JPH0915789A

JPH0915789A - ハロゲン化銀カラー感光材料

Info

Publication number: JPH0915789A
Application number: JP16392695A
Authority: JP
Inventors: Yoshiko Iwai; 好子岩井; Masaru Iwagaki; 賢岩垣
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1995-06-29
Filing date: 1995-06-29
Publication date: 1997-01-17

Abstract

(57)【要約】【目的】ステインの発生や脱銀不良を防止し、かつ現
像処理ムラを改良したハロゲン化銀カラー感光材料の提
供。【構成】１．透明支持体上の一方の側に、赤感性層、
緑感性層、青感性層および非感光性層からなる写真構成
層を有し、該写真構成層を有する側とは反対側の透明支
持体上にバッキング層を有するハロゲン化銀カラー感光
材料において、該バッキング層が平板状コロイド銀を含
有していることを特徴とするハロゲン化銀カラー感光材
料。２．前記写真構成層のゼラチン塗布量ＥＧ（ｇ／ｍ²）
とバッキング層のゼラチン塗布量ＢＧ（ｇ／ｍ²）の比
が以下の関係であることを特徴とする前記１記載のハロ
ゲン化銀カラー感光材料。１．７≦ＥＧ／ＢＧ≦３．２

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー感光
材料（以下、単に感光材料ともいう）に関し、更に詳し
くは、ステインの発生や脱銀不良を防止し、かつ現像処
理ムラを改良したハロゲン化銀カラー感光材料に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】従来、撮影用のハロゲン化銀カラー写真
感光材料のうち、感光材料では、光線引き(ライトパイ
ピング)が発生しやすく、製品形態での撮影画面域にま
で及ぶことがある。すなわち、製品でいえば、通称１２
０（ブローニー）、２２０、４×５（カット）等のバッ
キング層を有する感光材料での光線引きが、カメラレン
ズ系を通過した光に加えて、包装材料の隙間からの光漏
れなども、支持体や親水性コロイド層中で散乱し、入射
光束範囲外に境界の不明瞭な感光範囲を与え、製品とし
ての機能を損なっていた。

【０００３】イラジェーションやハレーションと言った
光散乱を阻止するべく、構成層のバインダーと支持体及
びバインダーと空気境界からの反射光を感光性乳剤層へ
の再入防止という観点から、親水性コロイドからなるバ
ッキング層に、吸収すべき波長域の屈折光及び反射光を
十分吸収するような染料または顔料を含ませる技術が知
られている。

【０００４】そのために用いられる染料または顔料(以
下、防散染料と言う)として、英国特許第５０６，３８
５号に記載のピラゾロン核を有するオキソノール染料、
米国特許第３，２４７，１２７号に記載のバルビツール
酸核を有するオキソノール染料、英国特許第５８４，６
０９号に記載のヘミオキサノール染料、米国特許第２，
２９８，７３３号に記載のスチリル染料、米国特許第
２，４９３，７４７号に記載のメロシアニン染料等がし
られ、いずれも現像処理液に含まれている亜硫酸塩また
はそれらとアルカリ性条件によって、たとえば、英国特
許第５０６，３８５号に記載されているように脱色され
るものである。

【０００５】しかしながら、現像処理耐性を付与するた
めにバッキング層に硬膜剤を多用したり、無水洗処理や
迅速処理を施したり、現像処理液品質が変動したりする
と上記防散染料を用いても脱色性は十分ではなく、光線
引き防止の為にバッキング層の防散染料濃度を高める
と、現像処理に於ける発色現像浴中にフィルムから流出
した染料が蓄積し、現像液の汚染、フィルムへの再染着
によるステインが問題となっていた。

【０００６】コロイド銀をハロゲン化銀カラー感光材料
のハレーション防止層およびフィルター層に用いること
は知られている。通常のコロイド銀においてはカバーリ
ングパワーが低く、充分なハレーション防止効果、フィ
ルター効果を得るためには多量の銀を要するという欠点
を有していたが、平板状のコロイド銀を用いることによ
り、少量の銀で、カバーリングパワーを引き出すことが
可能となった。

【０００７】平板状コロイド銀については、特開平５−
１３４３５８号に記載の省銀、色相改良を目的として厚
さ２０ｎｍ以下の平板状コロイド銀、特開平６−３４７
９４０号に記載の保存性改良を目的として、平板状コロ
イド銀と特定のカブリ防止剤を用いる、特開平６−３４
７９４７号には脱銀性改良を目的として、膜厚和が２５
μｍ以下で平板状コロイド銀を用いる記載がある。しか
しながら、平板状コロイド銀を用いると高いカバリング
パワーが得られ、脱銀性も良好であるが現像処理ムラが
発生しやすいという欠点がある。またこれらの発明では
平板状コロイド銀をハレーション層、フィルター層に用
いており、バッキング層に用いる記載はなかった。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の課題
はステインの発生や脱銀不良を防止し、かつ現像処理ム
ラを改良したハロゲン化銀カラー感光材料を提供するこ
とにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、以
下の構成により達成される。

【００１０】１．透明支持体上に、赤感性層、緑感性
層、青感性層および非感光性層からなる写真構成層を有
し、該写真構成層を有する側とは反対側の透明支持体上
にバッキング層を有するハロゲン化銀カラー感光材料に
おいて、該バッキング層が平板状コロイド銀を含有して
いることを特徴とするハロゲン化銀カラー感光材料。

【００１１】２．前記写真構成層のゼラチン塗布量ＥＧ
（ｇ／ｍ²）とバッキング層のゼラチン塗布量ＢＧ（ｇ
／ｍ²）の比が以下の関係であることを特徴とする前記
１記載のハロゲン化銀カラー感光材料。

【００１２】１．７≦ＥＧ／ＢＧ≦３．２３．透明支持体上に、赤感性層、緑感性層、青感性層お
よび非感光性層からなる写真構成層を有し、該写真構成
層を有する側とは反対側の透明支持体上にバッキング層
を有するハロゲン化銀カラー感光材料において、該バッ
キング層が平板状コロイド銀及び低分子量ゼラチンを含
有することを特徴とするハロゲン化銀カラー感光材料。

【００１３】４．透明支持体上に、赤感性層、緑感性
層、青感性層および非感光性層からなる写真構成層を有
し、該写真構成層を有する側とは反対側の透明支持体上
にバッキング層を有するハロゲン化銀カラー感光材料に
おいて、該バッキング層が平板状コロイド銀及び水溶性
ポリマーを含有することを特徴とするハロゲン化銀カラ
ー感光材料。

【００１４】５．透明支持体上に、赤感性層、緑感性
層、青感性層および非感光性層からなる写真構成層を有
し、該写真構成層を有する側とは反対側の透明支持体上
にバッキング層を有するハロゲン化銀カラー感光材料に
おいて、該バッキング層が平板状コロイド銀と、低分子
量ゼラチンおよび水溶性ポリマーから選ばれる少なくと
も一つの化合物を含有し、かつ写真構成層のゼラチン塗
布量ＥＧ（ｇ／ｍ²）とバッキング層のゼラチン塗布量
ＢＧ（ｇ／ｍ²）の比が以下の関係であることを特徴と
するハロゲン化銀カラー感光材料。

【００１５】１．７≦ＥＧ／ＢＧ≦３．２以下、本発明についてさらに詳細に説明する。

【００１６】本発明において、平板状コロイド銀とは金
属銀分散物であり、その銀粒子の形状が平板状であるコ
ロイド銀をいう。好ましくは平均厚さが５ｎｍ以上３０
ｎｍ以下、平均直径が１０ｎｍ以上３００ｎｍ以下であ
る。その塗布量は０．０１ｇ／ｍ²以上１ｇ／ｍ²以下が
好ましく、更に好ましくは０．０３ｇ／ｍ²以上０．３
ｇ／ｍ²以下、特に好ましくは０．０５ｇ／ｍ²以上０．
２ｇ／ｍ²以下である。

【００１７】本発明において、平板状コロイド銀の調製
方法は、基本的には銀塩を還元剤等で還元することによ
って得られ、例えば、特開平１−２８０８４号、米国特
許第５，２４６，８２３号などに記載の方法を利用でき
る。また、平板状ハロゲン化銀を還元することによって
も得られる。

【００１８】本発明において、これらの平板状コロイド
銀を含有させる層は親水性コロイドからなるバッキング
層である。これらの平板状コロイド銀を該バッキング層
に導入するには、平板状コロイド銀を所望の濃度の分散
液とし、親水性コロイドの水溶液に加えて、支持体上に
公知の方法（例えばディップ塗布、カーテン塗布、ワイ
ヤバーコート、米国特許第２，６８１，２９４号に記載
されるエクストルージョン塗布、同２，７６１，４１８
号に記載される多層同時塗布等）で塗布すれば良い。

【００１９】本発明において、前記バッキング層が平板
状コロイド銀を含有し、かつ写真構成層のゼラチン塗布
量ＥＧ（ｇ／ｍ²）とバッキング層のゼラチン塗布量Ｂ
Ｇ（ｇ／ｍ²）の比が１．７≦ＥＧ／ＢＧ≦３．２、好
ましくは１．９≦ＥＧ／ＢＧ≦３．０、特に好ましくは
２．０≦ＥＧ／ＢＧ≦２．３である。

【００２０】前記バッキング層のバインダーとして用い
られる親水性コロイドとしては石灰処理ゼラチン、酸処
理ゼラチン、酵素処理ゼラチン、ゼラチン誘導体及び変
性ゼラチン等のゼラチン（最も好ましく用いられるのは
石灰処理ゼラチン及び酸処理ゼラチン）；コロイド状ア
ルブミン、カゼイン等のタンパク質；寒天、アルギン酸
ナトリウム、澱粉誘導体などの糖誘導体；カルボキシメ
チルセルロース、ヒドロキシジメチルセルロース等のセ
ルロース化合物；ポリビニルアルコール、ポリ−Ｎ−ビ
ニルピロリドン、ポリアクリルアミド等の合成親水性化
合物等を挙げることができる。

【００２１】本発明において、平板状コロイド銀を含有
する親水性コロイドバッキング層には、バインダーの他
に、染料や顔料、硬膜剤、界面活性剤、可塑剤、滑り
剤、マット剤、ポリマーラテックス、帯電防止剤、紫外
線吸収剤、酸化防止剤、増粘剤、防腐剤、コロイダルシ
リカなどの写真感光材料の品質を高めるための種々の機
能を持った添加剤をふくむことができる。これらの添加
剤については、例えば、リサーチ・ディスクロージャー
誌（以下、ＲＤとする）１７６巻第１７６４３項（１９
７８年１２月）の記載を参考にできる。

【００２２】本発明において、平板状コロイド銀を含有
する親水性コロイドバッキング層は、単一の層でもよ
く、複数の層から構成されてもよい。各々の層の平板状
コロイド銀の色相、濃度、種類、含有量、親水性コロイ
ドの種類、層の厚さ、添加剤の種類及び含有量などの諸
因子・条件は多様に変化しうる。

【００２３】本発明において用いられる、低分子量ゼラ
チンについて説明する。

【００２４】低分子量ゼラチンの平均分子量は、通常ハ
ロゲン化銀乳剤を調製する際、１０万より小さいことが
好ましく、更に５万〜９万が好ましく、特に好ましくは
６万〜８万である。

【００２５】低分子量ゼラチンの平均分子量のコントロ
ールは酸、アルカリによる加水分解、酵素分解、コアセ
ルベーション法、超音波照射による架橋の切断など一般
に知られている方法で行うことができる。酵素分解につ
いては、Ｒ．Ｊ．Ｃｏｘ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ
Ｇｅｌａｔｉｎ II，ＡｃａｄｅｍｉｃＰｒｅｓｓ，
Ｌｏｎｄｏｎ，１９７６年．２３３〜３５１頁、３３５
〜３４６頁を、また、コアセルベーションについては、
ＰｏｕｒａｄｉｒＪ．Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．４７
巻３９１頁、；４９巻８５頁などに記載されている方法
を参考にできる。

【００２６】また、写真用ゼラチンに一般的に用いられ
る製造方法としては、例えば日本写真学会編「写真工学
の基礎・銀塩写真編」（コロナ社）１２２〜１２４頁に
詳しく記載されている。

【００２７】以下水溶性ポリマーについて、説明する。

【００２８】本発明における水溶性ポリマーとは、２０
℃において水１００ｇに対し、０．０５ｇ以上の溶解性
を有するものであることが好ましく、更に好ましくは
０．１以上１００ｇ以下である。

【００２９】本発明における水溶性ポリマーは、例えば
合成水溶性ポリマー天然水溶性ポリマーが挙げられる
が、本発明ではいずれも好ましく用いることができる。
このうち、合成水溶性ポリマーとしては、分子構造中に
例えばノニオン性基を有するもの、アニオン性基を有す
るもの、並びにノニオン性基及びアニオン性基を有する
ものが挙げられる。また、天然水溶性ポリマーとしても
分子構造中に例えばノニオン性基を有するもの、アニオ
ン性基を有するもの、並びにノニオン性基及びアニオン
性基を有するものが挙げられる。

【００３０】ノニオン性基としては、例えば、エーテル
基、チオエーテル基、エチレンオキサイド基、ヒドロキ
シル基、アミド基、イミダゾリル基等が挙げられ、アニ
オン性基としては、例えば、スルホン酸基或いはその
塩、カルボン酸基あるいはその塩、リン酸基あるいはそ
の塩等が挙げられる。

【００３１】本発明の水溶性ポリマーとしては、以下の
一般式〔Ｐ〕の繰り返し単位をポリマー１分子中１０〜
１００モル％含むものが好ましい。

【００３２】

【化１】

【００３３】式中、Ｒ₁は水素原子、アルキル基、好ま
しくは炭素原子数１〜４の置換基を有してもよいアルキ
ル基(例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル等の各
基)、ハロゲン原子(例えば塩素原子)又は−ＣＨ₂ＣＯＯ
Ｍを表し、Ｌは−ＣＯＮＨ−，−ＮＨＣＯ−，−ＣＯＯ
−，−ＯＣＯ−，−ＣＯ−又は−Ｏ−を表し、Ｊはアル
キレン基、好ましくは炭素原子数１〜１０の置換機を有
してもよいアルキレン基（例えばメチレン、エチレン、
プロピレン、トリメチレン、ブチレン、ヘキシレン等の
各基）、置換基を有してもよいアリーレン基(例えばフ
ェニレン基等)、又は−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）ｍ（ＣＨ_２）
ｎ−（ｍは０〜４０の整数、ｎは０〜４の整数を表
す。）を表す。

【００３４】

【化２】

【００３５】このうち−ＳＯ₃Ｍ，−Ｏ−Ｐ（＝０）
（ＯＭ）₂，−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ₂が好ましく、−ＳＯ₃Ｍが
最も好ましい。Ｍは水素原子又はカチオンを表し、Ｒ₂
は炭素原子数１〜４のアルキル基（例えばメチル、エチ
ル、プロピル、ブチル等の各基）を表し、Ｒ₃,Ｒ₄,Ｒ₅,
Ｒ₆,Ｒ₇及びＲ₈は置換基を有してもよい炭素原子数１〜
２０のアルキル基（例えばメチル、エチル、プロピル、
ブチル、ヘキシル、デシル、ヘキサデシル等の各基）を
表し、置換基としては、炭素原子数１〜１０のアルコキ
シ基、炭素原子数１〜１０のチオエーテル含有アルキル
基等が挙げられる。Ｘはアニオンを表し、Ｙは水素原子
又はカルボキシル基を表し、又ｐ及びｑはそれぞれ０又
は１を表す。

【００３６】本発明における水溶性ポリマーとしては、
ノニオン性基を有するポリマーが特に好ましい。これら
のポリマーとしては、ポリビニルアルコール系、ポリビ
ニルピロリドン系、ポリビニルイミダゾール系、ポリア
クリルアミド系ポリマー及びヒドロキシキノリン、チオ
エーテル基を有するポリマーが挙げられる。

【００３７】中でもポリビニルアルコール系、ポリビニ
ルピロリドン系が好ましい。

【００３８】本発明における水溶性ポリマーとして、さ
らに好ましくは一般式（２）で表される化合物が挙げら
れる。

【００３９】

【化３】

【００４０】式中、Ｒ₀は水素原子、またはアルキル基
を表す。ＱはＮ、Ｃ＝Ｏとともに５〜７員環を形成する
のに必要な非金属原子群を表す。Ａ，Ｂは共重合可能な
エチレン性不飽和化合物を表す。ｘ，ｙ，ｚはモル％を
表し、１０≦ｘ≦１００、０≦ｙ≦９０、０≦ｚ≦ ９
０である。

【００４１】前記一般式（２）のＡ、Ｂで表されるエチ
レン性不飽和化合物としては、例えば、アクリル酸エス
テル類、メタクリル酸エステル類、アクリルアミド類、
メタクリルアミド類、アリル化合物、ビニルエーテル
類、ビニルエステル類、ビニル異節環化合物、スチレン
類、マレイン酸エステル類、フマル酸エステル類、イタ
コン酸エステル類、クロトン酸エステル類、オレフィン
類が挙げられる。

【００４２】具体的には、メチルアクリレート、エチル
アクリレート、イソプロピルアクリレート、ｎ−ブチル
アクリレート、オクチルアクリレート、２−クロロエチ
ルアクリレート、２−シアノエチルアクリレート、Ｎ−
（β−ジメチルアミノエチル）アクリレート、ベンジル
アクリレート、シクロヘキシルアクリレート、フェニル
アクリレート：メチルメタクリレート、ｎ−プロピルメ
タクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ−ブチ
ルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、３
−スルホプロピルメタクリレート：アリルブチルエーテ
ル、アリルフェニルエーテル：メチルビニルエーテル、
ブチルビニルエーテル：メトキシエチルビニルエーテ
ル、２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、（２−ジメ
チルアミノエーテル）ビニルエーテル、ビニルフェニル
エーテル、ビニルクロルフェニルエーテル、アクリルア
ミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、
Ｎ−（１，１−ジメチル−３−オキソブチル）アクリル
アミド、Ｎ−（１，１−ジメチル−３−ヒドロキシブチ
ル）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミ
ド、アクリロイルヒドラジン、Ｎ−メトキシメチルメタ
クリルアミド、Ｎ−（１，１−ジメチル−３−ヒドロキ
シブチル）メタクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチルア
クリルアミド：ビニルピリジン、Ｎ−ビニルイミダゾー
ル、Ｎ−ビニルカルバゾール、ビニルチオフェン：スチ
レン、クロルメチルスチレン、ｐ−アセトキシスチレ
ン、ｐ−メチルスチレン：ｐ−ビニル安息香酸、ｐ−ビ
ニル安息香酸メチル：クロトンアミド、クロトン酸ブチ
ル、グリセリンモノクロトネート：メチルビニルケト
ン、フェニルビニルケトン：エチレン、プロピレン、１
−ブテン、ジシクロペンタジエン、４−メチル−１−ヘ
キセン、４，４−ジメチル−１−ペンテン：イタコン酸
メチル、イタコン酸エチル、イタコン酸ジエチル：ソル
ビン酸メチル、マレイン酸エチル、マレイン酸ブチル、
マレイン酸ジブチル、マレイン酸オクチル：フマル酸エ
チル、フマル酸ジブチル、フマル酸オクチル：塩化ビニ
ル、塩化ビニリデン、イソプレン等のハロゲン化オレフ
ィン類：アクリロニトリル、メタクリロニトリル等の不
飽和ニトリル類がある。

【００４３】一般式（２）で表される化合物の好ましい
具体例として以下のものが挙げられるが、本発明はこれ
らに限定はされない。

【００４４】Ｐ−１ポリ（Ｎ−ビニルピロリドン）Ｐ−２Ｎ−ビニルピロリドン−ビニルアルコール共
重合体（８０：２０）Ｐ−３Ｎ−ビニルピロリドン−ビニルアルコール共
重合体（７０：３０）Ｐ−４Ｎ−ビニルピロリドン−ビニルアセテート共
重合体（７０：３０）Ｐ−５Ｎ−ビニルピロリドン−アクリル酸共重合体
（９０：１０）Ｐ−６Ｎ−ビニルピロリドン−２−ヒドロキシエチ
ルアクリレート共重合体（７０：３０）Ｐ−７Ｎ−ビニルピロリドン−アクリルアミド共重
合体（８０：２０）Ｐ−８Ｎ−ビニルピロリドン−アクリルアミド共重
合体（６０：４０）Ｐ−９Ｎ−ビニルピロリドン−ジメチルアクリルア
ミド共重合体（７０：３０）Ｐ−１０Ｎ−ビニルピロリドン−ビニルアセトアミド
共重合体（７０：３０）Ｐ−１１Ｎ−ビニルピロリドン−ビニルアセテート-ビ
ニルアルコール共重合体（６０：３０：１０）Ｐ−１２Ｎ−ビニルピロリドン−２−ヒドロキシエチ
ルアクリレート−ビニルアセテート共重合体
（７０：２０：１０）Ｐ−１３ポリ（Ｎ−ビニルオキサゾリドン）Ｐ−１４ポリ（Ｎ−ビニルピペリドン）Ｐ−１５ポリ（Ｎ−ビニルサクシンイミド）Ｐ−１６ポリ（Ｎ−ビニルグルタルイミド）Ｐ−１７Ｎ−ビニルピロリドン−２−メトキシエチル
アクリレート共重合体（７０：３０）Ｐ−１８Ｎ−ビニルピロリドン−メチルビニルエーテ
ル共重合体（８０：２０）Ｐ−１９Ｎ−ビニルピロリドン−Ｎ−ビニルピペリド
ン−２−ヒドロキシエチルアクリレート共重合体
（５０：３０：２０）Ｐ−２０Ｎ−ビニル−ε−カプロラクタム−アクリル
アミド共重合体（６０：４０）本発明において、一般式（２）で表される化合物の数平
均分子量は特に限定されないが、２０００〜９０００で
あることが好ましい。

【００４５】本発明の合成水溶性ポリマーは、種々の溶
液重合、塊状重合、懸濁重合等の方法で容易に合成する
ことができる。

【００４６】例えば、溶液重合では一般に適当な溶剤
(例えばエタノール、メタノール、水等)中で適当な濃度
のモノマの混合物(通常、溶剤に対して４０ｗｔ％以
下、好ましくは１０〜２５ｗｔ％の混合物）を重合開始
剤（例えば、過酸化ベンゾイル、アゾビスイソブチロニ
トリル、過硫酸アンモニウム等）の存在下で適当な温度
（例えば４０〜１２０℃、好ましくは５０〜１００℃)
に加熱することにより共重合反応が行われる。その後、
生成した水溶性ポリマーを溶かさないで媒質中に反応混
合物を注ぎこみ、生成物を沈降させ、ついで乾燥するこ
とにより未反応混合物を分離除去する。

【００４７】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤につ
いては、その製造方法及び製造時に使用される添加剤、
その物理熟成・化学熟成・分光増感及びそれらの工程で
使用される添加剤、種々の写真用添加剤・カプラー及び
それらの添加法が、例えばRDＮｏ．１７６４３、同Ｎ
ｏ．１８７１６及び同Ｎｏ．３０８１１９に記載されて
おり、それらを参考にして調製することができる。

【００４８】本発明の感光材料に採用し得るフィルタ層
や中間層などの補助層、順層・逆層・ユニット構成等の
層構成、現像処理についても上記のＲＤを参照すること
ができる。

【００４９】本発明の感光材料は、一般用若しくは映画
用のカラーネガフィルム、スライド用若しくはテレビ用
のカラー反転フィルム等のカラー感光材料に適用するこ
とができる。

【００５０】本発明の感光材料に用いられる支持体に
は、特に制限はなく通常当業界で用いられているものを
用いることができる。支持体の好ましい具体例として
は、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタ
レート、トリアセチルセルロースを挙げることができる
が、その他にも前記のＲＤに記載される支持体を用いる
ことができる。

【００５１】支持体の写真構成層を形成する表面には、
必要に応じて、該構成層の形成に先んじてコロナ放電等
の表面活性化処理及び／又は下引層を塗設することがで
きる。この下引層としては、例えば特開昭５９−１９９
４１号、同５９−７７４３９号、同５９−２２４８４１
号及び特公昭５８−５３０２９号等に記載の下引層を好
適な例として挙げることができる。

【００５２】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。

【００５３】実施例１両面に下引層を塗布した厚さ１００μｍのセルロースト
リアセテート（スピリットブラック−ＣＡ染料：中央合
成化学(株)製含有）支持体の一方の面に、支持体側から
下記処方のバッキング層を塗設した。

【００５４】《バッキング層》第１層ゼラチン３．０ｇ／ｍ² 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）０．６ｇ／ｍ² 塗布助剤（ＳＵ−２）２０ｍｇ／ｍ² 第２層ゼラチン４．０ｇ／ｍ² 第３層ゼラチン１．０ｇ／ｍ² ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒径３μｍ）６０ｍｇ／ｍ² 化合物（ＳＵ−３）３ｍｇ／ｍ² 各層には上記組成物の他にゼラチン硬膜剤Ｈ−１、Ｈ−
２や塗布助剤Ｓｕ−１、粘度調節剤及び防腐剤ＤＩ−１
を添加した。

【００５５】次いで、支持体のもう一方の面に下記写真
構成層を支持体側から塗設し多層カラーネガ写真感光材
料試料１０１を作成した。

【００５６】＜感光層の組成＞以下の全ての実施例にお
いて、ハロゲン化銀写真感光材料中の添加量は特に記載
のない限り１ｍ²当たりのグラム数を示す。また、ハロ
ゲン化銀及びコロイド銀は、銀に換算して示し、増感色
素はハロゲン化銀１モル当たりのモル数で示した。

【００５７】第１層：ハレーション防止層黒色コロイド銀０．１８紫外線吸収剤（ＵＶ−１）０．３０高沸点有機溶媒（Ｏｉｌ−１）０．３７ゼラチン１．５９第２層：中間層ゼラチン１．２７第３層：低感度赤感性層沃臭化銀乳剤Ａ０．６３増感色素（ＳＤ−１）１．７×１０^-4 増感色素（ＳＤ−２）１．５×１０^-4 増感色素（ＳＤ−３）１．５×１０^-4 増感色素（ＳＤ−４）１．３×１０^-5 シアンカプラー（Ｃ−１）０．７１カラードシアンカプラー（ＣＣ−１）０．０９ＤＩＲ化合物（Ｄ−１）０．００５高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）０．６５ゼラチン２．０５第４層：中感度赤感性層沃臭化銀乳剤Ｂ０．７１増感色素（ＳＤ−２）２．５×１０^-4 増感色素（ＳＤ−３）１．４×１０^-5 増感色素（ＳＤ−４）２．２×１０^-4 シアンカプラー（Ｃ−１）０．２７カラードシアンカプラー（ＣＣ−１）０．０４ＤＩＲ化合物（Ｄ−１）０．０１高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）０．３２ゼラチン０．８３第５層：高感度赤感性層沃臭化銀乳剤Ｃ１．５２増感色素（ＳＤ−２）２．１×１０^-4 増感色素（ＳＤ−３）１．２×１０^-5 増感色素（ＳＤ−４）１．８×１０^-4 シアンカプラー（Ｃ−２）０．１３ＤＩＲ化合物（Ｄ−２）０．００９高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）０．１７ゼラチン１．０４第６層：中間層高沸点有機溶媒（Ｏｉｌ−１）０．５０ゼラチン１．００第７層：低感度緑感性層沃臭化銀乳剤Ａ０．７６増感色素（ＳＤ−１）６．５×１０^-4 増感色素（ＳＤ−９）７．２×１０^−５増感色素（ＳＤ−１３）７．５×
１０^-5 マゼンタカプラー（Ｍ−１）０．１０マゼンタカプラー（Ｍ−２）０．２５カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）０．１１ＤＩＲ化合物（Ｄ−１）０．００４ＤＩＲ化合物（Ｄ−３）０．０１３高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）０．４９ゼラチン１．１０第８層：中感度緑感性層沃臭化銀乳剤Ｂ０．５５増感色素（ＳＤ−１）５．２×１０^-4 増感色素（ＳＤ−９）５．８×１０^-5 増感色素（ＳＤ−１３）５．０×１０^-5 マゼンタカプラー（Ｍ−１）０．０７マゼンタカプラー（Ｍ−２）０．１７カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）０．０８ＤＩＲ化合物（Ｄ−１）０．００２高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）０．３３ゼラチン０．７８第９層：高感度緑感性層沃臭化銀乳剤Ｃ０．８２増感色素（ＳＤ−６）１．４×１０^-4 増感色素（ＳＤ−７）１．５×１０^-4 増感色素（ＳＤ−８）１．４×１０^-4 マゼンタカプラー（Ｍ−２）０．１０マゼンタカプラー（Ｍ−３）０．０３カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−２）０．０３ＤＩＲ化合物（Ｄ−１）０．００１ＤＩＲ化合物（Ｄ−３）０．００４高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）０．３１ゼラチン０．９１第１０層：中間層高沸点有機溶媒（Ｏｉｌ−１）０．３０ゼラチン０．５０第１１層：イエローフィルター層黄色コロイド銀０．０８色汚染防止剤（ＳＣ−１）０．０８高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）０．１０ゼラチン１．００第１２層：中間層ゼラチン０．５０第１３層：低感度青感性層沃臭化銀乳剤Ａ０．１６増感色素（ＳＤ−９）１．７×１０^-4 増感色素（ＳＤ−９）４．０×１０^-4 増感色素（ＳＤ′−１）３．１×１０^-6 イエローカプラー（Ｙ−１）０．２４イエローカプラー（Ｙ−２）０．６６高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）０．１８ゼラチン１．１９第１４層：中感度青感性層沃臭化銀乳剤Ｂ０．４６増感色素（ＳＤ−９）１．３×１０^-4 増感色素（ＳＤ−１０）３．０×１０^-4 増感色素（ＳＤ′−１）１．６×１０^-6 イエローカプラー（Ｙ−１）０．０７イエローカプラー（Ｙ−２）０．２０ゼラチン０．８４第１５層：高感度青感性層沃臭化銀乳剤Ｄ０．４１増感色素（ＳＤ−９）０．９×１０^-4 増感色素（ＳＤ−１１）２．０×１０^-4 増感色素（ＳＤ′−１）１．０×１０^-6 イエローカプラー（Ｙ−１）０．０６イエローカプラー（Ｙ−２）０．１８高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）０．０５ゼラチン０．９７第１６層：第１保護層沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０４μｍ，沃化銀含有率４．０モル％）０．３０紫外線吸収剤（ＵＶ−２）０．０３０紫外線吸収剤（ＵＶ−３）０．０１５紫外線吸収剤（ＵＶ−４）０．０１５紫外線吸収剤（ＵＶ−５）０．０１５紫外線吸収剤（ＵＶ−６）０．１０高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）０．０７高沸点溶媒（Ｏｉｌ−３）０．０７ゼラチン１．４４第１７層：第２保護層アルカリ可溶性マット剤（平均粒径２μｍ）０．１５ポリメチルメタクリレート（平均粒径３μｍ）０．０４滑り剤（ＷＡＸ−１）０．０４ゼラチン０．５５尚上記組成物の他に、化合物ＳＵ−１，ＳＵ−２，ＳＵ
−３，ＳＵ−４、粘度調整剤Ｖ−１、硬膜剤Ｈ−１，Ｈ
−２、安定剤ＳＴ−１、カブリ防止剤ＡＦ−１，ＡＦ−
２，重量平均分子量：１０，０００及び重量平均分子
量：１，１００，０００の２種のＡＦ−３、染料ＡＩ−
１，ＡＩ−２，ＡＩ−３、化合物ＦＳ−１，ＦＳ−２、
及び防腐剤ＤＩ−１を各層に適宜添加した。

【００５８】上記試料に用いた化合物の構造を以下に示
す。

【００５９】

【化４】

【００６０】

【化５】

【００６１】

【化６】

【００６２】

【化７】

【００６３】

【化８】

【００６４】

【化９】

【００６５】

【化１０】

【００６６】

【化１１】

【００６７】

【化１２】

【００６８】

【化１３】

【００６９】

【化１４】

【００７０】

【化１５】

【００７１】上記試料に用いた乳剤は、下記の通りであ
る。尚平均粒径は、立方体に換算した粒径で示した。ま
た、各乳剤は、金・硫黄増感を最適に施した。

【００７２】上記試料に用いた乳剤は以下の表１の通り
である。なお、平均粒径は、立方体に換算した粒径で示
した。乳剤Ａにはイリジウムを１×１０^-7モル／モルＡ
ｇ含有している。乳剤Ｂを電子顕微鏡で観察したところ
約５０％（個数）の粒子のフリンジ部と粒子内部双方に
５本以上の転位線が観察された。また各乳剤は、金・硫
黄増感を最適に施した。

【００７３】

【表１】

【００７４】＜試料１０２〜１０９の作成＞次に試料１
０１の処方をベースにして、バッキング層の第２層に表
２に示す様に比較染料Ｘ−１，Ｘ−２，Ｘ−３、また、
黒色コロイド銀、本発明の平板状コロイド銀を含有さ
せ、さらに写真構成層のゼラチン塗布量ＥＧ（ｇ／
ｍ²）とバッキング層のゼラチン塗布量ＢＧ（ｇ／ｍ²）
の比も表２に示すように変更して、試料１０２〜１０９
を作成した。

【００７５】尚、黒色コロイド銀はリップマン乳剤を還
元剤で還元し、水洗処理したものを、また平板状コロイ
ド銀は特開平５−１３４３５８号の実施例１記載の方法
に従って調製した、平均厚さ７ｎｍ、平均直径２８ｎｍ
のものを用いた。

【００７６】比較染料

【００７７】

【化１６】

【００７８】作成した試料に対して、以下の評価を行っ
た。

【００７９】＜光線引き防止効果＞試料の乳剤面及びバ
ッキング層面上を完全遮光するように工夫し、試料断面
のみに対し照度７，０００及び１００，０００Ｌｕｘの
昼光を１５分照射した。その後、下記現像処理を行い、
試料断面からの光照射で発色した部分（カブリ）の長さ
を測定した。カブリ長さが短いほど光散乱（光線引き）
防止効果に優れることを表す。

【００８０】処理工程Ａ処理時間処理温度補充量発色現像３分１５秒３８℃ ５４０ｍｌ漂白４５秒３８℃ １５５ｍｌ定着１分４５秒３８℃ ５００ｍｌ安定化９０秒３８℃ ７７５ｍｌ乾燥１分４０〜７０℃ ― （補充量は感光材料１ｍ²当たりの値である。）ただし、安定化処理は３槽カウンターカレントで行い、
安定化液の最終槽に補充され、その前槽にオーバーフロ
ーが流入する方式で行った。

【００８１】更に、定着槽に続く安定化槽のオーバーフ
ローの一部（２７５ｍｌ／ｍ²）を安定槽に流し込ん
だ。

【００８２】使用した発色現像液の組成は次の通りであ
る。

【００８３】炭酸カリウム３０ｇ炭酸水素ナトリウム２．７ｇ亜硫酸カリウム２．８ｇ臭化ナトリウム１．３ｇヒドロキシルアミン硫酸塩３．２ｇ塩化ナトリウム０．６ｇ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシルエチル）アニリン硫酸塩４．６ｇジエチレントリアミン五酢酸３．０ｇ水酸化カリウム１．３ｇ水を加えて１，０００ｍｌとし、水酸化カリウム又は２０％硫酸を用いてｐＨ＝１０．０１に調整する。

【００８４】使用した発色現像補充液の組成は次の通り
である。

【００８５】炭酸カリウム４０ｇ炭酸水素ナトリウム３．０ｇ亜硫酸カリウム７．０ｇ臭化ナトリウム０．５ｇヒドロキシルアミン硫酸塩３．２ｇ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシルエチル）アニリン硫酸塩６．０ｇジエチレントリアミン五酢酸３．０ｇ水酸化カリウム２．０ｇ水を加えて１，０００ｍｌとし、水酸化カリウム又は２０％硫酸を用いてｐＨ＝１０．１２に調整する。

【００８６】使用した漂白液の組成は次の通りである。

【００８７】１，３−ジアミノプロパン四酢酸第２鉄アンモニウム１３７ｇエチレンジアミン四酢酸２ナトリウム２．０ｇ臭化アンモニウム１５０ｇ氷酢酸４０ｍｌ硝酸アンモニウム４０ｇ水を加えて１，０００ｍｌとし、アンモニア水又は氷酢酸を用いてｐＨ＝４．５に調整する。

【００８８】使用した漂白補充液の組成は、次の通りで
ある。

【００８９】１，３−ジアミノプロパン四酢酸第２鉄アンモニウム１５７ｇエチレンジアミン四酢酸２ナトリウム２．０ｇ臭化アンモニウム１７０ｇ硝酸アンモニウム５０ｇ氷酢酸６１ｍｌ水を加えて１，０００ｍｌとし、アンモニア水又は氷酢酸を用いてｐＨ＝３．５にし、漂白タンク液のｐＨが保てるように適宜調整する。

【００９０】使用した定着液及び定着補充液の組成は次
の通りである。

【００９１】チオ硫酸アンモニウム１００ｇチオシアン酸アンモニウム１５０ｇ無水重亜硫酸ナトリウム２０ｇメタ重亜硫酸ナトリウム４．０ｇエチレンジアミン四酢酸２ナトリウム１．０ｇ水を加えて７００ｍｌとし、氷酢酸とアンモニア水を用いてｐＨ＝６．５に調整する。

【００９２】使用した安定化液及び安定化補充液の組成
は次の通りである。

【００９３】１，２−ベンツイソチアゾリン−３−オン０．１ｇｐ−オクチルフェノール・エチレンオキシド１０モル付加物（５０％溶液）２．０ｍｌヘキサメチレンテトラミン０．２ｇヘキサヒドロ−１，３，５-トリス（２−ヒドロキシエチル） −ｓ−トリアジン０．３ｇ水を加えて１，０００ｍｌとし、水酸化カリウム及び５０％硫酸を用いてｐＨ＝７．０に調整した。

【００９４】＜バッキング層の残色（ステイン）＞試料
を白色光を用いて、ウエッジ露光を行い、前記現像処理
を行った後、支持体の一方の面に塗設したハロゲン化銀
乳剤層を化学的処理にて除去した。バッキング層自体の
残色（または汚染）を調べるために５枚重ね合わせて目
視にて観察した。

【００９５】＜処理ムラ＞試料を白色光を用いて、ウエ
ッジ露光を行い、前記現像処理を行った後、目視にて処
理ムラを観察した。

【００９６】ムラ発生：黄褐色のムラが見られたムラ無し：ムラは見られなかった。

【００９７】＜残存銀量＞試料を白色光を用いてウエッ
ジ露光を行い、脱銀性の評価を行うため、前記処理工程
Ａと漂白工程の時間のみ１／２に短縮して処理する処理
工程Ｂを施した場合において、脱銀不良による残存銀量
を測定した。

【００９８】この残存量の値としては、５μｍ／ｍ²以
下であれば、殆ど問題のないレベルである。

【００９９】以上の結果を表２に示す。

【０１００】

【表２】

【０１０１】以上の結果から明らかなようにバッキング
層に染料を入れた１０２〜１０４では染料による残色ま
た、再染着による残色が発生している。黒色コロイド銀
を入れた１０５では残色は改善されるが、光線引き防止
効果も弱く、また、脱銀不良による残量銀がやや多く、
処理ムラも発生している。平板状コロイド銀を入れた１
０６〜１０９は光線引き効果、残色、残存銀量は改善さ
れたが、１０６、１０７では処理ムラが発生している。
本発明であるＥＧ／ＢＧを１．７〜３．２としている１
０８、１０９のみ、処理ムラが改善されていることが分
かる。

【０１０２】実施例２次に実施例１をベースにして、バッキング層の第２層に
表３に示すように、酵素分解処理を施した平均分子量６
万の低分子量ゼラチンに置き換え、試料１１０〜１１２
を作成した。

【０１０３】得られた試料について、実施例１と同様の
評価を行った。

【０１０４】結果を表３に示す。

【０１０５】

【表３】

【０１０６】以上の結果から明らかなようにバッキング
層に染料を入れた１０２、１１０では染料による残色ま
た、再染着による残色が発生している。黒色コロイド銀
を入れた１０５、１１１は残色は改善されるが、光線引
き防止効果も弱く、また、脱銀不良による残量銀がやや
多く、処理ムラも発生している。平板状コロイド銀を入
れた１０６、１１２は光線引き効果、残色、残存銀量は
改善されたが、１０６では処理ムラが発生している。本
発明である平板状コロイド銀と低分子量ゼラチンを用い
た１１２のみ、処理ムラが改善されていることが分か
る。

【０１０７】実施例３次に実施例１をベースにして、バッキング層の第２層に
表４に示すように、水溶性ポリマーを０．４ｇ／ｍ²含
有させ、試料１１３〜１１５を作成した。

【０１０８】得られた試料について、実施例１と同様の
評価を行った。

【０１０９】結果を表４に示す。

【０１１０】

【表４】

【０１１１】バッキング層に染料を入れた１０２、１１
３では染料による残色また、再染着による残色が発生し
ている。黒色コロイド銀を入れた１０５、１１４は残色
は改善されるが、光線引き防止効果も弱く、また、脱銀
不良による残量銀がやや多く、処理ムラも発生してい
る。平板状コロイド銀を入れた１０６、１１５は光線引
き効果、残色、残存銀量は改善されたが、１０６では処
理ムラが発生している。本発明である平板状コロイド銀
と水溶性ポリマーを用いた１１５のみ、処理ムラが改善
されていることが分かる。

【０１１２】実施例４次に実施例１をベースにして、バッキング層の第２層に
表５に示すように、実施例３で使用した水溶性ポリマー
を０．４ｇ／ｍ²含有させ、試料１１６〜１２８を作成
した。尚、低分子量ゼラチンは実施例２の試料１１０〜
１１２と同様に使用した。

【０１１３】得られた試料について、実施例１と同様の
評価を行った。

【０１１４】結果を表５に示す。

【０１１５】

【表５】

【０１１６】以上の結果から明らかなようにバッキング
層に染料を入れた試料では染料による残色また、再染着
による残色が発生している。黒色コロイド銀を入れた試
料は残色は改善されるが、光線引き防止効果も弱く、ま
た、脱銀不良による残量銀がやや多く、脱銀ムラも発生
している。平板状コロイド銀を入れた試料は光線引き効
果、残色、残存銀量は改善されたが、１２４、１２５で
は処理ムラが発生している。本発明である平板状コロイ
ド銀を１．７≦ＥＧ／ＢＧ≦３．２のゼラチン範囲で用
い、かつ低分子量ゼラチンまたは水溶性ポリマーを用い
た試料のみ、処理ムラが改善されていることが分かる。

【０１１７】

【発明の効果】本発明によるハロゲン化銀カラー感光材
料はステインの発生や脱銀不良を防止し、かつ現像処理
ムラを改良した優れた画像を得ることができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】透明支持体上に、赤感性層、緑感性層、
青感性層および非感光性層からなる写真構成層を有し、
該写真構成層を有する側とは反対側の透明支持体上にバ
ッキング層を有するハロゲン化銀カラー感光材料におい
て、該バッキング層が平板状コロイド銀を含有している
ことを特徴とするハロゲン化銀カラー感光材料。
【請求項２】前記写真構成層のゼラチン塗布量ＥＧ
（ｇ／ｍ²）とバッキング層のゼラチン塗布量ＢＧ（ｇ
／ｍ²）の比が以下の関係であることを特徴とする請求
項１記載のハロゲン化銀カラー感光材料。１．７≦ＥＧ／ＢＧ≦３．２
【請求項３】透明支持体上に、赤感性層、緑感性層、
青感性層および非感光性層からなる写真構成層を有し、
該写真構成層を有する側とは反対側の透明支持体上にバ
ッキング層を有するハロゲン化銀カラー感光材料におい
て、該バッキング層が平板状コロイド銀及び低分子量ゼ
ラチンを含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー
感光材料。
【請求項４】透明支持体上に、赤感性層、緑感性層、
青感性層および非感光性層からなる写真構成層を有し、
該写真構成層を有する側とは反対側の透明支持体上にバ
ッキング層を有するハロゲン化銀カラー感光材料におい
て、該バッキング層が平板状コロイド銀及び水溶性ポリ
マーを含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー感
光材料。
【請求項５】透明支持体上に、赤感性層、緑感性層、
青感性層および非感光性層からなる写真構成層を有し、
該写真構成層を有する側とは反対側の透明支持体上にバ
ッキング層を有するハロゲン化銀カラー感光材料におい
て、該バッキング層が平板状コロイド銀と、低分子量ゼ
ラチンおよび水溶性ポリマーから選ばれる少なくとも一
つの化合物を含有し、かつ写真構成層のゼラチン塗布量
ＥＧ（ｇ／ｍ²）とバッキング層のゼラチン塗布量ＢＧ
（ｇ／ｍ²）の比が以下の関係であることを特徴とする
ハロゲン化銀カラー感光材料。１．７≦ＥＧ／ＢＧ≦３．２