＥＰ−１７９，６３６Ａ号、同５５６，８１０Ａ号、
特開平３−１６３４１６号、同３−１８８１５３号、同
５−７８４４３号、同１−２７６１０１号、特開昭６０
−２１６３０７号、同６３−２１８７７１号等に記載さ
れている。

【０１０６】本発明の方法により製造されたカラーフィ
ルターはさらに蒸着被覆、例えば真空蒸着またはスパッ
タリング法により透明電極（ＩＴＯ）を設けることがで
きる。さらに、その上にはポリイミド樹脂等の配向膜を
設けることができる。また、カラーフィルターの光透過
性基板の乳剤面とは反対側の面には偏光板や位相差フィ
ルムを設置してもよい。

【０１０７】本発明のカラーフィルターを用いたカラー
液晶表示装置（ＬＣＤ）について述べる。

【０１０８】図４に液晶表示の断面略図の一例を示す。
ガラス基板１上に設けられた本実施例によって作成した
カラーフィルター２の表面は図面に示してないが前記の
樹脂で被覆され、保護層が形成されている。その保護膜
上に透明電極（例えばＩＴＯ電極）３が真空成膜装置を
用いて付着している。透明電極３はＴＦＴのような三端
子スイッチングアレイを用いるアクティブマトリックス
駆動ＬＣＤでは全面一体電極として形成され、単純マト
リックス駆動ＬＣＤやＭＩＭのような二端子スイッチン
グアレイを用いるアクティブマトリックス駆動ＬＣＤで
はストライブ電極として通常形成される。この透明電極
３の上には液晶分子を整列させるためポリイミド等の配
向層４が配置される。

【０１０９】一方、液晶層５、スペーサー（図示してな
い）およびシール材６を挟んで向側のガラス基板７上に
も透明電極（例えばＩＴＯ電極）８およびその上に配向
層４が配置される。透明電極８はＴＦＴのような三端子
スイッチングアレイを用いるアクティブマトリックス駆
動ＬＣＤではＴＦＴ素子で接続された画素電極であり、
ＳＴＮのような単純マトリックス駆動ＬＣＤでは通常ス
トライプ電極であり、透明電極３と直交して配置され
る。

【０１１０】Ｒ・Ｇ・Ｂの各画素間には通常ブラックマ
トリックス９が形成され、コントラストや色純度の向上
が図られている。ブラックマトリックス９は本発明のよ
うにＲ・Ｇ・Ｂの各画素と同時に形成することもできる
し、Ｃｒ膜やカーボン膜などを別途形成することもでき
る。また、ガラス基板１および２の背面には偏光板１０
および１１を設置する。各ガラス基板と偏光板の間には
位相補償フィルム（図示してない）を設置することもで
きる。カラーフィルターを用いるＬＣＤの光透過率は小
さいので、通常カラーフィルターと色再現的に整合性の
とれた光源としてバックライト１２を設置する。

【０１１１】光透過性基板としてガラス基板に代えて、
ガス・バリヤ層やハード・コート層を設置したプラスチ
ック・フィルム基板を用いることができる。カラーＬＣ
Ｄやその製造法についての詳細は、松本正一・角田市良
共著「液晶の基礎と応用」（１９９１年 工業調査会発
行）、日経マイクロデバイス編「フラットパネル・ディ
スプレイ １９９４」（１９９３年 日経ＢＰ社発
行）、特開平１−１１４８２０号等に記載されている。

【０１１２】

【実施例】以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本
発明の実施の態様はこれらに限定されない。

【０１１３】比較例１ 感光性ハロゲン化銀乳剤（Ｉ）の調製法について述べ
る。良く攪拌している第１表に示す組成のゼラチン水溶
液に、第２表に示す（Ｉ）液を１分間添加する。（Ｉ）
液添加開始２０秒後に（II）液を４０秒間で添加し、そ
の２分後、（III)液と（IV）液を４分かけて同時に添加
した。

【０１１４】

【表１】

【０１１５】

【表２】

【０１１６】

【化２２】

【０１１７】常法により、水洗、脱塩（沈降剤（ａ）を
用いてｐＨ４．０で行った）後、脱灰処理ゼラチン２２
ｇを加えて分散した。ｐＨ６．０に調節した後、塩化ナ
トリウム１０％水溶液を４ｃｃ加え、さらに、防腐剤
を７０ｍｇを加え、粒子サイズ０．１５μｍの塩化銀乳
剤を得る。この乳剤の収量は、６３０ｇであった。

【０１１８】

【化２３】

【０１１９】

【化２４】

【０１２０】ハロゲン化銀乳剤（II）の調製法について
述べる。ゼラチン水溶液および（Ｉ）液と（II）液の組
成を第３表、第４表のように変更した以外は、ハロゲン
化銀乳剤（Ｉ）と同様にして、塩化銀含有率７０モル％
の塩臭化銀乳剤を調製した。粒子サイズは０．１８μｍ
であった。

【０１２１】

【表３】

【０１２２】

【表４】

【０１２３】バック層としてカーボンブラックをポリ塩
化ビニルに分散させて塗布した厚さ１００μｍのポリエ
チレンテレフタレート支持体にゼラチン下引きを施し、
その上に以下に示す構成の第１層から第１０層を多層同
時塗布しカラー感光材料１Ａを作成した。以下に成分と
塗布量（ｇ／ｍ² 単位）を示す。なおハロゲン化銀につ
いては銀換算の塗布量を示す。

【０１２４】 第１層（剥離層） ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ−ＳＰ５００：ダイセル化学工業（株） 製） ０．３５ 末端アルキル変性ポリビニルアルコール（平均重合度300) ０．０８ 帯電防止剤（Ｃｐｄ−１） ０．０３ 第２層（ゼラチン隣接層） ゼラチン ０．５０

【０１２５】 第３層（青感層） 青色増感色素（ＥｘＳ−１、２）で分光増感したハロゲン化銀乳剤（II） ０．２７ カブリ防止剤（Ｃｐｄ−２） ０．０１ ゼラチン ０．４８ シアンカプラー（ＥｘＣ−２） ０．５１ マゼンタカプラー（ＥｘＭ−１） ０．０４ 退色防止剤（Ｃｐｄ−３） ０．０１ 退色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．００１ 退色防止剤（Ｃｐｄ−５） ０．００２ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−６） ０．０３ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−７） ０．０８ 高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．２５ 高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．０２

【０１２６】 第４層（中間層） ゼラチン ０．５７ 混色防止剤（Ｃｐｄ−１０） ０．０８ 高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０３ 高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．０１ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−８） ０．０２ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−７） ０．０２ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−６） ０．０１ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−９） ０．０２ ポリマー（Ｃｐｄ−１１） ０．０４

【０１２７】 第５層（赤外感層） 赤外増感色素（ＥｘＳ−６）で分光増感したハロゲン化銀乳剤（II） ０．２８ カブリ防止剤（Ｃｐｄ−１２） ０．００５ ゼラチン ０．５７ シアンカプラー（ＥｘＣ−２） ０．１０ マゼンタカプラー（ＥｘＭ−１） ０．１４ イエローカプラー（ＥｘＹ−１） ０．３５ 退色防止剤（Ｃｐｄ−３） ０．０５ 退色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．００５ 退色防止剤（Ｃｐｄ−５） ０．０２ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−６） ０．００５ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−７） ０．０１ ステイン防止剤（Ｃｐｄ−１３） ０．０１ 高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．３２ 高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．０７ 高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ０．１３ ポリマー（Ｃｐｄ−１４） ０．０１

【０１２８】 第６層（中間層） ゼラチン ０．５７ 混色防止剤（Ｃｐｄ−１０） ０．０８ 高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０３ 高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．０１ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−８） ０．０２ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−７） ０．０２ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−６） ０．０１ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−９） ０．０２ ポリマー（Ｃｐｄ−１１） ０．０４ イエロー染料（ＹＥ−１） ０．１５

【０１２９】 第７層（緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−３）で分光増感したハロゲン化銀乳剤（Ｉ） ０．３５ ゼラチン ０．６１ シアンカプラー（ＥｘＣ−１） ０．３３ イエローカプラー（ＥｘＹ−２） ０．４２ 退色防止剤（Ｃｐｄ−５） ０．０１ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−６） ０．０３ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−７） ０．０６ ステイン防止剤（Ｃｐｄ−１３） ０．０２ 高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．１６ 高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．２１ ポリマー（Ｃｐｄ−１４） ０．０２

【０１３０】 第８層（中間層） ゼラチン ０．５７ 混色防止剤（Ｃｐｄ−１０） ０．０８ 高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０３ 高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．０１ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−８） ０．０２ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−７） ０．０２ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−６） ０．０１ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−９） ０．０２ ポリマー（Ｃｐｄ−１１） ０．０４ イラジエーション防止染料（Ｄｙｅ−１） ０．００５ イラジエーション防止染料（Ｄｙｅ−２） ０．０２

【０１３１】 第９層（赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−４、５）で分光増感したハロゲン化銀乳剤（Ｉ） ０．２８ ゼラチン ０．６５ イエローカプラー（ＥｘＹ−１） ０．５３ マゼンタカプラー（ＥｘＭ−２） ０．２９ 退色防止剤（Ｃｐｄ−３） ０．０６ 退色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．００５ 退色防止剤（Ｃｐｄ−５） ０．０１ ステイン防止剤（Ｃｐｄ−１３） ０．０１ ポリマー（Ｃｐｄ−１４） ０．０２ 高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．３２ 高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．０８ 高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ０．２０

【０１３２】 第１０層（保護層） ゼラチン ０．７０ ハレーション防止染料（微粒子分散） ０．１５ カルボキシメチルセルロース ０．０５ ポリマー（Ｃｐｄ−１５） ０．１４ 界面活性剤（Ｃｐｄ−１６） ０．０３ 硬膜剤（Ｈ−１） ０．１２

【０１３３】各層には乳化分散助剤としてドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム、補助溶媒として酢酸エチ
ル、塗布助剤として界面活性剤（Ｃｐｄ−１７）を、更
に増粘剤としてポリスチレンスルホン酸カリウムを用い
た。

【０１３４】

【化２５】

【０１３５】

【化２６】

【０１３６】

【化２７】

【０１３７】

【化２８】

【０１３８】

【化２９】

【０１３９】

【化３０】

【０１４０】

【化３１】

【０１４１】光透過性基板として厚さ１．１mmの透明な
無アルカリガラス（２０cm×３０cm）を用い、その表面
にゼラチンとコロイダルシリカ（平均粒子サイズ７〜９
ｍμ）を重量比で１：３に混合し、界面活性剤としてサ
ポニンを加えて塗布した。乾膜の塗布厚は０．２μであ
った。

【０１４２】光透過性基板の塗膜面に前述のカラー感光
材料の保護層とを密着させた。その後密着面の温度が約
１３０℃になるように温度設定したラミネーターを用
い、線速０．４５ｍ／分で通過させた。ほぼ室温に冷え
た後、感光材料の支持体を剥離層と共に乳剤面から引き
剥がした。基板上に第２層から上の乳剤面が一様に密着
しており白抜けはみられなかった。

【０１４３】以上のようにして作成した乳剤層を有する
基板に乳剤面側から図２に示すマスクフィルターと感光
材料の分光感度に合致した色フィルターを重ねてタング
ステン光を用いて順次４回露光した。露光済基板を下記
の工程に従い現像処理し、一回の操作でＢ、Ｇ、Ｒ三色
および黒に発色したカラーフィルターを作成した。 （処理工程） （温 度） （時間） 硬膜処理 ３８℃ ３分 水洗−１ ３５℃ １分 発色現像 ３８℃ ８０秒 漂白定着 ３８℃ ９０秒 水洗−２ ３５℃ ４０秒 水洗−３ ３５℃ ４０秒 乾 燥 ６０℃ ２分

【０１４４】各処理液の組成は、以下のとおりである。 硬膜液 硫酸ナトリウム（無水） １６０．０ｇ 炭酸ナトリウム（無水） ４．６ｇ グリオキザール・プロピレングリコール付加物（５５％） ２０．０ml 水を加えて １リットル ｐＨ（２５℃）＝９．５

【０１４５】 発色現像液 水 ８００ml エチレンジアミン四酢酸 ３．０ｇ ４，５−ジヒドロキシベンゼン−１，３−ジスルホン酸 二ナトリウム塩 ０．５ｇ トリエタノールアミン １２．０ｇ 塩化カリウム ６．５ｇ 臭化カリウム ０．０３ｇ 炭酸カリウム ２７．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ０．１ｇ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナートエチル） ヒドロキシルアミン ５．０ｇ トリイソプロピルナフタレン（β）スルホン酸ナトリウム ０．１ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）− ３−メチル−４−アミノアニリン・３／２硫酸・１水塩 ５．０ｇ 水を加えて １リットル ｐＨ（２５℃）＝１０．０

【０１４６】 漂白定着剤 水 ６００ml チオ硫酸アンモニウム（７５０ｇ／リットル） ９３ml 亜硫酸アンモニウム ４０．０ｇ エチレンジアミン４酢酸・第二鉄アンモニウム ５５．０ｇ エチレンジアミン４酢酸 ５．０ｇ 硝酸（６７％） ３０．０ｇ 水を加えて １リットル ｐＨ（２５℃）＝５．８

【０１４７】水洗水 導電率５μＳ以下の脱イオン水

【０１４８】得られたカラーフィルター１Ａは、色濁り
がなく分光透過特性の優れたＲＧＢおよび高濃度の黒色
のブラックストライプを有していた。次にカラーフィル
ター１Ａを１８０℃のオーブンに２時間入れ加熱した。
加熱後のカラーフィルター１Ａを光学顕微鏡で観察した
ところ全面にボケを生じており、各画素の境界が不明瞭
であった。

【０１４９】実施例１ 第５表に示すように、比較例１に使用したカラー感光材
料１Ａのカプラーを等モル置き変えて、カラー感光材料
２Ａ〜７Ａを作成し、比較例１と同様の操作で処理して
それぞれカラーフィルターを作成し、１８０℃のオーブ
ンに２時間入れボケの程度を光学顕微鏡で観察した結果
を第５表に併記した（第５表中のカプラー番号は、明細
書に記載したカプラーの例示番号を示す）。

【０１５０】

【表５】

【０１５１】第５表より、本発明のカプラーを含有する
カラー感光材料を用いて作成したカラーフィルターは加
熱によるボケは大幅に改良されていることがわかった。

【０１５２】実施例２ 実施例１で用いたカプラーを、アルカリ分散法で分散
し、カラーフィルターを作成し、１８０℃のオーブンに
２時間入れボケの程度を光学顕微鏡で観察した結果、実
施例１と同様の結果が得られた。

【０１５３】

【発明の効果】本発明により、膜厚が薄く、かつ画素の
ボケの少ない、分光透過特性の優れた赤色、緑色および
青色部を有するカラーフィルターを提供することができ
る。更に、複雑な工程を必要とせず、欠陥が少なく量産
適性があり、かつ、光学濃度が高い黒色部を有するカラ
ーフィルターを提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に用いることができる感光材料の特性曲
線を示すグラフである。

【図２】本発明のＲＧＢカラーフィルターの一態様を示
す模式図である。

【図３】本発明の感光材料を露光するときに用いるマス
クフィルターの一態様を示す模式図である。

【図４】本発明のカラーフィルターを用いたカラー液晶
表示装置（ＬＣＤ）の断面略図の一例である。

【符号の説明】

１、７ ガラス基板 ２ ＲＧＢカラーフィルター ３、８ 透明電極 ４ 配向層 ５ 液晶 ６ シール材 ９ ブラックマトリックス １０、１１ 偏光板 １２ バックライト

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成７年１２月１５日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】請求項２

【補正方法】変更

【補正内容】

【化１】

【化２】

【化３】

【化４】

【化５】 上記式（Ｃｐ−１）〜（Ｃｐ−１３）においてＲ⁵¹〜Ｒ
⁶⁴、Ｚ、Ａは置換基を表し、それぞれのカプラー分子内
置換基Ｒ⁵¹〜Ｒ⁶⁴及びＡのうちの少なくとも一つの置換
基にカルボン酸基、スルホン酸基、水酸基及びそのアル
カリ金属塩から選択される少なくとも一つの基を有す
る。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１２

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１２】

【化８】

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１３

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１３】

【化９】

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２２

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２２】カプラー残基がマゼンタカプラー残基の場
合、例えば、５−ピラゾロン型、ピラゾロベンツイミダ
ゾール型、ピラゾロトリアゾール型、ピラゾロイミダゾ
ール型、イミダゾトリアゾール型、またはシアノアセト
フェノン型のカプラー残基が挙げられる。

【手続補正５】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２３

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２３】カプラー残基がシアンカプラー残基の場
合、例えば、フェノール型、ナフトール型、５−アミド
ナフトール型（例えば、特開昭６１−１５３６４０
号）、さらに米国特許第４，７４６，６０２号、同５，
２５６，５２６号、同５，２７０，１５３号、欧州特許
第２４９，４５３号、および特願平６−８４３１５号に
記載のカプラー残基であってもよい。

【手続補正６】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２６

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２６】Ｒ⁵¹、Ｒ⁵²およびＲ⁵³は各々Ｒ⁴³と同じ意
味を表す。ｂは０または１を表す。Ｒ⁵⁴は−ＮＨ₂、Ｒ
⁴¹と同じ意味の基、Ｒ⁴¹Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ⁴³）−基、Ｒ
⁴¹ＳＯ₂Ｎ（Ｒ⁴³）−基、Ｒ⁴¹Ｎ（Ｒ⁴³）−基、Ｒ⁴¹Ｓ
−基、Ｒ⁴³Ｏ−基またはＲ⁴⁵Ｎ（Ｒ⁴³）Ｃ（＝Ｏ）Ｎ
（Ｒ⁴⁴）−基を表す。Ｒ⁵⁵は−ＮＨ₂またはＲ⁴¹と同じ
意味の基を表す。Ｒ⁵⁶およびＲ⁵⁷は各々−ＮＨ₂、Ｒ⁴³
と同じ意味の基、Ｒ⁴¹Ｓ−基、Ｒ⁴³Ｏ−基、Ｒ⁴¹Ｃ（＝
Ｏ）Ｎ（Ｒ⁴³）−基、Ｒ⁴¹ＳＯ₂Ｎ（Ｒ⁴³）−基、Ｒ⁴¹
Ｎ（Ｒ⁴³）−基またはＲ⁴⁵Ｎ（Ｒ⁴³）Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ
⁴⁴）−基を表す。Ｒ ⁵⁹は−ＮＨ₂、Ｒ⁴¹と同じ意味の
基、Ｒ⁴¹Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ⁴³）−基、Ｒ⁴¹ＯＣ（＝Ｏ）
Ｎ（Ｒ⁴³）−基、Ｒ⁴¹ＳＯ₂Ｎ（Ｒ⁴³）−基、Ｒ⁴³（Ｒ
⁴⁴）ＮＣ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ⁴⁵）−基、Ｒ⁴¹Ｏ−基、Ｒ⁴¹Ｓ
−基、ハロゲン原子またはＲ⁴¹Ｎ（Ｒ⁴³）−基を表す。
ｄは０ないし３を表す。ｄが複数のとき複数個のＲ⁵⁹は
同じ置換基または異なる置換基を表す。

【手続補正７】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２７

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２７】Ｒ⁶⁰は−ＮＨ₂またはＲ⁴¹と同じ意味の基
を表す。Ｒ⁶¹は−ＮＨ₂またはＲ⁴¹と同じ意味の基を表
す。Ｒ⁶²は−ＮＨ₂、Ｒ⁴¹と同じ意味の基、Ｒ⁴¹Ｃ（＝
Ｏ）ＮＨ−基、Ｒ⁴¹ＯＣ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ⁴³）−基、Ｒ⁴¹
ＳＯ₂ＮＨ−基、Ｒ⁴³Ｎ（Ｒ⁴⁴）Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ−基、
Ｒ⁴³Ｎ（Ｒ⁴⁴）ＳＯ₂ＮＨ−基、Ｒ⁴³Ｏ−基またはハロ
ゲン原子を表す。Ｒ⁶³およびＲ⁶⁴は各々−ＮＨ₂、Ｒ⁴¹
と同じ意味の基、Ｒ⁴³Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ^{4 4}）−基、Ｒ⁴³
Ｎ（Ｒ⁴⁴）Ｃ（＝Ｏ）−基、Ｒ⁴¹ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ⁴³）−
基、Ｒ⁴¹Ｎ（Ｒ⁴³）ＳＯ₂−基、Ｒ⁴¹ＳＯ₂−基、Ｒ⁴³Ｏ
Ｃ（＝Ｏ）−基、Ｒ⁴³ＯＳＯ₂−基、ハロゲン原子、ニ
トロ基、シアノ基、カルボキシル基、ホルミル基、ヒド
ロキシル基またはＲ⁴³ＣＯ−基を表す。ｅは０ないし４
の整数を表す。複数個のＲ⁶²があるときには各々同じも
のまたは異なるものを表す。Ａは５員環、６員環または
７員環を形成するために必要な原子群を表す。

【手続補正８】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００５２

【補正方法】変更

【補正内容】

【００５２】

【化１３】

【手続補正９】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００５３

【補正方法】変更

【補正内容】

【００５３】

【化１４】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｃ 7/38 Ｇ０３Ｃ 7/38 7/384 7/384

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、カプラーを含有し異なる感
   色性を有する少なくとも３つのハロゲン化銀乳剤層を塗
   設したハロゲン化銀感光材料において、カプラーがカル
   ボン酸基、スルホン酸基、水酸基及びそのアルカリ金属
   塩から選択される少なくとも一つの基を有する化合物で
   ある事を特徴とするカラーフィルター用ハロゲン化銀感
   光材料。
2. 【請求項２】 該カプラーが下記一般式（Ｃｐ−１）〜
   （Ｃｐ−１３）で表される化合物であることを特徴とす
   る請求項１記載のカラーフィルター用ハロゲン化銀感光
   材料。 【化１】 【化２】 【化３】 【化４】 【化５】 上記式（Ｃｐ−１）〜（Ｃｐ−１３）においてＲ⁵¹〜Ｒ
   ⁶⁴、Ｚ、Ａは置換基を表し、それぞれのカプラー分子内
   置換基Ｒ⁵¹〜Ｒ⁶⁴及びＡのうちの少なくとも一つの置換
   基にカルボン酸基、スルホン酸基、水酸基及びそのアル
   カリ金属塩から選択される少なくとも一つの基を有す
   る。
3. 【請求項３】 支持体上に、異なる感色性を持つ少なく
   とも３つのハロゲン化銀乳剤層を有し、各ハロゲン化銀
   乳剤層は芳香族一級アミン現像主薬の酸化体とカップリ
   ングしてそれぞれ青色、緑色、赤色を発色するようにカ
   プラーを組み合わせて含有することを特徴とする請求項
   １記載のカラーフィルター用ハロゲン化銀感光材料。
4. 【請求項４】 異なる感色性を持つ３つのハロゲン化銀
   乳剤層の他に、さらに別の感色性を持つ少なくとも１つ
   のハロゲン化銀乳剤層を有し、このハロゲン化銀乳剤層
   は、支持体上の全てのカプラーを反応させた時、透過濃
   度２．５以上の実質的な黒色となるように色補正するカ
   プラーを含有する層であることを特徴とする請求項１〜
   請求項３のいずれかに記載のカラーフィルター用ハロゲ
   ン化銀感光材料。
5. 【請求項５】 請求項１〜請求項４のいずれかに記載の
   ハロゲン化銀感光材料をパターン露光し、発色現像処理
   および脱銀処理して、青色、緑色、赤色のピクセルパタ
   ーンを有するカラーフィルターを作成する方法。
6. 【請求項６】 請求項５記載の方法で作成されたカラー
   フィルター。