JPH09156231A - 顕色剤およびそれを用いた感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 感熱記録材料の感度や発色濃度を低下させる
ことなく、またコストも低い、カブリを抑制することが
可能な顕色剤および感熱記録材料を提供する。 【解決手段】 酸発生化合物をシクロデキストリン化合
物、アミロース、尿素、セルロース等のホスト化合物で
包接した顕色剤および、該顕色剤と染料を少なくとも含
有し、通常の状態では酸発生物質と染料の接触反応が抑
制されてカブリを抑制することが可能である感熱記録層
を有する感熱記録材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、顕色剤および該顕色剤
を含有する感熱記録材料に関し、さらに詳しくはカブリ
と呼ばれる、使用前の感熱記録材料が発色したり、記録
後の非画像部が発色する現象を抑制することが可能な顕
色剤および該顕色剤を含有する感熱記録材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】感熱記録材料は、淡色ないし無色の染料
とこの染料の顕色剤を含有していて、熱を与えることで
染料もしくは顕色剤の少なくともどちらか一方が溶融し
て、染料と顕色剤が接触し、発色反応を起こして記録画
像を得ることができる。感熱記録材料およびその記録装
置は、非常に簡便かつ安価なため、計測機器用プリンタ
ー、コンピューター用プリンター、ファクシミリ、ＰＯ
Ｓシステム等に使用されており、さらなる需要の拡大が
見込まれている。

【０００３】感熱記録材料は、淡色ないし無色の染料を
分散した分散液と顕色剤を分散した分散液を各々調整し
た後、紙やフィルム等の支持体上に、両分散液を別々に
塗布するか、または両分散液を混合後、できるだけ早く
塗布乾燥して作製される。染料と顕色剤の両方を同時に
分散して塗布液を調整したり、また染料分散液と顕色剤
分散液を混合してから長時間経過すると、温度を加えな
くても、染料が発色してしまうという問題点がある。こ
のように発色してしまった塗布液を用いて作製した感熱
記録材料は、白色度が低いほか、画像部と非画像部のコ
ントラストが低くなり、鮮明な記録画像を得ることがで
きなかった。

【０００４】また、各々調整した染料分散液と顕色剤分
散液を混合して調整し、直ちに支持体上に塗布した場合
でも着色したり、また長期間保存した場合に熱や可塑剤
の影響で染料が発色するいわゆるカブリと呼ばれる現象
が起こり、製品の品質を低下させてしまうことがあっ
た。

【０００５】カブリを抑制する方法としては、（１）感
熱記録材料の染料、顕色剤以外の成分である顔料、結着
剤等の含有量を多くする方法、（２）塩基を添加する方
法、（３）感熱記録材料を染料層と顕色剤層の２層構造
とし、さらに層間にバリヤ層を設ける方法、（４）染料
ないし顕色剤を高分子量化し、発色反応性を抑制する方
法、（５）染料をマイクロカプセル化する方法等があ
る。

【０００６】しかしながら、（１）の方法では、発色濃
度の低下が著しく、このため濃度を上げようとすると感
熱記録層の塗布量を多くしなければならないという欠点
があった。（２）の方法では、塩基の添加量が少ないと
カブリを抑えることができず、逆に多すぎると発色反応
が起こらなくなるという欠点があり、最適量を調整する
のが面倒であった。また、（３）の方法では、バリヤ層
によって感熱記録層の感度が低下することがあった。
（４）および（５）の方法では、高分子量化、マイクロ
カプセル化によるコスト上昇が問題である。また、
（５）では、塗布液調製時の混練、分散や感熱ヘッド、
筆記等によってマイクロカプセルが破壊されることがあ
り、部分的にカブリが生じる場合がある。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、感熱
記録材料の感度や発色濃度を低下させることなく、また
コストも低い、カブリを抑制することが可能な顕色剤お
よび感熱記録材料を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意検討した結果、酸発生化合物をホスト
化合物で包接したことを特徴とする顕色剤を見出した。
また、支持体上に感熱記録層を設けた感熱記録材料にお
いて、該感熱記録層が無色ないし淡色の染料と、酸発生
化合物をホスト化合物で包接してなる顕色剤を少なくと
も含有することを特徴とする感熱記録材料を見出した。

【０００９】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
顕色剤は、酸発生化合物をホスト化合物で包接したもの
である。本発明の顕色剤に係わる酸発生物質としては、
次の１）〜４）記載のものが挙げられる。

【００１０】１）フェノール誘導体、 ｐ−フェニルフェノール、４−ヒドロキシ−４´−イソ
プロポキシジフェニルスルホン、１，１−ビス（ｐ−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（ｐ−ヒド
ロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス（ｐ−ヒドロ
キシフェニル）−１−フェニルエタン、１，４−ジ［２
−（ｐ−ヒドロキシフェニル）−２−プロピル］ベンゼ
ン、４，４´−ジヒドロキシジフェニルエーテル、２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸メチル等。

【００１１】２）芳香族カルボン酸とそのエステル 安息香酸、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸、トリクロロ安息香
酸、３−ｓ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸、３−シ
クロヘキシル−４−ヒドロキシ安息香酸、３，５−ジメ
チル−４−ヒドロキシ安息香酸、ｐ−ヒドロキシ安息香
酸ベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸プロピル、サリチ
ル酸、３−イソプロピルサリチル酸、３−ｔ−ブチルサ
リチル酸、３−ベンジルサリチル酸、３−（α−メチル
ベンジル）サリチル酸、３−クロロ−５−（α−メチル
ベンジル）サリチル酸、３，５−ジ−ｔ−ブチルサリチ
ル酸、３−フェニル−５−（α，α−ジメチルベンジ
ル）サリチル酸、３，５−ジ−α−メチルベンジルサリ
チル酸、ｐ−ヒドロキシフタル酸ジメチル、テレフタル
酸、没食子酸ベンジル、サリチルアニリド等。

【００１２】３）上記フェノール誘導体や芳香族カルボ
ン酸と亜鉛、マグネシウム、カルシウム、チタン、マン
ガン、スズ、ニッケル等の多価金属塩

【００１３】４）活性白土、酸性白土、アタパルジャイ
ト、ベントナイト、珪酸アルミニウム等の無機化合物
等。

【００１４】本発明に係わる酸発生物質は上記例に限定
されるものではない。また、必要に応じて２種以上を併
用することができる。

【００１５】本発明に係わるホスト化合物とは、「ホス
ト・ゲスト・ケミストリー」（平岡、柳田、小原、古賀
編著、講談社サイエンティフィック刊行、１９８４年発
刊）、「包接化合物」（竹本、宮田、木村著、東京化学
同人刊行、１９８９年発刊）に記載されているように３
次元構造の内部に空孔を有する分子または分子集合体で
ある。ホスト化合物は他のイオン、原子、分子等をゲス
トとして取り込むことができ、一般に包接化合物と呼ば
れる付加体を形成する。本発明においては、酸発生物質
がゲスト化合物となる。

【００１６】本発明に係わるホスト化合物の具体例とし
ては、α−シクロデキストリン、β−シクロデキストリ
ン、γ−シクロデキストリン、２，６−ジ−ｏ−メチル
−α−シクロデキストリン、２，６−ジ−ｏ−メチル−
β−シクロデキストリン、２，６−ジ−ｏ−メチル−γ
−シクロデキストリン、ヒドロキシプロピル−α−シク
ロデキストリン、ヒドロキシプロピル−β−シクロデキ
ストリン、ヒドロキシプロピル−γ−シクロデキストリ
ン、６−ｏ−マルトシル−α−シクロデキストリン、６
−ｏ−マルトシル−β−シクロデキストリン、６−ｏ−
マルトシル−γ−シクロデキストリン、２，３，６−ト
リ−ｏ−メチル−β−シクロデキストリン、ポリ−β−
シクロデキストリン等のシクロデキストリン化合物、Ｄ
−グルコピラノースがα−１，４結合で重合した線状高
分子であるアミロース、デキストラン、デキストランを
エピクロロヒドリン等で架橋してなるデキストランゲ
ル、芳香環を有する大環状化合物であるシクロファン、
尿素、チオ尿素、デオキシコール酸、トリ−ｏ−チモチ
ド、ジオキシトリフェニルメタン、トリフェニルメタ
ン、メチルナフタリン、スピロクロマン、ペルヒドロト
リフェニレン、セルロース等が挙げられる。本発明に係
わるホスト化合物は上記例に限定されるものではなく、
また２種以上を併用することもできる。

【００１７】上記の本発明に係わるホスト化合物が酸発
生物質を包接する形態には、ホスト化合物の３次元構造
が形成する孔内に酸発生物質が完全に取り込まれた形態
の他、酸発生物質の一部が取り込まれた形態、酸発生物
質の一部または全部とホスト化合物が孔以外の部分と付
加、結合した形態等の種々の形態を含む。

【００１８】本発明の顕色剤は、一般に知られている包
接化合物の作製方法によって、作製することができる。
例えば、ホスト化合物と酸発生化合物の少なくとも一方
の良溶媒である媒体に、ホスト化合物と酸発生化合物を
添加して数十分から数時間撹拌する方法、ホスト化合物
と酸発生化合物に適当な媒体を添加して混練する方法、
ホモジナイザー等を用いて乳化分散する方法等がある。
この場合、界面活性剤、補助溶媒等を添加しても良い。

【００１９】本発明の感熱記録材料は、支持体上に感熱
記録層を設けた構造である。感熱記録層は、上述の本発
明の顕色剤と無色ないし淡色の染料を少なくとも含有す
る。本発明の感熱記録材料でで使用することができる無
色ないし淡色の染料としては、例えば次の１）〜５）を
挙げることができる。

【００２０】１）トリアリールメタン系化合物及びイン
ドリルフタリド系化合物 ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド（クリスタルバイオレットラクト
ン）、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フ
タリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−
（１，２−ジメチルインドール−３−イル）フタリド、
３−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−３−（２−メチ
ルインドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチ
ルアミノフェニル）−３−（２−メチルインドール−３
−イル）フタリド、３−（２−メチル−４−ジメチルア
ミノフェニル）−３−（２−メチルインドール−３−イ
ル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−
３−（２−フェニルインドール−３−イル）フタリド、
３，３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−イ
ル）−５−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス
（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−６−ジメ
チルアミノフタリド、３，３−ビス（９−エチルカルバ
ゾール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、
３，３−ビス（２−フェニルインドール−３−イル）−
５−ジメチルアミノフタリド、３−ｐ−ジメチルアミノ
フェニル−３−（１−メチルピロール−２−イル）−６
−ジメチルアミノフタリド、３−（１−エチル−２−メ
チルインドール−３−イル）−３−（４−ジメチルアミ
ノ−２−エトキシフェニル）−４−アザフタリド、３−
（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−３
−（４−ジメチルアミノ−２−エトキシフェニル）−７
−アザフタリド、３−（１−エチル−２−メチルインド
ール−３−イル）−３−（４−ジメチルアミノ−２−エ
トキシフェニル）−４，７−ジアザフタリド、３，３−
ビス（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−
４−アザフタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−エ
トキシフェニル）−３−（４−Ｎ−フェニル−Ｎ−エチ
ルアミノ−２−エトキシフェニル）−４−アザフタリド
等。

【００２１】２）ジフェニルメタン系化合物 ４，４′−ビス（ジメチルアミノフェニル）ベンズヒド
リルベンジルエーテル、Ｎ−クロロフェニルロイコオー
ラミン、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェニルロイコオ
ーラミン等。

【００２２】３）２−アニリノフルオラン（又は７−ア
ニリノフルオラン）系化合物 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（４
−メチルアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−
６−メチル−７−（４−ｎ−ブチルアニリノ）フルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（４−エト
キシアニリノ）フルオラン、３−ピロリジノ−６−メチ
ル−７−（４−メチルアニリノ）フルオラン、３−ピロ
リジノ−６−メチル−７−（４−ｎ−ブチルアニリノ）
フルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−（４−
エトキシアニリノ）フルオラン、３−ジ−ｎ−プロピル
アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ
−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−プロ
ピル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−プロピル）アミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ
−イソアミル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチル）アミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチ
ル−Ｎ−シクロヘキシル）アミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−テトラヒド
ロフラン−２−イルメチル）アミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒ
ドロフリルメチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−テトラヒドロフラ
ン−２−イル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフリル）
アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ
メチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−（Ｎ−メチル−Ｎ−エチル）アミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−イソペンチルアミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチ
ルアミノ−６−メチル−７−（２−フルオロアニリノ）
フルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メトキシ−７−
アニリノフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−
メチル−７−（２，６−ジメチルアニリノ）フルオラ
ン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−３−エトキシプロピル）ア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ
−メチル−Ｎ−３−エトキシプロピル）アミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−
６−メチル−７−（３−トリフルオロメチルアニリノ）
フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（３−トリフル
オロメチルアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ
−７−（２−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−（３−クロロアニリノ）フルオラン、３
−ジ−ｎ−ブチルアミノ−７−（３−クロロアニリノ）
フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２−フルオロ
アニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２
−メトキシアニリノ）フルオラン、３−ピロリジノ−７
−（２−クロロアニリノ）フルオラン、３−ピロリジノ
−７−（３−クロロアニリノ）フルオラン、３−ピロリ
ジノ−７−（２−メトキシアニリノ）フルオラン、３−
ジエチルアミノ−７−（２−イソペンチルオキシカルボ
ニルアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ
−トリル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン等。

【００２３】４）フルオラン系化合物やキサンテン系化
合物 ３−ピロリジノ−７−シクロヘキシルアミノフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−７−ｎ−オクチルアミノフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−７−フェニルフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−
ジエチルアミノ−６−クロロ−７−メチルフルオラン、
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラ
ン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−クロ
ロフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（３，４−ジ
クロロアニリノ）フルオラン、３−エチルアミノ−６−
クロロフルオラン、３−シクロヘキシルアミノ−６−ク
ロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジル
アミノフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−７−
（２−クロロベンジルアミノ）フルオラン、ローダミン
Ｂアニリノラクタム、ローダミンＢ−ｐ−クロロアニリ
ノラクタム等。

【００２４】５）ビニロガストリアリールメタン系化合
物等のスピロ系化合物 ３−メチルスピロジナフトピラン、３−エチルスピロジ
ナフトピラン、３，３′−ジクロロスピロジナフトピラ
ン、３−ベンジルスピロジナフトピラン、３−メチルナ
フト−（３−メトキシベンゾ）スピロピラン、３−プロ
ピルスピロベンゾピラン等のスピロピラン系化合物、
３′，６′−ビスジエチルアミノ−５−ジエチルアミノ
スピロ（イソベンゾフラン−１，９′−フルオレン）−
３−オン、３′，６′−ビスジメチルアミノ−５−ジメ
チルアミノスピロ（イソベンゾフラン−１，９′−フル
オレン）−３−オン等のフルオレン骨格を持つ化合物、
３，３−ビス−［２−（４−メトキシフェニル）−２−
（４−ジメチルアミノフェニル）エテニル］−４，５，
６，７−テトラクロロフタリド等。

【００２５】本発明に感熱記録材料に係わる感熱記録層
の塗布液の調整は、ボールミル、アトライター、サンド
ミル、ペイントコンディショナー等の撹拌装置、粉砕装
置により染料と顕色剤とを別々に、あるいは一緒に分散
して行う。一般的に分散媒としては水を用いる。調製に
際しては、分散性を高めるために各種界面活性剤を添加
しても良い。また、消泡剤、助剤等を添加しても良い。

【００２６】本発明の感熱記録材料に係わる感熱記録層
には、顔料としてケイソウ土、タルク、カオリン、焼成
カオリン、クレー、焼成クレー、炭酸カルシウム、炭酸
マグネシウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化珪素、水酸
化アルミニウム、無水シリカ、活性白土等の無機顔料、
スチレン、ナイロン、ポリエチレン、澱粉、尿素−ホル
マリン樹脂等の樹脂を使用することができる。

【００２７】また、ステアリン酸、ステアリン酸金属
塩、パラフィンワックス、カルナバロウ、ポリエチレン
ワックス、エステルワックス等の滑剤、ジオクチルスル
ホコハク酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム、ラウリルアルコール硫酸エステルナトリウ
ム、脂肪酸金属塩等の界面活性剤、消泡剤、蛍光染料、
着色染料等を適宜添加することができる。

【００２８】本発明の感熱記録材料の感熱記録層には、
結着樹脂が添加される。結着樹脂としては、例えば澱
粉、ヒドロキシセルロース、メチルセルロース、カルボ
キシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、アラビア
ゴム、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコー
ル、ポリアクリル酸塩、アクリルアミド／アクリル酸エ
ステル／メタクリル酸３元重合体、ジイソブチレン／無
水マレイン酸共重合体塩、スチレン／無水マレイン酸共
重合体塩、エチレン／アクリル酸共重合体塩、スチレン
／アクリル酸共重合体塩等の水溶性結着樹脂、天然ゴム
系エマルジョン、スチレン／ブタジエン共重合体エマル
ジョン、アクリロニトリル／ブタジエン共重合体エマル
ジョン、ポリクロロプレンエマルジョン、酢酸ビニルエ
マルジョン、エチレン／酢酸ビニルエマルジョン等のラ
テックス系水不溶性結着樹脂等を挙げることができる。

【００２９】本発明の感熱記録材料に係わる感熱記録層
の一般的な乾燥塗布量は、３〜３０ｇ／ｍ²である。

【００３０】本発明の感熱記録材料に係わる支持体とし
ては、紙、合成樹脂フィルム、合成紙、織布、不織布、
金属蒸着シート、ラミネート紙等を使用することができ
る。

【００３１】本発明の感熱記録材料に係わる感熱記録層
の形成方法は、エアナイフコート法、ショートドゥエル
コート法、カーテンコート法、ロッドブレードコート
法、バリバーブレードコート法、ピュアーブレードコー
ト法、ダイコート法等の適当な塗布方法により形成する
ことができる。

【００３２】本発明に係わる感熱記録材料には、感熱記
録層の保護を目的として、保護層を設けることができ
る。保護層には、支持体と感熱記録層の間の保護層であ
るアンダーコート層と感熱記録層上の保護層であるオー
バーコート層がある。

【００３３】本発明の感熱記録材料に係わる保護層に
は、例えば、感熱記録材料の耐光性を向上させるために
紫外線吸収剤を添加することができる。

【００３４】オーバーコート層には、筆記性の向上を目
的として、例えば、珪藻土、タルク、カオリン、焼成カ
オリン、クレー、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、
酸化チタン、酸化亜鉛、酸化珪素、酸化アルミニウム、
水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、硫酸亜鉛、コロイ
ダルシリカ、尿素／ホルマリン樹脂、スチレン樹脂、ナ
イロン、生澱粉等の顔料、樹脂等を添加することができ
る。また、感熱ヘッドの走行性を良くするために、ステ
アリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸
アミド、ポリエチレンワックス、カルナバロウ、パラフ
ィンワックス、エステルワックス等の滑剤を添加するこ
とができる。

【００３５】本発明の感熱記録材料に使用することがで
きる保護層の乾燥塗布量としては、０．１〜２０ｇ／ｍ
²が好ましい。乾燥塗布量が０．１ｇ／ｍ²未満であると
十分な保護能を得ることができない。また、乾燥塗布量
が２０ｇ／ｍ²を超えると、感熱記録材料の感度低下を
招く。

【００３６】本発明の感熱記録材料に使用することがで
きる保護層の形成方法は、エアナイフコート法、ショー
トドゥエルコート法、カーテンコート法、ロッドブレー
ドコート法、バリバーブレードコート法、ピュアーブレ
ードコート法、ダイコート法等の適当な塗布方法により
形成することができる。

【００３７】本発明の感熱記録材料において、保護層を
設ける場合には、支持体上にアンダーコート層を塗布後
乾燥し、次いで感熱記録層を塗布、乾燥後、オーバーコ
ート層を塗布して作製する。保護層は、アンダーコート
層およびオーバーコート層の何れか一方でも良い。必要
に応じて、各層形成後にスーパーカレンダー処理を行っ
て、平滑性を向上させることも可能である。

【００３８】

【作用】本発明は、顕色剤および顕色剤を含有する感熱
記録材料に関する。本発明の顕色剤および本発明の感熱
記録材料に係わる顕色剤は、酸発生物質がホスト化合物
で包接されてなる。そのため、少なくとも無色ないし淡
色の染料とこの顕色剤を含有する感熱記録層において
は、通常の状態では染料と顕色剤が接触反応することが
できなくなり、カブリを抑制することができ、画像部と
非画像部のコントラストの高い高品位の感熱記録材料を
提供することができる。しかしながら、熱により顕色剤
は酸発生物質を速やかに放出するので、感熱記録材料の
感度を低くすることなく、鮮明な記録画像を得ることが
できる。

【００３９】本発明の顕色剤および本発明の感熱記録材
料に係わる顕色剤は、圧力等の外圧に対して耐性を有し
ているので、塗布液調製時にマイクロカプセルのように
破壊されたりすることなく、安定な状態を保持すること
ができる。そのため、混練、分散時に発色するといった
問題もない。また、本発明の顕色剤は、非常に安易な方
法で作製できるので、感熱記録材料の作製コストを上昇
させることがない。

【００４０】

【実施例】以下、本発明を実施例により詳説するが、本
発明はその主旨に反しない限り下記実施例に限定される
ものではない。

【００４１】実施例１顕色剤Ａの作製 β−シクロデキストリン５０重量部を９０℃に熱したイ
オン交換水５００重量部に溶解した後、酸発生化合物で
あるビスフェノールＡ９．０５重量部を添加し、４時間
撹拌した。次いで、温度を室温まで下げ、析出物を吸引
濾過により濾集した。この析出物を五酸化二りん存在下
減圧乾燥して、β−シクロデキストリン包接化合物であ
る顕色剤Ａを５４．０重量部得た。

【００４２】染料分散液ｚの作製 染料である３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン９０重量部を１０％ポリビニルアルコー
ル溶液１５０重量部とイオン交換水６０重量部と共にペ
イントコンディショナーで１８時間粉砕し、染料分散液
ｚを得た。

【００４３】顕色剤分散液ａの作製 顕色剤Ａ５０重量部、１０％ポリビニルアルコール水溶
液２０重量部、イオン交換水３０重量部をペイントコン
ディショナーで１８時間分散し、顕色剤Ａ分散液ａを得
た。

【００４４】感熱記録層塗布液ｒの作製 次に、染料分散液ｚ３０重量部、顕色剤Ａ分散液ａ１５
０重量部を混合した後、撹拌下に下記のものを添加、混
合し、感熱記録層塗布液ｒを作製した。 ４０％ステアリン酸亜鉛水分散液 ２５重量部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ２２０重量部 炭酸カルシウム ５０重量部 イオン交換水 ４１０重量部

【００４５】保護層用塗布液ｙの作製 下記のものを均一に混合して保護層（オーバーコート
層）用塗布液ｙを得た。 ３０％水酸化アルミニウム分散液 １００重量部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ５２０重量部 イオン交換水 ３７０重量部

【００４６】感熱記録材料Ｉの作製 坪量４０ｇ／ｍ²の原紙上に、感熱記録層塗布液ｒを乾
燥塗布量５．０ｇ／ｍ²になるようにバーコート法によ
り塗布し、乾燥、カレンダー処理を行った。次いで、保
護層塗布液ｙを、乾燥塗布量２．０ｇ／ｍ²になるよう
にバーコート法により塗布し、乾燥、カレンダー処理を
行って、感熱記録材料Ｉを得た。

【００４７】発色性の評価 感熱記録材料Ｉを、ＴＤＫ製印字ヘッドＬＨ４４０９付
き大倉電気製感熱ファクシミリ印字試験機ＴＨ−ＰＭＤ
を用いてパルス幅０．４〜２．８ミリ秒の範囲で電圧２
０Ｖの条件で階調印字した。この印字試験での単位面積
当たりの印加エネルギーは２０〜１４０ｍＪ／ｍｍ²の
範囲である。印字部等の濃度は濃度計マクベスＲＤ９１
８を用いて測定した（表１）。フィルターは黒を使用し
た。

【００４８】保存性の評価 上記印字後の感熱記録材料Ｉを７０℃、湿度４０％の温
度調節器中で１週間保存した後、画像部と非画像部をマ
クベス濃度計で測定した。結果は表１に示した。

【００４９】比較例１酸発生化合物分散液ｘの作製 酸発生化合物であるビスフェノールＡ３０重量部、１０
％ポリビニルアルコール溶液４０重量部、イオン交換水
３０重量部をペイントコンディショナーで１２時間分散
し、酸発生化合物分散液ｘを得た。

【００５０】感熱記録層塗布液ｕの作製 染料分散液ｚ３０重量部、酸発生化合物分散液ｘ１５０
重量部を混合した後、撹拌下に下記のものを添加、混合
し、感熱記録層塗布液ｕを作製した。 ４０％ステアリン酸亜鉛水分散液 ２５重量部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ２２０重量部 炭酸カルシウム ５０重量部 イオン交換水 ４１０重量部

【００５１】感熱記録材料ｉの作製 感熱記録層塗布液ｕを坪量４０ｇ／ｍ²の原紙上に乾燥
塗布量５．０ｇ／ｍ²になるようにバーコート法により
塗布し、乾燥カレンダー処理を行った。さらに保護層用
塗布液ｙを、乾燥塗布量２．０ｇ／ｍ²になるようにバ
ーコート法により塗布し、乾燥、カレンダー処理を行っ
て、感熱記録材料ｉを得た。

【００５２】発色性の評価および保存性の評価 感熱記録材料ｉを、実施例１と同様の条件で階調印字
し、印字部の濃度を測定した。印字後の感熱記録材料ｉ
を、実施例１と同様に７０℃、４０％の温度調節器中で
２週間保存した後、画像部および非画像部の濃度をマク
ベス濃度計で測定した。結果を表１に示した。

【００５３】実施例２顕色剤Ｂの作製 アミロース（平均分子量３．０万）５０重量部を９０℃
に熱したイオン交換水５００重量部に溶解した後、酸発
生化合物であるビス（３−ヒドロキシ−４−アリルフェ
ニル）スルホン９．９５重量部を添加し、４時間撹拌し
た。次いで、温度を９０℃に保持したまま、イオン交換
水を減圧除去した。室温で五酸化二りん存在下減圧乾燥
して、アミロース包接化合物である顕色剤Ｂを５６．０
重量部得た。

【００５４】顕色剤分散液ｂの作製 顕色剤Ｂ５０重量部、１０％ポリビニルアルコール水溶
液２０重量部、イオン交換水３０重量部をペイントコン
ディショナーで１８時間分散し、顕色剤Ｂ分散液ｂを得
た。

【００５５】感熱記録層塗布液ｓの作製 次に、染料分散液ｚ３０重量部、顕色剤Ｂ分散液ｂ１５
０重量部を混合した後、撹拌下に下記のものを添加、混
合し、感熱記録層塗布液ｓを作製した。 ４０％ステアリン酸亜鉛水分散液 ２５重量部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ２２０重量部 炭酸カルシウム ５０重量部 イオン交換水 ４１０重量部

【００５６】感熱記録材料IIの作製 感熱記録層塗布液ｓを坪量４０ｇ／ｍ²の原紙上に乾燥
塗布量５．０ｇ／ｍ²になるように塗布し、乾燥、スー
パーカレンダー処理を行った。さらに、保護層塗布液ｙ
を、乾燥塗布量２．０ｇ／ｍ²になるようにバーコート
法により塗布し、乾燥、カレンダー処理を行って、感熱
記録材料IIを得た。

【００５７】発色性の評価および保存性の評価 感熱記録材料IIを、実施例１と同様の条件で階調印字
し、印字部の濃度を測定した。印字後の感熱記録材料II
を、実施例１と同様に７０℃、４０％の温度調節器中で
２週間保存した後、画像部および非画像部の濃度をマク
ベス濃度計で測定した。結果を表１に示した。

【００５８】比較例２酸発生化合物分散液ｗの作製 酸発生化合物であるビス（３−ヒドロキシ−４−アリル
フェニル）スルホン３０重量部、１０％ポリビニルアル
コール溶液４０重量部、イオン交換水３０重量部をペイ
ントコンディショナーで１８時間分散し、酸発生化合物
分散液ｗを得た。

【００５９】感熱記録層塗布液ｖの作製 染料分散液ｚ３０重量部、酸発生化合物分散液ｗ１５０
重量部を混合した後、撹拌下に下記のものを添加、混合
し、感熱記録層塗布液ｖを作製した。 ４０％ステアリン酸亜鉛水分散液 ２５重量部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ２２０重量部 炭酸カルシウム ５０重量部 イオン交換水 ４１０重量部

【００６０】感熱記録材料iiの作製 感熱記録層塗布液ｕを坪量４０ｇ／ｍ²の原紙上に乾燥
塗布量５．０ｇ／ｍ²になるようにバーコート法により
塗布し、乾燥、カレンダー処理を行った。さらに保護層
用塗布液ｙを、乾燥塗布量２．０ｇ／ｍ²になるように
バーコート法により塗布し、乾燥、カレンダー処理を行
って、感熱記録材料iiを得た。

【００６１】発色性の評価および保存性の評価 感熱記録材料iiを、実施例１と同様の条件で階調印字
し、印字部の濃度を測定した。印字後の感熱記録材料ii
を、実施例１と同様に７０℃、４０％の温度調節器中で
２週間保存した後、画像部および非画像部の濃度をマク
ベス濃度計で測定した。結果を表１に示した。

【００６２】

【表１】

【００６３】表１に示したように、酸発生化合物をホス
ト化合物で包接した顕色剤を使用した感熱記録材料Ｉお
よびIIは、酸発生化合物をそのまま使用した感熱記録材
料ｉおよびiiと比較して、感熱記録材料を作製した際の
カブリも少なく、また２週間後の非画像部のカブリも抑
制されていた。

【００６４】

【発明の効果】以上説明したごとく、本発明の顕色剤お
よび本発明の感熱記録材料に係わる顕色剤は、ホスト化
合物により酸発生化合物と染料の接触を抑制し、カブリ
を抑えることができる。この抑制効果は、熱により容易
に解除することができ、その結果、本発明の感熱記録材
料ではコントラストの高い記録画像を得ることができ
る。また、本発明の顕色剤および本発明の感熱記録材料
に係わる顕色剤は、混練、分散にも安定で、塗布液調製
時にカブリを生じることがないという秀逸な効果をもた
らす。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 酸発生化合物をホスト化合物で包接した
   ことを特徴とする顕色剤。
2. 【請求項２】 支持体上に感熱記録層を設けた感熱記録
   材料において、該感熱記録層が無色ないし淡色の染料
   と、酸発生化合物をホスト化合物で包接してなる顕色剤
   を少なくとも含有することを特徴とする感熱記録材料。