JPH09157106A - 農薬水性懸濁組成物及び容器入り農薬水性懸濁組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 ポリ容器内面に残留付着しない農薬水性懸濁
組成物を提供する。 【解決手段】 ポリ容器に充填する農薬水性懸濁組成物
に、（１）エチレンオキサイド付加モル数が２０〜６０
であるポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、
エチレンオキサイド付加モル数が２０〜６０であるポリ
オキシエチレン芳香族多核環エーテル、及びにこれらの
サルフェート、スルホネート及びホスフェートの塩から
なる群から選択される界面活性剤、及び（２）非反応性
シリコーンオイルとを配合する。また、ポリ容器を、非
反応性シリコーンオイルを添加した樹脂材料から成型す
るか、又は反応性シリコーンオイルをグラフト重合した
樹脂材料若しくはこれを配合した樹脂材料から成型す
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリ容器内面に残
留付着しない農薬水性懸濁組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】農薬水性懸濁組成物は、通常、平均粒径
が0.１〜５μm 、好ましくは0.５〜３μm 以下の固体農
薬微粒子成分0.５〜７０％、界面活性剤１〜１０％、無
機及び／又は有機増粘剤0.０５〜５％、凍結防止剤３〜
１０％、防腐剤0.１〜0.５％、消泡剤0.１〜0.５％、そ
の他必要に応じて、結晶成長防止剤、比重調整剤、分解
防止剤、着色剤、 pＨ調節剤などの補助添加成分及び水
から成る微粒子農薬の水中懸濁薬剤である。この農薬水
性懸濁組成物は、乳剤等にみられる溶剤臭、引火性、製
剤毒性の増大傾向や、また、粉剤・水和剤等にみられ
る、使用時の粉立ち、計量の不便さ、貯蔵時の固結・ケ
ーキング現象、薬効の低下傾向を改良・改善するものと
してその有用性が近年認められ、多用されつつある。農
薬水性懸濁組成物は、一般に界面活性剤や増粘剤を多量
に含有するために粘度２００〜３０００cst 、表面張力
３０〜４５dyn ／cm、比重1.1 〜1.5 程度の物性を示
す。一方、農薬水性懸濁組成物は、ポリエチレン( 以
下、ＰＥという）、ポリプロピレン（以下、ＰＰとい
う）、ポリエチレンテレフタレート（以下、ＰＥＴとい
う）などの樹脂から、射出成型若しくは中空成型された
１００ｍl 〜１０リットルなどの各種サイズの容器に充
填されて製品として市販されている。

【０００３】農薬水性懸濁組成物は、実際に使用される
場合には、容器内でよく振盪した後、１０００〜４００
０倍程度の倍率で水で希釈して、散布液とするか、又は
希釈しないで原液のまま各種散布機器により、除草、殺
虫、殺菌若しくは植物成長調節などのために施用され
る。しかしながら、農薬水性懸濁組成物は、一般に、ポ
リ容器内面に付着して流下・剥離することなく、ポリ容
器内にそのまま残留するために、ポリ容器内に充填され
ている農薬水性懸濁組成物の全量を利用することができ
ない。また、安全性の観点から、農薬水性懸濁組成物が
内部に残存しているポリ容器を廃棄処分することはでき
ないため、ポリ容器の洗浄を繰り返す必要が生じる。ま
た、農薬水性懸濁組成物の残存量が判明せず、また、ポ
リ容器内面では付着物が乾燥して固化し、次回使用時に
取り出すことが困難となり、更に取り出したものも、水
への溶解、分散が極めて不良となるため、散布機器で使
用する場合には、そのノズルを閉塞して散布作業に支障
を来す等の種々の問題点が生じる。最近に至って、この
ような問題点を防止する若干の試みがなされている。ま
ず、農薬水性懸濁組成物の粘度を低下させて、残留付着
量を少なくする方法がある。しかしながら、これの方法
では、従来の問題点を充分に解決することにはならず、
農薬水性懸濁組成物自体の長期保存安定性を損なう恐れ
が生じる。一方、ポリ容器の内面に撥水性の強いシラン
や弗素樹脂をコーティングする方法は、ＰＥ、ＰＰ、Ｐ
ＥＴ等容器材料が反応基を有しないため、強固な撥水被
膜を形成することができないばかりか、コーティングに
要する費用が多大となって実用的ではない。最近、ポリ
メチルペンテン樹脂（ＰＭＰ）を容器内壁材質とする多
層ボトルの使用がみられる（特開平７−５２９３５号公
報）がＰＭＰ材料が高価であるばかりか多層化する費用
が加算されるために、実用的なポリ容器としては問題を
有するばかりか、必ずしも十分な撥水性を有する訳では
ない。更に、ポリ容器内面に鋭い突起物をつくって、農
薬水性懸濁組成物の付着被膜を破壊し易くする方法（特
開平７−１２７７４号公報）があるが、実用的に有効な
手段とはなっていない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明は、ポ
リ容器内面に残留付着しない農薬水性懸濁組成物、及び
そのような残留付着を生じないように、容器に充填され
た農薬水性懸濁組成物を提供することを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、農薬水
性懸濁組成物にポリ容器に対する剥離性を付与する成分
を配合するか、又は農薬水性懸濁組成物を収容する容器
の材料に剥離性（又は撥水性）の優れた成分を予め配合
しておくことにより、上記目的が効果的に改善されるこ
とを見出し、本発明に到達したものである。本発明は、
以下の発明に関するものである。 １．以下の成分： （１）エチレンオキサイド付加モル数が２０〜６０であ
るポリオキシエチレン（以下、ＰＯＥと言う）アルキル
フェニルエーテル、エチレンオキサイド付加モル数が２
０〜６０であるＰＯＥ芳香族多核環エーテル、及びにこ
れらのサルフェート、スルホネート及びホスフェートの
塩からなる群から選択される成分、及び（２）非反応性
シリコーンオイル、を配合したことを特徴とする農薬水
性懸濁組成物、及び ２．ポリ容器に充填した農薬水性懸濁組成物であって、
前記ポリ容器が、非反応性シリコーンオイルを添加した
樹脂材料から成型されたものであるか、又は反応性シリ
コーンオイルをグラフト重合した樹脂材料若しくはこれ
を配合した樹脂材料から成型したものであり、前記農薬
水性懸濁組成物が、以下の成分（１）及び（２）からな
る群から選択される成分の単独又は混合物を含有するこ
とを特徴とする農薬水性懸濁組成物。 （１）エチレンオキサイド付加モル数が２０〜６０であ
るＰＯＥアルキルフェニルエーテル、エチレンオキサイ
ド付加モル数が２０〜６０であるＰＯＥ芳香族多核環エ
ーテル、並びにこれらのサルフェート、スルホネート及
びホスフェートの塩からなる群から選択される界面活性
剤、又は／及び（２）非反応性シリコーンオイル。

【０００６】本発明によれば、農薬水性懸濁組成物に剥
離性を付与するか、又はその農薬水性懸濁組成物を収容
するポリ容器自体に剥離性を付与するか、又はそれらを
組合せているため、農薬水性懸濁組成物が容易に容器内
面から剥離して流下し、残留することがなく、また使用
直後に容器内に流下して残留したものも容器の強い撥水
性と懸濁剤の強い剥離性のために極めて簡単な洗浄によ
り全量取り出すことができる。また、全量使用しない場
合には容器内面に残留付着しないために使用した懸濁剤
量が容易に読み取ることができ、残存量を直ちに判別す
ることができる。従って、使用後のポリ容器の廃棄も可
能となり、散布作業中のノズル閉塞などのトラブルを生
じない製品が得られる。以下、本発明について詳細に説
明する。農薬水性懸濁組成物に使用される農薬は、特に
限定されるものではなく、水性懸濁液を形成できるもの
である限り、種々の農薬を使用することができる。具体
的には、農薬としては、例えば、殺虫剤や、植調剤、殺
菌剤、殺線虫剤、殺ダニ剤、除草剤等が挙げられる。具
体的には、殺虫剤、殺ダニ剤や殺線虫剤としては、例え
ば、ビフェントリン、トラロメトリン、ペルメトリン、
ジフルベンズロン、クロルフルアズロン、カルバリル、
チオジカルブ、イミダクロプリド、酸化フェンブタス
ズ、クロフェンテジン、ピリダベン、フェンピロキシメ
ート、ピリミジフェン、オキサミル等の有効成分が挙げ
られる。殺菌剤としては、例えば、８−ヒドロキシキノ
リン銅、イオウ、ブロムコナゾール、ヘキサコナゾー
ル、イプコナゾール、イプロジオン、フルアジナム、メ
プロニル、フルトラニル、オキソリニック酸、ベフラゾ
エート、フラサイド、ペンシクロン等の有効成分が挙げ
られる。除草剤としては、例えば、キノクラミン、ベン
スルフロンメチル、ピラゾスルフロンエチル、イマゾス
ルフロン、ピリブチカルブ、ダイムロン、ブロモブチ
ド、テニルクロール、メトラクロール、ピラゾキシフェ
ン、ベンゾフェナップ、キザロホップエチル、アトラジ
ン、ビフェノックス、ペンディメタリン等の有効成分が
挙げられる。更に、植調剤としては、例えば、イナベン
フィド、ウニコナゾール、パクロブトラゾール等の有効
成分が挙げられる。

【０００７】農薬粒子は、通常、平均粒径が0.５〜５μ
m 、好ましくは0.５〜３μm で使用される。また、農薬
粒子は、通常、0.５〜７０重量％の濃度で、好ましくは
１〜６０重量％の濃度で使用される。本発明で使用され
るＰＯＥアルキルフェニルエーテルは、エチレンオキシ
ド（ＥＯ）付加モル数が２０〜６０、好ましくは２５〜
５５である。付加モル数が２０以上であれば、ポリ容器
に対する農薬水性懸濁組成物の剥離性を大幅に改善す
る。一方、付加モル数が６０以内であれば、界面活性剤
の粘度が小さく、取扱い性に優れたものとなり、農薬水
性懸濁組成物の長期保存安定性が向上する（沈降、分
離、ケーキング等が生じ難い）。なお、エチレンオキシ
ドが上記範囲にある限り、少量のブロック状又はランダ
ム状に配置されたプロピレンオキシドの付加モル数を含
有するものでもよい。プロピレンオキシドの付加モル数
は、ＥＯ付加モル数の２０％以下、好ましくは１０％以
下の量である。ＰＯＥアルキルフェニルエーテルにおけ
るフェニル基のアルキル基は、直鎖状であっても、分岐
状であっても特に制限なく使用することができる。好ま
しいアルキル基としては、炭素数が６〜１８、好ましく
は８〜１２のアルキル基が使用できる。好ましいアルキ
ル基としては、例えば、オクチル基や、ノニル基、ドデ
シル基等のアルキル基が挙げられる。

【０００８】本発明で使用されるポリオキシエチレン芳
香族多核環エーテルは、上記と同様にエチレンオキシド
（ＥＯ）付加モル数が２０〜６０、好ましくは２５〜５
５である。芳香族多核環は、ベンゼン環や、ナフチル環
等の芳香族環が、複数結合した環からなる。芳香族多核
環としては、各芳香族環が、単結合によって相互に連結
されたものが好ましい。芳香族多核環としては、例え
ば、ジ又はトリスチリル（もしくはジ又はトリベンジ
ル）フェニル又はフェニルフェニル基等が挙げられる。
本発明においては、更に、上記ＰＯＥアルキルフェニル
エーテル又はＰＯＥ芳香族多核環エーテルのサルフェー
ト、スルホネート又はフォスフェートの塩、例えば、ナ
トリウム、カリウム、アンモニウム又はジもしくはトリ
エタノールアミン塩を使用することができる。上記界面
活性剤は、単独でも、また混合物としても使用すること
ができる。上記界面活性剤は、農薬水性懸濁組成物の重
量に基づいて、通常１〜１０重量％、好ましくは２〜７
重量％の量で使用される。本発明においては、上記界面
活性剤とともに、従来より農薬水性懸濁組成物に使用さ
れている他の界面活性剤を併用してもよい。このような
界面活性剤としては、例えば、ノニオン性界面活性剤
や、アニオン性界面活性剤が挙げられる。

【０００９】このような他の界面活性剤としては、具体
的には、ノニオン性界面活性剤としては、例えばＰＯＥ
アルキルエーテル、ＰＯＥ脂肪酸エステル、ＰＯＥ樹脂
酸エステル、ＰＯＥモノ（又はジ）アルキルフェニルエ
ーテル及びそのホルマリン縮合物、ＰＯＥソルビタン
（又は蔗糖）脂肪酸エステル、ソルビタン（又は蔗糖）
脂肪酸エステル、ＰＯＥジフェニルエーテル、ＰＥＧ、
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリ
マー、ＰＯＥポリアセチレンエーテル、ポリオキシエチ
レンポリシロキサン等が、またアニオン性界面活性剤と
しては、例えばアルキルサルフェート、アルキルベンゼ
ンスルホネート、アルカンスルホネート、α−オレフィ
ンスルホネート、アルキルナフタレンスルホネート及び
そのホルマリン縮合物、ナフタレンスルホネートホルマ
リン縮合物、フェノール（又はクレゾール）スルホネー
トホルマリン縮合物、ジアルキルスルホサクシネート、
リグニンスルホネート、脂肪酸タウレート、脂肪酸サル
コシネート、ＰＯＥアルキルエーテルサルフェート（又
はスルホネート又はフォスフェート）塩、ＰＯＥアルキ
ルフェニルエーテル及びそのホルマリン縮合物のサルフ
ェート（又はスルホネート又はフォスフェート）塩、Ｐ
ＯＥジフェニルエーテルサルフェート（又はスルホネー
ト又はフォスフェート）塩、ＰＯＥポリオキシプロピレ
ンブロックポリマーサルフェート（又はスルホネート又
はフォスフェート）塩等を挙げることができる。その使
用量は、具体的には、通常、５重量％以下、好ましくは
１〜２重量％で使用される。

【００１０】本発明で使用される界面活性剤は、その化
学構造からみるならば、従来から農薬水性懸濁剤に使用
されている界面活性剤に含まれるものであるが、本発明
者は、ＰＯＥ中のエチレンオキサイド付加モル数を２０
〜６０に限定することによって、農薬水性懸濁組成物の
ポリ容器に対する剥離性を顕著に増大させることを見い
出したものである。本発明に使用される界面活性剤は、
本発明の農薬水性懸濁組成物の長期保存安定性確保のた
めに、必要に応じて、無機及び有機系増粘剤を併用する
ことができる。有機系増粘剤としてはグアーガム、ロー
カストビーンガム、キサンタンガム、ラムザンガム、ウ
エランガム、タラガム、カラギーナン、アラビアガム、
アルギン酸、ペクチン、ゼラチン、カゼイン、ニカワ等
の天然水溶性高分子や、メチルセルロース、カルボキシ
メチル（又はエチル）セルロース、ヒドロキシエチル
（又はプロピル）セルロース、カルボキシメチル（又は
エチル又はプロピル）スターチ等の半合成水溶性高分子
物質、ＰＶＡ、ＰＶＰ、ＰＭＡ、ＰＡ、ポリビニルメタ
クリレート等の合成水溶性高分子物質が適宜使用するこ
とができる。また、無機系増粘剤としては、例えば、ス
メクタイト系粘土鉱物（モンモリロナイト、サポナイ
ト、ヘクトライト、バイデライト、ノントロナイト、ベ
ントナイト等）や、合成シリケート、アルミノ珪酸塩
（ゼオライト、モルデナイト、ホージャサイト、フェラ
イト等も同様に挙げることができる。

【００１１】本発明の農薬水性懸濁組成物には、必要に
応じて、従来より使用されている各種の成分を配合する
ことができる。例えば、凍結防止剤として、例えば、低
級アルコールや、エチレングリコール、プロピレングリ
コール、グリセリン、ジエチレングリコール等、並びに
無機塩等を使用でき、消泡剤として、脂肪酸、シリコー
ンエマルジョン、シリカ等が使用でき、防腐剤として、
ソルビン酸、デヒドロ酢酸、パラベン類、チアベンダゾ
ール、ＢＩＴ、チアゾロン等を使用することができる。
この他、必要に応じて、結晶成長抑制剤、ケーキング防
止剤、 pＨ調整剤、分解防止剤、比重調整剤、着色剤等
の補助添加剤も従来と同様に使用することができる。農
薬水性懸濁組成物を実際に使用する場合には、そこに配
合されている固体農薬の物理化学的特性（水溶解度、融
点、化学的安定性、粉砕性等）と含有率等とを勘案し
て、その構成成分の種類と含有量が選択されるが、本発
明に係る農薬水性懸濁組成物の作成に当ってもこれら従
来の方法に準じて製造することができる。従って、本発
明は、農薬としての除草剤、殺菌剤、殺虫剤、植調剤
等、農薬水性懸濁組成物として製造可能であるものなら
ば全て含まれる。特定の農薬のみに適用され、また特定
の農薬には適用されないというような制限はない。

【００１２】一般的に詳述すれば、予め乾式粉砕によ
り、数１０μm 以下の平均粒径に粗粉砕された農薬と、
界面活性剤、消泡剤、及び水から成る混合物をビーズミ
ル（例えば、サンドグラインダー、ビスコミル（アイメ
ックス（株）製）、マイティーミル、スーパーミル（井
上製作所製）、アトライター（三井三池製作所製）、ダ
イノミル（Ｗ．Ａ．バラコーフェン社製）、パールミル
（アシザワ鉄工（株）等）、ドライスベルケビーズミル
（日本アイリッヒ（株））等に導入し、0.６〜1.０mmの
粒径のビーズ６０〜９５％とともに回転数５００〜３０
００rpm で0.５〜１時間程度粉砕して、0.１〜５μm 以
下、好ましくは0.５〜３μm の平均粒径として取り出
す。これに、別途予め無機又は有機系増粘剤、凍結防止
剤、防腐剤、その他を混合したプレミックスを作成して
おき、粉砕液に添加、混合して農薬水性懸濁組成物を作
成するのが代表的な方法であるが、必ずしもこの方法に
限定される必要はなく、目的と条件に応じていか様にも
工夫・変化されてよい。このようにして得られる農薬水
性懸濁組成物の一般的組成と物性については既に述べ
た。本発明で使用される非反応性シリコーンオイルは、
反応性の官能基を有さない、強い疎水性基を有するシリ
コーンオイルであれば、特に制限なく使用することがで
きる。具体的には、非反応性シリコーンオイルとして
は、例えば、ジメチルシリコーンオイル、環状ジメチル
シリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、
メチルスチリル変性シリコーンオイル、アルキル変性シ
リコーンオイル、高級アルコキシ変性シリコーンオイ
ル、高級脂肪酸変性シリコーンオイル、弗素変性シリコ
ーンオイル等を挙げることができる。これら非反応性シ
リコーンオイルは、非反応性のジメチルポリシロキサン
骨格から成るものであり、疎水性の変性基を有するもの
も含まれる。これら非反応性シリコーンオイルの物性、
特に粘度は、剥離性の改善にある程度関連しており、一
般に粘度の小さいものほど剥離性改善効果に優れ、５０
００cst 以下、好ましくは２０００cst 以下のものが好
ましい。

【００１３】非反応性シリコーンオイルの使用量は、特
に制限はないが、農薬水性懸濁組成物に、通常、0.０１
〜５重量％、好ましくは0.０５〜２重量％で使用され
る。これら非反応性シリコーンオイルは、一般に、既に
述べた農薬水性懸濁組成物の製造方法において、ビーズ
ミルによる粉砕中でも、また増粘剤を含むプレミックス
を混合する過程でも、更に、懸濁剤の最終混合中でも、
添加して十分に均一に混合すれば十分である。添加され
た非反応性シリコーンオイルは、界面活性剤により細か
に懸濁剤中に分散しているが、疎水性のポリ容器内面に
接触すると、速やかに、液中より、容器内面の表面に集
まり、剥離性を示すものと考えられる。一方、本発明で
は、ポリ容器自体に剥離性を付与することにより、本発
明の目的を効果的に達成することができる。具体的に
は、ポリ容器の原料であるＰＥや、ＰＰ、ＰＥＴ等の樹
脂材料に上記非反応性シリコーンオイルを添加するか、
又は反応性シリコーンオイルをグラフト重合させた樹脂
材料もしくはこれを配合したＰＥや、ＰＰ、ＰＥＴ等の
樹脂材料からポリ容器を成型させ、この容器に農薬水性
懸濁組成物を充填することによって、本発明の目的を効
果的に達成することができる。

【００１４】既に農薬水性懸濁組成物の充填用ポリ容器
として実用化されている有用な樹脂としてはＰＥ、Ｐ
Ｐ、ＰＥＴ等があり、これら樹脂材料は、射出成型又は
中空成型技術によりポリ容器に加工される。ＰＥ、Ｐ
Ｐ、ＰＥＴ等の樹脂材料は、農薬水性懸濁組成物用のポ
リ容器として必ずしも十分な撥水性を有していない。非
反応性シリコーンオイルは、予め加熱溶解した、ポリ容
器の原料であるＰＥ、ＰＰ、ＰＥＴ等の樹脂中に、一般
に１〜５０重量％、好ましくは５〜３０重量％の量で添
加して使用することができる。反応性シリコーンオイル
は、反応性の官能基を有するシリコーンオイルである。
反応性官能基は、グラフトさせる樹脂との関係で、当業
者には自明である。好ましい反応性シリコーンオイル
は、ジメチルポリシロキサン骨格における側鎖又は主鎖
のメチル基を、例えばエポキシ基、ビニル基、（メタ）
アクリル基等によって変性したシリコーンオイルを挙げ
ることができるが必ずしもこれらに限定する必要はない
ものである。なお、反応性シリコーンオイルを高濃度に
グラフト重合した樹脂材料、又は高濃度に非反応性シリ
コーンオイルを混合した樹脂材料は、マスターバッチま
たはマスターペレットとして、市場において入手可能で
ある。

【００１５】ポリ容器に使用される非反応性及び反応性
シリコーンオイルはいずれもジメチルポリシロキサンの
骨格を有するものであって、その具体的な種類や添加割
合も特に限定はない。非反応性シリコーンオイル及び反
応性シリコーンオイルは、一般的に、１０００cst 以
上、好ましくは５０００cst 以上のものを５０重量％以
下、好ましくは５〜３０重量％となるように、ＰＥ、Ｐ
Ｐ、ＰＥＴ等の樹脂材料に添加して、通常の射出成型又
は中空成型によってポリ容器に加工されると、得られる
ポリ容器は優れた撥水特性を有する。本発明において
は、特定の界面活性剤と非反応性シリコーンオイルとを
農薬水性懸濁組成物に配合するか、若しくはこれらの一
方又は両者を配合した農薬水性懸濁組成物を、非反応性
シリコーンオイルを配合した又は反応性シリコーンオイ
ルをグラフト重合した樹脂材料、若しくはこれを配合し
た樹脂材料を含有したＰＥ、ＰＰ、ＰＥＴ樹脂から成型
したポリ容器に充填することにより、ポリ容器内面に対
して残留付着しない優れた農薬水性懸濁組成物を調製す
ることができる。本発明をどのような組合せで適用する
かは、農薬の種類、含有量、界面活性剤等、補助成分の
種類と含有量、ポリ容器の材質、生産費用などを勘案し
た上で、上適宜採用することができる。

【００１６】このようにして製造された本発明にかかる
農薬水性懸濁組成物は、通常、−５℃〜４０℃の温度で
の長期保存において、沈降分離、粒子成長、ケーキング
等が抑制され、安定である。本発明の農薬水性懸濁組成
物は、水で希釈することなく、もしくは水で希釈するこ
とにより、従来の方法により、使用することができる。
使用においては、農薬水性懸濁組成物は、比較的高粘度
にも拘らず、約１〜２分間以内に容器内壁を流下して最
終的に残留することがない。従って、使用量や残存量の
判断が容易となり、また逆さにしておけば、農薬水性懸
濁組成物全量を使用することができる。更に、ポリ容器
内面の残留付着物の乾燥破片が散布液中に混入して散布
ノズルを塞ぐこともない。更に、取り急ぐ場合には、流
下を待つことなく、水道水等を入れて洗浄すれば、ポリ
容器内面からのすぐれた剥離特性により、簡単にポリ容
器を洗浄することができる。しかも、使用済みポリ容器
は容易に廃棄することができる。

【００１７】

【実施例】以下、本発明について、実施例及び比較例を
参照しながら、更に詳細に説明する。１．農薬水性懸濁組成物の調製 試料１〜２ ジェットミルで粉砕した殺虫剤ビフェントリン（有効成
分９７％、平均粒径9.３μm （以下、ビフェントリン微
粉末という））２２ｇ、ＰＯＥ（２５モル）トリスチリ
ルフェニルエーテルサルフェートＮＨ₄ 塩１１ｇ、シリ
コーンエマルション（消泡剤）0.５ｇ及び水１６６ｇを
予め低速ホモゲナイザーで混合した後、サンドグライン
ダー（アイメックス、１／６Ｇ）の粉砕ベッセルに仕込
み、硬質ガラスビーズ４００ｍl （粒径１mm）を入れて
冷却水を通じつつ、２０００rpmで４０分間粉砕し、次
いでビーズを分離し粉砕液を調製した。一方、上記と同
様にして、但し、ジメチルシリコーンオイル（非反応性
シリコーンオイル、東芝シリコン製ＴＳＦ４５１、粘
度：１００ cst））0.５ｇ（0.２重量％）を添加して粉
砕液を調製した。これらの粉砕液に予め調整したキサン
タンガム水溶液（キサンタンガム2.０％、プロピレング
リコール５０％、プロキセルＧＸＬ２％、水４６％）２
２ｇを滴下しつつ均一になるよう混合し、ビフェントリ
ン１０％を含有する試料１及び２をそれぞれ２０５ｇ得
た。

【００１８】 試料３〜４ 界面活性剤をＰＯＥ（１４モル）トリスチリルフェニル
エーテルサルフェートＮＨ₄ 塩に置換した以外は、上記
試料１及び２の場合と同様にして、試料３〜４を製造し
た。試料５〜６ ビフェントリン微粉末３６ｇ、ＰＯＥ（４２モル）ジベ
ンジルフェニルフェニルエーテルスルホネートＮａ塩１
２ｇ、シリコーンエマルション（消泡剤）0.２ｇ及び水
１５１ｇを予め混合した後、実施例１と同様に湿式粉砕
し、次いでビーズを分離し、粉砕液を調製した。一方、
上記と同様にして、但し、メチルフェニルシリコーンオ
イル（非反応性シリコーンオイル、東芝シリコン製ＴＳ
Ｆ４３７、粘度：２２ cst）0.２ｇ（0.５重量％）を添
加して、粉砕液を調製した。これらの粉砕液に予め別途
調製したウエランガム水溶液（ウエランガム2.５％、エ
チレングリコール５５％、エチルパラベン２％、水４0.
５％）２０ｇを滴下しつつ均一になるよう混合して、ビ
フェントリン１７％を含有する試料５〜６をそれぞれ１
９８ｇ得た。

【００１９】 試料７〜８ 界面活性剤をＰＯＥ（１７モル）ジベンジルフェニルフ
ェニルエーテルスルホネートＮａ塩に置換した以外は、
試料５〜６の場合と同様にして試料７〜８を製造した。試料９〜１０ ビフェントリン微粉末６２ｇ、ＰＯＥ（３５モル）ノニ
ルフェニルエーテルフォスフェートトリエタノールアミ
ン塩８ｇ、リグニンスルホネートＮａ塩６ｇ、シリコー
ンエマルション（消泡剤）0.５ｇ及び水（１２３ｇ）を
予め均一になるよう混合した後、実施例１と同様に湿式
粉砕を行ない、次いでビーズを分離し、粉砕液を調製し
た。一方、上記と同様にして、但し、ジメチルシリコー
ンオイル（非反応性シリコーンオイル、信越化学工業製
ＫＦ９６−１００、粘度：１００cst）0.２ｇ（１重量
％）を添加して、粉砕液を調製した。これらの粉砕液に
予め別途調製したラムザンガム水溶液（ラムザンガム2.
５％、プロピレングリコール５５％、バイオタック２％
及び水４0.５％）２５ｇを滴下して均一に混合し、ビフ
ェントリン３０％を含有する試料９〜１０をそれぞれ２
００ｇ得た。

【００２０】 試料１１〜１２ ＰＯＥ（３５モル）ノニルフェニルエーテルフォスフェ
ートトリエタノールアミン塩の代わりに、ＰＯＥ（１５
モル）ノニルフェニルエーテルフォスフェートトリエタ
ノールアミン塩を使用した以外は、試料９〜１０の場合
と同様にして試料１１〜１２を製造した。試料１３〜１４ ハンマーミルで粗粉砕した８−ヒドロキシキノリン銅
（有効成分９６％、平均粒径6.４μm （以下、８−ヒド
ロキシキノリン銅微粉末という））３７０ｇ、ＰＯＥ
（５０モル）トリベンジルフェニルフェニルエーテル７
０ｇ、ナフタリンスルホネートホルマリン縮合物Ｎａ塩
４０ｇ、シリコーンエマルション（消泡剤）２ｇ及び水
５２３ｇを予め均一に混合した後、ダイノミル（Ｗ．
Ａ．バッコーフェン社製モデルＬＤＫ型）の粉砕ベッセ
ルに導入し、硬質ガラスビーズ７２０ｍl （平均粒径１
mm）とともに冷却水を通じつつ３０００rpm 、５０ｍl
／分で６０分間粉砕し、粉砕液を調製した。一方、上記
と同様にして、但し、環状ジメチルシリコーンオイル
（非反応性シリコーンオイル、信越化学工業製ＫＦ９９
５、粘度：４ cst）２ｇ（0.２重量％）を添加して、粉
砕液を調製した。これらの粉砕液にキサンタンガム水溶
液９５ｇを滴下しつつ均一になるまで混合して８−ヒド
ロキシキノリン銅３５％を含有する試料１３〜１４をそ
れぞれ１０６０ｇ得た。

【００２１】 試料１５〜１６ ＰＯＥ（５０モル）トリベンジルフェニルフェニルエー
テルの代わりに、ＰＯＥ（１６モル）トリベンジルフェ
ニルフェニルエーテルを使用した以外は、試料１３〜１
４の場合と同様にして試料１５〜１６を製造した。試料１７〜１８ ８−ヒドロキシキノリン銅微粉末３７０ｇ、ＰＯＥ（３
６モル）ドデシルフェニルエーテル７０ｇ、リグリンス
ルホネートＮａ塩４０ｇ、シリコーンエマルション（消
泡剤）２ｇ及び水５１７ｇを予め均一に混合した後、試
料１５〜１６の場合と同様にして湿式粉砕を行った。一
方、上記と同様にして、但し、アルキル変性シリコーン
オイル（非反応性シリコーンオイル、信越化学工業製Ｋ
Ｆ４１３、粘度：１００ cst）２ｇ（0.３重量％）を添
加することによって、粉砕液を調製した。これらの粉砕
液にウエランガム水溶液１０５ｇを滴下しつつ混合して
８−ヒドロキシキノリン銅３５％を含有する試料１７〜
１８をそれぞれ１００ｇ得た。

【００２２】試料１９〜２０ ＰＯＥ（３６モル）ドデシルフェニルエーテルの代わり
に、ＰＯＥ（１５モル）ドデシルフェニルエーテルを使
用した以外は、試料１７〜１８の場合と同様にして試料
１９〜２０を製造した。試料２１〜２２ ジェットミルで粉砕したイオウ（有効成分９８％、平均
粒径１５μｍ（以下、イオウ微粉末という））４２０
ｇ、ＰＯＥ（２８モル）トリスチリルフェニルエーテル
フォスフェートのカリウム塩６０ｇ、シリコーンエマル
ション（消泡剤）２ｇ及び水５２７ｇを予め混合した
後、試料１３〜１４の場合と同様にして湿式粉砕し、粉
砕液を調製した。一方、上記と同様にして、但し、高級
脂肪酸変性シリコーンオイル（非反応性シリコーンオイ
ル、東芝シリコン製ＴＳＦ４１１、粘度：２００ cst）
２ｇ（１重量％）を添加して、粉砕液を調製した。これ
らの粉砕液にキサンタンガム水溶液１２０ｇを滴下しつ
つ混合してイオウ４０％を含有する試料２１〜２２をそ
れぞれ１０１０ｇを得た。試料２３〜２４ ＰＯＥ（２８モル）トリスチリルフェニルエーテルフォ
スフェートのカリウム塩の代わりに、ＰＯＥ（１２モ
ル）トリスチリルフェニルエーテルフォスフェートのカ
リウム塩を使用した以外は、試料２１〜２２の場合と同
様にして試料２３〜２４を製造した。

【００２３】 試料２５〜２６ イオウ微粉末４２０ｇ、合成シリケート（サイロプュ
ア、クニミネ工業製）２０ｇ、ＰＯＥ（５５モル）ジベ
ンジルフェニルフェニルエーテル６０ｇ、ナフタリンス
ルホネートホルマリン縮合物のナトリウム塩３０ｇ、シ
リコーンエマルション（消泡剤）２ｇ及び水４６５ｇを
予め混合した試料１３〜１４の場合と同様にして湿式粉
砕を行い、粉砕液を調製した。一方、上記と同様にし
て、但し、弗素変性シリコーンオイル（非反応性シリコ
ーンオイル、信越化学工業製ＦＬ−１００、粘度：４５
０ cst）２ｇ（0.５重量％）を添加して、粉砕液を調製
した。これらの粉砕液にＰＶＡ水溶液（ＰＶＡ分子量１
０万、ケン化度８５％の５％、エチレングリコール４０
％、プロキセルＧＸＬ２％、及び水５３％）８０ｇを滴
下しつつ混合して、イオウ４０％を含有する試料２５〜
２６をそれぞれ１０１５ｇ得た。試料２７〜２８ ＰＯＥ（５５モル）ジベンジルフェニルフェニルエーテ
ルの代わりにＰＯＥ（１４モル）ジベンジルフェニルフ
ェニルエーテルを使用した以外は、試料２５〜２６の場
合と同様にして試料２７〜２８を製造した。

【００２４】 試料２９〜３０ イオウ微粉末４２０ｇ、ＰＯＥ（４２モル）トリベンジ
ルフェニルエーテルフォスフェートジエタノールアミン
塩４０ｇ、ＰＯＥ（３０モル）ノニルフェニルエーテル
４０ｇ、シリコーンエマルション（消泡剤）２ｇ及び水
４９０ｇを予め均一に混合した後、試料１３〜１４の場
合と同様にして湿式粉砕を行い、粉砕液を調製した。一
方、上記と同様にして、但し、メチルフェニルシリコー
ンオイル（非反応性シリコーンオイル、東芝シリコン製
ＴＳＦ４３１、粘度：１００ cst）４ｇ（0.２重量％）
を添加して、粉砕液を調製した。これらの粉砕液にウエ
ランガム水溶液８０ｇを滴下しつつ混合して、イオウ４
０％を含有する試料２９〜３０をそれぞれ１０２０ｇ得
た。試料３１〜３２ ＰＯＥ（４２モル）トリベンジルフェニルエーテルフォ
スフェートジエタノールアミン塩の代わりに、ＰＯＥ
（１８モル）トリベンジルフェニルエーテルフォスフェ
ートジエタノールアミン塩を使用した以外は、試料２９
〜３０の場合と同様にして試料３１〜３２を製造した。２．ポリ容器の調製 ポリ容器用樹脂材料は、ＰＥ（スタフレンＥ７０４Ｈ、
日本石油化学製）（ＰＥ１）、ＰＰ（ハイポールＢ２４
０、三井石油化学製）（ＰＰ１）、及びＰＥＴ（ノバペ
ット６０１０Ｇ１５の三菱化成製）（ＰＥＴ１）を用い
た。一方、以下の表１に示す非反応性シリコーンオイル
又はグラフト重合体を配合したポリ容器用材料樹脂によ
り、ポリ容器を調製した。ここで、使用した樹脂材料
は、以下の通りである。

【００２５】

【表１】 表１ 容器番号 添加剤 ＰＥ２ ＫＦ９６Ｈ１万（信越化学工業製）ジメチルシリコー ンオイル（粘度：１００００cst ）を５重量％配合。 ＰＥ３ Ｘ−２２−７１５（信越化学工業製）高級脂肪酸変性 シリコーンオイル（粘度：１５０００cst ） を１０重量％配合。 ＰＥ４ Ｘ−２２−２１０１（信越化学工業製）高粘度ジメチ ルシリコーンオイルを５０重量％含有するＰＰマスタ ーペレットを３０重量％配合。高粘度ジメチルシリコ ーンオイルは、容器樹脂材料中に１５重量％で配合。 ＰＰ２ ＳＰ−３００（ダウコーニングアジア製）ビニル変性 シリコーンオイルをグラフト重合したＰＥ（シリコー ンオイルの含有量は、４０重量％）を４０重量％配合 。ビニル変性シリコーンオイルの容器樹脂材料中の量 は、１６重量％配合。 ＰＰ３ Ｘ−２２−８０１Ｂ（信越化学工業製）高粘度アルコ キシ変性シリコーンオイルを２０重量％配合。。 ＰＰ４ ＳＰ−３１０（ダウコーニングアジア製）ビニル変性 シリコーンオイルをグラフト重合したＰＰ（シリコー ンオイルの含有量は、６０重量％）をＰＰに３０重量 ％配合。ビニル変性シリコーンオイルの容器樹脂材料 中の量は、１８重量％。 ＰＥＴ２ ＫＦ９６Ｈ１万（信越化学工業製）ジメチルシリコー ンオイル（粘度：１００００cst ）を２０重量％配合 。 ＰＥＴ３ ＦＬ−１００（１万）（信越化学工業製）の弗素変性 シリコーンオイル（粘度：１００００cst ）を１５重 量％配合。 成型はポリオレフィン系樹脂用ダイレクト中空成型機Ｔ
ＰＦ／ＴＫＶＦ−５５５型（田原昭栄機工）を使用し、
５００ｍl ボトル金型（高さ１８４mm、外径７３mm、口
部外径４４mm、壁厚0.６mm、５０ｇ／個）で成型温度２
００／２８０℃の間で調節した。

【００２６】３．物性試験法 （３−１）粒径測定法 島津レーザー粒度分布測定装置ＳＡＬＤ２００１型を用
いた。 （３−２）剥離試験法 供試試料（農薬水性懸濁組成物）２００ｍl を供試ポリ
容器（５００ｍl ）に内面に接触しないように入れて密
栓して静置し、試料の静止液面の位置をサインペン等で
線引きして確認する。ポリ容器を上下に１０回強く振盪
した後、元の位置に静止し、懸濁剤全量が流下して元の
静止液面の全線がほぼ出現する時間（分）をはかるとと
もに容器内面への残留付着のないことを確認する。

【００２７】剥離時間は、通常、４分以内、好ましくは
１〜２分以内であることが実用的に優れている。 （３−３）経時変化試験法 剥離試験の終了した上記ポリ容器をそのまま４０℃に６
０日間保持した後、目視により外観（沈降分離の有無）
を観察するとともに、断面直径１０mmのガラス棒を静か
に上方より押入してケーキングの有無を検定する。その
後（３−２）と同様に、剥離時間と剥離状態を観察す
る。この場合においても、剥離時間は、通常、４分以
内、好ましくは１〜２分以内であることが実用的に優れ
ている。結果は、以下の評価基準に従った。 （分離性） （ケーキング） ○ 沈降分離がほとんど ケーキングがほとんど ないもの ないもの △ 少量の沈降分離があ 少量のケーキングがあ るが実用的に問題と るもの ならないもの × 沈降分離が多く実用 多量のケーキングがあ 上問題となるもの るもの ４．試験結果 結果は、以下の表２に示す通りである。

【００２８】

【表２】 表２試料の種類 容器の種類 経時試験前 経時試験後 平均 剥離 分離 ケー 平均 剥離 粒径 時間 性 キン 粒径 時間 （μm ）（分） グ （μm ）（分） 1 （参考） ＰＥ１ 1.2 30超 ○ ○ 1.4 30 超 1 ＰＥ２ 1.2 1 ○ ○ 1.5 2 2 ＰＥ１ 1.2 1.5 ○ ○ 1.4 1 2 ＰＥ２ 1.2 0.5 ○ ○ 1.3 0.5 3 （参考） ＰＥ１ 1.0 30超 ○ ○ 1.2 30 超 3 （参考） ＰＥ２ 1.0 24 ○ ○ 1.1 28 4 （参考） ＰＥ１ 1.1 7 ○ ○ 1.1 8 4 ＰＥ２ 1.0 1 ○ ○ 1.2 1 5 （参考） ＰＰ１ 1.1 30超 ○ ○ 1.3 30 超 5 ＰＰ２ 1.1 1.5 ○ ○ 1.2 1.5 6 ＰＰ１ 1.1 1 ○ ○ 1.2 1.5 6 ＰＰ２ 1.1 0.5 ○ ○ 1.3 0.5 7 （参考） ＰＰ１ 1.3 30超 △ ○ 1.5 30 超 7 （参考） ＰＰ２ 1.3 19 △ ○ 1.3 25 8 （参考） ＰＰ１ 1.3 6 △ ○ 1.4 7 8 ＰＰ２ 1.3 1 △ ○ 1.4 1.5 9 （参考） ＰＥＴ１ 1.2 30超 ○ ○ 1.4 30超 9 ＰＥＴ２ 1.2 2 ○ ○ 1.2 2 10 ＰＥＴ１ 1.2 1 ○ ○ 1.3 1.5 10 ＰＥＴ２ 1.2 0.5 ○ ○ 1.3 1 11 （参考） ＰＥＴ１ 1.4 30超 △ ○ 1.5 30超 11 （参考） ＰＥＴ２ 1.4 30超 △ ○ 1.6 30超 12 （参考） ＰＥＴ１ 1.4 4 △ ○ 1.5 6 12 ＰＥＴ２ 1.4 1 △ ○ 1.4 2 13 （参考） ＰＥ１ 1.1 30超 △ ○ 1.3 30 超 13 ＰＥ３ 1.1 2 △ ○ 1.2 2 14 ＰＥ１ 1.1 1.5 △ ○ 1.3 2 14 ＰＥ３ 1.1 0.5 △ ○ 1.3 1 15 （参考） ＰＥ１ 1.3 30超 △ ○ 1.4 30 超 15 （参考） ＰＥ３ 1.3 30超 △ ○ 1.3 30 超 16 （参考） ＰＥ１ 1.3 6 △ ○ 1.4 8 16 ＰＥ３ 1.3 1.5 △ ○ 1.5 2 17 （参考） ＰＰ１ 1.1 30超 ○ ○ 1.3 30 超 17 ＰＰ３ 1.1 2 ○ ○ 1.1 2 18 ＰＰ１ 1.1 1.5 ○ ○ 1.2 2 18 ＰＰ３ 1.1 0.3 ○ ○ 1.1 0.5 19 （参考） ＰＰ１ 0.8 30超 △ ○ 1.0 30 超 19 （参考） ＰＰ３ 0.8 30超 △ ○ 0.9 30 超 20 （参考） ＰＰ１ 0.8 7 △ ○ 1.1 8 20 ＰＰ３ 0.8 2 △ ○ 1.0 2 21 （参考） ＰＰ１ 0.7 30超 △ ○ 0.8 30 超 21 ＰＰ４ 0.7 1 △ ○ 0.7 2 22 ＰＰ１ 0.7 1 △ ○ 0.8 1.5 22 ＰＰ４ 0.7 0.5 △ ○ 1.0 1 23 （参考） ＰＰ１ 0.9 30超 △ ○ 1.0 30 超 23 （参考） ＰＰ４ 0.9 30超 △ ○ 1.0 30 超 24 （参考） ＰＰ１ 0.9 4 △ ○ 1.1 6 24 ＰＰ４ 0.9 1.5 △ ○ 0.9 2 25 （参考） ＰＰ１ 0.8 22 △ ○ 0.9 30 超 25 ＰＰ４ 0.8 1 △ ○ 1.0 1 26 ＰＰ１ 0.8 0.5 △ ○ 0.9 0.5 26 ＰＰ４ 0.8 0.3 △ ○ 1.1 0.5 27 （参考） ＰＰ１ 1.0 30超 △ ○ 1.0 30 超 27 （参考） ＰＰ４ 1.0 30超 △ ○ 1.2 30 超 28 （参考） ＰＰ１ 1.0 4 △ ○ 1.1 6 28 ＰＰ４ 1.0 1 △ ○ 1.0 1.5 29 （参考） ＰＥＴ１ 0.7 30超 △ ○ 0.9 30超 29 ＰＥＴ３ 0.7 2 △ ○ 0.9 2 30 ＰＥＴ１ 0.7 0.2 △ ○ 0.8 1 30 ＰＥＴ３ 0.7 0.2 △ ○ 0.9 0.5 31 （参考） ＰＥＴ１ 0.9 30超 △ ○ 1.0 30超 31 （参考） ＰＥＴ３ 0.9 22 △ ○ 0.9 26 32 （参考） ＰＥＴ１ 0.9 4 △ ○ 1.0 5 32 ＰＥＴ３ 0.9 0.5 △ ○ 1.0 1

【００２９】

【発明の効果】上記試験結果から分かる通り、農薬水性
懸濁組成物に特定の界面活性剤と非反応性シリコーンオ
イルとを併用して配合することにより、又は非反応性シ
リコーンオイルを配合した樹脂材料又は反応性シリコー
ンオイルをグラフト重合した樹脂材料から形成したポリ
容器に、特定の界面活性剤又は非反応性シリコーンオイ
ルを配合することにより、ポリ容器に対する農薬水性懸
濁組成物の剥離性並びに農薬水性懸濁組成物の経時保存
性が大幅に改善される。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成８年１月１２日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０００２

【補正方法】変更

【補正内容】

【０００２】

【従来の技術】農薬水性懸濁組成物は、通常、平均粒径
が０．１〜５μｍ、好ましくは０．５〜３μｍの固体農
薬微粒子成分０．５〜７０％、界面活性剤１〜１０％、
無機及び／又は有機増粘剤０．０５〜５％、凍結防止剤
３〜１０％、防腐剤０．１〜０．５％、消泡剤０．１〜
０．５％、その他必要に応じて、結晶成長防止剤、比重
調整剤、分解防止剤、着色剤、ｐＨ調節剤などの補助添
加成分及び水から成る微粒子農薬の水中懸濁薬剤であ
る。この農薬水性懸濁組成物は、乳剤等にみられる溶剤
臭、引火性、製剤毒性の増大傾向や、また、粉剤・水和
剤等にみられる、使用時の粉立ち、計量の不便さ、貯蔵
時の固結・ケーキング現象、薬効の低下傾向を改良・改
善するものとしてその有用性が近年認められ、多用され
つつある。農薬水性懸濁組成物は、一般に界面活性剤や
増粘剤を多量に含有するために粘度２００〜３０００ｃ
ｓｔ、表面張力３０〜４５ｄｙｎ／ｃｍ、比重１．１〜
１．５程度の物性を示す。一方、農薬水性懸濁組成物
は、ポリエチレン（以下、ＰＥという）、ポリプロピレ
ン（以下、ＰＰという）、ポリエチレンテレフタレート
（以下、ＰＥＴという）などの樹脂から、射出成型若し
くは中空成型された１００ｍｌ〜１０リットルなどの各
種サイズの容器に充填されて製品として市販されてい
る。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１０

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１０】本発明で使用される界面活性剤は、その化
学構造からみるならば、従来から農薬水性懸濁剤に使用
されている界面活性剤に含まれるものであるが、本発明
者は、ＰＯＥ中のエチレンオキサイド付加モル数を２０
〜６０に限定することによって、農薬水性懸濁組成物の
ポリ容器に対する剥離性を顕著に増大させることを見い
出したものである。本発明に使用される界面活性剤は、
本発明の農薬水性懸濁組成物の長期保存安定性確保のた
めに、必要に応じて、無機及び有機系増粘剤を併用する
ことができる。有機系増粘剤としてはグアーガム、ロー
カストビーンガム、キサンタンガム、ラムザンガム、ウ
エランガム、タラガム、カラギーナン、アラビアガム、
アルギン酸、ぺクチン、ゼラチン、カゼイン、ニカワ等
の天然水溶性高分子や、メチルセルロース、カルボキシ
メチル（又はエチル）セルロース、ヒドロキシエチル
（又はプロピル）セルロース、カルボキシメチル（又は
エチル又はプロピル）スターチ等の半合成水溶性高分子
物質、ＰＶＡ、ＰＶＰ、ＰＭＡ、ＰＡ、ポリビニルメタ
クリレート等の合成水溶性高分子物質が適宜使用するこ
とができる。また、無機系増粘剤としては、例えば、ス
メクタイト系粘土鉱物（モンモリロナイト、サポナイ
ト、ヘクトライト、バイデライト、ノントロナイト、べ
ントナイト等）や、合成シリケート、アルミノ珪酸塩
（ゼオライト、モルデナイト、ホージャサイト、フェラ
イト等）も同様に挙げることができる。

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１２

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１２】一般的に詳述すれば、予め乾式粉砕によ
り、数１０μｍ以下の平均粒径に粗粉砕された農薬と、
界面活性剤、消泡剤、及び水から成る混合物をビーズミ
ル（例えば、サンドグラインダー、ビスコミル（アイメ
ックス（株）製）、マイティーミル、スーパーミル（井
上製作所製）、アトライター（三井三池製作所製）、ダ
イノミル（Ｗ．Ａ．バッコーフェン社製）、パールミル
（アシザワ鉄工（株）等）、ドライスベルケビーズミル
（日本アイリッヒ（株））等に導入し、０．６〜１．０
ｍｍの粒径のビーズ６０〜９５％とともに回転数５００
〜３０００ｒｐｍで０．５〜１時間程度粉砕して、０．
１〜５μｍ以下、好ましくは０．５〜３μｍの平均粒径
として取り出す。これに、別途予め無機又は有機系増粘
剤、凍結防止剤、防腐剤、その他を混合したプレミック
スを作成しておき、粉砕液に添加、混合して農薬水性懸
濁組成物を作成するのが代表的な方法であるが、必ずし
もこの方法に限定される必要はなく、目的と条件に応じ
ていか様にも工夫・変化されてよい。このようにして得
られる農薬水性懸濁組成物の一般的組成と物性について
は既に述べた。本発明で使用される非反応性シリコーン
オイルは、反応性の官能基を有さない、強い疎水性基を
有するシリコーンオイルであれば、特に制限なく使用す
ることができる。具体的には、非反応性シリコーンオイ
ルとしては、例えば、ジメチルシリコーンオイル、環状
ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーン
オイル、メチルスチリル変性シリコーンオイル、アルキ
ル変性シリコーンオイル、高級アルコキシ変性シリコー
ンオイル、高級脂肪酸変性シリコーンオイル、弗素変性
シリコーンオイル等を挙げることができる。これら非反
応性シリコーンオイルは、非反応性のジメチルポリシロ
キサン骨格から成るものであり、疎水性の変性基を有す
るものも含まれる。これら非反応性シリコーンオイルの
物性、特に粘度は、剥離性の改善にある程度関連してお
り、一般に粘度の小さいものほど剥離性改善効果に優
れ、５０００ｃｓｔ以下、好ましくは２０００ｃｓｔ以
下のものが好ましい。

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１５

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１５】ポリ容器に使用される非反応性及び反応性
シリコーンオイルはいずれもジメチルポリシロキサンの
骨格を有するものであって、その具体的な種類や添加割
合も特に限定はない。非反応性シリコーンオイル及び反
応性シリコーンオイルは、一般的に、１０００ｃｓｔ以
上、好ましくは５０００ｃｓｔ以上のものを５０重量％
以下、好ましくは５〜３０重量％となるように、ＰＥ、
ＰＰ、ＰＥＴ等の樹脂材料に添加して、通常の射出成型
又は中空成型によってポリ容器に加工されると、得られ
るポリ容器は優れた撥水特性を有する。本発明において
は、特定の界面活性剤と非反応性シリコーンオイルとを
農薬水性懸濁組成物に配合するか、若しくはこれらの一
方又は両者を配合した農薬水性懸濁組成物を、非反応性
シリコーンオイルを配合した又は反応性シリコーンオイ
ルをグラフト重合した樹脂材料、若しくはこれを配合し
た樹脂材料を含有したＰＥ、ＰＰ、ＰＥＴ樹脂から成型
したポリ容器に充填することにより、ポリ容器内面に対
して残留付着しない優れた農薬水性懸濁組成物を調製す
ることができる。本発明をどのような組合せで適用する
かは、農薬の種類、含有量、界面活性剤等、補助成分の
種類と含有量、ポリ容器の材質、生産費用などを勘案し
た上で、適宜採用することができる。

【手続補正５】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１８

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１８】試料３〜４ 界面活性剤をＰＯＥ（１４モル）トリスチリルフェニル
エーテルサルフェートＮＨ_４塩に置換した以外は、上記
試料１及び２の場合と同様にして、試料３〜４を製造し
た。試料５〜６ ビフェントリン微粉末３６ｇ、ＰＯＥ（４２モル）ジベ
ンジルフェニルフェニルエーテルスルホネートＮａ塩１
２ｇ、シリコーンエマルション（消泡剤）０．２ｇ及び
水１５１ｇを予め混合した後、実施例１と同様に湿式粉
砕し、次いでビーズを分離し、粉砕液を調製した。一
方、上記と同様にして、但し、メチルフェニルシリコー
ンオイル（非反応性シリコーンオイル、東芝シリコン製
ＴＳＦ４３７、粘度：２２ｃｓｔ）１ｇ（０．５重量
％）を添加して、粉砕液を調製した。これらの粉砕液に
予め別途調製したウエランガム水溶液（ウエランガム
２．５％、エチレングリコール５５％、エチルパラベン
２％、水４０．５％）２０ｇを滴下しつつ均一になるよ
う混合して、ビフェントリン１７％を含有する試料５〜
６をそれぞれ１９８ｇ得た。

【手続補正６】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１９

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１９】試料７〜８ 界面活性剤をＰＯＥ（１７モル）ジベンジルフェニルフ
ェニルエーテルスルホネートＮａ塩に置換した以外は、
試料５〜６の場合と同様にして試料７〜８を製造した。試料９〜１０ ビフェントリン微粉末６２ｇ、ＰＯＥ（３５モル）ノニ
ルフェニルエーテルフォスフェートトリエタノールアミ
ン塩８ｇ、リグニンスルホネートＮａ塩６ｇ、シリコー
ンエマルション（消泡剤）０．５ｇ及び水（１２３ｇ）
を予め均一になるよう混合した後、実施例１と同様に湿
式粉砕を行ない、次いでビーズを分離し、粉砕液を調製
した。一方、上記と同様にして、但し、ジメチルシリコ
ーンオイル（非反応性シリコーンオイル、信越化学工業
製ＫＦ９６−１００、粘度：１００ｃｓｔ）２ｇ（１重
量％）を添加して、粉砕液を調製した。これらの粉砕液
に予め別途調製したラムザンガム水溶液（ラムザンガム
２．５％、プロピレングリコール５５％、バイオタック
２％及び水４０．５％）２５ｇを滴下して均一に混合
し、ビフェントリン３０％を含有する試料９〜１０をそ
れぞれ２００ｇ得た。

【手続補正７】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２１

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２１】試料１５〜１６ ＰＯＥ（５０モル）トリベンジルフェニルフェニルエー
テルの代わりに、ＰＯＥ（１６モル）トリベンジルフェ
ニルフェニルエーテルを使用した以外は、試料１３〜１
４の場合と同様にして試料１５〜１６を製造した。試料１７〜１８ ８−ヒドロキシキノリン銅微粉末３７０ｇ，ＰＯＥ（３
６モル）ドデシルフェニルエーテル７０ｇ、リグリンス
ルホネートＮａ塩４０ｇ、シリコーンエマルション（消
泡剤）２ｇ及び水５１７ｇを予め均一に混合した後、試
料１５〜１６の場合と同様にして湿式粉砕を行った。一
方、上記と同様にして、但し、アルキル変性シリコーン
オイル（非反応性シリコーンオイル、信越化学工業製Ｋ
Ｆ４１３、粘度：１００ｃｓｔ）３ｇ（０．３重量％）
を添加することによって、粉砕液を調製した。これらの
粉砕液にウエランガム水溶液１０５ｇを滴下しつつ混合
して８−ヒドロキシキノリン銅３５％を含有する試料１
７〜１８をそれぞれ１００ｇ得た。

【手続補正８】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２２

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２２】試料１９〜２０ ＰＯＥ（３６モル）ドデシルフェニルエーテルの代わり
に、ＰＯＥ（１５モル）ドデシルフェニルエーテルを使
用した以外は、試料１７〜１８の場合と同様にして試料
１９〜２０を製造した。試料２１〜２２ ジェットミルで粉砕したイオウ（有効成分９８％、平均
粒径１５μｍ（以下、イオウ微粉末という））４２０
ｇ、ＰＯＥ（２８モル）トリスチリルフェニルエーテル
フォスフェートのカリウム塩６０ｇ、シリコーンエマル
ション（消泡剤）２ｇ及び水５２７ｇを予め混合した
後、試料１３〜１４の場合と同様にして湿式粉砕し、粉
砕液を調製した。一方、上記と同様にして、但し、高級
脂肪酸変性シリコーンオイル（非反応性シリコーンオイ
ル、東芝シリコン製ＴＳＦ４１１、粘度：２００ｃｓ
ｔ）２ｇ（０．２重量％）を添加して、粉砕液を調製し
た。これらの粉砕液にキサンタンガム水溶液１２０ｇを
滴下しつつ混合してイオウ４０％を含有する試料２１〜
２２をそれぞれ１０１０ｇを得た。試料２３〜２４ ＰＯＥ（２８モル）トリスチリルフェニルエーテルフォ
スフェートのカリウム塩の代わりに、ＰＯＥ（１２モ
ル）トリスチリルフェニルエーテルフォスフェートのカ
リウム塩を使用した以外は、試料２１〜２２の場合と同
様にして試料２３〜２４を製造した。

【手続補正９】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２３

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２３】試料２５〜２６ イオウ微粉末４２０ｇ、合成シリケート（サイロプュ
ア、クニミネ工業製）２０ｇ、ＰＯＥ（５５モル）ジベ
ンジルフェニルフェニルエーテル６０ｇ、ナフタリンス
ルホネートホルマリン縮合物のナトリウム塩３０ｇ、シ
リコーンエマルション（消泡剤）２ｇ及び水４６５ｇを
予め混合した試料１３〜１４の場合と同様にして湿式粉
砕を行い、粉砕液を調製した。一方、上記と同様にし
て、但し、弗素変性シリコーンオイル（非反応性シリコ
ーンオイル、信越化学工業製ＦＬ−１００）粘度：４５
０ｃｓｔ）５ｇ（０．５重量％）を添加して、粉砕液を
調製した。これらの粉砕液にＰＶＡ水溶液（ＰＶＡ（分
子量１０万、ケン化度８５％）５％、エチレングリコー
ル４０％、プロキセルＧＸＬ２％、及び水５３％）８０
ｇを滴下しつつ混合して、イオウ４０％を含有する試料
２５〜２６をそれぞれ１０１５ｇ得た。試料２７〜２８ ＰＯＥ（５５モル）ジベンジルフェニルフェニルエーテ
ルの代わりにＰＯＥ（１４モル）ジベンジルフェニルフ
ェニルエーテルを使用した以外は、試料２５〜２６の場
合と同様にして試料２７〜２８を製造した。

【手続補正１０】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２４

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２４】試料２９〜３０ イオウ微粉末４２０ｇ、ＰＯＥ（４２モル）トリベンジ
ルフェニルエーテルフォスフェートジエタノールアミン
塩４０ｇ、ＰＯＥ（３０モル）ノニルフェニルエーテル
４０ｇ、シリコーンエマルション（消泡剤）２ｇ及び水
４９０ｇを予め均一に混合した後、試料１３〜１４の場
合と同様にして湿式粉砕を行い、粉砕液を調製した。一
方、上記と同様にして、但し、メチルフェニルシリコー
ンオイル（非反応性シリコーンオイル、東芝シリコン製
ＴＳＦ４３１、粘度：１００ｃｓｔ）２ｇ（０．２重量
％）を添加して、粉砕液を調製した。これらの粉砕液に
ウエランガム水溶液８０ｇを滴下しつつ混合して、イオ
ウ４０％を含有する試料２９〜３０をそれぞれ１０２０
ｇ得た。試料３１〜３２ ＰＯＥ（４２モル）トリベンジルフェニルエーテルフォ
スフェートジエタノールアミン塩の代わりに、ＰＯＥ
（１８モル）トリベンジルフェニルエーテルフォスフェ
ートジエタノールアミン塩を使用した以外は、試料２９
〜３０の場合と同様にして試料３１〜３２を製造した。２．ポリ容器の調製 ポリ容器用樹脂材料は、ＰＥ（スタフレンＥ７０４Ｈ、
日本石油化学製） （ＰＥ１）、ＰＰ（ハイポールＢ２
４０、三井石油化学製） （ＰＰ１）、及びＰＥＴ（ノ
バペット６０１０Ｇ１５の三菱化成製） （ＰＥＴ１）
を用いた。一方、以下の表１に示す非反応性シリコーン
オイル又はグラフト重合体を配合したポリ容器用材料樹
脂により、ポリ容器を調製した。ここで、使用した樹脂
材料は、以下の通りである。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 以下の成分： （１）エチレンオキサイド付加モル数が２０〜６０であ
   るポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、エチ
   レンオキサイド付加モル数が２０〜６０であるポリオキ
   シエチレン芳香族多核環エーテル、及びにこれらのサル
   フェート、スルホネート及びホスフェートの塩からなる
   群から選択される界面活性剤、及び（２）非反応性シリ
   コーンオイル、を配合したことを特徴とする農薬水性懸
   濁組成物。
2. 【請求項２】 ポリ容器に充填した農薬水性懸濁組成物
   であって、 前記ポリ容器が、非反応性シリコーンオイルを添加した
   樹脂材料から成型されたものであるか、又は反応性シリ
   コーンオイルをグラフト重合した樹脂材料もしくはこれ
   を配合した樹脂材料から成型したものであり、 前記農薬水性懸濁組成物が、以下の成分（１）及び
   （２）からなる群から選ばれる成分の単独又は混合物を
   含有することを特徴とする農薬水性懸濁組成物。 （１）エチレンオキサイド付加モル数が２０〜６０であ
   るポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、エチ
   レンオキサイド付加モル数が２０〜６０であるポリオキ
   シエチレン芳香族多核環エーテル、並びにこれらのサル
   フェート、スルホネート及びホスフェートの塩からなる
   群から選択される成分、又は／及び（２）非反応性シリ
   コーンオイル。