JPH09146291A - 画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 低い温度で離型能を発揮でき、ブロッキング
現象を発生させることがなく、定着ロール部の剥離爪に
よる損傷を受けることがなく、こすり画像強度に優れた
画像を形成することができる画像形成方法を提供する。 【解決手段】 潜像保持体上に静電潜像を形成する工
程、該静電潜像を現像剤担持体上の現像剤を用いて現像
する現像工程、形成されたトナー像を転写体上に転写す
る工程、潜像保持体上に残留するトナーを除去するクリ
ーニング工程を有する画像形成方法であって、トナーが
結着樹脂と着色剤と、メタセロン系触媒の存在下での重
合により得られたエチレン単独重合体またはエチレンと
炭素数３ないし１０のα−オレフィンからなるエチレン
系共重合体に、スチレン系単量体および／または不飽和
カルボン酸系単量体をグラフト重合させて形成された変
性ポリエチレン系ワックスを含有してなり、現像工程に
おいて、クリーニング工程で除去されたトナーを再使用
する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真法、静電記録
法等において、静電潜像の現像のために用いられる乾式
トナーを用いて画像定着させる画像形成方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真法においては、複写するに際し
て、光導電性物質を用いた感光体上に形成された静電潜
像に、磁気ブラシ現像法等によりトナーを付着させて現
像し、感光体上のトナー像を、紙、シート等の転写材に
転写した後、熱、溶剤、圧力等を利用して定着し、永久
画像を得るものであり、その際、感光体上に残留したト
ナーはクリーニングされる。特に良好な画質の画像を形
成するためには、トナーは当然のことながら、現像、転
写等、全工程で問題なく機能することが要求され、特に
高い流動性を有することおよび適度な帯電性を有するこ
とが必須である。また、定着工程においては、欠損やオ
フセットのようなトラブルの発生なしに、転写されたト
ナー画像を速やかに転写体上に定着することが要求され
る。このように複写に際し、各工程が完全に機能して、
初めて繰り返し特性の安定なシステムとして完成する。

【０００３】特に、近年、プリンターおよびデジタル複
写機においては、高ｄｐｉ化が進展し、益々高画質の画
像を得ることが求められている。この高ｄｐｉ化に対応
させるためには、潜像に対して忠実に現像させること、
すなわち潜像の再現性が重要であり、その潜像の再現性
の向上のためにはトナーの小粒径化が必要となるが、小
粒径トナーを使用すると流動性が低下し、現像、転写等
の工程において均一かつ安定なトナーの供給が困難にな
る。この欠点を解決する方策として、非常に微細なコロ
イダルシリカ、アルミナ、チタニア等の無機微粒子をト
ナー表面に付着させてトナーの耐ブロッキング性および
流動性を改善することが試みられている。しかしなが
ら、これらの無機微粒子を添加したトナーは、現像機内
で撹拌混合される際、機械的なストレスを受けてシリカ
微粒子がトナー粒子中に埋没するため、トナーの流動
性、耐ブロッキング性、帯電性等が低下するという欠点
を有している。

【０００４】さらに、近年環境保護の観点から、潜像保
持体上に残留する、いわゆる転写残トナーを回収して、
トナーホッパーに戻したり、また、装置内にクリーナー
を設けることなく、現像プロセスで転写残トナーを現像
機内に回収する方式等が提案されている（特開平５−２
８１７８２号公報、特開平６−１７５３９２号公報、特
開平６−７５４２３号公報、特開平６−７５４２４号公
報、特開平６−９５４９９号公報、特開平６−１６１１
４７号公報等）。しかしながら、転写残トナーには通
常、逆極性トナーが多く存在しているため、これらのい
ずれの方式も、印字枚数の増加に伴って画像安定性が低
下してくるという問題があった。したがって、転写残ト
ナーを再利用するシステムにおいては、従来の転写残ト
ナーを再利用しないシステムと比較して、画像安定性の
改善が最大の課題である。

【０００５】また、トナー像を定着する方法としては、
加熱溶融方式が最も多く用いられているが、この方式の
定着方法は接触型と非接触型の２種類に大別される。特
に、接触型の加熱ロール定着方法は熱効率がよく、高速
定着が可能であることから、近年商業用複写機、プリン
ター等において広く用いられている。しかしながら、加
熱ロール定着方法では、トナーが加熱ロールに付着し、
次のコピーを汚す現象、すなわちオフセット現象が発生
するという不具合が生ずる恐れがあった。特に高速複写
においては、定着速度の増速に対応するために単位時間
当たりの加熱熱量を増加させるために、オフセット現象
がより引き起こされやすくなる。

【０００６】また、加熱ロール定着方法では、定着ロー
ル部に剥離爪を設け、転写材、一般的には紙が定着ロー
ルを通過した後、ロールに巻き付くのを防止している。
しかしながら、複写機を高速化すると、この部位にかか
るストレスが増大するため、剥離不良や、剥離した際に
爪により転写材先端部に画像欠損が生じる等のトラブル
が発生する。

【０００７】さらに、複写画像を原稿として再複写を行
う場合、複写機の自動原稿送り装置に複写画像を入れる
と、この装置の紙送り用ローラーで原稿が擦られて、画
像ににじみや汚れが発生する。また、両面原稿や多色原
稿では、初めの複写画像を定着した後２回目の複写を行
うが、このときに紙送りローラーで画像表面が擦られ
て、画像ににじみや汚れが発生する。さらに、複数の原
稿を重ねて複写機内に一次保管したものを、２回目の複
写のために紙送り用ローラーで１枚づつ取り出すが、こ
の移送においても原稿の裏面と下の原稿の画像表面が擦
られて両者にこすり汚れやにじみを発生させ、画質の低
下を引き起こすというトラブルもある。

【０００８】これらの不具合の改善のために、トナー中
に滑剤として、低分子量ポリプロピレンまたはポリエチ
レンを添加する方法が提案されている（特公昭５２−３
３０４号公報、特公昭５２−３３０５号公報、特公昭５
７−５２５７４号公報、特公昭５８−５８６６４号公
報、特開昭５８−５９４５５号公報および特開昭６０−
１５１６５０号公報等）。これらの刊行物に開示されて
いる滑剤を添加したトナーでは、加熱ロールからの離型
性不良による耐オフセット性向上や剥離爪傷抑制、定着
画像の耐こすり強度向上等にある程度効果があるもの
の、その効果は十分ではない。さらに、これらポリオレ
フィン系の滑剤と樹脂成分の相溶性が低いため、滑剤が
トナー中で大きなドメインを形成し、結果としてトナー
の粉体流動性、凝集性等を大きく悪化させてしまう。

【０００９】これらの不具合を解決する方法として、ポ
リオレフィンを樹脂にグラフトさせて樹脂中に相溶させ
る方法（特開昭６０−４５７号公報、特開昭６０−９３
４５６号公報、特開昭６０−９３４５７号公報等）、変
性ポリオレフィンを用いて樹脂中に分散させる方法（特
開昭５８−６３９４７号公報、特開昭５９−１７７５７
０号公報、特開昭６０−３６４４号公報、特開昭６２−
１４５０８号公報、特開昭６３−１９１８１７号公報
等）が知られている。しかしながら、これらの方法は、
ポリオレフィンの分散性を向上させ、粉体流動性、凝集
性等の悪化をある程度抑制できるものの、本来要求され
るべき離型能向上効果が失われるという問題がある。

【００１０】さらに、前述のポリオレフィン系滑剤を用
いた場合は、転写残トナーを再利用するシステムにも悪
影響を与えてしまう。これらの滑剤は、定着工程におい
て離型効果を発揮させるために、定着温度で十分に溶融
し、かつ離型に必要な溶融粘度を有していなければなら
ず、このため、滑剤には或る程度の極低分子量成分が含
有されることになる。トナー粒子表面に位置するこれら
成分は、トナー再利用システムを適用する画像形成装置
におけるように、機械的なストレスを頻繁に受けたトナ
ーが現像機内に再度回収される場合や、構造的に著しい
ストレスを与える現像機を使用する場合、特にシリカ等
の無機微粒子をトナー粒子中に埋没させてしまう。この
現象は、トナーの流動性悪化、トナーの帯電付与部材汚
染の助長等を招き、結果として現像性低下や帯電分布を
広くするために、背景部カブリや画像濃度低下を発生さ
せ、トナーの再利用を困難にしている。

【００１１】これに対し、特定の樹脂と変性ポリオレフ
ィンを用い、樹脂中にワックスを高分散させて、トナー
再利用時の耐久性（機械的ストレス）や再利用トナーの
現像工程への搬送性を改善するという手法が提案されて
いる（特開平６−１１８８９号公報）。この手法では、
従来のポリオレフィン系滑剤等に比べ、軟質であるため
にクリーニング工程等の機械的衝撃を吸収して和らげる
ことが可能であり、トナー再利用に対してある程度の効
果をあげることができる。しかしながら、トナー粒子表
面に露出しているワックスのドメインには極低分子量成
分が含有されており、これらが前述したように無機微粒
子等を埋没させ、あるいはドメイン毎にその程度が大き
く異なってしまい、経時によって再利用時に安定した帯
電性や流動性が得られにくくなる。また、溶剤分別等で
これらの成分を取り除く場合でも、極低分子量成分を完
全に除去するのは難しく、また、その際に分子量／分
布、粘度的特性等の各々について、バランスを取りなが
ら各物性値を制御するのは困難である。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明
は、従来技術における上記のような実情に鑑み、その欠
点を改善することを目的としてなされたものである。す
なわち、本発明の目的は、より低い温度で離型能を発揮
でき、耐オフセット性が良好であり、粉体流動性に優
れ、ブロッキング現象を発生させない静電荷像現像用ト
ナーを用いた画像形成方法を提供することにある。本発
明の他の目的は、定着ロール部の剥離爪による損傷を受
けることなく、こすり画像強度に優れた画像を形成する
ことができる画像形成方法を提供することにある。

【００１３】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、鋭意検討
した結果、潜像保持上に静電潜像を形成する潜像形成工
程、該静電潜像を現像剤担持体上の現像剤を用いて現像
する現像工程、該潜像保持体上に形成されたトナー像を
転写体上に転写する転写工程、および潜像保持体上に残
留するトナーを除去するクリーニング工程を有する画像
形成方法において、トナーとして、結着樹脂と着色剤と
特定の組成の滑剤を必須成分とするものを用い、クリー
ニング工程で除去されたトナーを再利用することにより
前記の問題点が解消できることを見出し、本発明を完成
するに至った。

【００１４】すなわち、本発明は、潜像保持体上に静電
潜像を形成する工程、該静電潜像を現像剤担持体上の現
像剤を用いて現像する現像工程、該潜像保持体上に形成
されたトナー像を転写体上に転写する工程、潜像保持体
上に残留するトナーを除去するクリーニング工程を有す
る画像形成方法において、該トナーが結着樹脂と着色剤
と、メタロセン系触媒の存在下での重合により得られた
エチレン単独重合体またはエチレンと炭素数３ないし１
０のα−オレフィンからなるエチレン系共重合体に、ス
チレン系単量体および／または不飽和カルボン酸系単量
体をグラフト重合させて形成された変性ポリエチレン系
ワックスを含有してなり、該現像工程において、クリー
ニング工程で除去されたトナーを再使用することを特徴
とする。

【００１５】本発明において、上記の変性ポリエチレン
系ワックスを必須成分とする静電荷像現像用トナーを用
い、それを再利用した場合、詳細は不明であるが、変性
ポリエチレン系ワックスがトナー粒子表面に均一に分散
し、かつ極低分子量成分を含まないため、トナー再利用
時にクリーニング、回収搬送、現像機内での撹拌等の機
械的ストレスを受けても、シリカ等の無機微粒子をトナ
ー粒子中に埋没させることなく、これらストレスを緩和
吸収し和らげることができ、経時においても再利用トナ
ーによる帯電性や流動性の悪化を抑えることが可能にな
ると思われる。

【００１６】なお、詳細は不明であるが、特に本発明に
おけるように、メタロセン系触媒を用いてエチレン単独
重合体または共重合体を作製した場合には、融点以上の
温度で真空下に脱気する方法、ヘキサンやアセトン等の
溶媒に溶解させて低分子量部分を除去する方法、或いは
溶媒に全量溶解させた後、特定の温度で析出させること
により高分子量部分を除去する方法のみにより分子量分
布（Ｍｗ／Ｍｎ）を制御する場合等とは異なり、ワック
ス重合時から分子構造／分子鎖長を規則正しく制御する
ことができるため、前述のような低分子領域のポリエチ
レン系ワックスにおいてもより密度の高いものを合成す
ることができ、その結果、前述の効果をより高レベルで
発揮させることができ、また、同様の理由から、分子量
／分布、粘度的特性等の各々をバランスを取りながら制
御するのが容易になる上、後述するようなグラフト変性
も効率よく行うことができる。

【００１７】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
まず、本発明において使用される現像剤について説明す
る。本発明における現像剤は、そのトナー粒子に滑剤が
含有されるが、本発明において用いられる滑剤は、メタ
ロセン系触媒の存在下での重合により得られたエチレン
単独重合体またはエチレンと炭素数３ないし１０のα−
オレフィンからなるエチレン系共重合体をグラフト変性
した変性ポリエチレン系ワックスであって、上記エチレ
ン単独重合体またはエチレン系共重合体に、スチレン系
単量体および／または不飽和カルボン酸系単量体をグラ
フト重合させることによって形成される。

【００１８】エチレン単独重合体またはエチレン系共重
合体を合成するために用いられるメタロセン系触媒は、
その種類に特に限定されることなく利用することができ
る。例えば、（Ａ）周期律表のIVｂ、ＶｂおよびVIｂ族
よりなる群から選択された遷移金属の化合物（以下、
「遷移金属化合物」という。）および（Ｂ）助触媒の組
み合わせからなるメタロセン系触媒が例示される。上記
の遷移金属の化合物としては、下記一般式（１）で示さ
れるものを例示することができる。 ＭＬ_ｘ （１） 上記一般式（１）中、ＭはIVｂ、ＶｂおよびVIｂ族より
なる群から選択された遷移金属原子を表し、ジルコニウ
ム、チタン、ハフニウム等が例示される。ｘは遷移金属
の原子価であり、Ｌの個数を示す。Ｌは遷移金属に配位
する配位子または基を表し、少なくとも１個のＬは、シ
クロペンタジエニル、インデニル等のシクロペンタジエ
ニル骨格を有する配位子であり、それ以外のＬは、炭素
数１ないし１２の脂肪族、芳香脂肪族または芳香族炭化
水素基、アルコキシ基、アリールオキシ基、トリアルキ
ルシリル基、ＳＯ₃ Ｒ¹ （ただし、Ｒ¹ はハロゲン等の
置換基を有してもよい炭素数１ないし８の炭化水素
基）、ハロゲン原子、および水素原子よりなる群から選
ばれる１種の基または原子である。さらにこの一般式
（１）で示される化合物が、シクロペンタジエニル骨格
を有する配位子を２個以上含む場合、そのうち２個のシ
クロペンタジエニル骨格を有する配位子同士は、エチレ
ン、プロピレン等のアルキレン基、イソプロピリデン、
ジフェニルメチレン等の置換アルキレン基、シリレン
基、またはジメチルシリレン基、ジフェニルシリレン基
等の置換シリレン基等を介して結合していてもよい。

【００１９】このような化合物としては、例えば、ビス
（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビ
ス（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロ
リド、ビス（エチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロリド、ビス（ｎ−プロピルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ビス（ｎ−ブチルシクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（ｎ−
ヘキシルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ビス（メチル−ｎ−プロピルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ビス（メチル−ｎ−ブチ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビ
ス（ジメチル−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）ジル
コニウムジクロリド、ビス（ｎ−ブチルシクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジブロミド、ビス（ｎ−ブチルシ
クロペンタジエニル）ジルコニウムメトキシクロリド、
ビス（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム
エトキシクロリド、ビス（ｎ−ブチルシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムブトキシクロリド、ビス（ｎ−ブチ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムエトキシド、ビ
ス（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムメ
チルクロリド、ビス（ｎ−ブチルシクロペンタジエニ
ル）ジメチルジルコニウム、ビス（ｎ−ブチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムベンジルクロリド、ビス
（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）ジベンジルジルコ
ニウム、ビス（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）ジル
コニウムフェニルクロリド、ビス（ｎ−ブチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムハイドライドクロリド、エ
チレンビス（インデニル）ジメチルジルコニウム、エチ
レンビス（インデニル）ジエチルジルコニウム、エチレ
ンビス（インデニル）ジフェニルジルコニウム、エチレ
ンビス（インデニル）メチルジルコニウムモノクロリ
ド、エチレンビス（インデニル）エチルジルコニウムモ
ノクロリド、エチレンビス（インデニル）メチルジルコ
ニウムモノブロミド、エチレンビス（インデニル）ジル
コニウムジクロリド、エチレンビス（インデニル）ジル
コニウムジブロミド、

【００２０】エチレンビス｛１−（４，５，６，７−テ
トラヒドロインデニル）｝ジメチルジルコニウム、エチ
レンビス｛１−（４，５，６，７−テトラヒドロインデ
ニル）｝メチルジルコニウムモノクロリド、エチレンビ
ス｛１−（４，５，６，７−テトラヒドロインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、エチレンビス｛１−
（４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）｝ジルコ
ニウムジブロミド、エチレンビス｛１−（４−メチルイ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、エチレンビス
｛１−（５−メチルインデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、エチレンビス｛１−（６−メチルインデニル）｝
ジルコニウムジクロリド、エチレンビス｛１−（７−メ
チルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、エチレン
ビス｛１−（５−メトキシインデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、エチレンビス｛１−（２，３−ジメチルイ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、エチレンビス
｛１−（４，７−ジメチルインデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、エチレンビス｛１−（４，７−ジメトキシ
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、イソプロピリ
デン（シクロペンタジエニル−フルオレニル）ジルコニ
ウムジクロリド、イソプロピリデン（シクロペンタジエ
ニル−２，７−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニ
ウムジクロリド、イソプロピリデン（シクロペンタジエ
ニル−メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジク
ロリド、ジメチルシリレンビス（シクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス
（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ジメチルシリレンビス（ジメチルシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス
（トリメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジク
ロリド、ジメチルシリレンビス（インデニル）ジルコニ
ウムジクロリド、ジフェニルシリレンビス（インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、等があげられる。なお、
上記例示のものにおいて、シクロペンタジエニル環の二
置換体は、１，２−および１，３−置換体を含み、三置
換体は、１，２，３−および１，２，４−置換体を含
む。本発明では、上記のようなジルコニウム化合物にお
いて、ジルコニウム金属をチタン金属またはハフニウム
金属に置き換えた遷移金属化合物を用いることができ
る。

【００２１】また、助触媒（Ｂ）としては、従来公知の
ものを特に限定することなく利用することができる。例
えば、アルミノオキサン（Ｂ−１）または遷移金属化合
物（Ａ）と反応してイオン性の錯体を形成する化合物
（Ｂ−２）をあげることができる。

【００２２】アルミノオキサン（Ｂ−１）としては、具
体的には、下記一般式（２）または（３）で示される有
機アルミニウム化合物を例示することができる。

【化１】 （式中、Ｒ² は、炭化水素基を表し、ｍは２以上の整数
を示す。）

【００２３】上記アルミノオキサンにおいて、Ｒ² はメ
チル基、エチル基、プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ
−ブチル基、フェニル基、フェニルメチル基等が例示さ
れ、好ましくはメチル基、エチル基、ｉｓｏ−ブチル基
である。ｍは２以上の整数、好ましくは３ないし５０、
特に３ないし４０の整数である。

【００２４】アルミノオキサンは、例えば、（１）吸着
水を含有する化合物あるいは結晶水を含有する塩類、例
えば、マグネシウム水和物、硫酸銅水和物等の炭化水素
媒体懸濁液に、トリアルキルアルミニウム等の有機アル
ミニウム化合物を反応させて炭化水素溶液として回収す
る方法、（２）ベンゼン、トルエン等の媒体中で、トリ
アルキルアルミニウム等の有機アルミニウム化合物に直
接水や氷、水蒸気を作用させて炭化水素の溶液として回
収する方法等があり、用いられる有機アルミニウム化合
物としては、トリメチルアルミニウム、トリエチルアル
ミニウム、トリプロピルアルミニウム、トリ−ｎ−ブチ
ルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリ−
ｓｅｃ−ブチルアルミニウム、トリ−ｔｅｒｔ−ブチル
アルミニウム、トリイソペンチルアルミニウム等が例示
される。

【００２５】また、遷移金属化合物（Ａ）と反応してイ
オン性の錯体を形成する化合物（Ｂ−２）としては、例
えば、カチオンと複数の基が元素に結合したアニオンと
からなる化合物、特に配位錯化合物を好ましいものとし
てあげることができる。具体的な化合物としては、テト
ラフェニル硼酸トリメチルアンモニウム、テトラフェニ
ル硼酸トリエチルアンモニウム、テトラフェニル硼酸ト
リ（ｎ−ブチル）アンモニウム、テトラ（ペンタフルオ
ロフェニル）硼酸トリメチルアンモニウム、テトラ（ペ
ンタフルオロフェニル）硼酸トリエチルアンモニウム、
テトラ（ペンタフルオロフェニル）硼酸トリ（ｎ−ブチ
ル）アンモニウム、ヘキサフルオロ砒素酸トリエチルア
ンモニウム、テトラフェニル硼酸フェロセニウム、テト
ラフェニル硼酸トリチル、テトラ（ペンタフルオロフェ
ニル）硼酸フェロセニウム、テトラ（ペンタフルオロフ
ェニル）硼酸メチルフェロセニウム、テトラ（ペンタフ
ルオロフェニル）硼酸デカメチルフェロセニウム、テト
ラ（ペンタフルオロフェニル）硼酸銀、テトラ（ペンタ
フルオロフェニル）硼酸トリチル、テトラフルオロ硼酸
銀、ヘキサフルオロリン酸銀、ヘキサフルオロ砒素酸
銀、過塩素酸銀、ヘキサフルオロアンチモン酸銀、トリ
フルオロ酢酸銀、トリフルオロメタスルホン酸銀、テト
ラ（ペンタフルオロフェニル）硼酸（Ｎ−ベンジル−２
−シアノピリジニウム）、テトラ（ペンタフルオロフェ
ニル）硼酸（Ｎ−ベンジル−３−シアノピリジニウ
ム）、テトラ（ペンタフルオロフェニル）硼酸（Ｎ−ベ
ンジル−４−シアノピリジニウム）、テトラ（ペンタフ
ルオロフェニル）硼酸（Ｎ−メチル−２−シアノピリジ
ニウム）、テトラ（ペンタフルオロフェニル）硼酸（Ｎ
−メチル−３−シアノピリジニウム）、テトラ（ペンタ
フルオロフェニル）硼酸（Ｎ−メチル−４−シアノピリ
ジニウム）、テトラ（ペンタフルオロフェニル）硼酸ト
リメチルアンモニウム、テトラ（ペンタフルオロフェニ
ル）硼酸トリメチル（ｍ−トリフルオロメチルフェニ
ル）アンモニウム、テトラ（ペンタフルオロフェニル）
硼酸ベンジルピリジニウム等があげられる。

【００２６】また、これらの助触媒（Ｂ）とともに、必
要に応じて有機アルミニウム化合物（Ｃ）を用いてもよ
い。このような有機アルミニウム化合物としては、下記
一般式（４）で示される化合物を例示することができ
る。 Ｒ¹ _n ＡｌＸ_3-n （４） （式中、Ｒ¹ は炭素数１〜１２の炭化水素基を表し、Ｘ
はハロゲン原子または水素原子を表し、ｎは１〜３の整
数である。）

【００２７】上記一般式（４）において、Ｒ¹ は炭素数
１〜１２の炭化水素基、例えば、アルキル基、シクロア
ルキル基またはアリール基を表すが、具体的には、メチ
ル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル
基、ｉｓｏ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オク
チル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、フェニ
ル基およびトリル基等があげられる。このような有機ア
ルミニウム化合物としては、トリメチルアルミニウム、
トリエチルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウ
ム、トリイソブチルアルミニウム、トリオクチルアルミ
ニウム、トリ−２−エチルヘキシルアルミニウム等のト
リアルキルアルミニウム類；イソプレニルアルミニウム
等のアルケニルアルミニウム類；ジメチルアルミニウム
クロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、ジイソプロ
ピルアルミニウムクロリド、ジイソブチルアルミニウム
クロリド、ジメチルアルミニウムブロミド等のジアルキ
ルアルミニウムハライド類；メチルアルミニウムセスキ
クロリド、エチルアルミニウムセスキクロリド、イソプ
ロピルアルミニウムセスキクロリド、ブチルアルミニウ
ムセスキクロリド、エチルアルミニウムセスキブロミド
等のアルキルアルミニウムセスキハライド類；メチルア
ルミニウムジクロリド、エチルアルミニウムジクロリ
ド、イソプロピルアルミニウムジクロリド、エチルアル
ミニウムジブロミド等のアルキルアルミニウムジハライ
ド類；ジエチルアルミニウムハイドライド、ジイソブチ
ルアルミニウムハイドライド等のアルキルアルミニウム
ハイドライド類等の化合物が用いられる。

【００２８】本発明におけるエチレン類の重合反応は、
上記の遷移金属化合物（Ａ）および助触媒（Ｂ）、さら
に必要に応じて上記一般式（４）で示される有機アルミ
ニウム化合物（Ｃ）からなるメタロセン系触媒が利用さ
れる。その重合反応は、炭化水素媒体中で実施される。
炭化水素媒体として、具体的には、ブタン、イソブタ
ン、ペンタン、ヘキサン、オクタン、デカン、ドデカ
ン、ヘキサデカン、オクタデカン等の脂肪族系炭化水
素、シクロペンタン、メチルシクロペンタン、シクロヘ
キサン、シクロオクタン等の脂環族系炭化水素、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン等の芳香族系炭化水素、ガソリ
ン、灯油、軽油等の石油留分等の他に、原料のオレフィ
ンも炭化水素媒体となる。これら炭化水素媒体の中では
芳香族系炭化水素が好ましい。

【００２９】重合反応を液相重合法で実施する際の上記
遷移金属化合物の使用割合は、重合反応系内の遷移金属
原子の濃度として、通常は１０^-8ないし１０^-2グラム原
子／リットル、好ましくは１０^-7ないし１０^-3グラム原
子／リットルの範囲である。また、アルミノオキサンの
使用割合は、重合反応系内のアルミニウム原子の濃度と
して、通常は１０^-4ないし１０^-1グラム原子／リット
ル、好ましくは１０^-3ないし１０^-2グラム原子／リット
ルの範囲である。また、重合反応系内の遷移金属原子に
対するアルミニウム原子の比は、通常４ないし１０⁷ 、
好ましくは１０ないし１０⁶ の範囲である。

【００３０】本発明において、エチレン系ワックスの分
子量の調節は、水素および／または重合温度により行う
ことができる。重合反応の際の温度は、通常は２０℃以
上、特に好ましくは５０℃ないし２３０℃の範囲であ
る。重合反応に供給される水素量はエチレンに対する水
素のモル比として通常０．０１ないし４、好ましくは
０．０５ないし２の範囲である。

【００３１】本発明では、これらのメタロセン系触媒の
存在下に重合して得られるエチレンの単独重合体または
エチレンと炭素数３〜１０のα−オレフィンからなるエ
チレン系共重合体が用いられる。その１３５℃のデカリ
ン中で測定した極限粘度［η］は、好ましくは０．４ｄ
ｌ／ｇ以下、特に好ましくは０．００５なし０．３５ｄ
ｌ／ｇの範囲である。また、共重合体の場合の構成モノ
マー中のエチレンの割合は通常８０モル％以上、好まし
くは８５モル％以上である。

【００３２】さらに、このようにして得られたエチレン
の単独重合体またはエチレン系共重合体は、粘度平均分
子量８００ないし３０００の範囲、密度０．９５ｇ／ｃ
ｍ³以上、かつ針入度２ｄｍｍ以下、さらには１ｄｍｍ
以下であるのがより好ましい。この範囲のポリエチレン
は、自己潤滑性を有し、そのために定着像表面の摩耗に
よる損傷を低減させ、定着像にこすり汚れ、にじみ等が
発生するのを防止することができる。すなわち、加熱ロ
ール通過後、定着像表面に潤滑性を有する膜を形成さ
せ、潤滑効果が十分に発現されるのである。

【００３３】また、上記エチレンの単独重合体またはエ
チレン系共重合体（以下、単にポリエチレンワックスと
いう。）のゲルパーミエイションクロマトグラフィー
（以下、単にＧＰＣという）で求めた分子量分布（Ｍｗ
／Ｍｎ）は、通常好ましくは１．１ないし１．８、具体
的には１．５以下の範囲である。

【００３４】分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが上記の範囲にある
場合、前述の粘度平均分子量の範囲において、ポリエチ
レンワックス中の分子量の大きい成分および分子量の小
さい成分を減少させることができる。これにより、低温
より融解を開始する分子量の小さい成分によるブロッキ
ング性、常温での粉体流動性の悪化や、分子量の大きい
成分の部分的な溶融粘度の引上げによる剥離爪傷抑制効
果の低減を解消することが可能である。また、上記分子
量分布は、ポリエチレンワックス自体の溶融挙動にも大
きな影響を及ぼす。一般にポリエチレンワックスには、
通常の状態では完全に固体の状態を保ち、定着ロールを
通過する際には、その極めて短い通過時間に定着ロール
の設定温度近傍で完全に融解し、効果を発現することが
要求されている。分子量分布を前記の範囲に制御した場
合、通常用いるワックスに比べ、溶解を終えるための溶
解温度幅を狭くすることができる。これにより、離型に
寄与するワックス量（定着ロールの設定温度で溶解する
ワックス量）が多くなり、発現効果という観点からみれ
ば効率がよくなる。

【００３５】メタロセン系触媒は、従来の触媒系に比べ
て分子量分布の狭い重合体を作製する。したがって、蒸
溜・晶析・溶媒洗浄による方法で分子量分布を狭くする
必要がなく、あるいは、必要な場合でも、それを効率よ
く実施することができる。

【００３６】なお、本発明におけるポリエチレンワック
スの分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、ウォータース社製Ｇ
ＰＣ１５０Ｃを用い、温度１４０℃、溶媒ｏ−ジクロル
ベンゼン、測定流量１．０ｍｌ／ｍｉｎで濃度０．１重
量％で測定した値である。試料の分子量算出にあたって
は、ポリエチレンの粘度式を使用した。カラムとして、
東ソー社製ＧＭＨ−ＨＴ（６０ｃｍ）とＧＭＨ−ＨＴＬ
（６０ｃｍ）を連結したものを用いた。また、針入度は
ＪＩＳ Ｋ２２０７、密度はＪＩＳ Ｋ６７６０に従
い、さらに溶融粘度は試料を１６０℃にて加熱溶融さ
せ、ブルックフィールズ粘度計により測定した。

【００３７】上記の方法で製造したポリエチレンワック
スについて、さらに融点以上の温度で真空下に脱気した
り、ヘキサン、アセトン等の溶媒に溶解させて低分子量
部分を除く手法、あるいは溶媒に全量溶解させた後、特
定の温度で析出させることにより、高分子量部分を取り
除く手法を併用してもよい。

【００３８】また、上記のポリエチレンワックスへの、
スチレン系単量体または不飽和カルボン酸系単量体のグ
ラフト変性割合は、総重量１００部とした場合、５ない
し３０重量部であるのが好ましい。この範囲であれば、
大きなドメインによる粉体流動性、ブロッキング性、耐
ケーキング性等への悪影響や、滑剤がトナー中に高分散
し過ぎることによる離型効果、耐こすり画像強度等の低
下等がなく、良好な性能を示すことができる。

【００３９】本発明でグラフト変性させるために使用さ
れるスチレン系単量体としては、スチレン、α−メチル
スチレン、２−メチルスチレン、３−メチルスチレン、
４−メチルスチレン、２，５−ジメチルスチレン、３，
４−ジメチルスチレン、２，４，６−トリメチルスチレ
ン、２−エチルスチレン、３−エチルスチレン、４−−
ブチルスチレン、４−ｓｅｃ−ブチルスチレン、４−ｔ
ｅｒｔ−ブチルスチレン、４−ヘキシルスチレン、４−
ノニルスチレン、４−オクチルスチレン、４−フェニル
スチレン、４−デシルスチレン、４−ドデシルスチレ
ン、２−クロロスチレン、３−クロロスチレン、４ーク
ロロスチレン、２，４−ジクロロスチレン、３，４−ジ
クロロスチレン、２−メトキシスチレン、４−メトキシ
スチレン、４−エトキシスチレン等をあげることができ
る。

【００４０】また、グラフト変性させるために使用され
る不飽和カルボン酸系単量体としては、アクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸
ｓｅｃ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸プ
ロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸２−オク
チル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸ステアリル、ア
クリル酸ヘキシル、アクリル酸イソヘキシル、アクリル
酸フェニル、アクリル酸２−クロロフェニル、アクリル
酸ジエチルアミノエチル、アクリル酸３−メトキシブチ
ル、アクリル酸ジエチレングリコールエトキシレート、
アクリル酸２，２，２−トリフルオロエチル等のアクリ
ル酸エステル類、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エ
チル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ｓｅｃ−ブチ
ル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸プロピル、
メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸２−オクチ
ル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸ステアリル、
メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸デシル、メタクリ
ル酸フェニル、メタクリル酸２−クロロフェニル、メタ
クリル酸ジエチルアミノエチル、メタクリル酸２−エチ
ルヘキシル、メタクリル酸２，２，２−トリフルオロエ
チル等のメタクリル酸エステル類、マレイン酸エチル、
マレイン酸プロピル、マレイン酸ブチル、マレイン酸ジ
エチル、マレイン酸ジプロピル、マレイン酸ジブチル等
のマレイン酸エステル類、フマル酸エチル、フマル酸ブ
チル、フマル酸ジブチル等のフマル酸エステル類、イタ
コン酸エチル、イタコン酸ジエチル、イタコン酸ブチル
等のイタコン酸エステル類等をあげることができる。ポ
リエチレンワックスにグラフト変性させるスチレン系単
量体または不飽和カルボン酸系単量体については上記し
たが、これら例示したものに限定されるものではない。

【００４１】上記単量体のポリエチレンワックスへの変
性方法としては、公知の種々の方法を採用することがで
きる。例えば、ポリエチレンワックスおよびスチレン系
単量体または不飽和カルボン酸系単量体をラジカル開始
剤の存在下で加熱・溶融混合させ、反応させる方法等が
使用できる。その際には、反応温度は１２５ないし３２
５℃の範囲が好ましく、また、使用されるラジカル開始
剤としては、ベンゾイルペルオキシド、ラウロイルペル
オキシド、ジクミルペルオキシド、ジ−ｔ−ブチルペル
オキシド等の過酸化物、アゾビスイソブチロニトリル等
のアゾ化合物等があげられる。

【００４２】また、変性後のポリエチレンワックスの溶
融粘度は、１６０℃において１５ないし２５０ｃｐｓで
あることが好ましい。この範囲では、加熱ロール通過直
後の定着画像の凝集強度および画像表面の溶融粘度が適
切に制御され、剥離爪による画像掻き取りや、離型不
良、離型時の過剰ストレスによる剥離爪傷の発生を抑え
ることが可能である。特に、上記の方法による変性ポリ
エチレン系ワックスが上記の粘度平均分子量の範囲を有
する場合には、前述したようなメタロセン系触媒を用い
たポリエチレンワックスの持つ利点から、他のワックス
物性値とのバランスをとりながら所望の溶融粘度を呈す
るよう制御するのが容易であるという利点がある。

【００４３】また、変性ポリエチレン系ワックスは、針
入度が２ｄｍｍ以下、特に１ｄｍｍ以下であるのが好ま
しい。溶融粘度および針入度が上記範囲の変性ポリエチ
レンワックスは、自己潤滑性を有し、そのために定着像
表面の摩耗による損傷を低減させ、定着像にこすり汚
れ、にじみ等が発生するのを防止することができる。す
なわち、加熱ロール通過後、定着像表面に潤滑性を有す
る膜を形成させ、潤滑効果が十分に発現されるのであ
る。

【００４４】また、変性ポリエチレン系ワックスのトナ
ー中への添加量は、トナー重量の１ないし２０重量％の
範囲が適当であり、さらに３〜１０重量％がより好まし
い。

【００４５】上記変性ポリエチレン系ワックスが添加さ
れるトナー粒子は、結着樹脂および着色剤を主構成成分
とする公知のものが使用される。トナー粒子に使用され
る結着樹脂は、スチレン、クロロスチレン、ビニルスチ
レン等のスチレン類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニ
ル、安息香酸ビニル、酪酸ビニル等のビニルエステル
類、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸
ブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクチル、ア
クリル酸フェニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸
エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ドデシル等
のα−メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル類、ビニ
ルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルブチ
ルエーテル等のビニルエーテル類、ビニルメチルケトン
等の単量体の単独重合体または共重合体、さらには、ポ
リエステル、ポリウレタン、エポキシ樹脂、シリコン樹
脂、ポリアミド等を例示することができ、特に、代表的
な結着樹脂としては、ポリスチレン、スチレン−アクリ
ル酸アルキル共重合体、スチレン−メタクリル酸アルキ
ル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、ス
チレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン
酸共重合体、スチレン−アクリル酸アルキル共重合体等
を例示することができるが、これらに限定されるもので
はない。

【００４６】また、トナー粒子の主構成成分の他の一つ
である着色剤としては、染料および顔料が使用され、例
えば、カーボンブラック、ニグロシン染料、アニリンブ
ルー、カルコイルブルー、クロムイエロー、ウルトラマ
リンブルー、デュポンオイルレッド、キノリンイエロ
ー、メチレンブルークロリド、フタロシアニンブルー、
マラカイトグリーンオキサレート、ランプブラック、ロ
ーズベンガル、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメント
レッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９７、
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメント
ブルー１５：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３
等、さらに、マグネタイト、フェライト等の磁性材料等
を代表的なものとして例示することができる。

【００４７】着色剤は上記のものに限定されるものでは
なく、また必要に応じて帯電制御剤等、公知の添加剤を
含有させてもよく、さらにはコロイダルシリカ微粒子を
始めとする流動性向上剤等、他の無機化合物微粒子を外
部添加することもできる。◎本発明における静電荷現像
用トナーは、二成分トナー、磁性材料を内包する一成分
トナーあるいはカプセルトナーであってもよい。

【００４８】次に、上記現像剤を使用する本発明の画像
形成方法について説明する。本発明における画像形成方
法は、乾式プロセスに応じて適宜使用することが可能で
あり、潜像保持体上に潜像を形成する潜像形成工程、該
潜像保持体上の潜像を現像する現像工程、潜像保持体上
のトナーが画像を転写体に転写する転写工程、および転
写体上のトナー画像を熱定着する定着工程を有する。潜
像形成工程は、従来公知の方法が適用でき、電子写真法
あるいは静電記録法によって、感光層あるいは誘電体層
等の潜像保持体の上に静電潜像を形成すればよい。

【００４９】潜像形成工程において、潜像保持体として
は、Ｓｅ系感光体、有機系感光体、アモルファスシリコ
ン系感光体、あるいはこれらの表面に必要に応じて、オ
ーバーコートを施したもの等、従来公知のものが使用可
能である。潜像の形成は公知の方法で実施することがで
きる。

【００５０】次いで形成された潜像は、現像工程におい
て顕像化される。顕像化されたトナー画像は、転写工程
において、常法により紙等の転写体上に転写され、次い
で、定着工程において熱定着される。また、潜像保持体
上に残留するトナーは、クリーニング工程によってクリ
ーニングされ、次の工程のために準備される。本発明に
おいては、上記のクリーニング工程において除去された
トナーを回収して再利用する。トナーを再利用するため
には、例えば、クリーニング工程において除去され、回
収された転写残トナーを現像機のトナーホッパーに戻せ
ばよい。

【００５１】

【実施例】以下、実施例および比較例をあげて本発明を
さらに具体的に説明するが、本発明は、これら実施例に
よって何等限定されるものではない。なお、下記の説明
において、「部」は、「重量部」を意味する。

【００５２】（メタロセン系触媒によるポリエチレンワ
ックスの製造） 製造例Ａ 連続重合反応器を用いて、精製ヘキサンを２００リット
ル／ｈｒ、メチルアルミノオキサン（東ソー・アクゾ社
製）をアルミニウム原子換算で０．４モル／ｈｒ、トリ
メチルアルミニウムを０．２モル／ｈｒおよびビス（ｎ
−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ドをジルコニウム原子換算で２ミリモル／ｈｒの割合で
連続的に供給し、重合反応器内のガス相において水素と
エチレン比（Ｈ₂ ／Ｃ₂ Ｈ₄ ）が０．４０、全圧が３０
ｋｇ／ｃｍ² Ｇとなるようにエチレンおよび水素を連続
的に供給し、重合温度１４０℃、常圧、滞留時間０．５
時間、ポリマー濃度９０ｇ／リットルとなる条件下に重
合を行った。得られたポリマー溶液１リットルに対し、
メタノール５リットルを加えてポリマーを析出させた
後、濾過によりポリマーを回収し、乾燥して、以下の物
性を有する重合体を得た。［η］：０．０８ｄｌ／ｇ、
分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ：１．３、粘度平均分子量：１１
３０、密度：０．９６ｇ／ｃｍ³ 、１６０℃での溶融粘
度：１２．０ｃｐｓ。

【００５３】製造例Ｂ 製造例Ａの重合反応で、重合反応器内のガス相における
水素とエチレン比（Ｈ₂ ／Ｃ₂ Ｈ₄ ）を０．５０に変え
た以外は、製造例Ａと同様に重合反応を行った。得られ
た重合体の物性は以下のものであった。［η］：０．０
６ｄｌ／ｇ、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ：１．２、粘度平均
分子量：８９０、密度：０．９６ｇ／ｃｍ³ 、１６０℃
での溶融粘度：７．７ｃｐｓ。

【００５４】（各種グラフト変性ポリエチレンワックス
の製造例） 製造例１ メタセロン系触媒によるポリエチレンワックス製造例Ａ
のポリエチレンワックス（［η］：０．０８ｄｌ／ｇ、
分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ：１．３、粘度平均分子量：１１
３０、密度：０．９６ｇ／ｃｍ³ 、１６０℃での溶融粘
度：１２．０ｃｐｓ）１０００ｇを１６０℃にて溶融
し、スチレン２５０ｇ、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキ
シド２１ｇを別々の導管より４時間かけて滴下した。滴
下終了後、さらに１６０℃で１時間反応を続けた後、揮
発分を除去するために３０ｍｍＨｇの真空下で１時間脱
気し、変性ポリエチレンワックス（針入度：１ｄｍｍ以
下、１６０℃での溶融粘度：２３．７ｃｐｓ）を得た。

【００５５】製造例２ メタセロン系触媒によるポリエチレンワックス製造例Ｂ
のポリエチレンワックス（［η］：０．０６ｄｌ／ｇ、
分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ：１．２、粘度平均分子量：８９
０、密度：０．９６ｇ／ｃｍ³ 、１６０℃での溶融粘
度：７．７ｃｐｓ）１０００ｇを用いた以外は、製造例
１と同様にして、変性ポリエチレンワックス（針入度：
１ｄｍｍ以下、１６０℃での溶融粘度：１７．０ｃｐ
ｓ）を得た。 製造例３ スチレン２５０ｇの代わりに、スチレン１２５ｇとフマ
ル酸ジブチル１２５ｇの混合物を用いた以外は、製造例
１と同様にして、変性ポリエチレンワックス（針入度：
１ｄｍｍ以下、１６０℃での溶融粘度：１８．０ｃｐ
ｓ）を得た。

【００５６】製造例４ スチレン２５０ｇの代わりに、スチレン１２５ｇとメタ
クリル酸ブチル１２５ｇの混合物を用いた以外は、製造
例１と同様にして、変性ポリエチレンワックス（針入
度：１ｄｍｍ以下、１６０℃での溶融粘度：２０．０ｃ
ｐｓ）を得た。 製造例５ ポリエチレンワックス（粘度平均分子量：１０７０、分
子量分布：Ｍｗ／Ｍｎ：２．６１、密度：０．９７ｇ／
ｃｍ³ 、１６０℃での溶融粘度：８５．０ｃｐｓ）１０
００ｇを用いた以外は、製造例１と同様にして、変性ポ
リエチレンワックス（針入度：１ｄｍｍ以下、１６０℃
での溶融粘度：２１０．０ｃｐｓ）を得た。

【００５７】製造例６ スチレン２５０ｇの代わりに、スチレン２０ｇ、ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルパーオキシド１．７ｇを用いた以外は、
製造例１と同様にして、変性ポリエチレンワックス（針
入度：１ｄｍｍ以下、１６０℃での溶融粘度：１２．０
ｃｐｓ）を得た。 製造例７ スチレン２５０ｇの代わりに、スチレン１２５ｇとフマ
ル酸ジブチル５４０ｇを用いた以外は、製造例１と同様
にして、変性ポリエチレンワックス（針入度：２ｄｍ
ｍ、１６０℃での溶融粘度：１３０．０ｃｐｓ）を得
た。

【００５８】製造例８ ポリプロピレンワックス（粘度平均分子量：３０００、
分子量分布：Ｍｗ／Ｍｎ：２．７５、密度：０．８９ｇ
／ｃｍ³ 、１６０℃での溶融粘度：７０．０ｃｐｓ）１
０００ｇを用いた以外は、製造例１と同様にして、変性
ポリプロピレンワックス（針入度：１ｄｍｍ、１８０℃
での溶融粘度：２５０．０ｃｐｓ）を得た。

【００５９】次に本発明の画像形成方法において使用す
る現像剤について例示する。 例１ （トナーの調製） スチレン−メタアクリル酸ブチル共重合体（８５／１５） １００部 （Ｍｗ＝１．８×１０⁵ ） カーボンブラック（Ｒ３３０、キャボット社製） １０部 帯電制御剤（Ｐ−５１、オリエント化学工業社製） ２部 製造例１に示す変性ポリエチレンワックス ５部 上記成分をバンバリーミキサーで溶融混練し、冷却後ジ
ェットミルにより微粉砕し、分級機により分級を行っ
て、平均粒子径１０μｍのトナー粒子を得た。 （キャリアの調製）８５μｍのフェライトコアを用い
た。 （現像剤の調製）上記トナー３部とキャリア９７部とを
混合して現像剤組成物を調製した。

【００６０】例２ 滑剤として製造例２に示す変性ポリエチレンワックスを
用いた以外は、例１と同様にして現像剤組成物を得た。 例３ 滑剤として製造例３に示す変性ポリエチレンワックスを
用いた以外は、例１と同様にして現像剤組成物を得た。 例４ 滑剤として製造例４に示す変性ポリエチレンワックスを
用いた以外は、例１と同様にして現像剤組成物を得た。

【００６１】例５（比較例） 滑剤としてポリエチレンワックス（［η］：０．１３ｄ
ｌ／ｇ、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ：２．６１、粘度平均分
子量：２０００、密度：０．９７ｇ／ｃｍ³ 、１６０℃
での溶融粘度：５５．０ｃｐｓ）を用いた以外は、例１
と同様にして現像剤組成物を得た。 例６（比較例） 滑剤としてポリプロピレンワックス（粘度平均分子量：
３０００、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ：２．７５、密度：
０．８９ｇ／ｃｍ³ 、１６０℃での溶融粘度：７０．０
ｃｐｓ）を用いた以外は、例１と同様にして現像剤組成
物を得た。 例７（比較例） 滑剤として製造例５に示す変性ポリエチレンワックスを
用いた以外は、例１と同様にして現像剤組成物を得た。

【００６２】例８（比較例） 滑剤として製造例６に示す変性ポリエチレンワックスを
用いた以外は、例１と同様にして現像剤組成物を得た。 例９（比較例） 滑剤として製造例７に示す変性ポリエチレンワックスを
用いた以外は、例１と同様にして現像剤組成物を得た。 例１０（比較例） 滑剤として製造例８に示す変性ポリプロピレンワックス
を用いた以外は、例１と同様にして現像剤組成物を得
た。

【００６３】上記例１〜１０の現像剤組成物を用いて本
発明の画像形成方法を実施した場合における試験方法お
よび評価基準は以下の通りである。 （１）オフセット温度 Ｖｉｖａｃｅ５５０（富士ゼロックス社製）（改造）定
着装置を用いて測定した。ヒートロール温度を１８０℃
より２５０℃まで５℃づつ上昇させ、オフセットの発生
温度を目視で確認した。（なお、未発生とは、２５０℃
にてオフセットの発生が確認されないことを示す。） （２）剥離爪傷消失温度 Ｖｉｖａｃｅ５５０（富士ゼロックス社製）（改造）定
着装置を用いて測定した。画像先端部分のべタ黒画像に
おいて発生する剥離爪傷が実使用上問題にならないレベ
ルに達するヒートロール温度を示す。（なお、未発生と
は、測定下限温度１４０℃においても剥離爪発生がない
ことを示す。） （３）こすり画像強度 Ｖｉｖａｃｅ５５０（富士ゼロックス社製）（改造）自
動原稿送り装置を用いて測定した。５枚の原稿を装置に
セットして送り、２枚目以降の原稿の裏汚れを目視で確
認し、グレード付けを行った。（なお、Ｇ０〜Ｇ１は、
実使用上問題にならないレベルを意味する。） Ｇ０：裏汚れ未発生 Ｇ１：目視での確認が困難な汚れが若干発生 Ｇ２：目視での確認が可能な汚れが発生 Ｇ３：目視での確認が十分可能な著しい汚れが発生 （４）貯蔵安定性 ５０℃、５０％ＲＨの雰囲気下、１７時間放置テストを
行った。その後、６３μｍのふるいで５分間振動ふるい
にかけ、ブロッキング性を確認した。 Ｇ１：６３μｍふるい通過率７０％以上 Ｇ２：６３μｍふるい通過率４０％以上、７０％未満 Ｇ３：６３μｍふるい通過率４０％未満 （５）トナー搬送量 粉体流動性の指標としてＶｉｖａｃｅ８００（富士ゼロ
ックス社製）（改造）トナーボックスを用い、時間当た
りのトナー搬送量を測定した。

【００６４】（６）帯電量 初期については、Ｖブレンダーを用い３０分間ブレンド
した後、また、１万枚後については、Ｖｉｖａｃｅ５５
０（富士ゼロックス社製）のクリーニング装置にクリー
ナー中に回収されたトナーをオートリクレーム機構によ
り現像機内に戻す機構を設けた改造機における１万枚複
写採取後の帯電量を、ブローオフ測定機（ＴＢ２００、
東芝社製）により測定した。 （７）ソリッド画像濃度 それぞれ、Ｖｉｖａｃｅ５５０（富士ゼロックス社製）
のクリーニング装置にクリーナー中に回収されたトナー
をオートリクレーム機構により現像機内に戻す機構を設
けた改造機にて採取した、初期および１万枚複写採取後
の画像濃度をＸ−Ｒｉｔｅ濃度計を用いて測定した。 （８）カブリ それぞれ、Ｖｉｖａｃｅ５５０（富士ゼロックス社製）
のクリーニング装置にクリーナー中に回収されたトナー
をオートリクレーム機構により現像機内に戻す機構を設
けた改造機にて採取した、初期および１万枚複写採取後
の背景部カブリを、以下基準によって目視で評価した。

【００６５】 Ｇ１：ほとんどなし Ｇ２：若干のカブリはあるが、実使用上問題ないレベル Ｇ３：使用不可 （９）濃度ムラ それぞれ、Ｖｉｖａｃｅ５５０（富士ゼロックス社製）
のクリーニング装置にクリーナー中に回収されたトナー
をオートリクレーム機構により現像機内に戻す機構を設
けた改造機にて採取した、初期および１万枚複写採取後
のソリッド画像の濃度ムラをＸ−Ｒｉｔｅ濃度計を用い
て測定した。

【００６６】 Ｇ１：濃度差０．１未満 Ｇ２：濃度差０．１〜０．３未満 Ｇ３：濃度差０．３以上

【００６７】上記例１〜１０で得られた現像剤組成物に
おいて用いた滑剤の性状を表１に、また、それを用いた
場合の特性評価結果を表２および表３に示す。

【表１】

【００６８】

【表２】

【００６９】

【表３】

【００７０】

【発明の効果】本発明に用いるトナーは、滑剤として、
メタセロン系触媒の存在下での重合により得られたエチ
レン単独重合体またはエチレンと炭素数３ないし１０の
α−オレフィンからなるエチレン系共重合体に、スチレ
ン系単量体および／または不飽和カルボン酸系単量体を
グラフト重合させて形成された変性ポリエチレン系ワッ
クスを含有させたから、耐オフセット性が良好であり、
かつ、粉体流動性に優れている、それを用いる本発明の
画像形成方法によれば、低い温度で離型能が発揮され、
ブロッキング現象を発生させることがなく、定着ロール
部の剥離爪による損傷をうけることなく、こすり画像強
度に優れた画像を得ることができると共に、転写残トナ
ーを回収して再利用することによる画質劣化の問題がな
く、したがって環境保護および省資源に寄与するもので
ある。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 潜像保持体上に静電潜像を形成する潜像
   形成工程、該静電潜像を現像剤担持体上の現像剤を用い
   て現像する現像工程、該潜像保持体上に形成されたトナ
   ー像を転写体上に転写する転写工程、潜像保持体上に残
   留するトナーを除去するクリーニング工程を有する画像
   形成方法において、該トナーが結着樹脂と着色剤と、メ
   タロセン系触媒の存在下での重合により得られたエチレ
   ン単独重合体またはエチレンと炭素数３ないし１０のα
   −オレフィンからなるエチレン系共重合体に、スチレン
   系単量体および／または不飽和カルボン酸系単量体をグ
   ラフト重合させて形成された変性ポリエチレン系ワック
   スを含有してなり、該現像工程において、クリーニング
   工程で除去されたトナーを再使用することを特徴とする
   画像形成方法。
2. 【請求項２】 前記変性ポリエチレン系ワックスが、密
   度０．９５ｇ／ｃｍ³ 以上、平均分子量８００ないし３
   ０００、分子量分布Ｍｗ（重量平均分子量）／Ｍｎ（数
   平均分子量）が１．１〜１．８であるポリエチレン系重
   合体７０ないし９５重量部にスチレン系単量体および／
   またはアクリル系単量体５ないし３０重量部をグラフト
   重合させて形成された、１６０℃における溶融粘度が１
   ５ｃｐｓないし２５０ｃｐｓ、針入度が２ｄｍｍ以下で
   あるグラフト変性ポリエチレンワックスであることを特
   徴とする請求項１に記載の画像形成方法。