JPH09155998A - 包装用材料およびそれを使用した押し出しラミネ−トチュ−ブ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 無機酸化物の蒸着膜を有する樹脂のフィルム
を含む包装用材料でありながら、その蒸着膜が破壊され
ることなくガスバリア−性に優れ、かつデラミ現象等も
起こさない包装用材料およびそれを使用したラミネ−ト
チュ−ブを提供することである。 【解決手段】 内容物側から、ポリオレフィン系樹脂の
三層共押し出しフィルム層からなり、かつ該三層共押し
出しフィルム層を構成する第２層目の樹脂のフィルム層
の密度を他の層を構成する樹脂のフィルム層の密度より
も高くし、更に該三層共押し出しフィルム層の外面側に
無機酸化物の蒸着膜を有する樹脂のフィルムを、その無
機酸化物の蒸着膜面を対向させて積層してなる積層体を
含むことを特徴とする包装用材料およびそれを使用した
ラミネ−トチュ−ブである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、包装用材料および
それを使用した押し出しラミネ−トチュ−ブに関し、更
に詳しくは、例えば、練り歯磨き、食品、化粧品、医薬
品、その他等の香気成分を含む内容物の充填包装に適す
る包装用材料およびそれを使用した押し出しラミネ−ト
チュ−ブに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、練り歯磨き、粘体状食品等を充填
包装するに適する包装用材料およびこれを使用した押し
出しラミネ−トチュ−ブ等としては、種々のものが提案
されている。それらの一つとして、ガスバリア−層とし
て、酸化珪素等の無機酸化物の蒸着膜を有する樹脂のフ
ィルムを使用したラミネ−トチュ−ブ容器が知られてい
る（実開昭６３−６４６３８号公報等）。このものは、
ガスバリア−性、保香性等に優れ、かつ透明性にも優
れ、更にバリア−層としてアルミニュウム箔等に代えて
酸化珪素等の無機酸化物の蒸着膜を使用することから廃
棄適性にも優れているという利点を有するものである。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
ラミネ−トチュ−ブ容器において、バリア−層を構成す
る酸化珪素等の無機酸化物の蒸着膜は、いわゆる、ガラ
ス質のものであり、そのため、それを含む包装用材料を
製造する過程、あるいはその包装用材料を使用してラミ
ネ−トチュ−ブ容器を製造する過程、更には内容物を充
填包装する過程等において、その理由は定かではない
が、その蒸着膜が破壊され、ガスバリア−性等が著しく
低下するという問題点がある。而して、上記のような問
題点は、特に、酸化珪素等の無機酸化物の蒸着膜を有す
る樹脂のフィルムに加熱加工等を施す工程において、そ
の蒸着膜が破壊するという現象が多く認められるもので
ある。また、上記のラミネ−トチュ−ブ容器に充填包装
される内容物は、通常、練り歯磨き、練り香辛料、軟膏
薬、クリ−ム等の化粧品等のように香料、その他等の浸
透性、透過性等の高い成分を含むものであり、この結
果、それらの成分は、内容物側のヒ−トシ−ル性を有す
る樹脂のフィルム層をとおして酸化珪素等の無機酸化物
の蒸着膜に達し、そのヒ−トシ−ル性を有する樹脂のフ
ィルム層と酸化珪素等の無機酸化物の蒸着膜との間でデ
ラミ現象を発生し、その両者の層間で剥離してラミネ−
トチュ−ブ自体の圧縮強度が著しく低下し、流通過程で
内容物が漏洩するという問題点もある。そこで本発明
は、酸化珪素等の無機酸化物の蒸着膜を有する樹脂のフ
ィルムを含む包装用材料でありながら、その蒸着膜が破
壊されることなくガスバリア−性に優れ、かつデラミ現
象等も起こさず内容物等の漏洩等のない包装用材料およ
びそれを使用したラミネ−トチュ−ブを提供することで
ある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記のよう
な問題点を解決すべく鋭意研究した結果、内容物側か
ら、ポリオレフィン系樹脂の三層共押し出しフィルム層
からなり、かつ該三層共押し出しフィルム層を構成する
第２層目の樹脂のフィルム層の密度を他の層を構成する
樹脂のフィルム層の密度よりも高くし、更に該三層共押
し出しフィルム層の外面側に無機酸化物の蒸着膜を有す
る樹脂フィルム層を、その無機酸化物の蒸着膜面を対向
させて積層して積層体を製造し、更に該積層体にその他
の所望の樹脂のフィルム等を積層して包装用材料を製造
し、しかる後該包装用材料を使用して押し出しラミネ−
トチュ−ブを製造し、これに練り歯磨き等の内容物を充
填包装したところ、バリア−性等の劣化は認められず、
またデラミ等の現象もなく、内容物の保香性、保存性等
に極めて優れていることを見出して本発明を完成したも
のである。

【０００５】すなわち、本発明は、内容物側から、ポリ
オレフィン系樹脂の三層共押し出しフィルム層からな
り、かつ該三層共押し出しフィルム層を構成する第２層
目の樹脂のフィルム層の密度を他の層を構成する樹脂の
フィルム層の密度よりも高くし、更に該三層共押し出し
フィルム層の外面側に無機酸化物の蒸着膜を有する樹脂
フィルム層を、その無機酸化物の蒸着膜面を対向させて
積層してなる積層体を含むことを特徴とする包装用材料
および、該包装用材料を、その端縁を重ねて溶着して押
し出しラミネ−トチュ−ブ用筒状胴部を構成することを
特徴とする押し出しラミネ−トチュ−ブである。

【０００６】

【発明の実施の形態】上記の本発明について以下に更に
詳しく説明する。まず、本発明にかかる包装用材料の構
成について図面を用いて説明すると、図１は、本発明に
かかる包装用材料の層構成の一例を示す概略的断面図で
ある。本発明にかかる包装用材料は、図１に示すよう
に、内容物側から、ポリオレフィン系樹脂の三層共押し
出しフィルム層１、２、３からなり、かつ該三層共押し
出しフィルム層１、２、３を構成する第２層目の樹脂の
フィルム層２の密度を他の層を構成する第１層目の樹脂
のフィルム層１、および第３層目の樹脂のフィルム層３
の密度よりも高くし、更に該三層共押し出しフィルム層
１、２、３の外面側に位置する樹脂のフィルム層３の面
に、無機酸化物の蒸着膜４を有する樹脂フィルム層５
を、その無機酸化物の蒸着膜４面を対向させて積層して
積層体Ａを構成し、更に該積層体Ａを構成する無機酸化
物の蒸着膜４を有する樹脂フィルム層５面に、包装用材
料として必要なその他の素材を使用して一層ないしそれ
以上のその他の層６を任意に積層して、本発明にかかる
包装用材料７を構成するものである。

【０００７】而して、本発明において、上記で製造した
包装用材料を使用して、本発明にかかる押し出しラミネ
−トチュ−ブを製造する一例を挙げれば、図２は、本発
明にかかる押し出しラミネ−トチュ−ブの一例を示す概
略的半断面図である。図２に示すように、まず、上記で
製造した包装用材料７を丸めて、その端縁を重ね合わ
せ、その重合端部を溶着して溶着部８を形成して筒状胴
部９を製造し、該筒状胴部９を押し出しラミネ−トチュ
−ブを構成する筒状胴部とするものである。次いで、本
発明においては、上記の筒状胴部９の上部に、ラミネ−
トチュ−ブを構成する肩部１０、口部１１等を常法に従
って形成し、更に該口部１１を密閉するキャップ１２を
取り付けて、本発明にかかる押し出しラミネ−トチュ−
ブ容器を製造するものである。而して、上記で製造した
押し出しラミネ−トチュ−ブ容器は、その下端部の開口
部より、例えば、練り歯磨き等の内容物を適量分だけ充
填包装し、しかる後該開口部を溶着して底溶着部１３を
形成して、内容物を充填包装したチュ−ブ包装体を製造
することができる。上記に挙げた例は、本発明の包装用
材料およびそれを使用した押し出しラミネ−トチュ−ブ
の一例を例示したにしか過ぎないものであり、これによ
って本発明は限定されるものではない。

【０００８】次に、本発明において、上記のような包装
用材料および押し出しラミネ−トチュ−ブを構成する素
材について説明する。まず、本発明において、ポリオレ
フィン系樹脂の三層共押し出しフィルム層を構成する素
材について説明すると、かかる素材としては、共押し出
しすることができるものであること、包装用材料を丸め
てその重合端部を溶着して筒状胴部を製造することから
加熱により溶融して相互に融着することができること等
の性質を有するポリオレフィン系樹脂を使用することが
できる。具体的には、例えば、低密度ポリエチレン、中
密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状（線
状）低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−
プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、
アイオノマ−樹脂、エチレン−アクリル酸エチル共重合
体、エチレン−アクリル酸共重合体、メチルペンテン系
樹脂、ポリブテン系樹脂、シングルサイト触媒により重
合したエチレン−α−オレフィン共重合体、その他等の
ポリオレフィン系樹脂を使用することができる。あるい
はポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフイン系
樹脂の酸変性物等も使用することができる。

【０００９】ところで、本発明においては、内容物と接
触する最内層を構成する第１層目の樹脂のフィルム層と
しては、前述のように、包装用材料を丸めてその重合端
部を溶着して筒状胴部を製造することから加熱により溶
融して相互に融着することができるヒ−トシ−ル性を有
し、かつ耐ストレスクラック性を有する樹脂を使用する
ことが好ましい。他方、ポリオレフィン系樹脂の香料等
の吸着性は、その密度に依存することが知られており、
而して、密度が低いもの程吸着率が高いことから、本発
明においては、第２層目を構成する樹脂のフィルム層と
して、他の層と比較して密度の高い樹脂を使用し、第２
層目の樹脂のフィルム層で、香料等の拡散を軽減し、デ
ラミ現象等を防止するものである。次に、第３層目を構
成する樹脂のフィルム層としては、無機酸化物の蒸着膜
を有する樹脂フィルム層の無機酸化物の蒸着膜面と接着
性等を有するポリオレフィン系樹脂を使用することが好
ましい。本発明において、ポリオレフィン系樹脂の三層
共押し出しフィルム層の厚さとしては、約３０μｍない
し３００μｍ位、好ましくは、約６０μｍないし１５０
μｍ位が望ましい。

【００１０】次に、本発明において、無機酸化物の蒸着
膜を有する樹脂フィルム層について説明すると、該樹脂
フィルム層を構成する樹脂フィルムとしては、例えば、
ポリエチレンテレフタレ−ト、ポリエチレンナフタレ−
ト等のポリエステル系樹脂、ポリビニルアルコ−ル系樹
脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物、ポリア
ミド系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、その他等の各種の
樹脂のフィルムを使用することができる。而して、上記
の樹脂のフィルムは、一軸方向ないし二軸方向に延伸さ
れているフィルムを使用することが好ましい。また、そ
の厚さとしては、数μｍないし１００μｍ位、好ましく
は９μｍないし５０μｍ位が望ましい。次に蒸着膜を構
成する無機酸化物としては、例えば、酸化珪素、酸化ス
ズ、酸化亜鉛、酸化インジウム、酸化チタン、酸化アル
ミニュウム等を使用することができる。

【００１１】次に本発明において上記の樹脂のフィルム
の片面に上記の無機酸化物の蒸着膜を形成する方法につ
いて説明すると、例えば、真空蒸着法、スパッタリング
法、化学蒸着法等の公知の方法で蒸着膜を形成すること
ができる。その膜厚としては、１００Åないし２０００
Å位、好ましくは２００Åないし１０００Å位が望まし
い。なお、本発明においては、高バリア−性を達成する
ために、上記の無機酸化物としては、酸化珪素または酸
化アルミニュウムを使用しることが最も望ましい。

【００１２】次にまた、上記の本発明において、ポリオ
レフィン系樹脂の三層共押し出しフィルム層の外面側
に、無機酸化物の蒸着膜を有する樹脂のフィルム層を積
層して積層体を製造する方法について説明すると、ま
ず、積層するために使用する接着剤としては、例えば、
ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、エポキシ系
樹脂、ポリアミド系樹脂、アクリル系樹脂、フェノ−ル
系樹脂、アミノ系樹脂、その他等の熱、光または電子線
等の作用で硬化する性質を有する樹脂をビヒクルの主成
分とする接着剤を使用することができる。本発明におい
ては、上記のような接着剤を、無機酸化物の蒸着膜を有
する樹脂フィルム層の該無機酸化物の蒸着膜面に塗布
し、次いで該接着剤層面にポリオレフィン系樹脂の三層
共押し出しフィルム層の外面側の面を対向させて重ね合
わせ、しかる後その両者に熱、光または電子線等を作用
させてその両者を貼り合わせて、その両者からなる積層
体を製造することができる。上記において、接着剤の塗
布量としては、約１ｇ／ｍ² ないし１０ｇ／ｍ² 位、好
ましくは約２ｇ／ｍ² ないし５ｇ／ｍ² 位が望ましい。

【００１３】次に上記の本発明において、本発明にかか
る積層体を構成する無機酸化物の蒸着膜を有する樹脂フ
ィルム層面に、包装用材料として必要なその他の素材を
使用して一層ないしそれ以上を積層してその他の層を形
成して、本発明にかかる包装用材料を構成するものであ
るが、上記のその他の層を構成する素材としては、充填
包装する内容物、包装目的、包装形態、流通形態、販売
形態、その他等の条件によって異なるが、例えば、ヒ−
トシ−ル性を有する樹脂のフィルム、強度を有し、かつ
耐熱性等に富む樹脂のフィルム、ガスバリア−性を有す
る樹脂のフィルムあるいは水蒸気バリア−性を有する樹
脂のフィルム等を任意に使用することができる。

【００１４】具体的には、例えば、低密度ポリエチレ
ン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状
（線状）低密度ポリエチレン、ポリプロピレン等のオレ
フィン系樹脂、エチレン−プロピレン共重合体、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマ−樹脂、エチレン
−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸共
重合体、メチルペンテン系樹脂、ポリブテン系樹脂、ポ
リ塩化ビニル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、ポリ（メタ）アクリル
系樹脂、ポリアクリロニトリル系樹脂、ポリスチレン系
樹脂、ポリエステル系樹脂、ポエアミド系樹脂、ポリカ
−ボネ−ト系樹脂、ポリビニルアルコ−ル系樹脂、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体のケン化物、フッ素系樹脂、
ジエン系樹脂、ポリアセタ−ル系樹脂、その他等の樹脂
のフィルムないしシ−トを使用することができる。更に
は、例えば、セロハン、合成紙等も使用することができ
る。本発明において、上記のような樹脂のフィルムない
しシ−トは、未延伸のもの、あるいは一軸方向ないし二
軸方向に延伸されたもの等のいずれのものでも使用する
ことができる。その厚さとしては、任意であるが、数μ
ｍないし３００μｍ位のものを使用することができる。
また、本発明において、上記の樹脂のフィルムないしシ
−トとしては、例えば、押し出し成膜、コ−ティング成
膜、インフレ−ション成膜等のいずれの性状の膜でもよ
い。

【００１５】更に具体的に説明すると、包装用材料を構
成する最外層としては、包装用材料を丸めてその重合端
部を溶着させることから、最内層を構成するフィルム層
と溶着性を有する樹脂のフィルムないしシ−トを使用す
ることができる。例えば、前述の低密度ポリエチレン、
中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状（線
状）低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−
プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、
アイオノマ−樹脂、エチレン−アクリル酸エチル共重合
体、エチレン−アクリル酸共重合体、メチルペンテン系
樹脂、ポリブテン系樹脂、シングルサイト触媒により重
合したエチレン−α−オレフィン共重合体、その他等の
ポリオレフィン系樹脂のフィルムないしシ−トを使用す
ることができる。あるいはポリエチレン、ポリプロピレ
ン等のポリオレフイン系樹脂の酸変性物等も使用するこ
とができる。

【００１６】次にまた、本発明において、強度を有し、
かつ耐熱性等に富む樹脂のフィルムとしては、押し出し
ラミネ−トチュ−ブ容器を構成する基本材料となるもの
であり、機械的、化学的、物理的、その他等の諸物性に
優れて強度を有し、特に耐熱性、耐候性、耐溶剤性、耐
薬品性等の諸堅牢性に富む、かつ柔軟性に富む樹脂のフ
ィルムないしシ−トを使用することができ、例えば、ポ
リプロピレン系樹脂、ポリエチレンテレフタレ−ト、ポ
リエチレンナフタレ−ト等のポリエステル系樹脂、ナイ
ロン等のポリアミド系樹脂、ポリカ−ボネ−ト系樹脂、
その他等の樹脂のフィルムないしシ−トを使用すること
ができる。而して、このフィルムは、包装用材料の基材
フィルムとしての機能を奏するものであることから、特
に、強度を有し、諸物性に優れていることが好ましく、
また、このフィルムは、一軸方向ないし二軸方向に延伸
されたフィルムないしシ−トであることが望ましい。ま
た、その厚さとしては、数μｍないし１００μｍ位、好
ましくは、約１０μｍないし６０μｍ位が望ましい。而
して、このフィルムは、例えば、ポリ塩化ビニリデン系
樹脂をビヒクルの主成分として含む組成物をコ−ティン
グしてガスバリア−性を付与する処理等を施した樹脂の
フィルム等であってもよい。

【００１７】次にまた、本発明において、ガスバリア−
性を有する樹脂のフィルムとしては、上記に挙げた樹脂
の中から、例えば、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、ポリビ
ニルアルコ−ル系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体
のケン化物、フッ素系樹脂等の樹脂を選択し、その樹脂
のフィルムないしシ−トを使用することができる。ま
た、本発明において、水蒸気バリア−性を有する樹脂の
フィルムとしては、上記に挙げた樹脂の中から、例え
ば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度
ポリエチレン、直鎖状（線状）低密度ポリエチレン、ポ
リプロピレン等のオレフィン系樹脂を選択し、その樹脂
のフィルムないしシ−トを使用することができる。而し
て、本発明においては、上記のガスバリア−性を有する
樹脂のフィルム、または水蒸気バリア−性を有する樹脂
のフィルムは、表面樹脂層または内面樹脂層を構成する
素材として任意に使用することができる。その厚さとし
ては、数μｍないし１００μｍ位、好ましくは、５μｍ
ないし３０μｍ位が望ましい。

【００１８】本発明においては、上記に挙げた各種の樹
脂のフィルムは、その二三の例示であり、その他、例え
ば、耐溶剤性、耐薬品性、耐水性、保香性、その他等の
条件を満たす樹脂のフィルムを任意に選択して、表面樹
脂層または中間樹脂層を構成する素材として使用するこ
とができる。而して、本発明において、例えば、充填包
装する内容物の種類、包装目的、包装形態、流通形態、
販売形態、その他等の条件を考慮して、表面樹脂層およ
び中間樹脂層を構成する素材を任意に選択し、これらの
素材と前述の積層体とを積層して、本発明にかかる包装
用材料を製造するものである。その積層法について説明
すると、かかる積層法としては、例えば、ドライラミネ
−ション法、押し出しラミネ−ション法、共押し出しコ
−ティングラミネ−ション法、Ｔダイ共押し出し法、ウ
エットラミネ−ション法、その他等の方法で行うことが
できる。その際、必要ならば、例えば、コロナ処理、オ
ゾン処理等の前処理を施すことができる。また、本発明
においては、例えば、イソシアネ−ト系（ウレタン
系）、有機チタン系、ポリエチレンイミン系、ポリブタ
ジエン系等の公知のアンカ−コ−ティング剤等を使用す
ることができ、更にまた、例えば、ポリウレタン系、ポ
リアクリル系、ポリエステル系、ポリ酢酸ビニル系、セ
ルロ−ス系等の公知の積層用接着剤を使用することがで
きる。なお、本発明においては、包装用材料を製造する
ために、上記のような素材を使用して積層する順序等は
任意であり、また、表面樹脂層、中間樹脂層および内面
樹脂層等を積層するに際してもその積層する順序はどの
様な順序で積層してもよい。

【００１９】次に本発明においては、上記で製造した包
装用材料を使用し、まず、それを丸めてその重合端部を
溶着して押し出しラミネ−トチュ−ブを構成する筒状胴
部を製造し、次にその上方に、例えば、高密度ポリエチ
レン等を射出成形、その他の成形法で成形溶着して肩部
および口部を形成し、しかる後その口部にキャップを取
り付けて、本発明にかかる押し出しラミネ−トチュ−ブ
容器を製造する。而して、本発明においては、上記で製
造した押し出しラミネ−トチュ−ブ容器の下端部の開口
部から充填包装する内容物を充填し、次いでその開口部
をヒ−トシ−ルして底溶着部を形成して、チュ−ブ包装
体を製造することができる。上記において、充填包装す
る内容物としては、例えば、練り歯磨き、化粧品、糊、
練りがらし、練りわさび、クリ−ム、絵の具、軟膏、医
薬品、その他等を挙げることができる。

【００２０】

【実施例】次に本発明について実施例を挙げて更に具体
的に本発明を説明する。 実施例１ 三台の５０ｍｍφの押出機を有する多層インフレ−ショ
ンフィルム製造装置（折幅５００ｍｍ）を用いて、外層
が厚さ２０μの低密度ポリエチレン層（三井石油化学工
業株式会社製、商品名 ミラソン１６Ｐ、密度ｄ＝０．
９２３、メルトインデックスＭＩ＝３．７）、中間層が
厚さ３０μの中密度ポリエチレン層（三井石油化学工業
株式会社製、商品名 ＮＺ３５１０Ｆ、密度ｄ＝０．９
３５、メルトインデックスＭＩ＝１．６）、内層が厚さ
３０μの線状低密度ポリエチレン層（出光石油化学工業
株式会社製、商品名 モアテック１０１８Ｄ、密度ｄ＝
０．９１０、メルトインデックスＭＩ＝８．０）からな
る三層共押し出しフィルムを製造した。次に、上記で製
造した三層共押し出しフィルムの外層面をコロナ放電処
理後、該処理面に二液硬化型のウレタン系接着剤（武田
薬品工業株式会社製、商品名Ａ５１５／Ａ１２）を５ｇ
（ｄｒｙ）／ｍ² の割合で塗布し、該塗布面に酸化珪素
（ＳｉＯｘ）蒸着層を有する厚さ１２μの二軸延伸ポリ
エチレンテレフタレ−トフィルム（三菱化学株式会社
製、商品名 テックバリアＨ）の蒸着面をドライラミネ
−ション法により積層した。次いで、上記の非蒸着面の
ポリエチレンテレフタレ−トフィルム面と、上記の二液
硬化型のウレタン系接着剤を５ｇ（ｄｒｙ）／ｍ² の割
合で塗布した厚さ８０μの乳白低密度ポリエチレンフィ
ルムをドライラミネ−ション法により積層した。更に、
上記の乳白低密度ポリエチレンフィルムの片面と裏刷印
刷した厚さ７０μの低密度ポリエチレンフィルムの印刷
面をサンドラミネ−ション法によりサンド層が厚さ３０
μになるように押し出しポリエチレン層で貼り合わせ
て、下記の層構成からなるチュ−ブ容器用積層シ−トを
製造した。（外）厚さ７０μの低密度ポリエチレンフィ
ルム／印刷層／厚さ３０μのポリエチレン層／厚さ８０
μの乳白低密度ポリエチレンフィルム／接着剤層／酸化
珪素蒸着膜を有する厚さ１２μのポリエチレンテレフタ
レ−トフィルム／接着剤層／三層共押し出しフィルム
（厚さ２０μの低密度ポリエチレン層／厚さ３０μの中
密度ポリエチレン層／厚さ３０μの線状低密度ポリエチ
レン層）

【００２１】実施例２ 三台の５０ｍｍφの押出機を有する多層インフレ−ショ
ンフィルム製造装置（折幅５００ｍｍ）を用いて、外層
が厚さ２０μの低密度ポリエチレン層（三井石油化学工
業株式会社製、商品名 ミラソン１６Ｐ、密度ｄ＝０．
９２３、メルトインデックスＭＩ＝３．７）、中間層が
厚さ４０μの高密度ポリエチレン層（三菱化学株式会社
製、商品名 ＬＹ２０、密度ｄ＝０．９４２、メルトイ
ンデックスＭＩ＝８．０）、内層が厚さ２０μの中密度
ポリエチレン層（三井石油化学工業株式会社製、商品名
ＮＺ３５１０Ｆ、密度ｄ＝０．９３５、メルトインデ
ックスＭＩ＝１．６）からなる三層共押し出しフィルム
を製造した。次に、上記で製造した三層共押し出しフィ
ルムの外層面をコロナ放電処理後、該処理面に二液硬化
型のウレタン系接着剤（武田薬品工業株式会社製、商品
名Ａ５１５／Ａ１２）を５ｇ（ｄｒｙ）／ｍ² の割合で
塗布し、該塗布面に酸化珪素（ＳｉＯｘ）蒸着層を有す
る厚さ１２μの二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフ
ィルム（三菱化学株式会社製、商品名、テックバリアＨ
Ｓ）の蒸着面をドライラミネ−ション法により積層し
た。次いで、上記の非蒸着面のポリエチレンテレフタレ
−トフィルム面と、上記の二液硬化型のウレタン系接着
剤を５ｇ（ｄｒｙ）／ｍ² の割合で塗布した厚さ８０μ
の乳白低密度ポリエチレンフィルムをドライラミネ−シ
ョン法により積層した。更に、上記の乳白低密度ポリエ
チレンフィルムの片面と裏刷印刷した厚さ１２μの二軸
延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムの印刷面を二
液硬化型のウレタン系アンカ−剤（住友バイエルウレタ
ン株式会社製、商品名 スミジュ−ルＬ−７５／三洋化
成株式会社製、商品名 ユ−ノフレックスＥ）を介して
サンドラミネ−ション法によりサンド層が厚さ３０μに
なるように押し出しポリエチレン層で貼り合わせた。し
かる後上記の印刷基の二軸延伸ポリエチレンテレフタレ
−トフィルムの片面と厚さ８０μの中密度ポリエチレン
フィルムを厚さ２５μの押し出しポリエチレン層でサン
ドラミネ−ションを行い、下記の層構成からなるチュ−
ブ容器用積層シ−トを製造した。（外）厚さ８０μの中
密度ポリエチレンフィルム／厚さ２５μのポリエチレン
層／厚さ１２μの二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−ト
フィルム／印刷層／厚さ３０μのポリエチレン層／厚さ
８０μの乳白低密度ポリエチレンフィルム／接着剤層／
酸化珪素蒸着膜を有する厚さ１２μのポリエチレンテレ
フタレ−トフィルム／接着剤層／三層共押し出しフィル
ム（厚さ２０μの低密度ポリエチレン層／厚さ４０μの
高密度ポリエチレン層／厚さ２０μの中密度ポリエチレ
ン層）

【００２２】実施例３ 三台の５０ｍｍφの押出機を有する多層インフレ−ショ
ンフィルム製造装置（折幅５００ｍｍ）を用いて、外層
が厚さ２０μの低密度ポリエチレン層（三井石油化学工
業株式会社製、商品名 ミラソン１６Ｐ、密度ｄ＝０．
９２３、メルトインデックスＭＩ＝３．７）、中間層が
厚さ４０μの中密度ポリエチレン層（三井石油化学工業
株式会社製、商品名 ＮＺ３５１０Ｆ、密度ｄ＝０．９
３５、メルトインデックスＭＩ＝１．６）、内層がシン
グルサイト触媒により重合した厚さ２０μの線状低密度
ポリエチレン層（三菱化学株式会社製、商品名 ６５Ｆ
ＩＫ、密度ｄ＝０．９１０、メルトインデックスＭＩ＝
２．２）からなる三層共押し出しフィルムを製造した。
次に、上記で製造した三層共押し出しフィルムの外層面
をコロナ放電処理後、該処理面に二液硬化型のウレタン
系接着剤（武田薬品工業株式会社製、商品名Ａ５１５／
Ａ１２）を５ｇ（ｄｒｙ）／ｍ² の割合で塗布し、該塗
布面に酸化珪素（ＳｉＯｘ）蒸着層を有する厚さ１２μ
の二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルム（三菱
化学株式会社製、商品名 テックバリアＨ）の蒸着面を
ドライラミネ−ション法により積層した。次いで、上記
の非蒸着面のポリエチレンテレフタレ−トフィルム面
と、上記の二液硬化型のウレタン系接着剤を５ｇ（ｄｒ
ｙ）／ｍ² の割合で塗布した厚さ１２μの二軸延伸ポリ
エチレンテレフタレ−トフィルムをドライラミネ−ショ
ン法で積層した。更に、上記の二軸延伸ポリエチレンテ
レフタレ−トフィルム面に厚さ８０μの乳白低密度ポリ
エチレンフィルムを押し出しポリエチレン層３０μでサ
ンドラミネ−ション法により積層した。次に、上記の乳
白低密度ポリエチレンフィルムの片面と裏刷印刷した厚
さ７０μの低密度ポリエチレンフィルムの印刷面をサン
ドラミネ−ション法によりサンド層が厚さ３０μになる
ように押し出しポリエチレン層で貼り合わせて、下記の
層構成からなるチュ−ブ容器用積層シ−トを製造した。
（外）厚さ７０μの低密度ポリエチレンフィルム／印刷
層／厚さ３０μのポリエチレン層／厚さ８０μの乳白低
密度ポリエチレンフィルム／厚さ３０μのポリエチレン
層／厚さ１２μの二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−ト
フィルム／接着剤層／酸化珪素蒸着膜を有する厚さ１２
μのポリエチレンテレフタレ−トフィルム／接着剤層／
三層共押し出しフィルム（厚さ２０μの低密度ポリエチ
レン層／厚さ４０μの中密度ポリエチレン層／厚さ２０
μのシングルサイト低密度ポリエチレン層）

【００２３】比較例１ コロナ放電処理した厚さ８０μの低密度ポリエチレンフ
ィルム（大日本樹脂株式会社製、商品名 ＳＫＬ）のコ
ロナ放電処理面に二液硬化型のウレタン系接着剤（武田
薬品工業株式会社製、商品名 Ａ５１５／Ａ１２）を５
ｇ（ｄｒｙ）／ｍ² の割合で塗布し、該塗布面に酸化珪
素（ＳｉＯｘ）蒸着層を有する厚さ１２μの二軸延伸ポ
リエチレンテレフタレ−トフィルム（三菱化学株式会社
製、商品名 テックバリアＨ）の蒸着面をドライラミネ
−ション法により積層した。次いで、上記の非蒸着面の
ポリエチレンテレフタレ−トフィルム面と、上記の二液
硬化型のウレタン系接着剤を５ｇ（ｄｒｙ）／ｍ² の割
合で塗布した厚さ８０μの乳白低密度ポリエチレンフィ
ルムをドライラミネ−ション法により積層した。更に、
上記の乳白低密度ポリエチレンフィルムの片面と裏刷印
刷した厚さ７０μの低密度ポリエチレンフィルムの印刷
面をサンドラミネ−ション法によりサンド層が厚さ３０
μになるように押し出しポリエチレン層で貼り合わせ
て、下記の層構成からなるチュ−ブ容器用積層シ−トを
製造した。（外）厚さ７０μの低密度ポリエチレンフィ
ルム／印刷層／厚さ３０μのポリエチレン層／厚さ８０
μの乳白低密度ポリエチレンフィルム／接着剤層／酸化
珪素蒸着膜を有する厚さ１２μのポリエチレンテレフタ
レ−トフィルム／接着剤層／厚さ８０μの低密度ポリエ
チレン層

【００２４】比較例２ 厚さ８０μの低密度ポリエチレンフィルム（大日本樹脂
株式会社製、商品名ＳＫＬ）と酸化珪素（ＳｉＯｘ）蒸
着層を有する厚さ１２μの二軸延伸ポリエチレンテレフ
タレ−トフィルム（三菱化学株式会社製、商品名 テッ
クバリアＨ）の蒸着面をアンカ−剤（大日精化工業株式
会社製、商品名、セイカダイン２７０３Ａ）を介して厚
さ２０μの押し出しポリエチレン層でサンドラミネ−シ
ョンを行った。次いで、上記の非蒸着面のポリエチレン
テレフタレ−トフィルム面と、二液硬化型のウレタン系
接着剤（武田薬品工業株式会社製、商品名 Ａ５１５／
Ａ１２）を５ｇ（ｄｒｙ）／ｍ² の割合で塗布した厚さ
８０μの乳白低密度ポリエチレンフィルムをドライラミ
ネ−ション法により積層した。更に、上記の乳白低密度
ポリエチレンフィルムの片面と裏刷印刷した厚さ７０μ
の低密度ポリエチレンフィルムの印刷面をサンドラミネ
−ション法によりサンド層が厚さ３０μになるように押
し出しポリエチレン層で貼り合わせて、下記の層構成か
らなるチュ−ブ容器用積層シ−トを製造した。（外）厚
さ７０μの低密度ポリエチレンフィルム／印刷層／厚さ
３０μのポリエチレン層／厚さ８０μの乳白低密度ポリ
エチレンフィルム／接着剤層／酸化珪素蒸着膜を有する
厚さ１２μのポリエチレンテレフタレ−トフィルム／厚
さ２０μのポリエチレン層／厚さ８０μの低密度ポリエ
チレン層

【００２５】比較例３ 上記の比較例２において、最内層の低密度ポリエチレン
フィルムと酸化珪素の蒸着膜を有する二軸延伸ポリエチ
レンテレフタレ−トフィルムの蒸着面とのサンドラミネ
−ションの押し出し樹脂をエチレン−メタクリレ−ト共
重合体（ＥＭＡＡ）で行った他は、上記の比較例２と同
様に製造して、下記の層構成からなるチュ−ブ容器用積
層シ−トを製造した。（外）厚さ７０μの低密度ポリエ
チレンフィルム／印刷層／厚さ３０μのポリエチレン層
／厚さ８０μの乳白低密度ポリエチレンフィルム／接着
剤層／酸化珪素蒸着膜を有する厚さ１２μのポリエチレ
ンテレフタレ−トフィルム／厚さ２０μのエチレン−メ
タクリレ−ト共重合体層／厚さ８０μの低密度ポリエチ
レン層

【００２６】実験例 上記の実施例１、実施例２、実施例３、比較例１、比較
例２および比較例３で製造したチュ−ブ容器用積層シ−
トを使用し、まず、該積層シ−トを丸めてその重合端部
をヒ−トシ−ルしてチュ−ブ洋容器本体である胴部を形
成し、更にその胴部の上方に、高密度ポリエチレンを射
出成形して肩部（内径３８ｍｍ）と口部を形成し、しか
る後その口部に高密度ポリエチレン製のキャップを取り
付けて、押し出しチュ−ブ容器を製造した。次いで上記
で製造した押し出しチュ−ブ容器内に、常法に従って練
り歯磨きを１５０ｇ充填包装した。上記で製造した練り
歯磨きを充填包装した押し出しチュ−ブ容器について、
そのラミネ−ト強度と香料吸着量をを測定した。

【００２７】測定方法については、ラミネ−ト強度は、
定速伸長型引っ張り試験機を用いて、剥離速度３００ｍ
ｍ／ｍｉｎで１８０℃剥離試験を行ってラミネ−ト強度
を測定した。また、香料吸着量については、胴部から２
５ｃｍ² サイズの試験片を切り取り、付着している内容
物を水洗し、エ−テル１５ｍｌで２時間攪拌抽出し、内
部標準溶液（ビフェニル２００ｐｐｍエ−テル溶液）５
ｍｌを加え、ガスクロマトグラフ（ＦＩＤ）に２μｌ注
入し、香料成分として、リモネン、メント−ル、カルボ
ン、アネト−ル４種を予め作成した各々の検量線から定
量し、胴部全体の吸着量（Ｓｍｇ）を測定した。次い
で、内容物５ｇをジエチルエ−テル５０ｍｌに分散さ
せ、１０時間攪拌抽出し、その１５ｍｌを採取し、これ
に内部準溶液（ビフェニル２００ｐｐｍエ−テル溶液）
５ｍｌを加え、ガスクロマトグラフ（ＦＩＤ）に２μｌ
注入し、吸着せずに残存していたリモネン、メント−
ル、カルボン、アネト−ルの量（Ｃｍｇ）を測定した。
なお、表１に示す香料吸着量（％）は、Ｓ／Ｃで定義さ
れる。

【００２８】上記の測定実験の結果は、下記の表１に示
すとおりであった。実施例１、実施例２および実施例３
で製造したチュ−ブ容器用積層シ−トを使用したチュ−
ブ容器は、積層の層間でデラミ現象もなく、また、香料
の吸着量は少なかった。他方、比較例１、比較例２およ
び比較例３で製造したチュ−ブ容器用積層シ−トを使用
したチュ−ブ容器は、積層の層間でデラミ現象を起こ
し、また、香料の吸着量も多かった。

【表１】

【００２９】

【発明の効果】以上の説明で明らかなように、本発明
は、内容物側から、ポリオレフィン系樹脂の三層共押し
出しフィルム層からなり、かつ該三層共押し出しフィル
ム層を構成する第２層目の樹脂のフィルム層の密度が他
の層を構成する樹脂のフィルム層の密度よりも高くし、
更に該三層共押し出しフィルム層の外面側に無機酸化物
の蒸着膜を有する樹脂フィルム層を、その無機酸化物の
蒸着膜面を対向させて積層して積層体を製造し、更に該
積層体にその他の所望の樹脂のフィルム等を積層して包
装用材料を製造し、しかる後該包装用材料を使用して押
し出しラミネ−トチュ−ブを製造し、これに練り歯磨き
等の内容物を充填包装したところ、バリア−性等の劣化
は認められず、またデラミ等の現象もなく、内容物の保
香性、保存性等に極めて優れているとういものである。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明にかかる包装用材料の層構成の一例を示
す概略的断面図である。

【図２】本発明にかかる押し出しラミネ−トチュ−ブの
一例を示す概略的半断面図である。

【符号の説明】

１ 第１層目の樹脂のフィルム層 ２ 第２層目の樹脂のフィルム層 ３ 第３層目の樹脂のフィルム層 ４ 無機酸化物の蒸着膜 ５ 樹脂フィルム層 ６ その他の層 ７ 包装用材料 ８ 溶着部 ９ 筒状胴部 １０ 肩部 １１ 口部 １２ キャップ １３ 底溶着部 Ａ 積層体

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 内容物側から、ポリオレフィン系樹脂の
   三層共押し出しフィルム層からなり、かつ該三層共押し
   出しフィルム層を構成する第２層目の樹脂のフィルム層
   の密度を他の層を構成する樹脂のフィルム層の密度より
   も高くし、更に該三層共押し出しフィルム層の外面側に
   無機酸化物の蒸着膜を有する樹脂フィルム層を、その無
   機酸化物の蒸着膜面を対向させて積層してなる積層体を
   含むことを特徴とする包装用材料。
2. 【請求項２】 内容物側から、ポリオレフィン系樹脂の
   三層共押し出しフィルム層からなり、かつ該三層共押し
   出しフィルム層を構成する第２層目の樹脂のフィルム層
   の密度を他の層を構成する樹脂のフィルム層の密度より
   も高くし、更に該三層共押し出しフィルム層の外面側に
   無機酸化物の蒸着膜を有する樹脂フィルム層を、その無
   機酸化物の蒸着膜面を対向させて積層してなる積層体を
   含む包装用材料を、その端縁を重ねて溶着して押し出し
   ラミネ−トチュ−ブ用筒状胴部を構成することを特徴と
   する押し出しラミネ−トチュ−ブ。