JPH0914783A - 吸収冷凍機用吸収液及びこの吸収液の移送装置 - Google Patents

吸収冷凍機用吸収液及びこの吸収液の移送装置

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JPH0914783A
JPH0914783A JP7187790A JP18779095A JPH0914783A JP H0914783 A JPH0914783 A JP H0914783A JP 7187790 A JP7187790 A JP 7187790A JP 18779095 A JP18779095 A JP 18779095A JP H0914783 A JPH0914783 A JP H0914783A
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芳明 高谷
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明宏 村上
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Abstract

(57)【要約】 (修正有) 【目的】 吸収液の水蒸気吸収性能を促進させ、循環作
用によって熱貫流率を高め、吸収冷凍機の小型化を図
る。また、添加剤(吸収促進剤)の滞留を防止する。 【構成】 臭化リチウムと水とを主成分とするアルカリ
性吸収液10に、フッ素系アルコール22、沸点190
〜215℃の炭化水素系アルコールの少なくとも一種類
のアルコールを添加して吸収冷凍機用吸収液を構成す
る。フッ素系アルコールとしては、2−(パーフルオロ
ブチル)エタノール、2−(パーフルオロヘキシル)エ
タノール、2−(パーフルオロ−3−メチルブチル)エ
タノール等からなる群より選ばれた少なくとも一種類の
アルコールが用いられ、炭化水素系アルコールとして
は、2−デカノール、3−デカノール等からなる群より
選ばれた少なくとも一種類のアルコールが用いられる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、吸収冷凍機又は吸収冷
温水機に用いる吸収液、詳しくは、吸収液の一成分とし
て、フッ素系アルコール、沸点190〜215℃の炭化
水素系アルコールのいずれか、又は両方を添加すること
により、吸収液の水蒸気吸収性能を促進させるようにし
た吸収冷凍機用又は吸収冷温水機用の吸収液(以下、単
に吸収冷凍機用吸収液という)及び添加剤(吸収促進
剤)を添加した吸収液を添加剤を滞留させることなく移
送する装置に関するものである。
【0002】
【従来の技術】図3は一般的な吸収冷凍機を示してい
る。従来、吸収冷凍機において、吸収液にはLiBr水
溶液10が使用されている。また、吸収冷凍機の吸収器
12の冷媒吸収速度(熱貫流率)は吸収冷凍機を構成す
る熱交換器の中でもっとも小さく、最大の伝熱面積を必
要としている。そのため、従来から吸収促進添加剤とし
て、例えば、2−エチルヘキシルアルコール(オクチル
アルコール、沸点187℃)等を添加し、循環使用によ
って熱貫流率を高め、吸収器の小型化を図っている。し
かしながら、オクチルアルコールは、溶液と一緒に吸収
器下部より流出し、溶液熱交換器を介して再生器に向
い、大部分冷媒蒸気とともに凝縮器で凝縮され、蒸発器
に運ばれる。そして、そこで再度冷媒とともに蒸発し、
吸収器に至り、吸収液表面で凝縮し、吸収促進効果を発
揮する。ところが、吸収液と接している界面活性剤は、
吸収液中の高濃度の無機水溶液を抽出しており、それ自
体の粘度が非常に大きくなっている。すなわち、オクチ
ルアルコールは、溶液と接すると高粘度になり、吸収冷
凍機内で滞留が起こりやすいという問題があった。ま
た、界面活性剤が凝縮器に滞留しやすいので、該凝縮器
と吸収器を結ぶバイパス回路を設けている場合もある
が、効率よく、界面活性剤を分離する為には、多量の界
面活性剤が必要となる。これはサイクル効率を低下させ
るとともに、付帯コストも上昇するという欠点がある。
【0003】一方、吸収器以外の熱交換器である再生器
16、凝縮器18、蒸発器20は、それぞれ沸騰蒸発、
凝縮伝熱、膜蒸発等の伝熱機構のため、装置設計上から
ほぼ限界まで熱貫流率を高めている。したがって、吸収
冷凍機小型化の方途としては、吸収器伝熱面積の縮小が
鍵となっており、吸収促進のための新規添加剤探索、開
発が課題となっている。さらに、吸収促進添加剤には、
比較的比重が軽いアルコール系の有機化合物が多く、そ
の性質(親油性等)からLiBr水溶液には、溶解度分
だけ溶け込み、残りはLiBr水溶液の表面に浮かんで
しまう。そのため再生器内に吸収液を供給する際、吸収
促進剤は吸収液表面に残り、LiBr水溶液だけが供給
されるなど、吸収液の供給方法についても課題がある。
14は吸収液表面の吸収促進剤を示している。
【0004】特公昭52−48710号公報には、ブラ
イン水溶液と、このブライン水溶液の吸収率を増加させ
るためのフルオロアルコールとからなる、熱的安定性に
優れ、吸収液の吸収率が増加する吸収剤組成物が記載さ
れている。また、特公平7−6704号公報には、ハロ
ゲン化アルカリを主成分とする水溶液よりなる吸収液
に、吸収促進剤として、2−オクタノール、1−ヘプタ
ノール、2−メチル−1−ヘキサノール、1−ヘキサノ
ール等の沸点が155〜180℃のアルコール系飽和炭
化水素を添加して吸収液の滞留が起こりにくいようにし
た吸収冷凍機の吸収液が記載されている。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】しかし、これらのアル
コール系飽和炭化水素の比重は吸収液の比重より軽いの
で、吸収液の表面に浮き、このため、前述の2−エチル
ヘキシルアルコールの場合と同様に、吸収液と吸収促進
剤とを送液する際、吸収液のみが送液されてしまうとい
う問題がある。すなわち、上記2件の公報に記載された
アルコールとも、吸収液より比重が軽く、冷媒蒸気吸収
後、吸収器の吸収液溜まりでは吸収液の表面に浮かぶた
め(アルコールの分散性の低下)、吸収冷凍機の立ち上
げ時や運転中に、溶液ポンプの吸引力により再生器内に
吸収液を送液する際、吸収液のみが送液されるという問
題がある。それに伴い、長期運転では、吸収液溜まりに
残るアルコール量が増加するため、冷媒蒸気吸収時の吸
収促進効果が減少するという問題がある。さらに、吸収
促進効果を維持するために多量のアルコールを添加・追
加しなければならない。本発明者は、上記の問題点を解
決するために、鋭意研究を重ねた結果、LiBrと水と
を主成分とする吸収液に、フッ素系アルコールを添加す
ることにより、吸収液の水蒸気吸収性能を促進させ、か
つ、フッ素系アルコールが吸収液の表面に浮かび、一部
が吸収液中に沈むことを見い出した。また、本発明者
は、沸点190〜215℃の炭化水素系アルコールを吸
収液に添加することにより、吸収液の水蒸気吸収性能を
促進させることを見い出した。
【0006】本発明は上記の諸点に鑑み、上記の知見に
基づいてなされたもので、本発明の目的は、吸収冷凍機
用の吸収液の水蒸気吸収性能を促進させ、循環作用によ
って熱貫流率を高め、吸収冷凍機用の吸収器の小型化を
可能とすることにある。本発明の他の目的は、添加剤
(吸収促進剤)を添加した際に、吸収液のみが送液され
ることを防止するとともに、添加剤の滞留を防止するよ
うにした吸収液の移送装置を提供することにある。この
ように、本発明では、フッ素系アルコールのうち吸収液
より比重が重いアルコールを吸収液に添加することによ
り、吸収液を再生器に供給する際、吸収液だけが送液さ
れることを防ぎ、しかも吸収液の水蒸気吸収性能を促進
させることができる。さらに、後述の図2に示すような
装置構造にすることにより、吸収液溜まりから再生器に
供給する吸収液とフッ素系アルコールの分散性が向上で
き、多量のアルコールの添加・追加を必要としないこと
を特徴としている。
【0007】
【課題を解決するための手段及び作用】上記の目的を達
成するために、本発明の吸収冷凍機用吸収液は、臭化リ
チウムと水とを主成分とするアルカリ性吸収液に、フッ
素系アルコール、沸点190〜215℃の炭化水素系ア
ルコールの少なくとも一種類のアルコールを添加してな
るように構成されている。フッ素系アルコールとして
は、2−(パーフルオロブチル)エタノール(比重1.
590)、2−(パーフルオロヘキシル)エタノール、
2−(パーフルオロ−3−メチルブチル)エタノール、
2−(パーフルオロ−5−メチルヘキシル)エタノール
(比重1.762以上)、3−パーフルオロブチル−2
−プロペン−1−オール、3−パーフルオロヘキシル−
2−プロペン−1−オール、6−(パーフルオロヘキシ
ル)ヘキサノール、1H,1H,3H−テトラフルオロ
プロパノールからなる群より選ばれた少なくとも一種類
のアルコールが用いられる。また、炭化水素系アルコー
ルとしては、2−デカノール(沸点211℃)、3−デ
カノール(沸点211℃)、2−ノナノール(沸点19
8℃)、n−ノナノール(沸点213℃)、3,5,5
−トリメチル−1−ヘキサノール(沸点193℃)から
なる群より選ばれた少なくとも一種類のアルコールが用
いられる。
【0008】これらのアルコールを吸収液に添加する
と、界面撹乱現象を発現するとともに、図1に示すよう
に、これらのアルコール、とくに、フッ素系アルコール
22は希吸収液より比重が大きいので、アルコールの一
部がLiBr水溶液を主成分とする吸収液10中に沈
み、吸収促進剤(添加剤)であるフッ素系アルコール2
2と吸収液10とが一緒に送液される。なお、希吸収液
では比重が重く、濃吸収液では比重が軽いものを選定す
れば、一層好都合である。フッ素系アルコールの添加量
は、0.001〜5重量%、望ましくは0.01〜3重
量%、より望ましくは0.05〜2重量%である。フッ
素系アルコールの添加量がこれらの範囲未満の場合は、
吸収液の表面張力を低下させることが不十分となり、界
面撹乱現象を発現しない傾向があり、一方、これらの範
囲を超える場合は、吸収液の蒸気圧に影響を及ぼし、蒸
気圧を増加させ、吸収液の水蒸気吸収性能を低下させる
傾向がある。
【0009】また、炭化水素系アルコールの添加量は、
0.001〜5重量%、望ましくは0.01〜3重量
%、より望ましくは0.05〜2重量%である。炭化水
素系アルコールの添加量がこれらの範囲未満の場合は、
吸収液の表面張力を低下させることが不十分となり、界
面撹乱現象を発現しない傾向があり、一方、これらの範
囲を超える場合は、吸収液の蒸気圧に影響を及ぼし、蒸
気圧を増加させ、吸収液の水蒸気吸収性能を低下させる
傾向がある。上記の吸収冷凍機用吸収液には、通常、腐
蝕防止剤として水酸化リチウム(LiOH)が添加され
る。
【0010】図2は、本発明の吸収冷凍機用吸収液の移
送装置の一実施例を示している。なお、図2は、図1に
おける吸収器の底部まわりの詳細図である。本発明の移
送装置は、吸収冷凍機用吸収液を循環する溶液ポンプ3
0の吸引管32を、吸収冷凍機の吸収器12の底部を貫
通して上端の吸引口34が吸収液10中に位置するよう
に配設し、吸収器12内の底部近傍に位置する吸引管3
2に添加剤(吸収促進剤)吸引孔36を設け、沈降して
きた添加剤を主として該添加剤吸引孔から吸引し、吸引
管の上端の吸引口から主として吸収液を吸引するように
構成されている。この場合、添加剤吸引孔36から主と
して添加剤が吸引されるので、添加剤の滞留を防ぐこと
ができる。吸収器内における吸引管32の高さの上限h
1 は、吸収液溜まりの吸収液表面までの高さH1 より低
ければよく、下限h2 は、吸収液溜まり底部より高けれ
ば、特に問題はない。また、吸引管32の形状は円筒型
でもよく角筒型でもよく、特に限定されない。吸引管3
2上端の吸引口34の面積SA と、添加剤吸引孔36の
全面積SB との比n=SA /SB を、19〜99999
の範囲とする。すなわち、nは吸収液とフッ素系アルコ
ールの液組成比の範囲であればよい。 n=SA :SB =99.999:0.001 n=SA :SB =95:5 (吸収液を100とした場合) すなわち、19<SA /SB <99999の範囲とな
り、望ましくは最小で、より望ましくは最大である。ま
た、添加剤吸引孔36の形状、個数は特に限定されない
が、添加剤吸引孔36を同一高さで複数個設けることが
望ましい。
【0011】
【実施例】以下、本発明を実施例及び比較例に基づいて
さらに詳細に説明するが、本発明は下記実施例に何ら限
定されるものではなく、適宜変更して実施することが可
能なものである。 比較例1 LiBrを60重量%含有する水溶液を調製し、この水
溶液に2−エチルヘキシルアルコール(オクチルアルコ
ール)を0.10重量%を添加して試料吸収液を調製
し、水蒸気吸収量を測定した。結果を表1に示す。な
お、表1では、水蒸気吸収量を吸収量比で表わし、実施
例と比較しやすいように、比較例1における値を1.0
0として表示している。
【0012】
【表1】
【0013】実施例1〜8 LiBrを60重量%含有する水溶液を調製した。この
水溶液に表1に示すようにフッ素系アルコール又は/及
び炭化水素系アルコールを添加し、試料吸収液を調製
し、各試料吸収液の水蒸気吸収量を測定した。測定評価
結果を表1に示す。表1から、LiBr水溶液にフッ素
系アルコール又は/及び沸点190〜215℃の炭化水
素系アルコールを添加した吸収液は、水蒸気吸収性能を
促進させることがわかる。
【0014】
【発明の効果】本発明は上記のように構成されているの
で、つぎのような効果を奏する。 (1) LiBrと水とを主成分とする吸収液に、吸収
促進剤(添加剤)としてフッ素系アルコール又は/及び
沸点190〜215℃の炭化水素系アルコールを添加す
ることにより、界面撹乱現象を発現し、吸収液の水蒸気
吸収性能を促進させ、循環作用によって熱貫流率を高
め、吸収冷凍機用の吸収器の小型化を可能とする。 (2) 吸収液に吸収促進剤としてフッ素系アルコール
を添加する場合は、吸収促進剤の一部が吸収液中に沈
み、吸収液供給の際に、吸収促進剤が吸収液の表面に残
ることにより、LiBr水溶液だけが供給されることを
防止することができる。 (3) 本発明の吸収液の移送装置では、添加剤(吸収
促進剤)を添加した際に、吸収液のみが送液されること
を防止することができるとともに、添加剤の滞留を防止
することができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の吸収冷凍機用吸収液を用いた場合を示
す吸収冷凍機の一例を示す系統図である。
【図2】図1における吸収器底部まわりを示す拡大詳細
図である。
【図3】従来の吸収冷凍機用吸収液を用いた場合を示す
吸収冷凍機の系統図である。
【符号の説明】
10 吸収液 12 吸収器 14 吸収促進剤 16 再生器 18 凝縮器 20 蒸発器 22 フッ素系アルコール(吸収促進剤、添加剤) 30 溶液ポンプ 32 吸引管 34 吸引口 36 添加剤吸引孔
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 高谷 芳明 兵庫県明石市川崎町1番1号 川崎重工業 株式会社明石工場内 (72)発明者 村上 明宏 兵庫県明石市川崎町1番1号 川崎重工業 株式会社明石工場内 (72)発明者 中島 邦彦 滋賀県草津市青地町1000番地 川重冷熱工 業株式会社本社工場内

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 臭化リチウムと水とを主成分とするアル
    カリ性吸収液に、フッ素系アルコール、沸点190〜2
    15℃の炭化水素系アルコールの少なくとも一種類のア
    ルコールを添加してなることを特徴とする吸収冷凍機用
    吸収液。
  2. 【請求項2】 フッ素系アルコールが、2−(パーフル
    オロブチル)エタノール、2−(パーフルオロヘキシ
    ル)エタノール、2−(パーフルオロ−3−メチルブチ
    ル)エタノール、2−(パーフルオロ−5−メチルヘキ
    シル)エタノール、3−パーフルオロブチル−2−プロ
    ペン−1−オール、3−パーフルオロヘキシル−2−プ
    ロペン−1−オール、6−(パーフルオロヘキシル)ヘ
    キサノール、1H,1H,3H−テトラフルオロプロパ
    ノールからなる群より選ばれた少なくとも一種類のアル
    コールである請求項1記載の吸収冷凍機用吸収液。
  3. 【請求項3】 炭化水素系アルコールが、2−デカノー
    ル、3−デカノール、2−ノナノール、n−ノナノー
    ル、3,5,5−トリメチル−1−ヘキサノールからな
    る群より選ばれた少なくとも一種類のアルコールである
    請求項1記載の吸収冷凍機用吸収液。
  4. 【請求項4】 フッ素系アルコールの添加量が、0.0
    01〜5重量%である請求項1〜3のいずれかに記載の
    吸収冷凍機用吸収液。
  5. 【請求項5】 炭化水素系アルコールの添加量が、0.
    001〜5重量%である請求項1〜3のいずれかに記載
    の吸収冷凍機用吸収液。
  6. 【請求項6】 腐蝕防止剤として水酸化リチウムを添加
    してなる請求項1〜5のいずれかに記載の吸収冷凍機用
    吸収液。
  7. 【請求項7】 吸収冷凍機用吸収液を循環する溶液ポン
    プの吸引管を、吸収冷凍機の吸収器底部を貫通して上端
    の吸引口が吸収液中に位置するように配設し、吸収器内
    の底部近傍に位置する吸引管に添加剤吸引孔を設け、沈
    降してきた添加剤を主として該添加剤吸引孔から吸引
    し、吸引管の上端の吸引口から主として吸収液を吸引す
    るようにしたことを特徴とする吸収冷凍機用吸収液の移
    送装置。
  8. 【請求項8】 添加剤吸引孔を同一高さで複数個設けた
    請求項7記載の吸収冷凍機用吸収液の移送装置。
  9. 【請求項9】 吸引管上端の吸引口面積SA と、添加剤
    吸引孔の全面積SBとの比SA /SB を、19〜999
    99の範囲とした請求項7又は9記載の吸収冷凍機用吸
    収液の移送装置。
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