JPH09150484A - ガスバリアフィルム - Google Patents
ガスバリアフィルムInfo
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- JPH09150484A JPH09150484A JP8254326A JP25432696A JPH09150484A JP H09150484 A JPH09150484 A JP H09150484A JP 8254326 A JP8254326 A JP 8254326A JP 25432696 A JP25432696 A JP 25432696A JP H09150484 A JPH09150484 A JP H09150484A
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- barrier film
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Abstract
(57)【要約】
【課題】高湿度下でのガスバリア性だけでなく、耐久テ
スト後のガスバリア性及び密着性を有するガスバリアフ
ィルムを提供することを目的とする。 【解決手段】熱可塑性樹脂基材の少なくとも片面上に水
溶性高分子及び無機系層状粒子を主たる構成成分とした
被膜を形成したフィルムであり、該被膜面の表面粗さパ
ラメータＲｔ／Ｒａが２０以下かつＲｔが１．４μｍ以
下であるフィルムとする。
スト後のガスバリア性及び密着性を有するガスバリアフ
ィルムを提供することを目的とする。 【解決手段】熱可塑性樹脂基材の少なくとも片面上に水
溶性高分子及び無機系層状粒子を主たる構成成分とした
被膜を形成したフィルムであり、該被膜面の表面粗さパ
ラメータＲｔ／Ｒａが２０以下かつＲｔが１．４μｍ以
下であるフィルムとする。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はガスバリアフィルム
に関するものであり、さらに詳しくは高湿度下で高いガ
スバリア性、耐久テスト後のガスバリア性及び密着性を
保持するガスバリアフィルムに関するものである。
に関するものであり、さらに詳しくは高湿度下で高いガ
スバリア性、耐久テスト後のガスバリア性及び密着性を
保持するガスバリアフィルムに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】食品や薬品などの包装分野では、外気か
らの酸素などの侵入があると内容物の変質によって長期
保存ができないことから、外気の混入を防ぐことができ
るガスバリア性をもったフィルムの開発が行われてい
る。
らの酸素などの侵入があると内容物の変質によって長期
保存ができないことから、外気の混入を防ぐことができ
るガスバリア性をもったフィルムの開発が行われてい
る。
【０００３】ポリマー エンジアニアリング アンド
サイエンス、２０巻、２２号、１５４３〜１５４６頁
（１９８６年 １２月）によると、従来より開発された
ガスバリア性フィルムとしては、ポリ塩化ビニリデン、
ポリアクリロニトリル、ポリビニルアルコールなどがあ
る。しかし、ポリ塩化ビニリデンは塩素原子、ポリアク
リロニトリルは−ＣＮ基を含有しているため、廃棄の際
に環境に対する問題が近年持ち上がっている。また、ポ
リビニルアルコールは−ＯＨ基を含有しているため、ガ
スバリア性の湿度依存性が大きく、高湿度ではガスバリ
ア性が著しく低下してしまう。ポリビニルアルコールの
湿度依存性を改良したエチレンービニルアルコール共重
合体においても、高湿度でのガスバリア性はまだ十分と
は言えない。
サイエンス、２０巻、２２号、１５４３〜１５４６頁
（１９８６年 １２月）によると、従来より開発された
ガスバリア性フィルムとしては、ポリ塩化ビニリデン、
ポリアクリロニトリル、ポリビニルアルコールなどがあ
る。しかし、ポリ塩化ビニリデンは塩素原子、ポリアク
リロニトリルは−ＣＮ基を含有しているため、廃棄の際
に環境に対する問題が近年持ち上がっている。また、ポ
リビニルアルコールは−ＯＨ基を含有しているため、ガ
スバリア性の湿度依存性が大きく、高湿度ではガスバリ
ア性が著しく低下してしまう。ポリビニルアルコールの
湿度依存性を改良したエチレンービニルアルコール共重
合体においても、高湿度でのガスバリア性はまだ十分と
は言えない。
【０００４】一方、酸化珪素（特公昭５３−１２９５３
号公報等）や酸化アルミニウム（特開昭６２−１７９９
３５号公報等）などの無機物を基材の表面に蒸着したフ
ィルムが開発されている。しかし、これらのフィルムの
形成には蒸着過程が加わるのでコストが非常に高くなる
欠点や、無機被膜の可とう性の無さ、基材との接着性が
悪い等によるフィルムとしての取り扱いにくさの問題が
生じている。
号公報等）や酸化アルミニウム（特開昭６２−１７９９
３５号公報等）などの無機物を基材の表面に蒸着したフ
ィルムが開発されている。しかし、これらのフィルムの
形成には蒸着過程が加わるのでコストが非常に高くなる
欠点や、無機被膜の可とう性の無さ、基材との接着性が
悪い等によるフィルムとしての取り扱いにくさの問題が
生じている。
【０００５】これらの問題を解決する手段として、基材
に金属酸化物及びポリビニルアルコールからなる被膜を
設けたフィルム（特開昭５６−４５６３号公報等）が開
発されているが、高湿度下でのガスバリア性に関しては
まだ満足のいくレベルではない。また、無機層状粒子及
び高水素結合性化合物からなるガスバリア層を有するフ
ィルム（特開平６−９３１３３公報、特開平７−４１６
８５公報等）があるがハイバリア性を得るにはガスバリ
ア層を形成する過程において長時間の乾燥または熱処理
が必要であるので生産性点で大きく不利であり、耐久テ
スト後のガスバリア性及び基材との密着性が低い。な
お、基材との密着性が高いと包装袋などに加工した際
に、破袋や袋の変形などを生じない信頼性の高い包装材
が得られる。
に金属酸化物及びポリビニルアルコールからなる被膜を
設けたフィルム（特開昭５６−４５６３号公報等）が開
発されているが、高湿度下でのガスバリア性に関しては
まだ満足のいくレベルではない。また、無機層状粒子及
び高水素結合性化合物からなるガスバリア層を有するフ
ィルム（特開平６−９３１３３公報、特開平７−４１６
８５公報等）があるがハイバリア性を得るにはガスバリ
ア層を形成する過程において長時間の乾燥または熱処理
が必要であるので生産性点で大きく不利であり、耐久テ
スト後のガスバリア性及び基材との密着性が低い。な
お、基材との密着性が高いと包装袋などに加工した際
に、破袋や袋の変形などを生じない信頼性の高い包装材
が得られる。
【０００６】
【発明が解決しようとしする課題】本発明の目的は、以
上述べた従来のガスバリアフィルムの問題点を解消し、
かつ高湿度下でも高いガスバリア性を有するとともに耐
久テスト後のガスバリア性及び密着性を有するガスバリ
アフィルムを提供することである。
上述べた従来のガスバリアフィルムの問題点を解消し、
かつ高湿度下でも高いガスバリア性を有するとともに耐
久テスト後のガスバリア性及び密着性を有するガスバリ
アフィルムを提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は、上記の目的を
達成するために、熱可塑性樹脂基材の少なくとも片面上
に水溶性高分子及び無機系層状粒子を主たる構成成分と
した被膜を形成したフィルムであり、該被膜面の表面粗
さパラメータＲｔ／Ｒａが２０以下であることを特徴と
するガスバリアフィルムからなるものである。
達成するために、熱可塑性樹脂基材の少なくとも片面上
に水溶性高分子及び無機系層状粒子を主たる構成成分と
した被膜を形成したフィルムであり、該被膜面の表面粗
さパラメータＲｔ／Ｒａが２０以下であることを特徴と
するガスバリアフィルムからなるものである。
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明は、水溶性高分子及び無機
系層状粒子からなる被膜を形成し該被膜の表面粗さパラ
メータを規定することにより高湿度下でのガスバリア
性、耐久テスト後のガスバリア性及び密着性を兼ね備え
たガスバリアフィルムを開発したものであり、その効果
は非常に大きいものである。
系層状粒子からなる被膜を形成し該被膜の表面粗さパラ
メータを規定することにより高湿度下でのガスバリア
性、耐久テスト後のガスバリア性及び密着性を兼ね備え
たガスバリアフィルムを開発したものであり、その効果
は非常に大きいものである。
【０００９】本発明における水溶性高分子とは常温で水
に完全に溶解もしくは微分散可能なな高分子を指し、例
えば、ポリビニルアルコールおよびその誘導体、カルボ
チシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースな
どのセルロース誘導体、酸化でんぷん、エーテル化でん
ぷん、デキストリンなどのでんぷん類、ポリビニルピロ
リドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、またはそ
のエステル、塩類およびそれらの共重合体、スルホイソ
フタル酸等の極性基を含有する共重合ポリエステル、ポ
リヒドロキシエチルメタクリレートおよびその共重合体
などのビニル系重合体、あるいはこれらの各種重合体の
カルボキシル基、アミノ基、メチロール基など官能基変
性重合体などが挙げられる。好ましくはポリビニルアル
コール系重合体およびその誘導体であり、特に好ましく
はけん化度７５モル％以上のポリビニルアルコール、全
水酸基の４０モル％以下がアセタール化しているポリビ
ニルアルコール、ビニルアルコール単位が６０モル％以
上である共重合ポリビニルアルコールである。ポリビニ
ルアルコールおよびその誘導体の重合度は、１００〜５
０００が好ましく、５００〜３０００がさらに好まし
く、１２００〜２５００が特に好ましい。
に完全に溶解もしくは微分散可能なな高分子を指し、例
えば、ポリビニルアルコールおよびその誘導体、カルボ
チシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースな
どのセルロース誘導体、酸化でんぷん、エーテル化でん
ぷん、デキストリンなどのでんぷん類、ポリビニルピロ
リドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、またはそ
のエステル、塩類およびそれらの共重合体、スルホイソ
フタル酸等の極性基を含有する共重合ポリエステル、ポ
リヒドロキシエチルメタクリレートおよびその共重合体
などのビニル系重合体、あるいはこれらの各種重合体の
カルボキシル基、アミノ基、メチロール基など官能基変
性重合体などが挙げられる。好ましくはポリビニルアル
コール系重合体およびその誘導体であり、特に好ましく
はけん化度７５モル％以上のポリビニルアルコール、全
水酸基の４０モル％以下がアセタール化しているポリビ
ニルアルコール、ビニルアルコール単位が６０モル％以
上である共重合ポリビニルアルコールである。ポリビニ
ルアルコールおよびその誘導体の重合度は、１００〜５
０００が好ましく、５００〜３０００がさらに好まし
く、１２００〜２５００が特に好ましい。
【００１０】本発明における層状粒子とは極薄の単位結
晶層が重なって一つの層状粒子を形成している無機粒子
のことであり、溶媒に膨潤・へき開するものが好まし
い。これらの中でも特に溶媒への膨潤性を持つ粘土化合
物が好ましく用いられる。本発明における溶媒への膨潤
性を持つ粘土化合物とは極薄の単位結晶層間に水を配
位、吸収・膨潤する性質を持つ粘土化合物であり、一般
にはＳｉ4+がＯ2-対して配位し４面体構造を構成する層
とＡｌ3+、Ｍｇ2+、Ｆｅ2+、Ｆｅ3+等がＯ2-およびＯＨ
- に対して配位し８面体構造を構成する層とが１対１あ
るいは２対１で結合し積み重なって層状構造を構成して
おり、天然のものであっても合成されたものでも良い。
代表的なものとしては、カオリナイト、ハロイサイト、
モンモリロナイト、バーキュライト、サポナイト、ディ
ッカイト、ナクライト、アンチゴライト、パイロフィラ
イト、ヘクトライト、バイデライト、マーガライト、タ
ルク、テトラシリリックマイカ、白雲母、金雲母、緑泥
石等が挙げられる。
晶層が重なって一つの層状粒子を形成している無機粒子
のことであり、溶媒に膨潤・へき開するものが好まし
い。これらの中でも特に溶媒への膨潤性を持つ粘土化合
物が好ましく用いられる。本発明における溶媒への膨潤
性を持つ粘土化合物とは極薄の単位結晶層間に水を配
位、吸収・膨潤する性質を持つ粘土化合物であり、一般
にはＳｉ4+がＯ2-対して配位し４面体構造を構成する層
とＡｌ3+、Ｍｇ2+、Ｆｅ2+、Ｆｅ3+等がＯ2-およびＯＨ
- に対して配位し８面体構造を構成する層とが１対１あ
るいは２対１で結合し積み重なって層状構造を構成して
おり、天然のものであっても合成されたものでも良い。
代表的なものとしては、カオリナイト、ハロイサイト、
モンモリロナイト、バーキュライト、サポナイト、ディ
ッカイト、ナクライト、アンチゴライト、パイロフィラ
イト、ヘクトライト、バイデライト、マーガライト、タ
ルク、テトラシリリックマイカ、白雲母、金雲母、緑泥
石等が挙げられる。
【００１１】本発明において、被膜面の表面粗さパラメ
ータＲｔ／Ｒａ及びＲｔを規定することは、被膜形成後
にフィルムを巻き取る際や未延伸ポリプロピレンフィル
ムなどと接着剤を介在させてラミネートする際の工程耐
摩耗性が向上しガスバリア性が向上し、かつ密着性が向
上するので好ましい。Ｒｔは最大高さであり表面粗さ曲
線の最大の山と最深の谷の距離でＲａは中心線平均粗さ
である。表面粗さパラメータＲｔ／Ｒａが２０以下であ
ることが必要であり、１５以下であることがより好まし
く、１３以下がさらに好ましく、１０以下が特に好まし
い。また、Ｒｔが１．４μｍ以下であることが好まし
く、１．２μｍ以下がより好ましく、１．０μｍ以下が
特に好ましい。表面粗さパラメータＲｔ／Ｒａが２０を
越えてしまうとガスバリア性特に耐久テスト後のガスバ
リア性及び密着性が低下してしまう。また、Ｒｔが１．
４μｍを越えてしまうとガスバリア性特に耐久テスト後
のガスバリア性及び密着性が低下する場合がある。これ
は高速で被膜を形成したとき、ロールとの接触や巻取り
時のフィルム同士での接触で被膜面が削れてしまうため
と考えられる。表面粗さパラメータＲｔ／Ｒａを２０以
下かつ好ましくはＲｔを１．４μｍ以下にする方法とし
ては、被膜構成成分を極めて均一に分散させた塗剤を作
製し、該塗剤を平滑な基材上に塗布し１６０℃以下の温
度で６０秒以内の短時間で乾燥させた被膜を形成する方
法等が用いられる。なお、パラメータの詳細は奈良治朗
著「表面粗さの測定法・評価法」（総合技術センター、
１９８３）等に示されている。
ータＲｔ／Ｒａ及びＲｔを規定することは、被膜形成後
にフィルムを巻き取る際や未延伸ポリプロピレンフィル
ムなどと接着剤を介在させてラミネートする際の工程耐
摩耗性が向上しガスバリア性が向上し、かつ密着性が向
上するので好ましい。Ｒｔは最大高さであり表面粗さ曲
線の最大の山と最深の谷の距離でＲａは中心線平均粗さ
である。表面粗さパラメータＲｔ／Ｒａが２０以下であ
ることが必要であり、１５以下であることがより好まし
く、１３以下がさらに好ましく、１０以下が特に好まし
い。また、Ｒｔが１．４μｍ以下であることが好まし
く、１．２μｍ以下がより好ましく、１．０μｍ以下が
特に好ましい。表面粗さパラメータＲｔ／Ｒａが２０を
越えてしまうとガスバリア性特に耐久テスト後のガスバ
リア性及び密着性が低下してしまう。また、Ｒｔが１．
４μｍを越えてしまうとガスバリア性特に耐久テスト後
のガスバリア性及び密着性が低下する場合がある。これ
は高速で被膜を形成したとき、ロールとの接触や巻取り
時のフィルム同士での接触で被膜面が削れてしまうため
と考えられる。表面粗さパラメータＲｔ／Ｒａを２０以
下かつ好ましくはＲｔを１．４μｍ以下にする方法とし
ては、被膜構成成分を極めて均一に分散させた塗剤を作
製し、該塗剤を平滑な基材上に塗布し１６０℃以下の温
度で６０秒以内の短時間で乾燥させた被膜を形成する方
法等が用いられる。なお、パラメータの詳細は奈良治朗
著「表面粗さの測定法・評価法」（総合技術センター、
１９８３）等に示されている。
【００１２】さらに、本発明では被膜中に架橋剤を重量
比で０．０１〜１０％含有させると高湿度下でのガスバ
リア性及び密着性が向上するので好ましい。さらに好ま
しくは０．０５〜８％である。
比で０．０１〜１０％含有させると高湿度下でのガスバ
リア性及び密着性が向上するので好ましい。さらに好ま
しくは０．０５〜８％である。
【００１３】本発明で使用される架橋剤としては、水溶
性高分子と反応性を有するものであれば特に限定されな
いが、エポキシ系架橋剤、イソシアネート系架橋剤、メ
ラミン系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、シランカップ
リング剤等が使用される。好ましくは、オキサゾリン系
架橋剤、シランカップリング剤であり、特に好ましくは
アミノ系シランカップリング剤である。
性高分子と反応性を有するものであれば特に限定されな
いが、エポキシ系架橋剤、イソシアネート系架橋剤、メ
ラミン系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、シランカップ
リング剤等が使用される。好ましくは、オキサゾリン系
架橋剤、シランカップリング剤であり、特に好ましくは
アミノ系シランカップリング剤である。
【００１４】該被膜中における無機系層状粒子の分散性
を改良させるために、該被膜中に下記一般式で表される
アミン化合物を含んでいても良い。
を改良させるために、該被膜中に下記一般式で表される
アミン化合物を含んでいても良い。
【００１５】
【化１】 式中におけるＲ１、Ｒ２は水素または炭素数が１〜６の
炭化水素基、Ｒ３は炭素数が１以上の炭化水素基もしく
は下記に示す極性基を一つ以上有する炭素数が１以上の
炭化水素基である。前記極性基とは
炭化水素基、Ｒ３は炭素数が１以上の炭化水素基もしく
は下記に示す極性基を一つ以上有する炭素数が１以上の
炭化水素基である。前記極性基とは
【化２】 等である。具体的なアミン化合物としては、ブチルアミ
ン、ヘキシルアミン等のアルキルアミン、アミノエチル
アルコール、アミノプロピルアルコール、アミノエチル
アミノエタノール等のアミノアルコール、アミノヘキサ
ン酸、アミノドデカン酸等のアミノ酸等があげられる。
ン、ヘキシルアミン等のアルキルアミン、アミノエチル
アルコール、アミノプロピルアルコール、アミノエチル
アミノエタノール等のアミノアルコール、アミノヘキサ
ン酸、アミノドデカン酸等のアミノ酸等があげられる。
【００１６】本発明における水溶性高分子／層状粒子の
混合比率は、重量比で１０／９０〜９５／５の範囲内が
好ましい。１０／９０より小さいときは被膜の強度（伸
度、屈曲性やピンホール性）が悪く、９５／５より大き
いときは高湿度でのガスバリア性の低下が大きい。
混合比率は、重量比で１０／９０〜９５／５の範囲内が
好ましい。１０／９０より小さいときは被膜の強度（伸
度、屈曲性やピンホール性）が悪く、９５／５より大き
いときは高湿度でのガスバリア性の低下が大きい。
【００１７】本発明における該被膜の厚さは特に限定さ
れないが、ガスバリア性フィルムの観点から、０．１〜
１０μｍが好ましく、０．３〜６μｍが特に好ましい。
れないが、ガスバリア性フィルムの観点から、０．１〜
１０μｍが好ましく、０．３〜６μｍが特に好ましい。
【００１８】また該被膜中には、ガスバリア性を損なわ
ない範囲内であれば各種の添加剤が含まれていても良
い。例えば、酸化防止剤、耐候剤、熱安定剤、滑剤、結
晶核剤、紫外線吸収剤、着色剤等である。また、透明性
を損なわない程度であれば、無機または有機の粒子を含
んでいても良い。例えば、タルク、カオリン、炭酸カル
シウム、酸化チタン、酸化珪素、フッ化カルシウム、フ
ッ化リチウム、アルミナ、硫酸バリウム、ジルコニア、
マイカ、リン酸カルシウム、架橋ポリスチレン系粒子な
どである。
ない範囲内であれば各種の添加剤が含まれていても良
い。例えば、酸化防止剤、耐候剤、熱安定剤、滑剤、結
晶核剤、紫外線吸収剤、着色剤等である。また、透明性
を損なわない程度であれば、無機または有機の粒子を含
んでいても良い。例えば、タルク、カオリン、炭酸カル
シウム、酸化チタン、酸化珪素、フッ化カルシウム、フ
ッ化リチウム、アルミナ、硫酸バリウム、ジルコニア、
マイカ、リン酸カルシウム、架橋ポリスチレン系粒子な
どである。
【００１９】さらに、該被膜を形成させる上で層状粒子
−ポリマ間、ポリマ間または層状粒子間等の相互作用を
高めるために、２価以上の金属塩、触媒成分などを添加
しても良い。カルシウム、マグネシウム、アルミニウム
元素などを有する酢酸塩、硫酸塩、または硝酸塩などを
用いると耐湿性が向上するので望ましい。その量として
は、被膜に対して１〜１００００ｐｐｍ程度である。
−ポリマ間、ポリマ間または層状粒子間等の相互作用を
高めるために、２価以上の金属塩、触媒成分などを添加
しても良い。カルシウム、マグネシウム、アルミニウム
元素などを有する酢酸塩、硫酸塩、または硝酸塩などを
用いると耐湿性が向上するので望ましい。その量として
は、被膜に対して１〜１００００ｐｐｍ程度である。
【００２０】本発明において用いられる熱可塑性樹脂基
材は、主として機械的性質やフィルムの加工性等を付与
するために必要であり、一般に市販されている各種の熱
可塑性樹脂フィルムが含まれる。特に限定されないが代
表的なものとして、ポリエチレン、ポリプロピレンなど
のポリオレフィン、ポリエチレンテレフタレート、ポリ
ブチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフ
タレート等のポリエステル、ナイロン６、ナイロン１２
などのポリアミド、ポリ塩化ビニル、エチレン酢酸ビニ
ル共重合体またはそのけん化物、ポリスチレン、ポリカ
ーボネート、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイ
ド、ポリフェニレンサルファイド、芳香族ポリアミド、
ポリイミド、ポリアミドイミド、セルロース、酢酸セル
ロース、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリロニトリル、
ポリビニルアルコールなど、およびこれらの共重合体が
挙げられる。コストパフォーマンス、透明性、ガスバリ
ア性等の観点から、ポリエチレンテレフタレートなどの
ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポ
リオレフィン系樹脂が好ましい。更に、被膜と基材との
密着性を考えると、表面配向結晶パラメータが５以下の
ポリエステルであることが好ましい。
材は、主として機械的性質やフィルムの加工性等を付与
するために必要であり、一般に市販されている各種の熱
可塑性樹脂フィルムが含まれる。特に限定されないが代
表的なものとして、ポリエチレン、ポリプロピレンなど
のポリオレフィン、ポリエチレンテレフタレート、ポリ
ブチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフ
タレート等のポリエステル、ナイロン６、ナイロン１２
などのポリアミド、ポリ塩化ビニル、エチレン酢酸ビニ
ル共重合体またはそのけん化物、ポリスチレン、ポリカ
ーボネート、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイ
ド、ポリフェニレンサルファイド、芳香族ポリアミド、
ポリイミド、ポリアミドイミド、セルロース、酢酸セル
ロース、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリロニトリル、
ポリビニルアルコールなど、およびこれらの共重合体が
挙げられる。コストパフォーマンス、透明性、ガスバリ
ア性等の観点から、ポリエチレンテレフタレートなどの
ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポ
リオレフィン系樹脂が好ましい。更に、被膜と基材との
密着性を考えると、表面配向結晶パラメータが５以下の
ポリエステルであることが好ましい。
【００２１】これらの熱可塑性樹脂基材は、未延伸、一
軸延伸、二軸延伸のいずれでもよいが、寸法安定性およ
び機械特性の観点から、二軸延伸されたものが特に好ま
しい。また熱可塑性樹脂基材には、各種の添加剤が含ま
れていても良い。例えば、酸化防止剤、耐候剤、熱安定
剤、滑剤、結晶核剤、紫外線吸収剤、着色剤等である。
また、透明性を損なわない程度であれば、無機または有
機の粒子を含んでいても良い。例えば、タルク、カオリ
ン、炭酸カルシウム、酸化チタン、酸化珪素、フッ化カ
ルシウム、フッ化リチウム、アルミナ、硫酸バリウム、
ジルコニア、マイカ、リン酸カルシウム、架橋ポリスチ
レン系粒子などである。
軸延伸、二軸延伸のいずれでもよいが、寸法安定性およ
び機械特性の観点から、二軸延伸されたものが特に好ま
しい。また熱可塑性樹脂基材には、各種の添加剤が含ま
れていても良い。例えば、酸化防止剤、耐候剤、熱安定
剤、滑剤、結晶核剤、紫外線吸収剤、着色剤等である。
また、透明性を損なわない程度であれば、無機または有
機の粒子を含んでいても良い。例えば、タルク、カオリ
ン、炭酸カルシウム、酸化チタン、酸化珪素、フッ化カ
ルシウム、フッ化リチウム、アルミナ、硫酸バリウム、
ジルコニア、マイカ、リン酸カルシウム、架橋ポリスチ
レン系粒子などである。
【００２２】さらに、これらの熱可塑性樹脂基材は、透
明であることが好ましい。光線透過率が、４０％以上が
好ましく、６０％以上がさらに好ましい。また熱可塑性
樹脂基材は、平滑であることが好ましい。Ｒｔ／Ｒａが
２０以下が好ましく、１５以下がさらに好ましい。熱可
塑性樹脂基材の厚さは、特に限定されないが２〜１００
０μｍが好ましい。
明であることが好ましい。光線透過率が、４０％以上が
好ましく、６０％以上がさらに好ましい。また熱可塑性
樹脂基材は、平滑であることが好ましい。Ｒｔ／Ｒａが
２０以下が好ましく、１５以下がさらに好ましい。熱可
塑性樹脂基材の厚さは、特に限定されないが２〜１００
０μｍが好ましい。
【００２３】次に、本発明のガスバリアフィルムの代表
的製造方法について述べる。
的製造方法について述べる。
【００２４】熱可塑性樹脂基材上に被膜を形成する方法
は特に限定されず、押し出しラミネート法、メルトコー
ティング法を用いても良いが、高速で薄膜コートする事
が可能である点で、被膜の構成成分を各種溶媒に分散さ
せた分散溶液をグラビアコート、リバースコート、スプ
レーコート、キッスコート、ダイコートあるいはメタリ
ングバーコートするのが好適である。熱可塑性樹脂基材
は塗布前に公知の接着促進処理、例えば空気中やその他
の雰囲気下でのコロナ放電処理、火炎処理、紫外線処理
等を施していても良い。また、ウレタン樹脂、エポキシ
樹脂などの公知のアンカー処理剤を用いてアンカー処理
を施しておいても良い。また、熱可塑性樹脂基材とし
て、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル、
ポリプロピレンなどのポリオレフィンの二軸延伸フィル
ムを用いる場合には、オフラインコート、インラインコ
ートのどちらの方法でもよい。
は特に限定されず、押し出しラミネート法、メルトコー
ティング法を用いても良いが、高速で薄膜コートする事
が可能である点で、被膜の構成成分を各種溶媒に分散さ
せた分散溶液をグラビアコート、リバースコート、スプ
レーコート、キッスコート、ダイコートあるいはメタリ
ングバーコートするのが好適である。熱可塑性樹脂基材
は塗布前に公知の接着促進処理、例えば空気中やその他
の雰囲気下でのコロナ放電処理、火炎処理、紫外線処理
等を施していても良い。また、ウレタン樹脂、エポキシ
樹脂などの公知のアンカー処理剤を用いてアンカー処理
を施しておいても良い。また、熱可塑性樹脂基材とし
て、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル、
ポリプロピレンなどのポリオレフィンの二軸延伸フィル
ムを用いる場合には、オフラインコート、インラインコ
ートのどちらの方法でもよい。
【００２５】被膜の乾燥方法は特に限定されず、熱ロー
ル接触法、熱媒（空気、オイル等）接触法、赤外線加熱
法、マイクロ波加熱法等が利用できる。被膜の乾燥は、
ガスバリア性の観点から、８０℃から１６０℃の範囲内
で行われることが好ましく、乾燥の時間としては１〜６
０秒、３〜３０秒が好ましい。
ル接触法、熱媒（空気、オイル等）接触法、赤外線加熱
法、マイクロ波加熱法等が利用できる。被膜の乾燥は、
ガスバリア性の観点から、８０℃から１６０℃の範囲内
で行われることが好ましく、乾燥の時間としては１〜６
０秒、３〜３０秒が好ましい。
【００２６】被膜の構成成分を含んだ塗剤は、溶媒に水
溶性高分子が均一に溶解もしくは分散しかつ層状粒子が
均一に分散もしくは膨潤した溶液が好ましい。溶媒とし
ては、水または水／低級アルコール混合溶液が用いられ
るが、高湿度下でのガスバリア性、被膜の接着性及び生
産性の観点で水／低級アルコール混合溶液を用いること
が好ましい。低級アルコールとは炭素数１〜３の直鎖ま
たは分岐鎖の脂肪族基を有するアルコール性化合物のこ
とであり、例えばメタノール、エタノール、ｎ−または
イソ−プロパノールが好ましく用いられる。また、水／
アルコールの混合比率は重量比で９９／１〜２０／８０
が好ましい。混合比率が９９／１より大きいと高湿度下
でのガスバリア性不足、被膜層と基材との密着不良、生
産性の低下等の問題があり、２０／８０より小さいと被
膜構成成分の溶媒中での分散性が悪化する。
溶性高分子が均一に溶解もしくは分散しかつ層状粒子が
均一に分散もしくは膨潤した溶液が好ましい。溶媒とし
ては、水または水／低級アルコール混合溶液が用いられ
るが、高湿度下でのガスバリア性、被膜の接着性及び生
産性の観点で水／低級アルコール混合溶液を用いること
が好ましい。低級アルコールとは炭素数１〜３の直鎖ま
たは分岐鎖の脂肪族基を有するアルコール性化合物のこ
とであり、例えばメタノール、エタノール、ｎ−または
イソ−プロパノールが好ましく用いられる。また、水／
アルコールの混合比率は重量比で９９／１〜２０／８０
が好ましい。混合比率が９９／１より大きいと高湿度下
でのガスバリア性不足、被膜層と基材との密着不良、生
産性の低下等の問題があり、２０／８０より小さいと被
膜構成成分の溶媒中での分散性が悪化する。
【００２７】また、フィルムへの塗布性を付与するため
に、分散溶液の安定性が維持される範囲内であれば、混
合溶媒中に第３成分として他の水溶性有機化合物が含ま
れていても良い。上記水溶性有機化合物としては例え
ば、メタノール、エタノール、ｎ−またはイソ−プロパ
ノール等のアルコール類、エチレングリコール、プロピ
レングリコール等のグリコール類、メチルセロソルブ、
エチルセロソルブ、ｎ−ブチルセルソルブ等のグリコー
ル誘導体、グリセリン、ワックス類等の多価アルコール
類、ジオキサン等のエーテル類、酢酸エチル等のエステ
ル類、メチルエチルケトン等のケトン類が挙げられる。
また、分散溶液のｐＨは溶液の安定性の面から２〜１２
が好ましい。
に、分散溶液の安定性が維持される範囲内であれば、混
合溶媒中に第３成分として他の水溶性有機化合物が含ま
れていても良い。上記水溶性有機化合物としては例え
ば、メタノール、エタノール、ｎ−またはイソ−プロパ
ノール等のアルコール類、エチレングリコール、プロピ
レングリコール等のグリコール類、メチルセロソルブ、
エチルセロソルブ、ｎ−ブチルセルソルブ等のグリコー
ル誘導体、グリセリン、ワックス類等の多価アルコール
類、ジオキサン等のエーテル類、酢酸エチル等のエステ
ル類、メチルエチルケトン等のケトン類が挙げられる。
また、分散溶液のｐＨは溶液の安定性の面から２〜１２
が好ましい。
【００２８】該塗剤の調整方法は特に限定されないが、
水溶性高分子を溶媒に均一に溶解させた後に層状粒子を
均一に分散させた溶液と混合する方法等が有効に用いら
れる。
水溶性高分子を溶媒に均一に溶解させた後に層状粒子を
均一に分散させた溶液と混合する方法等が有効に用いら
れる。
【００２９】
【特性の評価方法】本発明にて用いた特性の評価方法は
以下の通りである。
以下の通りである。
【００３０】（１）ガスバリア性 ＡＳＴＭ Ｄ−３９８５に準じて酸素透過率測定装置
（モダンコントロール社製、ＯＸ−ＴＲＡＮ１００）を
用いて酸素透過率を測定した。測定条件は温度２３℃、
相対湿度８０％である。
（モダンコントロール社製、ＯＸ−ＴＲＡＮ１００）を
用いて酸素透過率を測定した。測定条件は温度２３℃、
相対湿度８０％である。
【００３１】（２）耐久テスト後のガスバリア性 ゲルボフレックステスターにおいて２３℃で１００回の
ゲルボ繰り返し（往復運動周期：４０回／分）を行った
サンプル（２８０ｍｍ×１８０ｍｍ）について、前述の
方法でガスバリア性を測定した。
ゲルボ繰り返し（往復運動周期：４０回／分）を行った
サンプル（２８０ｍｍ×１８０ｍｍ）について、前述の
方法でガスバリア性を測定した。
【００３２】（３）表面粗さパラメータ 小坂研究所製高精度薄膜段差測定器ＥＴ−１０を用いて
測定した。測定条件は下記の通りであり、２０回の測定
の平均値をもって値とした。
測定した。測定条件は下記の通りであり、２０回の測定
の平均値をもって値とした。
【００３３】 触針先端半径：０．５μｍ 触針荷重 ：５ｍｇ 測定長 ：１ｍｍ カットオフ ：０．０８ｍｍ
【００３４】（４）表面配向結晶パラメータ ポリエステルフィルム面をＢｉｏ Ｒａｄ Ｄｉｇｉｌ
ａｂ社製ＦＴ−ＩＲ（ＦＴＳ−６０Ｓ）を用いて反射Ａ
ＴＲ法にてスペクトルを測定した。この際、フィルム長
手方向を基準に１０°毎に試料を回転させ１８０°の範
囲について測定した。得られたスペクトルについて配向
パラメータと熱結晶性パラメータの積分強度比を計算
し、その２つの値を加算した値を表面配向結晶パラメー
タとし、試料間の比較を行った。測定は光源がセラミッ
クス、検出器はＭＣＴ、ぶんかいのうは４ｃｍ-1、積算
回数５００回、Ｇｅ基板を用いて入社角６０°、ｓ偏光
条件にて行った。配向パラメータ、熱結晶性パラメータ
は以下の計算式により求め、各データポイントを極座標
に展開し積分強度比を求めた。本条件による検出深さは
０．２μｍ程度である。
ａｂ社製ＦＴ−ＩＲ（ＦＴＳ−６０Ｓ）を用いて反射Ａ
ＴＲ法にてスペクトルを測定した。この際、フィルム長
手方向を基準に１０°毎に試料を回転させ１８０°の範
囲について測定した。得られたスペクトルについて配向
パラメータと熱結晶性パラメータの積分強度比を計算
し、その２つの値を加算した値を表面配向結晶パラメー
タとし、試料間の比較を行った。測定は光源がセラミッ
クス、検出器はＭＣＴ、ぶんかいのうは４ｃｍ-1、積算
回数５００回、Ｇｅ基板を用いて入社角６０°、ｓ偏光
条件にて行った。配向パラメータ、熱結晶性パラメータ
は以下の計算式により求め、各データポイントを極座標
に展開し積分強度比を求めた。本条件による検出深さは
０．２μｍ程度である。
【００３５】 配向パラメータ ：ｄ１３４０ｃｍ-1／ｄ１４１０ｃｍ-1 熱結晶性パラメータ：ｄ１３８５ｃｍ-1／ｄ１３７０ｃｍ-1
【００３６】（５）被膜と基材の密着性 被膜に１ｍｍ2 のクロスカットを１００個入れ、ニチバ
ン製“セロハンテープ”をその上に貼り付け指で強く押
しつけた後、９０°方向に急速に剥離し、残存した被膜
の個数により４段階評価（◎：１００、○：８０〜９
９、△：５０〜７９×：０〜４９）した。（◎、○）を
接着性良好とした。
ン製“セロハンテープ”をその上に貼り付け指で強く押
しつけた後、９０°方向に急速に剥離し、残存した被膜
の個数により４段階評価（◎：１００、○：８０〜９
９、△：５０〜７９×：０〜４９）した。（◎、○）を
接着性良好とした。
【００３７】以下実施例により本発明を具体的に説明す
る。なお、得られたフィルムの特性は表１にまとめて示
した。
る。なお、得られたフィルムの特性は表１にまとめて示
した。
【００３８】
実施例１ 水溶性高分子としてけん化度９８．５モル％以上、重合
度２４００のポリビニルアルコール（以下ＰＶＯＨと略
す）を５ｗｔ％になるよう水／イソプロピルアルコール
（以下ＩＰＡ）溶液（重量比９０／１０）に分散させた
（Ａ液）。層状粒子としてモンモリロナイト（クニミネ
工業社製、クニピア−Ｆ）を２ｗｔ％になるよう水に分
散させた（Ｂ液）。ＰＶＯＨ／粒子の混合比が重量比で
５０／５０になるようにＡ液とＢ液を混合し、イソプロ
ピルアルコールが全塗剤に対して１０ｗｔ％、固形分濃
度１ｗｔ％になるように塗剤を調製した。該塗剤をコロ
ナ放電処理（空気中）した２軸延伸ポリエステルフィル
ム（東レ製“ルミラー”、厚さ１２μｍ）にリバースコ
ーター（塗工速度８ｍ／分）にて塗布後、熱風乾燥式ド
ライヤー内に導き低張力下で１２０℃、３０秒間乾燥
し、フィルムを巻取った。得られたフィルムの被膜厚さ
は０．５μｍで、その他の特性は表１に示す。ガスバリ
ア性、耐久テスト後のガスバリア性、接着性に優れるフ
ィルムが得られた。
度２４００のポリビニルアルコール（以下ＰＶＯＨと略
す）を５ｗｔ％になるよう水／イソプロピルアルコール
（以下ＩＰＡ）溶液（重量比９０／１０）に分散させた
（Ａ液）。層状粒子としてモンモリロナイト（クニミネ
工業社製、クニピア−Ｆ）を２ｗｔ％になるよう水に分
散させた（Ｂ液）。ＰＶＯＨ／粒子の混合比が重量比で
５０／５０になるようにＡ液とＢ液を混合し、イソプロ
ピルアルコールが全塗剤に対して１０ｗｔ％、固形分濃
度１ｗｔ％になるように塗剤を調製した。該塗剤をコロ
ナ放電処理（空気中）した２軸延伸ポリエステルフィル
ム（東レ製“ルミラー”、厚さ１２μｍ）にリバースコ
ーター（塗工速度８ｍ／分）にて塗布後、熱風乾燥式ド
ライヤー内に導き低張力下で１２０℃、３０秒間乾燥
し、フィルムを巻取った。得られたフィルムの被膜厚さ
は０．５μｍで、その他の特性は表１に示す。ガスバリ
ア性、耐久テスト後のガスバリア性、接着性に優れるフ
ィルムが得られた。
【００３９】実施例２〜８ 塗膜組成、塗膜厚さ、基材を変更したこと以外は実施例
１と同様にしてフィルムを得た。得られたフィルムの特
性を表１に示す。
１と同様にしてフィルムを得た。得られたフィルムの特
性を表１に示す。
【００４０】実施例２では、ＰＶＯＨ、無機系層状粒子
と共に、架橋剤（γ−（２−アミノエチル）アミノプロ
ピルトリメトキシシラン）を用いて、表１に示す被膜を
実施例１と同様にして得たところ、ガスバリア性、耐久
テスト後のガスバリア性、密着性に優れるフィルムが得
られた。
と共に、架橋剤（γ−（２−アミノエチル）アミノプロ
ピルトリメトキシシラン）を用いて、表１に示す被膜を
実施例１と同様にして得たところ、ガスバリア性、耐久
テスト後のガスバリア性、密着性に優れるフィルムが得
られた。
【００４１】実施例３では、架橋剤及び基材にコロナ放
電処理（炭酸ガス／窒素混合ガス（体積比８３：１７）
中、処理強度＝６０Ｗ・ｍｉｎ／ｍ2 ）した２軸延伸ポ
リプロピレンフィルム（東レ製“トレファン”、厚さ２
０μｍ）を用いたこと以外は実施例１と同様にしてフィ
ルムを得た。ガスバリア性、耐久テスト後のガスバリア
性、接着性に優れるフィルムが得られた。
電処理（炭酸ガス／窒素混合ガス（体積比８３：１７）
中、処理強度＝６０Ｗ・ｍｉｎ／ｍ2 ）した２軸延伸ポ
リプロピレンフィルム（東レ製“トレファン”、厚さ２
０μｍ）を用いたこと以外は実施例１と同様にしてフィ
ルムを得た。ガスバリア性、耐久テスト後のガスバリア
性、接着性に優れるフィルムが得られた。
【００４２】実施例４では、水溶性高分子としてけん化
度８８．０モル％、重合度５００のポリビニルアルコー
ルを用い基材、被膜組成を変更したこと以外は実施例１
と同様にしてフィルムを得た。ガスバリア性、耐久テス
ト後のガスバリア性、接着性に優れるフィルムが得られ
た。
度８８．０モル％、重合度５００のポリビニルアルコー
ルを用い基材、被膜組成を変更したこと以外は実施例１
と同様にしてフィルムを得た。ガスバリア性、耐久テス
ト後のガスバリア性、接着性に優れるフィルムが得られ
た。
【００４３】実施例５では、無機系層状粒子としてナト
リウムテトラシリリックマイカ（トピー工業製、ＮＡ−
ＴＳ）を用い、被膜組成及び被膜厚さを変更したこと以
外は実施例１と同様にしてフィルムを得た。得られたフ
ィルムの表面配向結晶パラメータは５．３であった。ガ
スバリア性、耐久テスト後のガスバリア性、接着性に優
れるフィルムが得られた。
リウムテトラシリリックマイカ（トピー工業製、ＮＡ−
ＴＳ）を用い、被膜組成及び被膜厚さを変更したこと以
外は実施例１と同様にしてフィルムを得た。得られたフ
ィルムの表面配向結晶パラメータは５．３であった。ガ
スバリア性、耐久テスト後のガスバリア性、接着性に優
れるフィルムが得られた。
【００４４】実施例６では、ＩＰＡをエチルアルコール
に変更し、被膜組成を変更したこと以外は実施例１と同
様にしてフィルムを得た。ガスバリア性、耐久テスト後
のガスバリア性、接着性に優れるフィルムが得られた。
に変更し、被膜組成を変更したこと以外は実施例１と同
様にしてフィルムを得た。ガスバリア性、耐久テスト後
のガスバリア性、接着性に優れるフィルムが得られた。
【００４５】実施例７では、ＩＰＡの濃度を２０ｗｔ％
に変更し、被膜組成、基材を変更したこと以外は実施例
１と同様にしてフィルムを得た。ガスバリア性、耐久テ
スト後のガスバリア性、接着性に優れるフィルムが得ら
れた。
に変更し、被膜組成、基材を変更したこと以外は実施例
１と同様にしてフィルムを得た。ガスバリア性、耐久テ
スト後のガスバリア性、接着性に優れるフィルムが得ら
れた。
【００４６】実施例８では、塗剤の固形分濃度が１．５
ｗｔ％になるように調製し、被膜組成を変更したこと以
外は実施例１と同様にしてフィルムを得た。ガスバリア
性、耐久テスト後のガスバリア性、接着性に優れるフィ
ルムが得られた。
ｗｔ％になるように調製し、被膜組成を変更したこと以
外は実施例１と同様にしてフィルムを得た。ガスバリア
性、耐久テスト後のガスバリア性、接着性に優れるフィ
ルムが得られた。
【００４７】比較例１ 被膜を形成しないこと以外は実施例１と同様にしてフィ
ルムを得た。得られたフィルムはガスバリア性が劣って
いることがわかった。
ルムを得た。得られたフィルムはガスバリア性が劣って
いることがわかった。
【００４８】比較例２ Ａ液のみを用いて２．５ｗｔ％の塗剤を調整したこと以
外は実施例１と同様にしてフィルムを得た。得られたフ
ィルムはガスバリア性が劣っていることがわかった。
外は実施例１と同様にしてフィルムを得た。得られたフ
ィルムはガスバリア性が劣っていることがわかった。
【００４９】比較例３ ＰＶＯＨを３ｗｔ％になるよう水に分散させた（Ａ
液）。層状粒子を２ｗｔ％になるよう水に分散させた
（Ｂ液）。ＰＶＯＨ／粒子の混合比が重量比で５０／５
０になるようにＡ液とＢ液を混合し固形分２ｗｔ％の塗
剤をＩＰＡを用いずに調製した。該塗剤をコロナ放電表
面処理したポリエステルフィルムにリバースコーター
（塗工速度４ｍ／分）にて塗布後、熱風乾燥式ドライヤ
ー内で８０℃、６０秒間乾燥したこと以外は実施例１と
同様にしてフィルムを巻取った。得られたフィルムの表
面粗さパラメータＲｔ／Ｒａは２０．３、Ｒｔは１．４
５μｍであり、耐久テスト後のガスバリア性、密着性が
劣っていることが分かった。
液）。層状粒子を２ｗｔ％になるよう水に分散させた
（Ｂ液）。ＰＶＯＨ／粒子の混合比が重量比で５０／５
０になるようにＡ液とＢ液を混合し固形分２ｗｔ％の塗
剤をＩＰＡを用いずに調製した。該塗剤をコロナ放電表
面処理したポリエステルフィルムにリバースコーター
（塗工速度４ｍ／分）にて塗布後、熱風乾燥式ドライヤ
ー内で８０℃、６０秒間乾燥したこと以外は実施例１と
同様にしてフィルムを巻取った。得られたフィルムの表
面粗さパラメータＲｔ／Ｒａは２０．３、Ｒｔは１．４
５μｍであり、耐久テスト後のガスバリア性、密着性が
劣っていることが分かった。
【００５０】比較例４ 塗剤をコロナ放電表面処理したポリエステルフィルムに
リバースコーター（塗工速度４ｍ／分）にて塗布後、熱
風乾燥式ドライヤー内で１８０℃、６０秒間乾燥し、フ
ィルムを巻取った。得られたフィルムの表面粗さパラメ
ータＲｔ／Ｒａは２１．５、Ｒａは１．７８であり、耐
久テスト後のガスバリア性、密着性に劣っていることが
分かった。
リバースコーター（塗工速度４ｍ／分）にて塗布後、熱
風乾燥式ドライヤー内で１８０℃、６０秒間乾燥し、フ
ィルムを巻取った。得られたフィルムの表面粗さパラメ
ータＲｔ／Ｒａは２１．５、Ｒａは１．７８であり、耐
久テスト後のガスバリア性、密着性に劣っていることが
分かった。
【００５１】
【表１】
【表２】 なお、表中の略号の意味は下記の通りである。
【００５２】ＰＥＴは二軸延伸ポリエチレンテレフタレ
ートフィルム（厚さ１２μｍ、空気中でコロナ放電処
理）、ＰＰは二軸延伸ポリプロピレンフィルム（厚さ２
０μｍ、窒素ガス／炭酸混合ガス（体積比８３：１７）
中でコロナ放電処理（処理強度＝６０Ｗ・ｍｉｎ／
ｍ2 ））、ＰＶＯＨ１はけん化度９８．５モル％、重合
度２４００のポリビニルアルコール、ＰＶＯＨ２はけん
化度８８．０モル％、重合度５００のポリビニルアルコ
ール、架橋剤はγ−（２−アミノエチル）アミノプロピ
ルトリメトキシシラン、粒子１はモンモリロナイト（ク
ニミネ工業社製、クニピア−Ｆ）、粒子２はナトリウム
テトラシリリックマイカ（トピー工業製、ＮＡ−ＴＳ）
である。
ートフィルム（厚さ１２μｍ、空気中でコロナ放電処
理）、ＰＰは二軸延伸ポリプロピレンフィルム（厚さ２
０μｍ、窒素ガス／炭酸混合ガス（体積比８３：１７）
中でコロナ放電処理（処理強度＝６０Ｗ・ｍｉｎ／
ｍ2 ））、ＰＶＯＨ１はけん化度９８．５モル％、重合
度２４００のポリビニルアルコール、ＰＶＯＨ２はけん
化度８８．０モル％、重合度５００のポリビニルアルコ
ール、架橋剤はγ−（２−アミノエチル）アミノプロピ
ルトリメトキシシラン、粒子１はモンモリロナイト（ク
ニミネ工業社製、クニピア−Ｆ）、粒子２はナトリウム
テトラシリリックマイカ（トピー工業製、ＮＡ−ＴＳ）
である。
【００５３】
【発明の効果】本発明で得られたフィルムは、ガスバリ
ア性に優れるだけでなく、耐久テスト後のガスバリア性
及び密着性を有することからあらゆる包装材料として使
用することができる。
ア性に優れるだけでなく、耐久テスト後のガスバリア性
及び密着性を有することからあらゆる包装材料として使
用することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｊ 7/04 Ｃ０８Ｊ 7/04 Ｐ
Claims (9)
- 【請求項１】 熱可塑性樹脂基材の少なくとも片面上に
水溶性高分子及び無機系層状粒子を主たる構成成分とし
た被膜を形成したフィルムであり、該被膜面の表面粗さ
パラメータＲｔ／Ｒａが２０以下であることを特徴とす
るガスバリアフィルム。 - 【請求項２】 該被膜面の表面粗さパラメータＲｔが
１．４μｍ以下であることを特徴とする請求項１に記載
のガスバリアフィルム。 - 【請求項３】 該被膜面の表面粗さパラメータＲｔ／Ｒ
ａが１５以下であることを特徴とする請求項１または請
求項２に記載のガスバリアフィルム。 - 【請求項４】 該被膜面の表面粗さパラメータＲｔが
１．２μｍ以下であることを特徴とする請求項１〜３の
いずれかに記載のガスバリアフィルム。 - 【請求項５】 該水溶性高分子がポリビニルアルコール
系重合体またはその誘導体であることを特徴とする請求
項１〜４のいずれかに記載のガスバリアフィルム。 - 【請求項６】 該被膜中に架橋剤を被膜構成成分に対す
る重量比で０．０１〜１０％含有させることを特徴とす
る請求項１〜５のいずれかに記載のガスバリアフィル
ム。 - 【請求項７】 該熱可塑性樹脂基材がポリエステルであ
ること特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載のガス
バリアフィルム。 - 【請求項８】 該熱可塑性樹脂基材がポリオレフィン系
樹脂であること特徴とする請求項１〜６のいずれかに記
載のガスバリアフィルム。 - 【請求項９】 該熱可塑性樹脂基材が表面配向結晶パラ
メータが５以下のポリエステルであること特徴とする請
求項１〜７のいずれかに記載のガスバリアフィルム。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25432696A JP3824028B2 (ja) | 1995-09-29 | 1996-09-26 | ガスバリアフィルム |
| AT97302132T ATE248881T1 (de) | 1996-04-05 | 1997-03-27 | Gassperrfilm |
| DE69724504T DE69724504T2 (de) | 1996-04-05 | 1997-03-27 | Gassperrfilm |
| EP97302132A EP0805177B1 (en) | 1996-04-05 | 1997-03-27 | A gas barrier film |
| US08/825,338 US5981029A (en) | 1996-04-05 | 1997-03-28 | Gas barrier film containing inorganic stratified particles and a production method thereof |
| US09/378,712 US6083605A (en) | 1996-04-05 | 1999-08-23 | Polyester-based gas barrier film containing inorganic stratified particles |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25251495 | 1995-09-29 | ||
| JP7-252514 | 1995-09-29 | ||
| JP25432696A JP3824028B2 (ja) | 1995-09-29 | 1996-09-26 | ガスバリアフィルム |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09150484A true JPH09150484A (ja) | 1997-06-10 |
| JP3824028B2 JP3824028B2 (ja) | 2006-09-20 |
Family
ID=26540750
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25432696A Expired - Lifetime JP3824028B2 (ja) | 1995-09-29 | 1996-09-26 | ガスバリアフィルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3824028B2 (ja) |
Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001335736A (ja) * | 2000-05-30 | 2001-12-04 | Unitika Ltd | ガスバリア性コート剤およびフィルム |
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