JPH0915896A - 静電荷像現像用トナーおよび画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 より低い温度で定着でき、耐オフセット性が
良好であり、粉体流動性に優れ、ブロッキング現象を発
生させず、更に、定着ロール部の剥離爪による損傷を受
けることなく、こすり画像強度に優れた画像を得ること
ができる静電荷像現像用トナーおよび画像形成方法を提
供する。 【構成】 結着樹脂、着色剤、滑剤を含有する静電荷像
現像用トナーにおいて、結着樹脂がテトラヒドロフラン
不溶分を１５〜４０重量％含有するスチレン−アクリル
系共重合体であり、かつ滑剤がメタロセン系触媒の存在
下に重合して得られたエチレン単独重合体およびエチレ
ンと炭素数３〜１０のα−オレフィンとの共重合体から
選択されたポリエチレン系重合体にスチレン系モノマー
および／または不飽和カルボン酸系モノマーをグラフト
変性させてなる変性ポリエチレン系ワックスであること
を特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真法、静電記録
方法において、静電潜像の現像のために用いられる静電
荷像現像用トナーおよびそれを用いる画像形成方法に関
する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真法において、トナー像を定着す
る方法としては、加熱溶融方式が最も多く用いられてい
るが、この方法は接触型と非接触型の２種類に大別され
る。特に接触型の加熱ロール定着法は熱効率が良く、高
速定着が可能であることから、近年商業用複写機、プリ
ンター等において広く用いられている。しかしながら、
この加熱ロール定着方式も幾つかの欠点を持っている。
特に重大な欠点として、エネルギー、すなわち電力の使
用量が圧力ロール定着方式に比較して相当多いことが指
摘される。勿論、紙等の転写材に対する定着画像強度
は、加熱ロール定着方式の方が圧力ロール定着方式に比
べてはるかに優れている上に、圧力による紙の変形、シ
ワなどの発生等の点でも優れているため、加熱定着方式
において何如に電力消費量を低減するか、換言すれば何
如にトナーの定着に必要な最低温度を低下させるかが検
討されてきた。

【０００３】この目的を達成するための有力な手段とし
ては、トナーの結着樹脂において通常用いられているも
のよりも、数十度低いＴｇ（ガラス転移温度）を有する
ものや分子量の低いもの等を用いる手法があげられる。
しかしながら、このようなトナーの多くは貯蔵中もしく
は複写機内において、ケーキング現象や凝集を発生させ
やすいといった致命的な欠点を有している。この欠点を
解決する方策として、非常に微細なコロイダルシリカ、
アルミナ、チタニア等の微粒子をトナー表面に付着させ
てトナーの耐ブロッキング性および流動性を改良する試
みがあげられる。この方策は最低定着温度をそれほど上
昇させることもなく、また耐ブロッキング性および流動
性の改善もある程度は達成され、一見有効な手段のよう
に思われる。しかしながら、これらの微粒子は、仮にそ
れらをトナー表面に融着させるために加熱処理等を施し
ても、トナー表面から遊離し易く、感光体、特に表面が
有機重合体等で被覆されているものに対して悪影響を及
ぼすことが判明した。すなわち、多数回の使用時におい
て、これら微粒子が感光体表面に半永久的に固着してし
まい、画像欠損の原因となる不都合を生じる。したがっ
て、この方策は抜本的解決策とはなり得ない。さらに、
上記のような結着樹脂を用いた場合、その熱的な特性上
から、加熱ロール定着方式に適用した際には、トナーが
加熱ロールに付着し、次のコピーを汚すオフセット現象
が発生するという不具合も生ずる。

【０００４】また加熱ロール定着方式では、定着ロール
部に剥離爪を設けて、転写材、一般的には紙が定着ロー
ルを通過した後、ロールに巻き付くのを防止している。
しかしながら、近年複写機の高速化に伴い、この部位に
かかるストレスが増大した為、剥離不良や、剥離した際
に剥離爪による転写材先端部の画像欠損を生じる等のト
ラブルが発生している。また、複写画像を原稿としてさ
らに複写を行う場合があるが、複写機の自動原稿送り装
置に複写画像を入れると、この装置の紙送り用ローラー
で原稿である複写画像が擦られて、画像ににじみや汚れ
が発生する。また、両面原稿や多色原稿では、初めの複
写画像を定着した後、２回目の複写のために紙送りロー
ラーで画像表面が擦られて、画像ににじみや汚れが発生
する。さらに、複数の原稿を重ねて複写機内に一次保管
したものを、２回目の複写のために紙送り用ローラーで
１枚づつ取り出すことが行われるが、この際の移送にお
いても原稿の裏面と下の原稿の画像表面が擦られて、両
者に擦り汚れやにじみを発生させ、その結果、画質の低
下を引き起こす。

【０００５】これらの不具合を解決する為に、トナー中
に滑剤成分として、低分子量ポリプロピレン或いはポリ
エチレンを添加する方法が提案されている（特公昭５２
−３３０４号公報、特公昭５７−５２５７４号公報、特
開昭６０−１５１６５０号公報等）。上記の滑剤を添加
したトナーでは、加熱ロールからの離型剤不良による耐
オフセット性向上や剥離爪傷制御、定着画像の耐擦り強
度向上等にある程度効果があるものの十分ではない。さ
らにこれらポリオレフィン系の滑剤と樹脂成分の相溶
性、凝集性等を大きく悪化させてしまう。これらの不具
合を解決する方法として、ポリオレフィンを樹脂にグラ
フトさせて樹脂中に相溶させる方法（特開昭６０−４５
７号公報、特開昭６０−９３４５６号公報、特開昭６０
−９３４５７号公報等）、変性ポリオレフィンを用いて
樹脂中に分散させる方法（特開昭５８−６３９４７号公
報、特開昭５９−１７７５７０号公報、特開昭６０−３
６４４号公報、特開昭６２−１４８５０８号公報、特開
昭６３−１９１８１７号公報等）等が知られている。し
かし、上記の方法は、ポリオフィレンの分散性を向上さ
せ、粉体流動性、凝集性等の悪化をある程度抑制できる
ものの、本来要求されるべき離型能向上効果が損なわれ
る。

【０００６】一方、離型性、特に耐オフセット性向上の
ため、トナー中にテトラヒドロフラン不溶分であるゲル
成分を添加させることも提案されている（特開平６−７
５４２４号公報、特開平６−１１８７０２号公報、特開
平６−１１８７０４号公報、特開平６−１１８７１４号
公報等）。ゲル成分は確かに耐オフセット性を向上させ
るのには有効であるが、混練時にストレスがかかるとそ
の分子鎖が破断されてしまい、添加された全量に対し要
求される耐オフセット性を発現出来なくなる。しかしな
がら、ゲル成分の分子鎖が破断されないように、混練時
のストレスを低下させた場合、確かにトナー中のゲル成
分ドメインの大きさは変化せず、また耐オフセット性も
維持できているが、この場合、他の着色剤などの内添成
分の分散を悪化させてしまう。さらに、この方法は、耐
オフセット性には効果があるものの、剥離爪傷等、低温
時の離型性に改善効果は発揮されない。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明
は、従来技術における上記のような実情に鑑み、その欠
点を改善することを目的としてなされたものである。す
なわち本発明の目的は、より少ない電力消費で、換言す
れば、より低い温度で定着でき、かつ、かつ耐オフセッ
ト性が良好であり、粉体流動性に優れ、ブロッキング現
象を発生させない静電荷像現像用トナーを提供すること
にある。本発明の他の目的は、定着ロール部の剥離爪に
よる損傷を受けることなく、こすり画像強度に優れた画
像を得ることが可能な静電荷像現像剤を提供することに
ある。本発明の他の目的は、上記の静電荷像現像用トナ
ーを用いる画像形成方法を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者等は鋭意検討し
た結果、結着樹脂として特定のスチレン−アクリル系共
重合体と、滑剤として、スチレン系モノマーおよび／ま
たは不飽和カルボン酸系モノマーにてグラフト変性され
た特定の物性値を示す変性ポリエチレンワックスとを含
有する静電荷像現像用トナーを使用することにより、前
記の問題点が解消できることを見出し、本発明を完成す
るに至った。

【０００９】本発明の静電荷像現像用トナーは、結着樹
脂と着色剤と滑剤を含有する物であって、結着樹脂がテ
トラヒドロフラン不溶分を１５ないし４０重量％含有す
るスチレン−アクリル系共重合体であり、かつ、滑剤が
メタロセン系触媒の存在下に重合して得られたエチレン
単独重合体およびエチレンと炭素数３〜１０のα−オレ
フィンとの共重合体から選択されたポリエチレン系重合
体に、スチレン系モノマーおよび／または不飽和カルボ
ン酸系モノマーをグラフト変性させてなるポリエチレン
系ワックスであることを特徴とする。本発明の画像形成
方法は、静電潜像担持体上に潜像を形成する潜像形成工
程、該潜像を現像剤を用いて現像する現像工程、現像さ
れたトナー像を転写体上に転写する転写工程、トナー像
を転写体に加熱定着する定着工程を有するものであっ
て、現像剤として上記の静電荷像現像用トナーを使用す
ることを特徴とする。

【００１０】なお、本明細書において、ポリエチレン系
ワックスにおける、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは、ウォータ
ース社製ＧＰＣ１５０Ｃを用い、温度１４０℃、溶媒ｏ
−ジクロロベンゼン、測定流量１．０ｍｌ／ｍｉｎで濃
度０．１重量％で測定したものであり、また、分子量
は、ポリエチレンの粘度式を使用して算出したものであ
り、カラムとして、東ソー（株）製ＧＭＨ−ＨＴ（６０
ｃｍ）とＧＭＨ−ＨＴＬ（６０ｃｍ）を連結したものを
用いたものである。また、針入度はＪＩＳＫ２２０７、
密度はＪＩＳＫ６７６０に従い、さらに溶融粘度は試料
を１６０℃にて加熱溶融させ、ブルックフィールズ粘度
計により測定したものである。

【００１１】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
トナーにおいて用いる滑剤は、エチレン単独重合体およ
びエチレンと炭素数３〜１０のα−オレフィンとの共重
合体から選択されたポリエチレン系重合体をスチレン系
モノマーおよび／または不飽和カルボン酸系モノマーに
よってグラフト変性して得られるが、使用されるエチレ
ンの単独重合体または共重合体は、メタロセン系触媒の
存在下に重合させて得られたものであることが必要であ
る。メタロセン触媒は、従来の触媒系に比べ分子量分布
の狭い重合物を得ることができる。このため、蒸留、晶
析、溶媒洗浄による方法でさらに本目的のために分子量
分布を狭くする必要がないか、あるいは万一必要となっ
た場合でもこれを効率良く実施できる。さらに上記のよ
うな分子量分布制御に関する利点から、本方法による変
性ポリエチレン系ワックスは所望の粘度平均分子量範囲
においても、ワックスの他の物性値とのバランスをとり
ながら所望の溶融粘度を呈するように制御するのは、通
常の手法に比べて容易であるという利点がある。このよ
うな利点より、本手法の結着樹脂およびワックスを併用
した場合、詳細は不明であるが、トナー中にゲル成分の
分子鎖が破断させることなく他の内添成分を分散させる
ことができ、さらにトナー表面に特定の粘度平均分子量
範囲において、各物性値のバランスのとれた成分と超高
分子量のゲル成分が均一に存在することにより、高い耐
オフセット能を得ることが可能になったと思われる。

【００１２】本発明において、メタロセン系触媒はその
種類に特に限定されることなく利用することができる。
例えば（Ａ）周期率表のIVｂ．Ｖｂ．VIｂ族よりなる群
から選ばれた遷移金属化合物および（Ｂ）助触媒の組合
わせからなるメタロセン系触媒が例示される。このよう
な遷移金属の化合物には、下記一般式（１） ＭＬ_ｘ ・・・・・（１） で示される化合物を例示することができる。

【００１３】式中、ＭはIV族の遷移金属原子から選ばれ
る遷移金属原子を示し、ジルコニウム、チタン、ハフニ
ウム等が例示される。ｘは遷移金属の原子価であり、Ｌ
の個数を示す。Ｌは、遷移金属に配位する配位子または
基を示し、少なくとも１個のＬは、シクロペンタジエニ
ル、インデニル等のシクロペンタジエニル骨格を有する
配位子であり、それ以外のＬは炭素数１ないし１２の炭
化水素基、アルコキシ基、アリールオキシ基、トリアル
キルシリル基、ＳＯ₃ Ｒ¹ （ただし、Ｒ¹ はハロゲン等
の置換基を有してもよい炭素数１ないし８の炭化水素
基）、ハロゲン原子、および水素原子からなる群より選
ばれる一種の基または原子を表す。さらにこの一般式
（１）で示される化合物が、シクロペンタジエニル骨格
を有する配位子を２個以上含む場合、そのうち２個のシ
クロンペンタジエニル骨格を有する配位子同士は、エチ
レン、プロピレン等のアルキレン基、イソプロピリデ
ン、ジフェニルメチレン等の置換アルキレン基、シリレ
ン基、またはジメチルシリレン基、ジフェニルシリレン
基等の置換シリレン基等を介して結合されていてもよ
い。

【００１４】このような化合物としては、例えば、ビス
（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビ
ス（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロ
リド、ビス（エチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロリド、ビス（ｎ−プロピルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ビス（ｎ−ブチルシクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（ｎ−
ヘキシルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ビス（メチル−ｎ−プロピルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ビス（メチル−ｎ−ブチ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビ
ス（ジメチル−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）ジル
コニウムジクロリド、ビス（ｎ−ブチルシクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジブロミド、ビス（ｎ−ブチルシ
クロペンタジエニル）ジルコニウムメトキシクロリド、
ビス（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム
エトキシクロリド、ビス（ｎ−ブチルシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムブトキシクロリド、ビス（ｎ−ブチ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムエトキシド、ビ
ス（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムメ
チルクロリド、ビス（ｎ−ブチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジメチル、ビス（ｎ−ブチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムベンジルクロリド、ビス
（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）ジベンジルジルコ
ニウム、ビス（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）ジル
コニウムフェニルクロリド、ビス（ｎ−ブチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムハイドライドクロリド、

【００１５】エチレンビス（インデニル）ジメチルジル
コニウム、エチレンビス（インデニル）ジエチルジルコ
ニウム、エチレンビス（インデニル）ジフェニルジルコ
ニウム、エチレンビス（インデニル）メチルジルコニウ
ムモノクロリド、エチレンビス（インデニル）エチルジ
ルコニウムモノクロリド、エチレンビス（インデニル）
メチルジルコニウムモノブロミド、エチレンビス（イン
デニル）ジルコニウムジクロリド、エチレンビス（イン
デニル）ジルコニウムジブロミド、エチレンビス｛１−
（４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）｝ジメチ
ルジルコニウム、エチレンビス｛１−（４，５，６，７
−テトラヒドロインデニル）｝メチルジルコニウムモノ
クロリド、エチレンビス｛１−（４，５，６，７−テト
ラヒドロインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、エチ
レンビス｛１−（４，５，６，７−テトラヒドロインデ
ニル）｝ジルコニウムジブロミド、エチレンビス｛１−
（４−メチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
エチレンビス｛１−（５−メチルインデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、エチレンビス｛１−（６−メチルイ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、エチレンビス
｛１−（７−メチルインデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、エチレンビス｛１−（５−メトキシインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、エチレンビス｛１−
（２，３−ジメチルインデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、エチレンビス｛１−（４，７−ジメチルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、エチレンビス｛１−
（４，７−ジメトキシインデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、

【００１６】イソプロピリデン（シクロペンタジエニル
−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピ
リデン（シクロペンタジエニル−２，７−ジ−ｔ−ブチ
ルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピ
リデン（シクロペンタジエニル−メチルシクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビ
ス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス（メチルシクロペンタジエニル）
ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス（ジメ
チルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス（トリメチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス
（インデニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルシ
リレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、等
があげられる。なお、上記例において、シクロペンタジ
エニル環の二置換体は１，２−および１，３−置換体を
含み、三置換体は１，２，３−および１，２，４−置換
体を含む。本発明では、上記のようなジルコニウム化合
物において、ジルコニウム金属をチタン金属またはハフ
ニウム金属に置き換えた遷移金属化合物を用いることが
できる。

【００１７】また、助触媒（Ｂ）としては、従来公知の
ものを特に限定することなく利用することができる。例
えば、アルミノオキサン（Ｂ−１）または遷移金属化合
物（Ａ）と反応してイオン性の錯体を形成する化合物
（Ｂ−２）をあげることができる。アルミノオキサン
（Ｂ−１）としては、具体的には下記の一般式（２）ま
たは（３）

【化１】 （式中、Ｒ² は炭化水素基を示し、ｍは２以上の整数を
示す、）で示される有機アルミニウム化合物を例示する
ことができる。上記アルミノオキサンにおいて、Ｒ² は
メチル基、エチル基、プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓ
ｏ−ブチル基、フェニル基、フェニルメチル基等が例示
され、好ましくは、メチル基、エチル基、ｉｓｏ−ブチ
ル基である。ｍは２以上の整数、好ましくは３ないし５
０、３ないし４０の整数である。

【００１８】アルミノオキサンを得る方法としては、例
えば、（１）吸着水を含有する化合物あるいは結晶水を
含有する塩類、例えば、マグネシウム水和物、硫酸銅水
和物等の炭化水素触媒の懸濁液に、トリアルキルアルミ
ニウム等の有機アルミニウム化合物を反応させて炭化水
素溶液として回収する方法、（２）ベンゼン、トルエン
等の触媒中で、トリアルキルアルミニウム等の有機アル
ミニウム化合物に直接水や氷、水蒸気を作用させて炭化
水素の溶液として回収する方法等がある。用いられる有
機アルミニウム化合物としては、トリメチルアルミニウ
ム、トリエチルアルミニウム、トリプロピルアルミニウ
ム、トリ−ｎ−ブチルアルミニウム、トリイソブチルア
ルミニウム、トリ−ｓｅｃ−ブチルアルミニウム、トリ
−ｔｅｒｔ−ブチルアルミニウム、トリイソペンチルア
ルミニウム等が例示される。

【００１９】また、遷移金属化合物（Ａ）と反応してイ
オン性の錯体を形成する化合物（Ｂ−２）としては、例
えば、カチオンと複数の基が元素に結合したアニオンと
からなる化合物、特に配位錯化合物を好ましくあげるこ
とができる。このような化合物としては、テトラフェニ
ル硼酸トリメチルアンモニウム、テトラフェニル硼酸ト
リエチルアンモニウム、テトラフェニル硼酸トリ（ｎ−
ブチル）アンモニウム、テトラ（ペンタフルオロフェニ
ル）硼酸トリメチルアンモニウム、テトラ（ペンタフル
オロフェニル）硼酸トリエチルアンモニウム、テトラ
（ペンタフルオロフェニル）硼酸トリ（ｎ−ブチル）ア
ンモニウム、ヘキサフルオロ砒素酸トリエチルアンモニ
ウム、テトラフェニル硼酸フェロセニウム、テトラフェ
ニル硼酸トリチル、テトラ（ペンタフルオロフェニル）
硼酸フェロセニウム、テトラ（ペンタフルオロフェニ
ル）硼酸メチルフェロセニウム、テトラ（ペンタフルオ
ロフェニル）硼酸デカメチルフェロセニウム、テトラ
（ペンタフルオロフェニル）硼酸銀、テトラ（ペンタフ
ルオロフェニル）硼酸トリチル、テトラフルオロ硼酸
銀、ヘキサフルオロリン酸銀、ヘキサフルオロ砒素酸
銀、過塩素酸銀、ヘキサフルオロアンチモン酸銀、トリ
フルオロ酢酸銀、トリフルオロメタスルホン酸銀、テト
ラ（ペンタフルオロフェニル）硼酸（Ｎ−ベンジル−２
−シアノピリジウム）、テトラ（ペンタフルオロフェニ
ル）硼酸（Ｎ−ベンジル−３−シアノピリジウム）、テ
トラ（ペンタフルオロフェニル）硼酸（Ｎ−ベンジル−
４−シアノピリジウム）、テトラ（ペンタフルオロフェ
ニル）硼酸（Ｎ−メチル−２−シアノピリジウム）、テ
トラ（ペンタフルオロフェニル）硼酸（Ｎ−メチル−３
−シアノピリジウム）、テトラ（ペンタフルオロフェニ
ル）硼酸（Ｎ−メチル−４−シアノピリジウム）、テト
ラ（ペンタフルオロフェニル）硼酸トリメチルアニリニ
ウム、テトラ（ペンタフルオロフェニル）硼酸トリメチ
ル（ｍ−トリフルオロメチルフェニル）アンモニウム、
テトラ（ペンタフルオロフェニル）硼酸ベンジルピリジ
ウム等があげられる。

【００２０】また、これらの助触媒（Ｂ）と共に必要に
応じて有機アルミニウム化合物（Ｃ）を用いてもよい。
このような有機アルミニウム化合物（Ｃ）としては、下
記一般式（４）で示される化合物を例示することができ
る。 Ｒ³ _n ＡｌＸ_3-n ・・・・・（４） （式中、Ｒ³ は炭素数１〜１２の炭化水素を表し、Ｘは
ハロゲン原子または水素原子を表し、ｎは１〜３の整数
を意味する。）

【００２１】上記一般式（４）において、Ｒ³ は炭素数
１〜１２の炭化水素基、例えば、アルキル基、シクロア
ルキル基またはアリール基を表すが、具体的にはメチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、
ｉｓｏ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル
基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、フェニル
基、トリル基等である。このような有機アルミニウム化
合物としては、トリメチルアルミニウム、トリエチルア
ルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、トリイソ
ブチルアルミニウム、トリオクチルアルミニウム、トリ
２−エチルヘキシルアルミニウム等のトリアルキルアル
ミニウム類；イソプレニルアルミニウム等のアルケニル
アルミニウム類；ジメチルアルミニウムクロリド、ジエ
チルアルミニウムクロリド、ジイソプロピルアルミニウ
ムクロリド、ジイソブチルアルミニウムクロリド、ジメ
チルアルミニウムブロミド等のジアルキルアルミニウム
ハライド類；メチルアルミニウムセスキクロリド、エチ
ルアルミニウムセスキクロリド、イソプロピルアルミニ
ウムセスキクロリド、ブチルアルミニウムセスキクロリ
ド、エチルアルミニウムセスキブロミド等のアルキルア
ルミニウムセスキハライド類；メチルアルミニウムジク
ロリド、エチルアルミニウムジクロリド、イソプロピル
アルミニウムジクロリド、エチルアルミニウムジブロミ
ド等のアルキルアルミニウムジハライド類；ジエチルア
ルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハ
イドライド等のアルキルアルミニウムハイドライド類；
等の化合物が用いられる。

【００２２】本発明では、上記の遷移金属化合物
（Ａ）、助触媒（Ｂ）、さらに必要に応じて上記一般式
（４）で示される有機アルミニウム化合物（Ｃ）からな
るメタロセン系触媒が利用される。これらのメタロセン
系触媒を用いて行う重合反応は炭化水素媒体中で実施さ
れる。炭化水素媒体としては、具体的には、ブタン、イ
ソブタン、ペンタン、ヘキサン、オクタン、デカン、ド
デカン、ヘキサデカン、オクタデカン等の脂肪族系炭化
水素、シクロペンタン、メチルシクロペンタン、シクロ
ヘキサン、シクロオクタン等の脂環族系炭化水素、ベン
ゼン、トルエン、キシレン等の芳香族系炭化水素、ガソ
リン、灯油、軽油等の石油留分等があげられ、さらに原
料のオレフィンも炭化水素媒体となる。これらの炭化水
素媒体の中では芳香族系炭化水素が好ましい。

【００２３】エチレン単独重合体またはエチレンと炭素
数３〜１０のα−オレフィンとの共重合体を製造する場
合、液相重合法で実施する際の上記メタロセン触媒にお
ける遷移金属化合物の使用割合は、重合反応系内の遷移
金属原子の濃度として通常は１０^-8ないし１０^-2グラム
原子／リットル、好ましくは１０^-7ないし１０^-3グラム
原子／リットルの範囲である。また、アルミノオキサン
の使用割合は、重合反応系内のアルミニウム原子の濃度
として、通常１０^-4ないし１０^-1グラム原子／リット
ル、好ましくは１０^-3ないし１０^-2グラム原子／リット
ルの範囲であり、また重合反応系内の遷移金属原子に対
するアルミニウム原子の比として、通常４ないし１
０⁷ 、好ましくは１０ないし１０⁶ の範囲である。

【００２４】上記の重合に際して、エチレン単独重合体
またはエチレン共重合体の分子量の調節は、水素および
／または重合温度により行うことができる。重合反応の
際の温度は、通常は２０℃以上、特に好ましくは５０℃
ないし２３０℃の範囲である。重合反応に供給される水
素量はエチレンに対する水素のモル比として通常は０．
０１ないし４、好ましくは０．０５ないし２の範囲であ
る。

【００２５】本発明において、上記メタロセン触媒の存
在下に重合して得られるエチレンの単独重合体またはエ
チレンと炭素数３〜１０のα−オレフィンとの共重合体
は、その１３５℃のデカリン中で測定した極限粘度
［η］が、好ましくは０．４ｄｌ／ｇ以下、特に好まし
くは０．００５ないし０．３５ｄｌ／ｇの範囲にあるも
のが好ましく用いられる。また、共重合体の場合の構成
モノマー中のエチレンの割合は通常８０モル％以上、好
ましくは８５モル％以上である。

【００２６】さらに、このようにして得られたエチレン
の単独重合体またはエチレン系共重合体は、粘度平均分
子量８００ないし３０００の範囲、密度０．９５ｇ／ｃ
ｍ³以上、且つ針入度が２ｄｍｍ以下、さらには１ｄｍ
ｍ以下であることがより好ましい。この範囲のポリエチ
レンは高密度及び分子の直鎖性の故に自己潤滑性を有
し、そのために定着像表面の磨耗による損傷を低減さ
せ、定着像にこすり汚れ、にじみ等が発生するのを防止
することができる。即ち、加熱ロール通過後、定着像表
面に潤滑性を有する膜を形成させ、潤滑効果が十分に発
現されるのである。

【００２７】また、本エチレンの単独重合体またはエチ
レン系共重合体（以下、単にポリエチレンワックスとい
う。）のゲルパーミエイションクロマトグラフィー（以
下単にＧＰＣという）で求めた分子量分布（Ｍｗ／Ｍ
ｎ）は通常は好ましくは１．１ないし１．８、具体的に
は１．５以下がより好ましい、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが
この範囲の場合、前述の粘度平均分子量の範囲におい
て、ポリエチレンワックス中の分子量の大きい成分及び
分子量の小さい成分を減少させることができる。これに
より、低温より融解を開始する分子量の小さい成分によ
るブロッキング性、常温での粉体流動性の悪化や、分子
量の大きい成分の部分的な溶融粘度の引上げによる剥離
爪傷抑制効果の低減を解消することが可能である。

【００２８】また、これはポリエチレンワックス自体の
溶融挙動にも大きな影響を及ぼす。ワックスには、通常
の状態では完全に固体の状態を保ち、定着ロールを通過
する際には、その極めて短い通過時間に定着ロールの設
定温度近傍で完全に溶解し効果を発現することが要求さ
れている。分子量分布を前記の範囲に制御した場合、通
常に比べワックスが溶解を終えるまでにもつ溶解温度幅
を、狭くすることができる。これにより、離型へ寄与す
るワックス量（定着ロールの設定温度で溶解するワック
ス量）が多くなり、発現効果という観点からすれば効率
が良くなる。上記の方法で製造したポリエチレンワック
スについて、さらに融点以上の温度で真空下に脱気した
り、ヘキサン・アセトン等の溶媒に溶解させて低分子量
部を除く手法、あるいは溶媒に全量溶解させた後特定の
温度で析出させることにより高分子量部を取り除く手法
を併用してもよい。

【００２９】上記ポリエチレン系重合体は、スチレン系
モノマーおよび／または不飽和カルボン酸系モノマーを
用いてグラフト変性させるが、スチレン系モノマーおよ
び不飽和カルボン酸系モノマーは特に限定されるもので
はない。スチレン系モノマーとしては、スチレン、α−
メチルスチレン、２−メチルスチレン、３−メチルスチ
レン、４−メチルスチレン、２，５−ジメチルスチレ
ン、３，４−ジメチルスチレン、２，４，６−トリメチ
ルスチレン、２−エチルスチレン、３−エチルスチレ
ン、４−ｎ−ブチルスチレン、４−ｓｅｃ−ブチルスチ
レン、４−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、４−ヘキシルス
チレン、４−ノニルスチレン、４−オクチルスチレン、
４−フェニルスチレン、４−デシルスチレン、４−ドデ
シルスチレン、２−クロロスチレン、３−クロロスチレ
ン、４−クロロスチレン、２，４−ジクロロスチレン、
３，４−ジクロロスチレン、２−メトキシスチレン、４
−メトキシスチレン、４−エトキシスチレン等をあげる
ことができる。

【００３０】また、不飽和カルボン酸系モノマーとして
は、不飽和カルボン酸エステル系モノマーが好ましく、
例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリ
ル酸ブチル、アクリル酸ｓｅｃ−ブチル、アクリル酸イ
ソブチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸イソプロピ
ル、アクリル酸２−オクチル、アクリル酸ドデシル、ア
クリル酸ステアリル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸
イソヘキシル、アクリル酸フェニル、アクリル酸２−ク
ロロフェニル、アクリル酸ジエチルアミノエチル、アク
リル酸３−メトキシブチル、アクリル酸ジエチレングリ
コールエトキシレート、アクリル酸２，２，２−トリフ
ルオロエチル等のアクリル酸エステル類、メタクリル酸
メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチ
ル、メタクリル酸ｓｅｃ−ブチル、メタクリル酸イソブ
チル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸イソプロピ
ル、メタクリル酸２−オクチル、メタクリル酸ドデシ
ル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸ヘキシル、
メタクリル酸デシル、メタクリル酸フェニル、メタクリ
ル酸２−クロロヘキシル、メタクリル酸ジエチルアミノ
エチル、メタクリル酸２−ヘキシルエチル、メタクリル
酸２，２，２−トリフルオロエチル等のメタクリル酸エ
ステル類、その他に、マレイン酸エチル、マレイン酸プ
ロピル、マレイン酸ブチル、マレイン酸ジエチル、マレ
イン酸ジプロピル、マレイン酸ジブチル等のマレイン酸
エステル類、フマル酸エチル、フマル酸ブチル、フマル
酸ジブチル等のフマル酸エステル類、イタコン酸エチ
ル、イタコン酸ジエチル、イタコン酸ブチル等のイタコ
ン酸エステル類等をあげることができる。

【００３１】また、上記のポリエチレンワックスへの、
スチレン系モノマーまたは不飽和カルボン酸系モノマー
のグラフト変性割合は、総重量部１００部とした場合、
５ないし３０重量部であるのが好ましい。この範囲の如
くグラフト変性成分を制御すれば、大きなドメインによ
る粉体流動性、ブロッキング性、耐ケーキング性等への
悪影響や、滑剤がトナー中に高分散しすぎることによる
離型効果、耐こすり画像強度等の低下等がなく、良好な
性能を示すことができる。

【００３２】上記モノマーのポリエチレン系重合体への
変性方法としては、公知になっている種々の従来法を用
いることができる。例えば、ポリエチレン系重合体およ
びスチレン系モノマーまたは不飽和カルボン酸系モノマ
ーをラジカル開始剤の存在下で加熱・溶融混合させ、反
応させる方法等があげられる。その際には、反応温度は
１２５ないし３２５℃が好ましく、また、用いられるラ
ジカル開始剤としては、ベンゾイルペルオキシド、ラウ
ロイルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ジｔ−ブ
チルペルオキシド等の過酸化物、アゾビスイソブチロニ
トリル等のアゾ化合物等があげられる。

【００３３】また、変性後のポリエチレンワックスの溶
融粘度は１６０℃において１５ないし２５０ｃｐｓ、且
つ針入度２ｄｍｍ以下、さらには１ｄｍｍ以下であるこ
とが好ましい。この範囲では、加熱ロール通過直後の定
着画像の凝集強度および画像表面の溶融粘度が適切に制
御され、剥離爪による画像掻き取りや離型不良、離型時
の過剰ストレスによる剥離爪傷の発生を押さえることが
可能である。

【００３４】本発明におけるトナーにおいて、上記変性
された変性ポリエチレン系ワックスのトナー中への添加
量はトナー重量の２ないし２０重量％が適度であり、さ
らに、５ないし１０重量％がより好ましい。

【００３５】一方、本発明において用いる結着樹脂は、
テトラヒドロフラン不溶分であるゲル成分を含有するス
チレン−アクリル系共重合体であり、ゲル成分の含有量
は１５〜４０重量％、好ましくは２０〜３０重量％の範
囲が好ましい。上記スチレン−アクリル系共重合体に適
用するモノマーは、スチレン系モノマーとしては、スチ
レン、α−メチルスチレン、クロロスチレン、ビニルス
チレン等の置換体等を、アクリル系モノマーとしては、
アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチ
ル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクチル、アクリ
ル酸フェニル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチ
ル、メタクリル酸ドデシル等のα−メチレン脂肪族モノ
カルボン酸エステル類等を用いることができるが、これ
らに何等限定されるものではない。

【００３６】また、本発明の静電荷像現像用トナーは、
主構成成分の一つとして着色剤を含有するが、その着色
剤成分としては、カーボンブラック、染料および顔料、
例えばニグロシン染料、アニリンブルー、カルコイルブ
ルー、クロムイエロー、ウルトラマリンブルー、デュポ
ンオイルレッド、キノリンイエロー、メチレンブルーク
ロリド、フタロシアニンブルー、マラカイトグリーンオ
キサレート、ランプブラック、ローズベンガル、Ｃ．
Ｉ．ピグメント・レッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント
・レッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド５７：
１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー９７、Ｃ．Ｉ．ピグ
メント・イエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１
５：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：３等を代表
的なものとして例示することができる。着色剤は上記に
例示したものに限定されるものではなく、その配合量
は、トナーに対して１ないし２０重量部、より好ましく
は３ないし１２重量部の範囲である。またトナーには、
必要に応じて他の帯電制御剤物質等の公知の添加剤を含
有させてもよい。さらにコロイダルシリカ微粒子を始め
とする流動性向上剤など、他の無機化合物微粒子を外部
添加してもよい。

【００３７】上記静電荷像現像用トナーは、キャリアと
混合して使用されるが、キャリアとしては樹脂被覆キャ
リアが用いられる。具体的には、コア材として鉄粉、フ
ェライト、マグネタイト等よりなる、粒径３０〜２００
μｍ、より好ましくは４０〜１００μｍの粒子が好まし
く用いられる。また、その表面の被覆用樹脂としては、
従来から一般に用いられている樹脂が使用可能である。
正帯電トナー用、すなわち負帯電キャリア用の被覆樹脂
としては、フッ素系樹脂が主に使用され、負帯電トナー
用、すなわち正帯電キャリア用の被覆樹脂としては、ア
クリル系樹脂が主に使用される。フッ素含有系樹脂の例
としては、フッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレ
ン、ヘキサフルオロプロピレン、モノクロロトリフルオ
ロエチレン等のビニル系フッ素含有モノマーの単独重合
体または共重合体をあげることができる。アクリル系樹
脂の例としては、ラウリルアクリレート、ラウリルメタ
クリレート、メタクリレート、アクリル酸、ブチルメタ
クリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、エチル
メタクリレート等のα−メチレン脂肪族モノカルボン酸
類の単独重合体または共重合体をあげることができる。
また、これらのアクリル系モノマーに対し、エチレン、
メチルスチレン等のスチレン類；アクロニトリル、メタ
クリロニトリル等のニトリル類；２−ビニルピリジン、
４−ビニルピリジン等のビニルピリジン類；ビニルエー
テル類；ビニルケトン類；メチルシリコン、メチルフェ
ニルシリコン等のシリコン類等の重合体を使用すること
も可能である。これらの樹脂被覆キャリアを用いた現像
剤は、トナーとキャリアの重量比に対して１：９９〜３
０：７０の範囲の割合で用いることができる。

【００３８】本発明における静電荷像現像用トナーは、
乾式プロセスに応じて適宜使用することが可能である
が、一般には、電子写真、静電記録等の静電潜像担持体
上に静電潜像を形成し、現像機内の現像剤により静電潜
像を可視化し、可視像を別の担持体に転写した後、静電
潜像担持体上に残留するトナーをクリーニングするとい
うプロセスに使用することができる。静電潜像担持体と
しては、Ｓｅ系感光体、有機系感光体、アモルファスシ
リコン系感光体、或いはこれらの表面に必要に応じてオ
ーバーコートを施したもの等、従来公知のものが使用可
能である。また、クリーニング手段についても、従来公
知のものであればどのようなものでも使用することがで
きる。

【００３９】

【実施例】以下、製造例、実施例および比較例によって
本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実
施例によって何等限定されるものではない。尚、下記の
説明において「部」は「重量部」を意味する。 （メタロセン系触媒によるポリエチレン系重合体の製造
例） 製造例Ａ 連続重合反応器を用いて、精製ヘキサンを２００Ｌ／ｈ
ｒ、メチルアルミノオキサン（東ソー・アクゾ社製）を
アルミニウム原子換算で０．４モル／ｈｒ、トリメチル
アルミニウムを０．２モル／ｈｒおよびビス（ｎ−ブチ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリドをジ
ルコニウム原子換算で２ミリモル／ｈｒの割合で連続的
に供給し、重合器内のガス相において水素とエチレン比
（Ｈ₂ ／Ｃ₂ ）が０．４０、全圧が３０ｋｇ／ｃｍ² Ｇ
となるようにエチレンおよび水素を連続的に供給し、重
合温度１４０℃、常圧、滞留時間０．５時間、ポリマー
濃度９０ｇ／Ｌとなる条件下に重合を行った。得られた
ポリマー溶液１Ｌに対しメタノール５Ｌを加え、ポリマ
ーを析出させた後、濾過によりポリマーを回収し、乾燥
して以下の物性を有するポリエチレンワックスを得た。 ［η］ ０．０８ｄｌ／ｇ 分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ １．３ 粘度平均分子量 １１３０ 密度 ０．９６ｇ／ｃｍ³ １６０℃での溶融粘度 １２．０ｃｐｓ

【００４０】製造例Ｂ 製造例Ａの重合反応で、重合器内のガス相における水素
とエチレン比（Ｈ₂ ／Ｃ₂ ）を０．５０と代えた以外
は、製造例Ａと同様に重合反応を行った。得られたポリ
エチレンワックスの物性は以下のものであった。 ［η］ ０．０６ｄｌ／ｇ 分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ １．２ 粘度平均分子量 ８９０ 密度 ０．９６ｇ／ｃｍ³ １６０℃での溶融粘度 ７．７ｃｐｓ （各種グラフト変性ポリエチレンワックスの製造例）

【００４１】製造例１ 上記製造例Ａで得られたポリエチレンワックス
（［η］：０．０８ｄｌ／ｇ、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ：
１．３、粘度平均分子量：１１３０、密度：０．９６ｇ
／ｃｍ³ 、１６０℃での溶融粘度：１２．０ｃｐｓ）１
０００ｇを１６０℃にて溶融し、スチレン２５０ｇ、ジ
−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシド２１ｇを別々に導管よ
り４時間かけて滴下した。滴下終了後さらに１６０℃で
１時間反応を続けた後、揮発分を除去するために３０ｍ
ｍＨｇの真空下で１時間脱気し、変性ポリエチレンワッ
クス（針入度：１ｄｍｍ以下、１６０℃での溶融粘度：
２３．７ｃｐｓ）を得た。

【００４２】製造例２ 上記製造例Ｂで得られたポリエチレンワックス
（［η］：０．０６ｄｌ／ｇ、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ：
１．２、粘度平均分子量：８９０、密度：０．９６ｇ／
ｃｍ³ 、１６０℃での溶融粘度：７．７ｃｐｓ）１００
０ｇを用いた以外は、製造例１と同様にして変性ポリエ
チレンワックス（針入度：１ｄｍｍ以下、１６０℃での
溶融粘度：１７．０ｃｐｓ）を得た。 製造例３ スチレンモノマー２５０ｇの代わりにスチレン１２５ｇ
とフマル酸ジブチル１２５ｇの混合物を用いた以外は、
製造例１と同様にして変性ポリエチレンワックス（針入
度：１ｄｍｍ以下、１６０℃での溶融粘度：１８．０ｃ
ｐｓ）を得た。 製造例４ スチレン２５０ｇの代わりにスチレン１２５ｇとメタク
リル酸ブチル１２５ｇの混合物を用いた以外は、製造例
１と同様にして変性ポリエチレンワックス（針入度：１
ｄｍｍ以下、１６０℃での溶融粘度：２０．０ｃｐｓ）
を得た。

【００４３】製造例５ 触媒として、チーグラー型触媒を用いて重合したポリエ
チレンワックス（粘度平均分子量：１０７０、分子量分
布Ｍｗ／Ｍｎ：２．６１、密度：０．９７０ｇ／ｃ
ｍ³ 、１６０℃での溶融粘度：８５．０ｃｐｓ）１００
０ｇを用いた以外は、製造例１と同様にして変性ポリエ
チレンワックス（針入度：１ｄｍｍ以下、１６０℃での
溶融粘度：２１０．０ｃｐｓ）を得た。 製造例６ スチレン２５０ｇの代わりにスチレン２０ｇ、ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルパーオキシド１．７ｇを用いた以外は、製
造例５と同様にして変性ポリエチレンワックス（針入
度：１ｄｍｍ以下、１６０℃での溶融粘度：１２８．０
ｃｐｓ）を得た。 製造例７ スチレン２５０ｇの代わりにスチレン１２５ｇとフマル
酸ジブチル５４０ｇの混合物を用いた以外は、製造例５
と同様にして変性ポリエチレンワックス（針入度：２ｄ
ｍｍ以下、１６０℃での溶融粘度：１９２．０ｃｐｓ）
を得た。 製造例８ ポリプロピレンワックス（粘度平均分子量：３０００、
分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ：２．７５、密度：０．８９０ｇ
／ｃｍ³ 、１６０℃での溶融粘度：７０．０ｃｐｓ）１
０００ｇを用いた以外は、製造例１と同様にして変性ポ
リプロピレンワックス（針入度：１ｄｍｍ以下、１８０
℃での溶融粘度：２５０．０ｃｐｓ）を得た。

【００４４】次に本発明の実施例および比較例を示す。 実施例１ （トナーの調製） スチレン−アクリル酸ブチル共重合体［８０／２０］ １００部 （ゲル分率：２５重量％、Ｍｗ＝１．８×１０⁵ ） カーボンブラック（Ｒ３３０：キャボット社製） １０部 帯電制御剤（Ｐ−５１、オリエント化学工業社製） ２部 製造例１に示す変性ポリエチレンワックス ５部 上記成分をバンバリーミキサーで溶融混練し、冷却後ジ
ェットミルにより微粉砕し、分級機により分級を行っ
て、平均粒径１０μｍのトナー粒子を得た。このトナー
粒子１００部に対して、平均一次粒子径０．０１５μｍ
の酸化チタン微粉末を１部を添加してヘンシェルミキサ
ーで分散混合を行い、トナーを作製した。 （キャリアの調製）８５μｍのフェライトコアにシリコ
ーン樹脂をコートして得た。 （現像剤の調製）上記トナー３部とキャリア９７部とを
混合して現像剤組成物を調製した。

【００４５】実施例２ 滑剤として製造例２に示す変性ポリエチレンワックスを
用いた以外は、実施例１と同様にして現像剤組成物を得
た。 実施例３ 滑剤として製造例３に示す変性ポリエチレンワックスを
用いた以外は、実施例１と同様にして現像剤組成物を得
た。 実施例４ 滑剤として製造例４に示す変性ポリエチレンワックスを
用いた以外は、実施例１と同様にして現像剤組成物を得
た。 比較例１ 滑剤としてチーグラー型触媒を用いて重合したポリエチ
レンワックス（粘度平均分子量：１０７０、分子量分布
Ｍｗ／Ｍｎ：２．６、密度：０．９７０ｇ／ｃｍ³ 、１
６０℃での溶融粘度：８５．０ｃｐｓ）を用いた以外
は、実施例１と同様にして現像剤組成物を得た。 比較例２ 滑剤として製造例５に示す変性ポリエチレンワックスを
用いた以外は、実施例１と同様にして現像剤組成物を得
た。 比較例３ 滑剤として製造例６に示す変性ポリエチレンワックスを
用いた以外は、実施例１と同様にして現像剤組成物を得
た。 比較例４ 滑剤として製造例７に示す変性ポリエチレンワックスを
用いた以外は、実施例１と同様にして現像剤組成物を得
た。

【００４６】比較例５ 滑剤として製造例８に示す変性ポリプロピレンワックス
を用いた以外は、実施例１と同様にして現像剤組成物を
得た。 比較例６ 結着樹脂として、下記の樹脂を用いた以外は、実施例１
と同様にして現像剤組成物を得た。 スチレン−アクリル酸ブチル共重合体［８０／２０］ １００部 （ゲル分率：５６重量％、Ｍｗ＝２．３×１０⁵ ） 比較例７ 結着樹脂として、下記の樹脂を用いた以外は、実施例１
と同様にして現像剤組成物を得た。 スチレン−アクリル酸ブチル共重合体［８０／２０］ １００部 （ゲル分率：７重量％、Ｍｗ＝１．５×１０⁵ ）

【００４７】実施例１〜４および比較例１〜７における
現像剤について、下記の評価試験を行った。試験方法お
よび評価基準は次の通りである。 （１）オフセット温度 Ｖｉｖａｃｅ５５０（富士ゼロックス社製）改造定着装
置を用いて測定した。ヒートロール温度を１８０℃より
２５０℃まで５℃づつ上昇させ、オフセットの発生温度
を目視で確認した。（なお、未発生とは、２５０℃にて
オフセットの発生が確認されないことを示す。） （２）ストレスオフセット温度 Ｖｉｖａｃｅ５５０（富士ゼロックス社製）改造定着装
置を用い、未定着画像の加熱ロール通過時間を２倍に設
定し、ヒートロール温度を１８０℃より２５０℃まで５
℃づつ上昇させ、オフセットの発生温度を目視で確認し
た。（なお、未発生とは、２５０℃にてオフセットの発
生が確認されないことを示す。） （３）剥離爪傷消失温度 Ｖｉｖａｃｅ５５０（富士ゼロックス社製）改造定着装
置を用いて測定した。画像先端部分のベタ黒画像におい
て発生する剥離爪傷が実使用上問題にならないレベルに
達するヒートロール温度を示す。（なお、未発生とは測
定下限温度１４０℃においても剥離爪傷発生無きことを
を示す。） （４）定着温度 Ｖｉｖａｃｅ５５０（富士ゼロックス社製）改造定着装
置を用いて測定し、その後しごき試験法により評価し
た。（しごきストレスを受けた場合も、ある一定面積の
残像を呈することができるヒートロール温度を示す。）

【００４８】（５）こすり画像強度 Ｖｉｖａｃｅ５５０（富士ゼロックス社製）改造自動原
稿送り装置を用いて測定した。５枚の原稿を装置にセッ
トして送り、２枚目以降の原稿の裏汚れを目視で確認
し、グレード付けを行った。 （なお、Ｇ０〜Ｇ１は実使用上問題にならないレベル） Ｇ０：裏汚れ未発生 Ｇ１：若干の目視で確認が困難な汚れが発生 Ｇ２：目視で確認が可能な汚れが発生 Ｇ３：目視での確認が十分可能な著しい汚れが発生 （６）貯蔵安定性 ５０℃／５０％ＲＨ下、１７時間放置テストを行った。
その後、６３μｍのふるいにて５分間振動ふるいにか
け、ブロッキング性を確認した。 Ｇ１：６３μｍふるい通過率７０％以上 Ｇ２：６３μｍふるい通過率４０％以上７０％未満 Ｇ３：６３μｍふるい通過率４０％未満 （７）トナー搬送量 粉体流動性の指標としてＶｉｖａｃｅ８００（富士ゼロ
ックス社製）改造トナーボックスを用い、時間当たりの
トナー搬送量を測定した。

【００４９】上記実施例１〜４および比較例１〜７にお
いて用いた変性ワックス類をまとめて表１に示し、得ら
れた現像剤組成物を用いて行った特性評価結果を表２に
示す。

【表１】

【００５０】

【表２】

【００５１】

【発明の効果】本発明の静電荷像現像用トナーは、結着
樹脂と着色剤と滑剤とを必須成分とする乾式トナーにお
いて、結着樹脂が特定のゲル成分含有量のスチレン−ア
クリル系共重合体であり、かつ滑剤がメタロセン系触媒
の存在下に重合して得られたエチレン単独重合体および
エチレンと炭素数３〜１０のα−オレフィンとの共重合
体から選択されたポリエチレン系重合体にスチレン系モ
ノマーおよび／または不飽和カルボン酸系モノマーをグ
ラフト変性させた変性ポリエチレン系ワックスを用いた
から、それを用いることにより、より少ない電力消費
で、換言すれば、より低い温度で定着でき、耐オフセッ
ト性が良好であり、粉体流動性に優れ、ブロッキング現
象を発生させず、更に、定着ロール部の剥離爪による損
傷を受けることなく、こすり画像強度に優れた画像を得
ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 大石 かおり 神奈川県南足柄市竹松1600番地 富士ゼロ ックス株式会社内 (72)発明者 青木 孝義 神奈川県南足柄市竹松1600番地 富士ゼロ ックス株式会社内 (72)発明者 矢野 敏行 神奈川県南足柄市竹松1600番地 富士ゼロ ックス株式会社内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 結着樹脂と着色剤と滑剤を含有する静電
   荷像現像用トナーにおいて、該結着樹脂がテトラヒドロ
   フラン不溶分を１５ないし４０重量％含有するスチレン
   −アクリル系共重合体であり、かつ、該滑剤がメタロセ
   ン系触媒の存在下に重合して得られたエチレン単独重合
   体およびエチレンと炭素数３〜１０のα−オレフィンと
   の共重合体から選択されたポリエチレン系重合体に、ス
   チレン系モノマーおよび／または不飽和カルボン酸系モ
   ノマーをグラフト変性させてなるポリエチレン系ワック
   スであることを特徴とする静電荷像現像用トナー。
2. 【請求項２】 静電潜像担持体上に潜像を形成する潜像
   形成工程、該潜像を現像剤を用いて現像する現像工程、
   現像されたトナー像を転写体上に転写する転写工程、ト
   ナー像を転写体に加熱定着する定着工程を有する画像画
   像形成方法において、該現像剤として、請求項１に記載
   の静電荷像現像用トナーを使用することを特徴とする画
   像形成方法。