JPH095918A

JPH095918A - ハロゲン化銀写真感光材料

Info

Publication number: JPH095918A
Application number: JP15460795A
Authority: JP
Inventors: Kazuhiko Nakajima; 一比古中島; Masaru Iwagaki; 賢岩垣
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1995-06-21
Filing date: 1995-06-21
Publication date: 1997-01-10

Abstract

(57)【要約】【目的】鮮鋭性を損なうことなくくっつき耐性を改善
し、擦り傷耐性を向上させ、更にレタッチ性を向上させ
たハロゲン化銀写真感光材料を提供する。【構成】透明支持体上の一方の側に写真構成層を有
し、該支持体上の他方の側に単分散度３．３以下のマッ
ト剤粒子を含有する層を有するハロゲン化銀写真感光材
料、及び、透明支持体上の一方の側に、写真構成層とし
て赤感光性層、緑感光性層、青感光性層及び非感光性層
を各々少なくとも１層有し、該写真構成層側及び該支持
体上の他方の側の最表面層が単分散度３．３以下のマッ
ト剤粒子を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀写真感光材
料に関し、詳しくは、くっつき性が改善され、擦り傷耐
性及びレタッチ性が向上したハロゲン化銀写真感光材料
に関する。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料を６ｃ
ｍ幅のスリットにしたブローニーサイズで、遮光紙を挿
まずに巻いてある所謂２２０タイプは、感光材料を巻芯
にロール状に巻いたものの最後尾に遮光紙が連結して添
付されており、撮影終了後、その遮光紙をロールの最上
層に巻き付けて遮光する構造になっている。従って、遮
光紙がロールに緩く巻かれていると光線漏れが発生する
ので、これを防止するためにかなり強く巻いてシールに
より封印して潜像を保存する。この時、ロール状の感光
材料の写真構成層を有する側（乳剤面）とその反対側
（バッキング面）は密着した状態にあり、高温高湿の雰
囲気で長時間放置すると、乳剤面とバッキング面が接着
した状態になって乳剤面にフェロ面が発生し、プリント
ムラの原因となる。又、撮影時にカメラ内部のフィルム
室のゴミが乳剤面やバッキング面に付着してそのままロ
ールに巻き取られる。このゴミがロール中で乳剤面とバ
ッキング面の間を強く圧迫されながら移動すると擦り傷
の原因となる。この擦り傷はフィルム最表面が滑らかな
程発生が少ないと考えられ、この様なくっつき、擦り傷
の問題を解決するために、最表面保護層にシリカ、二酸
化チタン、酸化マグネシウム、ポリスチレン或いはポリ
メチルプロピオネート等のマット剤と称される微粒子を
含有させ、表面を所謂マット化してシート同士の摩擦を
少なくする方法が知られている。

【０００３】しかしながら、この様な表面マット剤を増
量してマット性を向上させると擦り傷を減少させ、くっ
つき性を改善することはできるが、鮮鋭性の劣化を伴
う。又、写真館等では現像処理済みのフィルム上の画像
に直接手を加えて修正する（レタッチ）ことがあり、こ
の作業はバッキング面側から、微小な斑点を染料等で穴
埋めするスポッティングや、画像の修正部分にニスを塗
って修正用鉛筆で軽く書き込み、顔の皺や凹凸の感じを
修正する鉛筆修正等として行う。これらの作業は熟練し
たレタッチマンが行うが、バッキング面側の最表面に表
面マット剤をくっつきや擦り傷耐性に対して有効な量で
使用すると、レタッチがしにくくなると言う苦情があっ
た。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の事情に
よりなされたものであり、その目的は、鮮鋭性を損なう
ことなくくっつき耐性を改善し、擦り傷耐性を向上さ
せ、更にレタッチ性を向上させたハロゲン化銀写真感光
材料を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、透
明支持体上の一方の側に写真構成層を有し、該支持体上
の他方の側に単分散度３．３以下のマット剤粒子を含有
する層を有するハロゲン化銀写真感光材料、前記マット
剤粒子が前記一般式（１）で示される合成ポリマー粒子
であること、前記マット剤粒子を含有する層が親水性コ
ロイド層の最表面層であること、透明支持体上の一方の
側に、写真構成層として赤感光性層、緑感光性層、青感
光性層及び非感光性層を各々少なくとも１層有し、該写
真構成層側の最表面層及び該支持体上の他方の側の最表
面層が共に単分散度３．３以下のマット剤粒子を含有す
るハロゲン化銀カラー写真感光材料、によって達成され
る。

【０００６】即ち本発明者はマット剤の粒径をある程度
揃えることにより、表面物性と画像鮮鋭性及びレタッチ
性を両立し得るとの知見を得て、その分散性を最適化
し、分散性のみならず本発明の効果に有利なマット剤を
見出して本発明に至ったものである。

【０００７】本発明に係るマット剤について述べる。

【０００８】本発明においてマット剤とは、水不溶性又
は水難溶性の無機或いは有機粒子である。無機粒子とし
てはシリカ、コロイダルシリカ、酸化チタン、ガラス
粉、硫酸バリウム等がある。有機粒子としては、ポリス
チレン、ポリメチルメタクリレート、ポリカーボネー
ト、ポリアクリレート共重合体等の合成ポリマーや澱
粉、コーンスターチ等の天然物等がある。特にアクリル
酸エステル-アクリル酸共重合体は、そのモル比を調整
することで、現像処理工程で完全除去したり、部分除去
したり、残留させたりすることができるので有用であ
る。本発明においては少なくとも一部分残留するものが
好ましい。

【０００９】本発明においてマット剤粒子の単分散度と
はコールターカウンター測定より球相当径（ΣＮＶ²／
ΣＮＶ）を基準に算出した標準偏差／平均粒径比で表さ
れる値である。本発明においてはマット剤粒子の単分散
度は３．３以下であり、好ましくは３．０以下、特に好
ましくは２．８以下である。

【００１０】本発明において特に好ましいマット剤は一
般式（１）で示されるものである。

【００１１】

【化２】

【００１２】式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃はそれぞれ水素原
子、アルキル基（メチル基、エチル基等）又はアリール
基（フェニル基等）を表す。Ｒ₄、Ｒ₅はそれぞれアルキ
ル基（メチル基、エチル基、２−メトキシエチル基、２
−ヒドロキシエチル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル
基、ｔ−ブチル基、２−エチルヘキシル基等）、アリー
ル基（フェニル基、ｐ−トリル基、ｐ−メトキシフェニ
ル基、ナフチル基等）又は複素環基（イミダゾリル基、
ピラゾリル基、トリアゾリル基、テトラゾリル基、ピリ
ジル基、チアゾリル基、オキサゾリル基、フリル基等）
を表す。Ｍは水素原子又はカチオン（ナトリウムイオ
ン、カリウムイオン、リチウムイオン、アンモニウムイ
オン等）を表す。ｘ、ｙ、ｚは各エチレン性不飽和化合
物のモル比を表し、ｚ／（ｘ＋ｙ）＜０．３０であり、
好ましくはｚ／（ｘ＋ｙ）＜０．２０、更に好ましくは
０．０５＜ｚ／（ｘ＋ｙ）＜０．１２である。ｚ／（ｘ
＋ｙ）の値が０．０５以下ではマット剤の凝集が起こり
やすくなって好ましくなく、０．３０以上では現像処理
後の残留が少なすぎて現像処理後の物理特性を劣化させ
る。

【００１３】以下に本発明における好ましいマット剤粒
子の具体例を組成比（モル）と共に示す。

【００１４】ＭＭＡＥＭＡＢＭＡＭＡＡＡＡＰ−１１００Ｐ−２９０１０Ｐ−３８５１０５Ｐ−４８５１０５Ｐ−５８０１０１０Ｐ−６８０１０１０Ｐ−７７０１０２０Ｐ−８７５２５Ｐ−９７０２０１０Ｐ−１０６０３０１０Ｐ−１１６０２０１０１０ここに、ＭＭＡはメチルメタクリレート、ＥＭＡはエチ
ルメタクリレート、ＢＭＡはブチルメタクリレート、Ｍ
ＡＡはメタクリル酸、ＡＡはアクリル酸を表す。

【００１５】本発明においてマット剤の平均粒径は０．
５μｍ以上２０μｍ以下が好ましく、更に好ましくは１
μｍ以上１０μｍ以下、特に好ましくは１．５μｍ以上
５μｍ以下である。

【００１６】本発明のマット剤は、米国特許第４，３０
１，２４０号、同３，７６７，４４８号、同２，９９
２，１０１号、特開昭６０−１２６６４４号等に記載の
方法によって合成することができる。

【００１７】本発明において、マット剤の重合度は、平
均分子量として３０００から１００万が好ましく、５０
００から５万がより好ましい。本発明のマット剤の添加
量は１ｍ²あたり１ｍｇ以上８０ｍｇ以下、好ましくは
３ｍｇ以上６０ｍｇ以下である。１ｍｇ未満では本発明
の効果が発揮されず、８０ｍｇより多いと塗膜物性を著
しく損なう。

【００１８】本発明において、マット剤粒子の単分散度
を調整するには、公知のいかなる方法を用いても良い。
例えば、特開平３−２９６０４５号に記載されている写
真用添加剤の分散方法を利用することができる。また、
特開平５−２８９２２５号に示されるいわゆる分級をお
こなってもよいが、製造上煩雑な操作を必要とするこ
と、廃棄部分が多くて収率が低いことから好ましくな
い。本発明においては、ノズル噴出法が有効である。即
ち低沸点有機溶剤（酢酸エチル、ブタノール等）に溶解
した共重合体の溶液を、撹拌される水中に、口径が制御
された微細ノズルから一定の速度で噴出する方法であ
る。更に水中温度、撹拌条件、水中への保護コロイド剤
や界面活性剤、塩類の添加、共重合体の溶液の温度、濃
度、噴出速度等を適宜調整することができる。この方法
によって、平均粒径の調整のみならず単分散度の調整も
有効に実施できる。

【００１９】また市販のものとしては、綜研化学（株）
製のアクリル系ポリマー粒子Ｍｘ−１５０、３００、５
００等も利用することが出来る。

【００２０】特開平５−２８９２２５号には、映画用ハ
ロゲン化銀カラー感光材料として単分散マット剤につい
ての記載がある。これは密着プリントにおけるニュート
ンリングの発生防止や粒状性劣化防止を意図してなされ
た発明であり、かかる鮮鋭性を損なうことなくくっつき
性を改善し、擦り傷を減少させ、更にレタッチ性を向上
することを意図した本発明とは、目的も用途も異なるも
のである。

【００２１】本発明においてマット剤は、バッキング面
を構成する層の少なくとも１層に含有せしめるが、親水
性コロイド層に含有せしめるのが分散性等の点で好まし
く、該親水性コロイド層が最表面層である場合、本発明
の効果に有利であり、バッキング面の最表面のみなら
ず、写真構成層を有する側の最表面層にも本発明のマッ
ト剤を含有せしめるがより有利である。

【００２２】バッキング層のバインダとして用いられる
親水性コロイドとしては、所謂石灰処理ゼラチン、酸処
理ゼラチン、酵素処理ゼラチン、ゼラチン誘導体及び変
性ゼラチン等のゼラチン（最も好ましく用いられるのは
石灰処理ゼラチン及び酸処理ゼラチン）；コロイド状ア
ルブミン、カゼイン等の蛋白質；寒天、アルギン酸ナト
リウム、澱粉誘導体等の糖誘導体；カルボキシメチルセ
ルロース、ヒドロキシメチルセルロース等のセルロース
化合物；ポリビニルアルコール、ポリ−Ｎ−ビニルピロ
リドン、ポリアクリルアミド等の合成親水性化合物等を
挙げることができる。

【００２３】本発明において、親水性コロイドバッキン
グ層には、バインダの他に、染料や顔料、硬膜剤、界面
活性剤、可塑剤、滑り剤、マット剤、ポリマーラテック
ス、帯電防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、増粘剤、
防腐剤、コロイダルシリカなどの写真感光材料の品質を
高めるための種々の機能を持った添加剤を含むことがで
きる。これらの添加剤については、例えばリサーチ・デ
ィスクロージャー誌（以下、ＲＤ）１７６巻第頁第１７
６４３項（１９７８年１２月）の記載を参考にできる。

【００２４】本発明の感光材料がカラー感光材料の場合
には、写真構成層として少なくとも赤感光性層、青感光
性層、緑感光性層及び非感光性層を有するが、リサーチ
・ディスクロージャ（ＲＤ）３０８１１９ VII−Ｋ項
に記載されている様にフィルタ層や中間層等の補助層を
設けたり、順層、逆層、ユニット構成等の様々な層構成
をとることができる。

【００２５】本発明のハロゲン化銀写真感光材料のハロ
ゲン化銀乳剤には下記の化合物を用いることができる。

【００２６】

【表１】

【００２７】これらのＲＤには本発明に使用できる公知
の写真用添加剤も記載されており、以下にその関連のあ
る記載箇所を示す。

【００２８】〔項目〕〔ＲＤ308119の頁〕〔ＲＤ17643〕〔ＲＤ18716〕色濁り防止剤 1002 VII−Ｉ項 25 650 色素画像安定剤 1001 VII−Ｊ項 25 増白剤 998 V 24 紫外線吸収剤 1003 VIIIＣ，XIII−Ｃ項 25〜26 光吸収剤 1003 VIII 25〜26 光散乱剤 1003 VIII フィルター染料 1003 VIII 25〜26 バインダー 1003 IX 26 ６５１スタチック防止剤１００６ XIII 27 650 硬膜剤 1004 X 26 651 可塑剤 1006 XII 27 650 潤滑剤 1006 XII 27 650 活性剤・塗布助剤 1005 XI 26〜27 650 現像剤(感材中に含有) 1011 XXＢ項又、使用できるカプラーについて、ＲＤの記載箇所を示
す。

【００２９】〔項目〕〔ＲＤ308119の頁〕〔ＲＤ17643〕イエローカプラー 1001 VII−Ｄ項 VII Ｃ〜Ｇ項マゼンタカプラー 1001 VII−Ｄ項 VII Ｃ〜Ｇ項シアンカプラー 1001 VII−Ｄ項 VII Ｃ〜Ｇ項カラードカプラー 1002 VII−Ｇ項 VII Ｇ項 DIRカプラー 1001 VII−Ｆ項 VII Ｆ項 BARカプラー 1002 VII−Ｆ項その他の有用残基 1001 VII−Ｆ項放出カプラーアルカリ可溶カプラー 1001 VII−Ｅ項本発明に使用する添加剤は、ＲＤ３０８１１９１００
７頁 XIV項に記載されている分散法などにより、添加す
ることができる。

【００３０】本発明においては、前述のＲＤ１７６４３
２８頁、ＲＤ１８７１６６４７〜８頁及びＲＤ３０
８１１９１００９頁 XIX項に記載されている支持体を
使用することができる。

【００３１】本発明をカラー感光材料に採用する場合、
一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライド
用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペー
パー、カラーポジフィルム、カラー反転ペーパーに代表
される種々のカラー感光材料に適用することができる。

【００３２】本発明の感光材料を用いて色素画像を得る
には、露光後、通常知られているカラー現像処理を行う
ことができる。

【００３３】本発明の感光材料は前述のＲＤ１７６４３
２８〜２９頁、ＲＤ１８７１６６４７頁及びＲＤ３０
８１１９ XIXに記載された通常の方法によって、現像
処理することができる。

【００３４】本発明のマット剤を含有するバッキング層
のバインダーとして用いられる親水性コロイドとして
は、所謂石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、酵素処理
ゼラチン、ゼラチン誘導体及び変性ゼラチン等のゼラチ
ン（最も好ましく用いられるのは石灰処理ゼラチン及び
酸処理ゼラチン）；コロイド状アルブミン、カゼイン等
の蛋白質；寒天、アルギン酸ナトリウム、澱粉誘導体等
の糖誘導体；カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシ
メチルセルロース等のセルロース化合物；ポリビニルア
ルコール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル
アミド等の合成親水性化合物等を挙げることができる。

【００３５】本発明においてマット剤を含有する親水性
コロイドバッキング層には、バインダーの他に、染料や
顔料、硬膜剤、界面活性剤、可塑化剤、滑り剤、ポリマ
ーラテックス、帯電防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止
剤、増粘剤、防腐剤、コロイダルシリカなどの写真感光
材料の品質を高めるための種々の機能を持った添加剤を
含むことができる。これらの添加剤については、例えば
ＲＤ１７６巻第１７６４３項（１９７８年１２月）の記
載を参考にできる。

【００３６】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。

【００３７】実施例１両面に下引層を設けた厚さ１００μｍのセルローストリ
アセテートフィルム支持体上の一方の側に支持体側から
順に塗布してバッキング層を形成した。

【００３８】バッキング面親水性コロイド第１層ゼラチン８．５ｇ／ｍ² 界面活性剤（ＳＵ−１）１０ｍｇ／ｍ² 硬膜剤（Ｈ−１）２ｍｇ／ｍ² 硬膜剤（Ｈ−２）３８ｍｇ／ｍ² バッキング面親水性コロイド第２層ゼラチン１．４５ｇ／ｍ² マット剤（Ｐ−１、平均粒径３μｍ、単分散度３．７）１５ｍｇ／ｍ² 界面活性剤（ＳＵ−１）１３ｍｇ／ｍ² 界面活性剤（ＳＵ−５）９．４ｍｇ／ｍ² フッ素系界面活性剤（ＳＵ−６）２．３ｍｇ／ｍ² 硬膜剤（Ｈ−１）１５ｍｇ／ｍ² 硬膜剤（Ｈ−２）２３ｍｇ／ｍ² 次に、支持体上の該バッキング層側とは反対側に以下の
組成物を支持体側から順に塗布して多層カラー感光材料
である試料１０１を作製した。

【００３９】ここに、ハロゲン化銀写真感光材料中の添
加量は特に記載のない限り１ｍ²当たりのグラム数を示
す。又、ハロゲン化銀及びコロイド銀は、銀に換算して
示し、増感色素はハロゲン化銀１モル当たりのモル数で
示した。

【００４０】第１層：ハレーション防止層黒色コロイド銀０．１８紫外線吸収剤（ＵＶ−１）０．３０高沸点有機溶媒（Ｏｉｌ−１）０．３７ゼラチン１．５９第２層：中間層ゼラチン１．２７第３層：低感度赤感性層沃臭化銀乳剤Ａ０．６３増感色素（ＳＤ−１）１．７×１０^-4 増感色素（ＳＤ−２）１．５×１０^-4 増感色素（ＳＤ−３）１．５×１０^-4 増感色素（ＳＤ−４）１．３×１０^-5 シアンカプラー（Ｃ−１）０．７１カラードシアンカプラー（ＣＣ−１）０．０９ＤＩＲ化合物（Ｄ−１）０．００５高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）０．６５ゼラチン２．０５第４層：中感度赤感性層沃臭化銀乳剤Ｂ０．７１増感色素（ＳＤ−２）２．５×１０^-4 増感色素（ＳＤ−３）１．４×１０^-5 増感色素（ＳＤ−４）２．２×１０^-4 シアンカプラー（Ｃ−１）０．２７カラードシアンカプラー（ＣＣ−１）０．０４ＤＩＲ化合物（Ｄ−１）０．０１高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）０．３２ゼラチン０．８３第５層：高感度赤感性層沃臭化銀乳剤Ｃ１．５２増感色素（ＳＤ−２）２．１×１０^-4 増感色素（ＳＤ−３）１．２×１０^-5 増感色素（ＳＤ−４）１．８×１０^-4 シアンカプラー（Ｃ−２）０．１３ＤＩＲ化合物（Ｄ−２）０．００９高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）０．１７ゼラチン１．０４第６層：中間層高沸点有機溶媒（Ｏｉｌ−１）０．５０ゼラチン１．００第７層：低感度緑感性層沃臭化銀乳剤Ａ０．７６増感色素（ＳＤ−１）６．５×１０^-4 増感色素（ＳＤ−９）７．２×１０^-5 増感色素（ＳＤ−１３）７．５×１０^-5 マゼンタカプラー（Ｍ−１）０．１０マゼンタカプラー（Ｍ−２）０．２５カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）０．１１ＤＩＲ化合物（Ｄ−１）０．００４ＤＩＲ化合物（Ｄ−３）０．０１３高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）０．４９ゼラチン１．１０第８層：中感度緑感性層沃臭化銀乳剤Ｂ０．５５増感色素（ＳＤ−１）５．２×１０^-4 増感色素（ＳＤ−９）５．８×１０^-5 増感色素（ＳＤ−１３）５．０×１０^-5 マゼンタカプラー（Ｍ−１）０．０７マゼンタカプラー（Ｍ−２）０．１７カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）０．０８ＤＩＲ化合物（Ｄ−１）０．００２高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）０．３３ゼラチン０．７８第９層：高感度緑感性層沃臭化銀乳剤Ｃ０．８２増感色素（ＳＤ−６）１．４×１０^-4 増感色素（ＳＤ−７）１．５×１０^-4 増感色素（ＳＤ−８）１．４×１０^-4 マゼンタカプラー（Ｍ−２）０．１０マゼンタカプラー（Ｍ−３）０．０３カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−２）０．０３ＤＩＲ化合物（Ｄ−１）０．００１ＤＩＲ化合物（Ｄ−３）０．００４高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）０．３１ゼラチン０．９１第１０層：中間層高沸点有機溶媒（Ｏｉｌ−１）０．３０ゼラチン０．５０第１１層：イエローフィルター層黄色コロイド銀０．０８色汚染防止剤（ＳＣ−１）０．０８高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）０．１０ゼラチン１．００第１２層：中間層ゼラチン０．５０第１３層：低感度青感性層沃臭化銀乳剤Ａ０．１６増感色素（ＳＤ−９）１．７×１０^-4 増感色素（ＳＤ−１０）４．０×１０^-4 増感色素（ＳＤ′−１）３．１×１０^-6 イエローカプラー（Ｙ−１）０．２４イエローカプラー（Ｙ−２）０．６６ゼラチン１．１９第１４層：中感度青感性層沃臭化銀乳剤Ｂ０．４６増感色素（ＳＤ−９）１．３×１０^-4 増感色素（ＳＤ−１０）３．０×１０^-4 増感色素（ＳＤ′−１）１．６×１０^-6 イエローカプラー（Ｙ−１）０．０７イエローカプラー（Ｙ−２）０．２０高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）０．０５ゼラチン０．８４第１５層：高感度青感性層沃臭化銀乳剤Ｄ０．４１増感色素（ＳＤ−９）０．９×１０^-4 増感色素（ＳＤ−１１）２．０×１０^-4 増感色素（ＳＤ′−１）１．０×１０^-6 イエローカプラー（Ｙ−１）０．０６イエローカプラー（Ｙ−２）０．１８高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）０．０５ゼラチン０．９７第１６層：第１保護層沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０４μｍ，沃化銀含有率４．０モル％）０．３０紫外線吸収剤（ＵＶ−２）０．０３０紫外線吸収剤（ＵＶ−３）０．０１５紫外線吸収剤（ＵＶ−４）０．０１５紫外線吸収剤（ＵＶ−５）０．０１５紫外線吸収剤（ＵＶ−６）０．１０高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）０．０７高沸点溶媒（Ｏｉｌ−３）０．０７ゼラチン１．４４第１７層：第２保護層ポリメチルメタクリレート（平均粒径３μｍ、Ｐ−１、単分散度３．７）０．０４滑り剤（ＷＡＸ−１）０．０４ゼラチン０．５５尚上記組成物の他に、化合物ＳＵ−１，ＳＵ−２，ＳＵ
−３，ＳＵ−４，ＳＵ−５，ＳＵ−６、粘度調整剤Ｖ−
１、硬膜剤Ｈ−１，Ｈ−２、安定剤ＳＴ−１、カブリ防
止剤ＡＦ−１，ＡＦ−２，ＡＦ−３、染料ＡＩ−１，Ａ
Ｉ−２，ＡＩ−３、化合物ＦＳ−１，ＦＳ−２、及び防
腐剤ＤＩ−１を各層に適宜添加した。

【００４１】上記試料に用いた化合物の構造を以下に示
す。

【００４２】

【化３】

【００４３】

【化４】

【００４４】

【化５】

【００４５】

【化６】

【００４６】

【化７】

【００４７】

【化８】

【００４８】

【化９】

【００４９】

【化１０】

【００５０】

【化１１】

【００５１】

【化１２】

【００５２】

【化１３】

【００５３】

【化１４】

【００５４】上記試料に用いた乳剤は、下記の通りであ
る。尚平均粒径は、立方体に換算した粒径で示した。乳
剤Ａはイリジウムを１×１０^-7モル／銀１モル含有す
る。乳剤Ｂを電子顕微鏡で観察したところ８０％以上
（個数）の粒子のフリンジ部と粒子内部双方に５本以上
の転移線が観察された。又、各乳剤は、金・硫黄増感を
最適に施した。

【００５５】

【表２】

【００５６】試料１０１のバッキング面の親水性コロイ
ド第２層のマット剤種、モノマー組成比（ＭＭＡ，ＥＭ
Ａ，ＢＭＡに対するＭＡＡ，ＡＡのエチレン性不飽和化
合物のモル比）、分散度、添加量を表３の如く変化させ
た以外は同様にして、試料１０２〜１１０を作製した。
分散度は遠心分離による分級で変化させた。

【００５７】

【表３】

【００５８】くっつき性を評価するために乳剤面、バッ
キング面ともに傷やゴミがない各試料の３．５ｃｍ×
７．０ｃｍの小片を各試料につき４枚ずつ用意して、同
一方向に重ねて同一サイズの厚紙で挟み、輪ゴムで止め
た後に５５℃、８０％ＲＨの雰囲気下で３日間放置し、
試料毎の４枚の小片の総面積に占めるくっつき面の割合
（％）を測定した。数値が小さい程くっつき性が改善さ
れていることを示す。

【００５９】擦り傷耐性の評価のためには、２２０タイ
プのブローニーフィルムを作製した。得られたフィルム
を中版カメラ（マミヤ光学製；マミヤＲＢ６７）に装填
してフィルムエンドまで撮影をしながら巻き上げ、巻き
上げた後にカメラから取り出し５Ｋｇ重の力で遮光紙を
巻き付け、その後にローラーサポート型現像機（ノーリ
ツ綱機（株）製；ＦＲＰ−１１２５）で現像処理を行っ
た。現像済み試料のネガ像の写っている領域（１コマ）
の６コマ分をルーペで観察して長さ５ｍｍ以上、幅０．
２ｍｍ以上の擦り傷を目視観察して６コマの平均をその
試料の擦り傷の付き易さの指標とした。

【００６０】レタッチ性については、各試料を縦１０．
０ｃｍ×横１２．５ｃｍに裁断したものを用意し、実際
に現像所でシート状フィルムにレタッチを行っている５
人の専門家に、スポッティングと鉛筆修正でのレタッチ
のし易さを５段階の官能評価で依頼した。各試料の評価
値は５人の得点の平均とした。

【００６１】基準カラー現像処理処理工程処理時間処理温度補充量＊発色現像３分15秒 38± 0.3℃ 780cc 漂白 45秒 38± 2.0℃ 150cc 定着１分30秒 38± 2.0℃ 830cc 安定 60秒 38± 5.0℃ 830cc 乾燥１分 55± 5.0℃ − ＊補充量は感光材料１ｍ²当たりの値である。

【００６２】発色現像液、漂白液、定着液、安定液及び
その補充液は、以下のものを使用した。

【００６３】発色現像液水８００ｃｃ炭酸カリウム３０ｇ炭酸水素ナトリウム２．５ｇ亜硫酸カリウム３．０ｇ臭化ナトリウム１．３ｇ沃化カリウム１．２ｍｇヒドロキシルアミン硫酸塩２．５ｇ塩化ナトリウム０．６ｇ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ− (β−ヒドロキシルエチル)アニリン硫酸塩４．５ｇジエチレントリアミン五酢酸３．０ｇ水酸化カリウム１．２ｇ水を加えて１ｌとし、水酸化カリウム又は２０％硫酸を用いてｐＨ１０．０６に調整する。

【００６４】発色現像補充液水８００ｃｃ炭酸カリウム３５ｇ炭酸水素ナトリウム３ｇ亜硫酸カリウム５ｇ臭化ナトリウム０．４ｇヒドロキシルアミン硫酸塩３．１ｇ４−アミノ−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−アニリン硫酸塩（β−ヒドロキシルエチル）６．３ｇ水酸化カリウム２ｇジエチレントリアミン五酢酸３．０ｇ水を加えて１ｌとし、水酸化カリウム又は２０％を用いてｐＨ１０．１８に調整する。

【００６５】漂白液水７００ｃｃ１，３ジアミノプロパン四酢酸鉄（III）アンモニウム１２５ｇエチレンジアミン四酢酸２ｇ硝酸ナトリウム４０ｇ臭化アンモニウム１５０ｇ氷酢酸４０ｇ水を加えて１ｌとし、アンモニア水又は氷酢酸を用いてｐＨ４．４に調整する。

【００６６】漂白補充液水７００ｃｃ１，３ジアミノプロパン四酢酸鉄（III）アンモニウム１７５ｇエチレンジアミン四酢酸２ｇ硝酸ナトリウム５０ｇ臭化アンモニウム２００ｇ氷酢酸５６ｇアンモニア水又は氷酢酸を用いてｐＨ４．４に調整後水を加えて１ｌとする。

【００６７】定着液水８００ｃｃチオシアン酸アンモニウム１２０ｇチオ硫酸アンモニウム１５０ｇ亜硫酸ナトリウム１５ｇエチレンジアミン四酢酸２ｇアンモニア水又は氷酢酸を用いてｐＨ６．２に調整後水を加えて１ｌとする。

【００６８】定着補充液水８００ｃｃチオシアン酸アンモニウム１５０ｇチオ硫酸アンモニウム１８０ｇ亜硫酸ナトリウム２０ｇエチレンジアミン四酢酸２ｇアンモニア水又は氷酢酸を用いてｐＨ６．５に調整後水を加えて１ｌとする。

【００６９】安定液及び安定補充液水９００ｃｃパラオクチルフェニルポリオキシエチレンエーテル（ｎ＝10）２．０ｇジメチロール尿素０．５ｇヘキサメチレンテトラミン０．２ｇ１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン０．１ｇシロキサン（ＵＣＣ製Ｌ−７７）０．１ｇアンモニア水０．５ｃｃ水を加えて１ｌとした後、アンモニア水又は５０％硫酸
を用いてｐＨ８．５に調整する。

【００７０】以上の結果を表４に示す。

【００７１】

【表４】

【００７２】実施例２実施例１の試料１０４の写真構成層側の第１７層（第２
保護層）のポリメチルメタクリレートマット剤を、単分
散度３．０のＰ−２に同等添加量で置き換える以外は同
様にして試料２０１を作製した。

【００７３】実施例１と同様に評価したところ、くっつ
き耐性が更に向上して９．２となった。即ち、バッキン
グ層側と写真構成層側の双方の最表面層に、本発明の単
分散マット剤を採用することにより、本発明の効果が更
に発揮されることが判る。

【００７４】

【発明の効果】本発明による感光材料は、鮮鋭性が損な
われずに、くっつき耐性が改善され、擦り傷耐性が向上
し、更にレタッチ性も向上される。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｇ０３Ｃ 7/00 ５２０Ｇ０３Ｃ 7/00 ５２０５３０５３０

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】透明支持体上の一方の側に写真構成層を
有し、該支持体上の他方の側に単分散度３．３以下のマ
ット剤粒子を含有する層を有することを特徴とするハロ
ゲン化銀写真感光材料。
【請求項２】前記マット剤粒子が下記一般式（１）で
示される合成ポリマー粒子であることを特徴とする請求
項１に記載のハロゲン化銀写真感光材料。【化１】〔式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃はそれぞれ水素原子、アルキル
基又はアリール基を表す。Ｒ₄、Ｒ₅はそれぞれアルキル
基、アリール基又は複素環基を表す。Ｍは水素原子又は
カチオンを表す。ｘ、ｙ、ｚは各エチレン性不飽和化合
物のモル比を表し、ｚ／（ｘ＋ｙ）＜０．３０であ
る。〕
【請求項３】前記マット剤粒子を含有する層が親水性
コロイド層の最表面層であることを特徴とする請求項１
又は２に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
【請求項４】透明支持体上の一方の側に、写真構成層
として赤感光性層、緑感光性層、青感光性層及び非感光
性層を各々少なくとも１層有し、該写真構成層側の最表
面層及び該支持体上の他方の側の最表面層が共に単分散
度３．３以下のマット剤粒子を含有することを特徴とす
るハロゲン化銀カラー写真感光材料。