JPH09157370A - アミノアルキド樹脂組成物およびこの樹脂組成物から得られる硬化塗膜 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】ノンスリップ性に優れた硬化塗膜が得られるよ
うなアミノアルキド樹脂組成物およびノンスリップ性に
優れた硬化塗膜を得ること。 【解決手段】（Ａ）(a-1) 下記式（Ｉ）で表されるポリ
カーボネートジオールおよび1,6-ヘキサンジオールを含
むヒドロキシ化合物と、脂肪族カルボン酸とから得られ
るアルキド樹脂と、(a-2) アミノ樹脂とが共縮合してな
るアミノアルキド樹脂と、 【化１】 （式中、Ｒ¹ およびＲ² は、互いに同一でも異なってい
てもよく、炭素原子数が２〜９のアルキレン基または炭
素原子数が６〜１０の脂環式アルキレン基を示し、ｎは
２〜２０である。） （Ｂ）硬化触媒とからなることを特徴とするアミノアル
キド樹脂組成物およびこの樹脂組成物から得られる硬化
塗膜。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明は、アミノアルキド樹脂組成
物およびこの樹脂組成物から得られる硬化塗膜に関し、
さらに詳細にはノンスリップ性に優れた硬化塗膜が得ら
れるようなアミノアルキド樹脂組成物およびノンスリッ
プ性に優れた硬化塗膜に関するものである。

【０００２】

【発明の技術的背景】階段踏み板、フロアー等で滑って
大怪我をする事故が多い。このような事故を防止するた
めの方法としては、従来から、たとえば階段踏み板で
は、踏み板表面のエッジに塩ビシートなどを貼着して滑
り難くする方法、あるいは加工時に踏み板表面に溝を形
成して滑り難くする方法が採用されている。

【０００３】しかしながら、上記のような従来の方法で
は、塗装工程のほかに滑り防止加工を施す工程が必要で
あり、しかも、塗装法も複雑となり、製品コストが高く
なるという問題がある。

【０００４】このような問題を解決するために、階段踏
み板、フロアー材等の表面の硬化塗膜をノンスリップ化
することが行なわれている。このようなノンスリップ化
した硬化塗膜を形成しうる塗料としては、溶剤タイプの
ウレタン樹脂塗料がある。

【０００５】しかしながら、溶剤タイプのウレタン樹脂
塗料から得られる硬化塗膜が表面に形成された階段踏み
板、フロアー材等の木質塗装板を貯蔵時あるいは運搬時
に積み重ねると、いわゆるブロッキングが生じ、ブロッ
キングを起こした製品は商品として価値が著しく低下し
てしまうという問題がある。

【０００６】本願発明者らは、上記のような問題を解決
するために鋭意研究したところ、特定のポリカーボネー
トジオールおよび1,6-ヘキサンジオールを含むヒドロキ
シ化合物と脂肪族カルボン酸とから得られるアルキド樹
脂と、アミノ樹脂とから得られるアミノアルキド樹脂と
硬化触媒とからなるアミノアルキド樹脂組成物は、ノン
スリップ性に優れた硬化塗膜が得られることを見出し、
本発明を完成するに至った。

【０００７】

【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術に伴う
問題を解決しようとするものであって、ノンスリップ性
に優れた硬化塗膜を形成することができるようなアミノ
アルキド樹脂組成物およびこの樹脂組成物から得られる
硬化塗膜を提供することを目的としている。

【０００８】

【発明の概要】本発明に係るアミノアルキド樹脂組成物
は、 （Ａ）（ａ-1）下記式（Ｉ）で表されるポリカーボネー
トジオールおよび1,6-ヘキサンジオールを含むヒドロキ
シ化合物と、脂肪族カルボン酸とから得られるアルキド
樹脂と、

【０００９】

【化２】

【００１０】（式中、Ｒ¹ およびＲ² は、互いに同一で
も異なっていてもよく、炭素原子数が２〜９のアルキレ
ン基または炭素原子数が６〜１０の脂環式アルキレン基
を示し、ｎは２〜２０である。） （ａ-2）アミノ樹脂とが共縮合してなるアミノアルキド
樹脂と、 （Ｂ）硬化触媒とからなることを特徴としている。

【００１１】本発明では、前記アルキド樹脂は、前記式
（Ｉ）で表されるポリカーボネートジオールを５〜４０
重量％の割合で含有し、1,6-ヘキサンジオールを５〜４
５重量％の割合で含有するヒドロキシ化合物と、脂肪族
カルボン酸とから得られるアルキド樹脂であることが望
ましい。

【００１２】また、本発明では、前記アミノアルキド樹
脂は、前記アルキド樹脂と前記アミノ樹脂とが、アミノ
樹脂／アルキド樹脂重量比で２０／８０〜７０／３０の
割合で共縮合してなるアミノアルキド樹脂であることが
望ましい。

【００１３】本発明に係る硬化塗膜は、上記のようなア
ミノアルキド樹脂組成物から得られることを特徴として
いる。

【００１４】

【発明の具体的説明】以下、本発明に係るアミノアルキ
ド樹脂組成物およびその樹脂組成物から得られる硬化塗
膜について具体的に説明する。

【００１５】本発明に係るアミノアルキド樹脂組成物
は、（ａ-1）アルキド樹脂と（ａ-2）アミノ樹脂とが共
縮合してなるアミノアルキド樹脂（Ａ）と、硬化触媒
（Ｂ）とから形成されている。

【００１６】まず、本発明に係るアミノアルキド樹脂組
成物を構成する各成分について順次説明する。（ａ-1）アルキド樹脂 本発明で用いられるアルキド樹脂は、下記式（Ｉ）で表
されるポリカーボネートジオールと1,6-ヘキサンジオー
ルとを含むヒドロキシ化合物と、脂肪族カルボン酸とか
ら得られる。

【００１７】

【化３】

【００１８】式中、Ｒ¹ およびＲ² は、互いに同一でも
異なっていてもよく、炭素原子数が２〜９のアルキレン
基または炭素原子数が６〜１０の脂環式アルキレン基を
示し、好ましくは炭素原子数が６のアルキレン基であ
る。

【００１９】ｎは２〜２０、好ましくは３〜１５であ
る。このようなポリカーボネートジオールは、ニッポラ
ン 981、980 （商品名、日本ポリウレタン（株）製）、
カーボジオールD-1000、D-2000（商品名、東亜合成
（株）製）、プラクルCD-205、CD-208、CD-210、CD-220
（商品名、ダイセル化学（株）製）として市販されてい
る。

【００２０】上記式（Ｉ）で表されるポリカーボネート
ジオールおよび1,6-ヘキサンジオール以外のヒドロキシ
化合物としては、グリセリン、エチレングリコール、ジ
エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピ
レングリコール、ペンタエリスリトール、トリメチロー
ルエタン、トリメチロールプロパン、ネオペンチルグリ
コール、1,3-ブタンジオール、1,4-ブタンジオール、1,
5-ペンタンジオール、2,2,4-トリメチル-1,3-ペンタン
ジオール、3-メチル-1,5-ペンタンジオール、シクロヘ
キサンジメタノールなどが挙げられる。これらのなかで
は、トリメチロールプロパン、グリセリン、トリメチロ
ールエタン、ペンタエリスリトールが好ましく、特にト
リメチロールプロパンが好ましい。

【００２１】本発明では、前記アルキド樹脂は、前記式
（Ｉ）で表されるポリカーボネートジオールを５〜４０
重量％、好ましくは１０〜３０重量％の割合で含有し、
1,6-ヘキサンジオールを５〜４５重量％、好ましくは１
５〜３５重量％の割合で含有するヒドロキシ化合物と、
脂肪族カルボン酸とから得られるアルキド樹脂であるこ
とが望ましい。

【００２２】上記式（Ｉ）で表されるポリカーボネート
ジオールの割合が、５重量％未満であるとアミノアルキ
ド樹脂組成物から得られる硬化塗膜はノンスリップ性が
発現しなくなることがある。ポリカーボネートジオール
の割合が多くてもアミノアルキド樹脂組成物から得られ
る硬化塗膜はノンスリップ性が低下することはないが、
４０重量％以下であると経済的に有利である。1,6-ヘキ
サンジオールの割合が、５重量％未満であるとアミノア
ルキド樹脂組成物から得られる硬化塗膜はノンスリップ
性が発現しなくなることがあり、４５重量％を超えると
硬化塗膜の塗膜硬度が低くなることがあり、耐水性、沸
水性、湿熱性などが低下することがある。

【００２３】脂肪族カルボン酸としては、無水コハク
酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバチン酸、無水マレ
イン酸、フマール酸、無水イタコン酸、イタコン酸など
が挙げられ、これらのなかではアジピン酸、アゼライン
酸、セバチン酸が好ましく、特にアジピン酸が好まし
い。

【００２４】本発明で用いられるアルキド樹脂は、数平
均分子量（Ｍｎ）が２，０００〜７，０００、好ましく
は３，０００〜６，０００の範囲にあり、重量平均分子
量（Ｍｗ）が５，０００〜１５０，０００、好ましくは
１０，０００〜８０，０００の範囲にあり、Ｍｗ／Ｍｎ
が１．５〜２０、好ましくは３〜１５の範囲にあること
が望ましい。

【００２５】本発明で用いられるアルキド樹脂は、上記
のような式（Ｉ）で表されるポリカーボネートジオール
および1,6-ヘキサンジオールを含むヒドロキシ化合物
と、脂肪族カルボン酸とから従来公知の方法により製造
することができる。アルキド樹脂は、通常有機溶媒の溶
液として得られ、アミノアルキド樹脂を調製する際に
は、この溶液のまま用いることができる。

【００２６】（ａ-2）アミノ樹脂 本発明で用いられるアミノ樹脂は、尿素およびメラミン
と、ホルムアルデヒドまたはパラホルムアルデヒドとを
反応させ、さらに種々のアルコールを反応（アルキルエ
ーテル化反応）させたアルコキシ変性尿素メラミン樹脂
である。

【００２７】アミノ樹脂を調製する際に用いられる尿素
とメラミンとの比率（尿素／メラミン）は、重量比で９
０／１０〜５０／５０、好ましくは８０／２０〜６０／
４０の範囲である。

【００２８】アルキルエーテル化反応に用いられるアル
コール類としては、メタノール、エタノール、n-プロパ
ノール、iso-プロパノール、n-ブタノール、iso-ブタノ
ール、sec-ブタノール、tert-ブタノール、n-ヘキシル
アルコール、sec-ヘキシルアルコール、2-メチルペンタ
ノール、2-エチルブチルアルコールなどの脂肪族アルコ
ール、シクロヘキサノールなどの脂環族アルコール、エ
チレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコ
ールモノイソプロピルエーテルなどが挙げられる。アル
キルエーテル化反応に用いられるアルコール類として
は、n-ブタノール、iso-ブタノールなどが好ましい。

【００２９】本発明で用いられるアミノ樹脂は、数平均
分子量（Ｍｎ）が１，２００〜５，０００、好ましくは
１，５００〜４，０００の範囲にあり、重量平均分子量
（Ｍｗ）が１，５００〜５０，０００、好ましくは３，
０００〜３０，０００の範囲にあり、Ｍｗ／Ｍｎが１．
２〜１０．０、好ましくは２．０〜８．０の範囲にある
ことが望ましい。

【００３０】本発明で用いられるアミノ樹脂は、たとえ
ば上記のようなアルコール類を反応溶媒として従来公知
の方法により調製することができる。アミノ樹脂は、通
常有機溶媒の溶液として得られ、アミノアルキド樹脂を
調製する際には、この溶液のまま用いることができる。

【００３１】（Ａ）アミノアルキド樹脂 本発明で用いられるアミノアルキド樹脂は、上記のよう
な（ａ-1）アルキド樹脂と（ａ-2）アミノ樹脂とを共縮
合して得られる。

【００３２】このアミノアルキド樹脂は、前記（ａ-1）
アルキド樹脂と前記（ａ-2）アミノ樹脂とが、アミノ樹
脂／アルキド樹脂重量比で２０／８０〜７０／３０、好
ましくは３０／７０〜６０／４０の割合で共縮合してな
るアミノアルキド樹脂であることが望ましい。アミノ樹
脂の比率が上記範囲より少なくなると、アミノアルキド
樹脂組成物から得られる硬化塗膜の塗膜硬度が低くなる
ことがあり、耐水性、沸水性、湿熱性などが低下するこ
とがある。またアミノ樹脂の比率が上記範囲より多くな
ると、アミノアルキド樹脂組成物から得られる硬化塗膜
のノンスリップ性が低下することがある。

【００３３】アミノアルキド樹脂は、たとえば上記のよ
うな（ａ-1）アルキド樹脂と（ａ-2）アミノ樹脂とを混
合し、還流下加熱し、共縮合することにより調製するこ
とができる。この場合、加熱温度は９０〜１３０℃、好
ましくは１００〜１２０℃の範囲にあり、加熱時間は１
５分〜６時間、好ましくは３０分〜３時間の範囲にある
ことが望ましい。なお、アルキド樹脂とアミノ樹脂との
共縮合反応は有機溶媒の存在下で行われることが好まし
い。

【００３４】このようにして得られたアミノアルキド樹
脂は、通常ポリカーボネートジオールおよび1,6-ヘキサ
ンジオールを含むヒドロキシ化合物から導かれる構成単
位が５〜２９モル％、好ましくは８〜２１モル％の割合
で含有され、脂肪族カルボン酸から導かれる構成単位が
５〜２５モル％、好ましくは７〜１９モル％の割合で含
有され、尿素から導かれる構成単位が６〜１６モル％、
好ましくは９〜１４モル％の割合で含有され、メラミン
から導かれる構成単位が０．３〜６モル％、好ましくは
１〜３モル％の割合で含有され、ホルムアルデヒドから
導かれる構成単位が２３〜４６モル％、好ましくは３０
〜４３モル％の割合で含有され、アルコールから導かれ
るアルコキシ構成単位が１３〜２７モル％、好ましくは
１７〜２６モル％の割合で含有されている。アミノアル
キド樹脂は、アルキド樹脂から導かれる重合体単位と、
アミノ樹脂から導かれる重合体単位とがランダムに結合
して形成されている。

【００３５】また、アミノアルキド樹脂は、数平均分子
量（Ｍｎ）が２，５００〜５，０００、好ましくは３，
０００〜４，５００の範囲にあり、重量平均分子量（Ｍ
ｗ）が１０，０００〜１５０，０００、好ましくは２
０，０００〜１２０，０００の範囲にあり、Ｍｗ／Ｍｎ
が３．０〜３０．０、好ましくは５．０〜２７．０の範
囲にあることが望ましい。

【００３６】（Ｂ）硬化触媒 本発明で用いられる硬化触媒としては、酸性物質が好ま
しく、酸性物質としては、塩酸、硫酸、リン酸、硝酸な
どの鉱酸類、ギ酸、酢酸、ノモクロル酢酸、ジクロル酢
酸、ベンゼンスルホン酸、パラトルエンスルホン酸など
の有機酸類が挙げられる。

【００３７】アミノアルキド樹脂組成物 本発明に係るアミノアルキド樹脂組成物は、上記のよう
な（Ａ）アミノアルキド樹脂と、（Ｂ）硬化触媒とから
形成されている。

【００３８】硬化触媒は、前記アミノアルキド樹脂の固
形分１００重量部に対し、０．１〜１０重量部、好まし
くは０．３〜４重量部の量で用いられる。本発明に係る
アミノアルキド樹脂組成物は、前記アミノアルキド樹脂
および硬化触媒以外に、トルエン、キシレンなどの炭化
水素溶媒、前記のようなアルコール類を本発明の目的を
損なわない範囲で含有していてもよい。

【００３９】本発明に係るアミノアルキド樹脂組成物
は、ノンスリップ性に優れていることが要求される階段
踏み板、フロアー材（フローリング材を含む）などの木
質塗装板の上塗り塗料として用いられる。本発明に係る
アミノアルキド樹脂組成物の塗布量は、被塗装材の種類
にもよるが、通常は２０〜２００ｇ／ｍ² 、好ましくは
４０〜１００ｇ／ｍ² 、さらに好ましくは５０〜７０ｇ
／ｍ² である。また、塗装はフローコーター、ロールコ
ーター、スプレーなど従来公知の方法を用いて行なわれ
る。

【００４０】このような条件で階段踏み板、フロアー材
などの表面に塗装されたアミノアルキド樹脂組成物の塗
膜を硬化させることにより、動摩擦係数が０．３０以上
または静摩擦係数が０．６０以上であるノンスリップ性
に優れた硬化塗膜を得ることができる。なお硬化塗膜の
ノンスリップ効果は、動摩擦係数が０．２５以上または
静摩擦係数が０．４以上で認められる。

【００４１】

【発明の効果】本発明に係るアミノアルキド樹脂組成物
は、特定のアミノアルキド樹脂と、硬化触媒とを含有し
ているので、ノンスリップ性に優れた硬化塗膜を形成す
ることができる。

【００４２】本発明に係る硬化塗膜は、上記のようなア
ミノアルキド樹脂組成物から得られるので、動摩擦係数
が通常０．３０以上または静摩擦係数が通常０．６０以
上でありノンスリップ性に優れている。

【００４３】本発明に係るアミノアルキド樹脂組成物
は、ノンスリップ性が要求される階段踏み板、フロアー
材等の木質塗装板の上塗り塗料として好適である。な
お、階段踏み板などの下塗り塗料としては、従来公知の
下塗り塗料を用いることができるが、たとえば不飽和ポ
リエステルまたはウレタンアクリレートなどの紫外線硬
化塗料組成物を用いることができる。

【００４４】

【実施例】以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体
的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるも
のではない。

【００４５】

【実施例１】アルキド樹脂（Ａ−１）の調製 温度計、窒素ガス導入管、コンデンサーおよび脱水器を
装置した反応容器に、アジピン酸５８４．０重量部、1,
6-ヘキサンジオール３０８．０重量部、トリメチロール
プロパン２２０．８重量部およびポリカーボネートジオ
ール（商品名「ニッポラン９８１」日本ポリウレタン
（株）製）２５０．０重量部を仕込み、窒素ガス気流中
で１４０℃で２０分間加熱保温した後、約２時間で１９
０℃まで加熱昇温し、１９０℃で２０分間保温した。そ
の後、還流用トルエン３６．４重量部を加えて２００℃
で７時間加温保持した後、１１０℃まで冷却し、トルエ
ン１２３．２重量部、メチルイソブチルケトン１３５．
６重量部を加えた。

【００４６】得られた樹脂溶液（アルキド樹脂（Ａ−
１））は、不揮発分が８０．４重量％であり、粘度が３
１５０ｃｐｓ／２５℃であり、ガードナー色数が１以下
であり、酸価が３．９であり、ＧＰＣで測定した数平均
分子量（Ｍｎ）が４３００であり、重量平均分子量（Ｍ
ｗ）が１５９２０であり、Ｍｗ／Ｍｎが３．７０であっ
た。

【００４７】アミノ樹脂（Ｂ−１）の調製 温度計、コンデンサーおよび脱水器を装置した反応容器
に、イソブタノール４６８．１重量部、精製水１２．７
重量部、２５％アンモニア水４．０重量部、８６％パラ
ホルム２０６．６重量部、尿素１１３．０重量部および
メラミン４４．０重量部を仕込み、１時間で還流温度９
８℃まで加熱した。この時ｐＨは６〜７になった。還流
温度で２時間反応しながら生成水を取り出した後、グリ
セリンフタレート５０％液（無水フタル酸３１．０重量
部と精製グリセリン２０．９重量部とを１９５〜２００
℃で３０分反応した後、イソブタノール４８．１重量部
を加えた溶液）２．０重量部加え、更に還流温度で５時
間反応しながら生成水を取り出した。この時還流温度は
１０５℃になり、ｐＨは５〜６になった。その後、２時
間で１２６℃まで加熱して、イソブタノール１２７重量
部を取り出し、濃縮した後、キシレン１４７．０重量部
とイソブタノール２２．０重量部を加えた。

【００４８】得られた樹脂溶液（アミノ樹脂（Ｂ−
１））は不揮発分が６１．８重量％であり、ガードナー
粘度がＸ⁺ であり、ガードナー色数が１以下であり、Ｇ
ＰＣで測定した数平均分子量（Ｍｎ）が２５６０であ
り、重量平均分子量（Ｍｗ）が６８４０であり、Ｍｗ／
Ｍｎが２．６８であった。

【００４９】アミノアルキド樹脂（Ｃ−１）の調製 温度計、コンデンサーおよび脱水器を装置した反応容器
に、アルキド樹脂（Ａ−１）を４８１．３重量部、アミ
ノ樹脂（Ｂ−１）を５０８．１重量部、イソブタノール
を８４．８重量部仕込み、還流温度１１３℃まで加熱し
た。還流温度で２時間反応した後、冷却してイソブタノ
ール ３６．４重量部、メタノール ７２．４重量部加
えた。得られた樹脂溶液（アミノアルキド樹脂（Ｃ−
１））は、不揮発分が５８．０重量％であり、粘度が１
２００ｃｐｓ／２５℃であり、ガードナー色数が１以下
であり、酸価が１．８であり、ＧＰＣで測定した数平均
分子量（Ｍｎ）が３９６０であり、重量平均分子量（Ｍ
ｗ）が７７７９０であり、Ｍｗ／Ｍｎが１９．６３であ
った。得られたアミノアルキド樹脂（Ｃ−１）のＩＲチ
ャートを図１に示す。

【００５０】硬化塗膜の物性測定 上記のようにして得られたアミノアルキド樹脂（Ｃ−
１）１００重量部と硬化剤（３５％塩酸、メタノール、
イソブタノールおよびトルエンを重量比で１８．５：６
０：１１．５：１０の割合で混合したもの）１０重量部
とを混合してアミノアルキド樹脂組成物を調製した。得
られたアミノアルキド樹脂組成物について下記の試験を
行った。結果を表１に示す。

【００５１】［乾燥性］アミノアルキド樹脂組成物を２
０℃でガラス板に４ミルアプリケータで塗布し、乾燥速
度を測定した。なお指触は、指で触れて指に硬化塗膜が
付着しない時間であり、硬化はサンドペーパー＃３２０
で研磨可能な時間である。

【００５２】［ポットライフ］アミノアルキド樹脂組成
物をガラスビンに充填した後密栓し、２０℃で保持した
ときに、樹脂組成物の流動性がなくなるまでの時間をポ
ットライフとした。

【００５３】［静摩擦係数］アミノアルキド樹脂組成物
を２０℃でガラス板に４ミルアプリケータで塗布し、５
日後、ポータブル摩擦計ミューズ（新東科学社製）で測
定した。

【００５４】［碁盤目試験］ブナ材の板に刷毛で７０〜
１００ｇ／ｍ² の塗付を３回塗装したものを試験板とし
て使用した。硬化塗膜に縦横各々６本の線を２ｍｍ間隔
で引いて２５個の碁盤目を作り、その上にセロハンテー
プを貼着した後、４５度の角度で引っ張りテープを剥離
したときの碁盤目の残存数を示した。（残存数／２５）
以下の試験項目は、碁盤目試験と同様の試験板を用い、
硬化塗膜の割れ、膨れ、剥がれ、軟化、変色および艶の
変化を目視で観察し判定した。

【００５５】なお表中の記号はそれぞれ以下の評価を示
している。 ○ … 割れ、膨れ、剥がれ、軟化がなく、変色および
艶の変化がない △ … 割れ、膨れ、剥がれ、軟化のどれかが一部分に
みられるか、変色または艶の変化が一部分にみられる × … 割れ、膨れ、剥がれ、軟化のどれかがみられる
か、変色または艶の変化がみられる ［耐水試験］７０℃の温水に２時間浸漬後、６０℃の乾
燥器で２時間乾燥した硬化塗膜を目視で観察した。

【００５６】［沸水試験］沸水に１時間浸漬後、６０℃
の乾燥器で２時間乾燥した硬化塗膜を目視で観察した。

【００５７】［湿熱試験］ＪＡＳ湿熱試験に準じた。 ［耐酸試験］ＪＡＳ耐酸試験に準じた。

【００５８】［耐アルカリ試験］ＪＡＳ耐アルカリ試験
に準じた。 ［耐シンナー試験］ＪＡＳ耐シンナー試験に準じた。

【００５９】

【比較例１】アルキド樹脂（Ａ−２）の調製 温度計、窒素ガス導入管、コンデンサーおよび脱水器を
装置した反応容器に、大豆油脂肪酸２４０．６７重量
部、精製グリセリン７２．０重量部、プロピレングリコ
ール１７．３３重量部、ペンタエリスリトール８８．６
７重量部および無水フタル酸２２５．３３重量部を仕込
み、窒素ガス気流中で１８０℃で１時間、次に２００℃
で２時間加熱保温した。その後、還流用キシレン３０．
０６重量部を加えて２１０℃で３時間加温保持した後、
１３０℃まで冷却し、キシレン３７０．６７重量部を加
えた。

【００６０】得られた樹脂溶液（アルキド樹脂（Ａ−
２））は、不揮発分が６０．４重量％であり、ガードナ
ー粘度がＺ₁ 〜Ｚ₂ であり、ガードナー色数が５であ
り、酸値が４．５であり、ＧＰＣで測定した数平均分子
量（Ｍｎ）が４０３０であり、重量平均分子量（Ｍｗ）
が３０７１０であり、Ｍｗ／Ｍｎが７．６２であった。

【００６１】このアルキド樹脂（Ａ−２）５５．０重量
部とアミノ樹脂（Ｂ−１）４５．０重量部とを混合して
得られた樹脂溶液をアミノアルキド樹脂（Ｃ−２）とし
た。硬化塗膜の物性測定 上記のようにして得られたアミノアルキド樹脂（Ｃ−
２）１００重量部と実施例１で用いたものと同様の硬化
剤１０重量部とを混合してアミノアルキド樹脂組成物を
調製した。得られたアミノアルキド樹脂組成物について
実施例１と同様の試験を行った。結果を表１に示す。

【００６２】

【比較例２】アルキド樹脂（Ａ−３）の調製 温度計、窒素ガス導入管、コンデンサーおよび脱水器を
装置した反応容器に、ヤシ油脂肪酸９１．８重量部、ア
ジピン酸４４５．４重量部、1,5-ペンタンジオール１１
９．４重量部、1,6-ヘキサンジオール１３５．５重量部
およびトリメチロールプロパン１７５．８重量部を仕込
み、窒素ガス気流中で１４０℃で２０分間加熱保持した
後、約２時間で１９０℃まで加熱昇温し、１９０℃で２
０分間保温した。その後、還流用キシレン４２．６重量
部を加えて２１０〜２２０℃で３時間加温保持した後、
１３０℃まで冷却し、キシレン３１２．９７重量部を加
えた。

【００６３】得られた樹脂溶液（アルキド樹脂（Ａ−
３））は、不揮発分が６９．６重量％であり、粘度が２
１５ｃｐｓ／２５℃であり、ガードナー色数が１以下で
あり、酸価が７．０であり、ＧＰＣで測定した数平均分
子量（Ｍｎ）が３１４０であり、重量平均分子量（Ｍ
ｗ）が６５５０であり、Ｍｗ／Ｍｎが２．０８であっ
た。

【００６４】このアルキド樹脂（Ａ−３）６０重量部と
アミノ樹脂（Ｂ−１）３０重量部とキシレン １０重量
部とを混合して得られた樹脂溶液をアミノアルキド樹脂
（Ｃ−３）とした。

【００６５】硬化塗膜の物性測定 上記のようにして得られたアミノアルキド樹脂（Ｃ−
３）１００重量部と実施例１で用いたものと同様の硬化
剤１０重量部とを混合してアミノアルキド樹脂組成物を
調製した。得られたアミノアルキド樹脂組成物について
実施例１と同様の試験を行った。結果を表１に示す。

【００６６】

【比較例３】アルキド樹脂（Ａ−４）の調製 温度計、窒素ガス導入管、コンデンサーおよび脱水器を
装置した反応容器に、大豆油脂肪酸２３３重量部、無水
フタル酸２１０重量部、ペンタエリスリトール２０３重
量部、プロピレングリコール３２重量部およびメチロー
ルプロパン３４重量部を仕込み、窒素ガス気流中で１６
０℃に加熱した後、２．５時間で２５０℃まで加熱昇温
し、２５０℃で３時間加熱保温した。その後、１３０℃
まで冷却し、キシレン１８６重量部、イソブタノール１
０２重量部を加えた。

【００６７】得られた樹脂溶液（アルキド樹脂（Ａ−
４））は、不揮発分が６９．３重量％であり、ガードナ
ー粘度がＹであり、ガードナー色数が３であり、酸価が
２．９であり、ＧＰＣで測定した数平均分子量（Ｍｎ）
が１８７０であり、重量平均分子量（Ｍｗ）が２６９０
であり、Ｍｗ／Ｍｎが１．４３であった。

【００６８】アミノ樹脂（Ｂ−２）の調製 温度計、コンデンサーおよび脱水器を装置した反応容器
に、イソブタノール５１０．８重量部、精製水６３．１
重量部および８６％パラホルム２４２．１重量部を仕込
み、還流温度９６℃まで加熱し、約３０分保温して溶解
した。この時ｐＨは５〜６になった。その後、冷却し８
０〜８５℃で尿素１２９．０重量部を加え、続いて７０
〜７５℃でメラミン５５．０重量部を加えて還流温度９
６℃まで加熱昇温した、この時ｐＨは７〜８になった。
還流温度で７．５時間反応しながら生成水を取り出し
た。この時還流温度は１０８℃になった。その後、２時
間で１２６℃まで加熱して、イソブタノール １５１重
量部を取り出し、濃縮した。

【００６９】得られた樹脂溶液（アミノ樹脂（Ｂ−
２））は不揮発分が７６．１重量％であり、ガードナー
粘度が０（ＮＶ６０％イソブタノール希釈液）であり、
ガードナー色数が１以下であり、ＧＰＣで測定した数平
均分子量（Ｍｎ）が１３２０であり、重量平均分子量
（Ｍｗ）が１９４０であり、Ｍｗ／Ｍｎが１．４７であ
った。

【００７０】アミノアルキド樹脂（Ｃ−４）の調製 温度計、コンデンサーおよび脱水器を装置した反応容器
に、アルキド樹脂（Ａ−４）を４７６重量部、アミノ樹
脂（Ｂ−２）を３４４重量部仕込み、還流温度１１３℃
まで加熱した。還流温度で１．５時間反応した後、冷却
してキシレン１３３重量部、メタノール３０重量部加え
た。得られた樹脂溶液（アミノアルキド樹脂（Ｃ−
４））は、不揮発分が５３．７重量％であり、ガードナ
ー粘度がＹ^-であり、ガードナー色数が２であり、酸価
が１．５であり、ＧＰＣで測定した数平均分子量（Ｍ
ｎ）が３２７０であり、重量平均分子量（Ｍｗ）が１３
９２０であり、Ｍｗ／Ｍｎが４．２５であった。

【００７１】硬化塗膜の物性測定 上記のようにして得られたアミノアルキド樹脂（Ｃ−
４）１００重量部と実施例１で用いたものと同様の硬化
剤１０重量部とを混合してアミノアルキド樹脂組成物を
調製した。得られたアミノアルキド樹脂組成物について
実施例１と同様の試験を行った。結果を表１に示す。

【００７２】

【表１】

【図面の簡単な説明】

【図１】 実施例１で得られたアミノアルキド樹脂（Ｃ
−１）のＩＲチャートである。

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【手続補正書】

【提出日】平成８年５月９日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１９

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１９】ｎは２〜２０、好ましくは３〜１５であ
る。このようなポリカーボネートジオールは、ニッポラ
ン 981、980 （商品名、日本ポリウレタン（株）製）、
カーボジオールD-1000、D-2000（商品名、東亜合成
（株）製）、プラクセルCD-205、CD-208、CD-210、CD-2
20（商品名、ダイセル化学（株）製）として市販されて
いる。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３６

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３６】（Ｂ）硬化触媒 本発明で用いられる硬化触媒としては、酸性物質が好ま
しく、酸性物質としては、塩酸、硫酸、リン酸、硝酸な
どの鉱酸類、ギ酸、酢酸、モノクロル酢酸、ジクロル酢
酸、ベンゼンスルホン酸、パラトルエンスルホン酸など
の有機酸類が挙げられる。

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４７

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４７】アミノ樹脂（Ｂ−１）の調製 温度計、コンデンサーおよび脱水器を装置した反応容器
に、イソブタノール４６８．１重量部、精製水１２．７
重量部、２５％アンモニア水４．０重量部、８６％パラ
ホルム２０６．６重量部、尿素１１３．０重量部および
メラミン４４．０重量部を仕込み、１時間で還流温度９
８℃まで加熱した。この時ｐＨは６〜７になった。還流
温度で２時間反応しながら生成水を取り出した後、グリ
セリルフタレート５０％液（無水フタル酸３１．０重量
部と精製グリセリン２０．９重量部とを１９５〜２００
℃で３０分反応した後、イソブタノール４８．１重量部
を加えた溶液）２．０重量部加え、更に還流温度で５時
間反応しながら生成水を取り出した。この時還流温度は
１０５℃になり、ｐＨは５〜６になった。その後、２時
間で１２６℃まで加熱して、イソブタノール１２７重量
部を取り出し、濃縮した後、キシレン１４７．０重量部
とイソブタノール２２．０重量部を加えた。

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００６０

【補正方法】変更

【補正内容】

【００６０】得られた樹脂溶液（アルキド樹脂（Ａ−
２））は、不揮発分が６０．４重量％であり、ガードナ
ー粘度がＺ₁ 〜Ｚ₂ であり、ガードナー色数が５であ
り、酸価が４．５であり、ＧＰＣで測定した数平均分子
量（Ｍｎ）が４０３０であり、重量平均分子量（Ｍｗ）
が３０７１０であり、Ｍｗ／Ｍｎが７．６２であった。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）（ａ-1）下記式（Ｉ）で表されるポ
   リカーボネートジオールおよび1,6-ヘキサンジオールを
   含むヒドロキシ化合物と、脂肪族カルボン酸とから得ら
   れるアルキド樹脂と、 【化１】 （式中、Ｒ¹ およびＲ² は、互いに同一でも異なってい
   てもよく、炭素原子数が２〜９のアルキレン基または炭
   素原子数が６〜１０の脂環式アルキレン基を示し、ｎは
   ２〜２０である。） （ａ-2）アミノ樹脂とが共縮合してなるアミノアルキド
   樹脂と、 （Ｂ）硬化触媒とからなることを特徴とするアミノアル
   キド樹脂組成物。
2. 【請求項２】 前記アルキド樹脂は、前記式（Ｉ）で表
   されるポリカーボネートジオールを５〜４０重量％の割
   合で含有し、1,6-ヘキサンジオールを５〜４５重量％の
   割合で含有するヒドロキシ化合物と、脂肪族カルボン酸
   とから得られるアルキド樹脂である請求項１に記載のア
   ミノアルキド樹脂組成物。
3. 【請求項３】 前記アミノアルキド樹脂は、前記アルキ
   ド樹脂と前記アミノ樹脂とが、アミノ樹脂／アルキド樹
   脂重量比で２０／８０〜７０／３０の割合で共縮合して
   なるアミノアルキド樹脂である請求項１または２に記載
   のアミノアルキド樹脂組成物。
4. 【請求項４】 請求項１〜３に記載のアミノアルキド樹
   脂組成物から得られることを特徴とする硬化塗膜。