JPH0915906A - 静電潜像現像用トナーの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】定着温度が低く、しかも、耐オフセット性を有
し、鮮明美麗な画像を与えるトナーを提供することを目
的とする。 【構成】本発明による静電潜像現像用トナーの製造方法
は、イソシアネート基と反応し得る官能基を有する熱可
塑性樹脂と有機ポリイソシアネート化合物とを含む樹脂
配合物を混練し、冷却し、粉砕し、分級することを特徴
とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真プロセスにお
ける静電潜像現像用トナーの製造方法に関し、詳しく
は、低温定着性と耐オフセット性とを共に有する静電潜
像現像用トナーの製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真プロセスは、文字や図形等のパ
ターンに対応して、光導電性感光体を帯電させ、これを
露光して静電潜像を形成させ、次いで、この静電潜像を
現像剤にて現像し、かくして、得られたトナー像を紙そ
の他の基材に転写し、これを加熱及び／又は加圧によっ
て定着させて、画像を得るものである。従来、かかるト
ナー像の定着には、種々の方法が提案され、また、実用
化されているが、なかでも、安全性、熱効率等の観点か
ら、熱ローラによる定着方式が広く採用されている。

【０００３】一方、近年、電子写真プロセスの高速化や
装置の小型化、また、エネルギー節減の要請から、熱ロ
ーラによる定着方式においても、ローラの小径化、ヒー
ターの低容量化等が必要とされており、従来より一層低
温で定着し得るトナーが要求されるに至っている。

【０００４】トナーに低温定着性を付与するには、単純
には、ガラス転移点の低い樹脂や軟化点の低い樹脂をバ
インダー樹脂として用いればよいが、しかし、このよう
な方法によれば、トナーの保存時にトナー粒子が相互に
付着凝集し、ブロッキングが生じたり、或いはキャリア
や感光体にトナーが融着する所謂フィルミングが生じ
る。

【０００５】そこで、例えば、特開昭５９−１８５３４
８号公報や特開昭６１−５６３５２号公報には、このよ
うなトナー粒子の表面にマイクロカプセル化技術を利用
して重合体の被膜を被覆する方法が提案されており、ま
た、特開昭５４−２８６３０号公報、特開昭６１−５６
３５３号公報、特開昭６１−５６３５３号公報等には、
無機又は有機微粒子をトナー表面に固着させることが提
案されている。しかし、このような方法は、処理が煩雑
であるし、また、得られるトナーの帯電制御が不十分不
確実であるので、鮮明美麗な複写画像を得ることができ
ない。

【０００６】また、低温定着トナーを得るための別の方
法として、トナーのバインダー樹脂（又は結着樹脂）と
して、高分子量成分と低分子量成分とからなる分子量分
布を有し、このうち、低分子量成分を多く含む樹脂を用
いることが、例えば、特開昭５９−２２３４５３号公
報、特開昭６０−２５２３６１号公報、特開昭６０−２
５２３６２号公報等に開示されている。この方法によれ
ば、トナーの所謂シャープ・メルト性は改善されるが、
トナーがブロッキングを起こしやすく、低温定着性の改
善の方策としては限界がある。更に、トナーにシャープ
・メルト性を付与するために、結晶性の重合体である線
状ポリエステル樹脂を用いることが、例えば、特開昭５
４−８６３４２号公報に提案されているが、オフセット
性に問題がある。

【０００７】このように、従来、低温での定着性と高温
での耐オフセット性とをトナーに同時に有せしめるに
は、種々の限界があるので、現実には、バインダー樹脂
として、適度に架橋されたものを用いる方法が一般に採
用されている。例えば、特開昭６１−８６７６０号公報
には、３価以上の芳香族カルボン酸を含む多価カルボン
酸成分とエーテル化ビスフェノールとを反応させ、次い
で、有機ポリイソシアネートを反応させてなる架橋ポリ
エステル樹脂をバインダー樹脂とする静電潜像現像用ト
ナーが提案されている。しかしながら、このように、ト
ナーの製造に先立って架橋された樹脂は、その他の配合
物との混合混練中に分子鎖の切断が起こりやすく、かく
して得られるトナーは、低温定着性と高温での耐オフセ
ット性において、共に十分であるとはいえない。

【０００８】そこで、例えば、特開昭５９−４５４５１
号公報に記載されているように、トナーの製造に際し
て、ジエン系重合体を含むバインダー樹脂をその他の配
合物と溶融混練するときに、上記バインダー樹脂を加硫
剤にて加硫させる方法が提案されている。また、特公昭
５９−３３９０７号公報には、架橋可能な官能基を有す
る熱硬化性のアクリル樹脂又はポリエステル樹脂にジア
ミンやジカルボン酸等の低分子量架橋剤や、或いはイソ
シアネート樹脂等の架橋性樹脂を配合し、これを溶融混
練して、バインダー樹脂を架橋させる方法が提案されて
いる。しかし、これらの方法によれば、耐オフセット性
を満足させる水準までバインダー樹脂を架橋すれば、逆
に、ガラス転移温度の上昇を招き、低温定着性が損なわ
れることとなる。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、静電潜像現
像用トナーにおける上記した問題を解決するためになさ
れたものであつて、定着温度が低く、しかも、耐オフセ
ット性を有し、鮮明美麗な画像を与えるトナーを提供す
ることを目的とする。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明による静電潜像現
像用トナーの製造方法は、イソシアネート基と反応し得
る官能基を有する熱可塑性樹脂と有機ポリイソシアネー
ト化合物とを含む樹脂配合物を混練し、冷却し、粉砕
し、分級することを特徴とする。

【００１１】本発明において、バインダー樹脂は、イソ
シアネート基と反応し得る官能基を有するものであっ
て、そのような官能基として、例えば、水酸基又はカル
ボキシル基を挙げることができる。特に、本発明によれ
ば、水酸基及び／又はカルボキシル基を分子内に有する
スチレン−アクリル系樹脂又はポリエステル系樹脂が好
ましく用いられる。

【００１２】本発明において用いるポリエステル系樹脂
は、二価アルコールと二価カルボン酸とを縮重合させる
ことによって得られる線状ポリエステルや、二価アルコ
ールと二価カルボン酸と共に、三価以上の多価アルコー
ル及び／又は多価カルボン酸を用いて得られる非線状ポ
リエステルである。

【００１３】上記二価アルコールとしては、例えば、エ
チレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレ
ングリコール、1,２−プロピレングリコール、1,３−プ
ロピレングリコール、1,４−ブタンジオール、ネオペン
チルグリコール、1,４−ブテンジオール等のジオール
類、1,４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、
ビスフエノールＡ、水素添加ビスフエノールＡ、ポリオ
キシエチレン化ビスフエノールＡ、ポリオキシプロピレ
ン化ビスフエノールＡ等のエーテル化ビスフエノール類
等を挙げることができる。

【００１４】二価カルボン酸としては、例えば、テレフ
タル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸等の芳
香族ジカルボン酸、コハク酸、フマル酸、アジピン酸、
マレイン酸、セバシン酸、デカメチレンジカルボン酸、
メサコン酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン
酸、マロン酸等の脂肪族ジカルボン酸、1,４−シクロヘ
キサンジカルボン酸、1,３−シクロヘキサンジカルボン
酸、ヘキサヒドロフタル酸、テトラヒドロフタル酸等の
脂環族ジカルボン酸、これらの酸無水物、低級アルキル
エステルとリノレイン酸の二量体等を挙げることができ
る。

【００１５】三価以上の多価アルコールとしては、例え
ば、ソルビトール、1,2,3,６−ヘキサンテトロール、1,
４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリ
スリトール、トリペンタエリスリトール、シヨ糖、1,2,
４−ブタントリオール、1,2,５−ペンタントリオール、
グリセリン、２−メチルプロパントリオール、２−メチ
ル−1,2,４−ブタントリオール、トリメチロールブタ
ン、トリメチロールプロパン、1,3.５−トリヒドロキシ
メチルベンゼン等を挙げることができる。

【００１６】三価以上の多価カルボン酸としては、例え
ば、1,2,４−ベンゼントリカルボン酸、1,2,５−ベンゼ
ントリカルボン酸、1,2,４−シクロヘキサントリカルボ
ン酸、2,5,７−ナフタレントリカルボン酸、1,2,４−ナ
フタレントリカルボン酸、1,2,４−ブタントリカルボン
酸、1,2,５−ヘキサントリカルボン酸、1,３−ジカルボ
キシル−２−メチル−２−メチレンカルボキシルプロパ
ン、テトラ（メチレンカルボキシル）メタン、1,2,7,８
−オクタンテトラカルボン酸、エンボール三量体、これ
らの酸無水物又は低級アルキルエステル等を挙げること
ができる。

【００１７】線状のポリエステル系樹脂としては、例え
ば、（ポリ）アルキレングリコールと二価カルボン酸、
特に、炭素数４〜２０の脂肪族二塩基酸との重縮合によ
つて得られる樹脂、例えば、ポリエチレンセバケート、
ポリエチレンアジペート、ポリエチレンサクシネート、
ポリエチレン−ｐ−（カルボフエノキシ）ウンデカエー
ト、ポリエチレン−ｐ−（カルボフエノキシ）ブチレー
ト、ポリエチレン−ｐ−フエニレンジアセテート、ポリ
ヘキサメチレンカーボネート、ポリヘキサメチレン−ｐ
−（カルボフエノキシ）ウンデカエート、ポリヘキサメ
チレンオキザレート、ポリヘキサメチレンセバケート、
ポリヘキサメチレンデカンジオエート、ポリオクタメチ
レンドデカンジオエート、ポリノナメチレンアゼレー
ト、ポリノナメチレンテレフタレート、ポリデカメチレ
ンアジペート、ポリデカメチレンアゼレート、ポリデカ
メチレンオキザレート、ポリデカメチレンセバケート、
ポリデカメチレンサクシネート、ポリデカメチレンドデ
カンジオエート、ポリデカメチレンオクタデカンジオエ
ート、ポリテトラメチレンセバケート、ポリテトラメチ
レン−ｐ−フエニレンジアセテート、ポリトリメチレン
ドデカンジオエート、ポリトリメチレンオクタデカンジ
オエート、ポリトリメチレンオキザレート、ポリ−ｐ−
キシレンアジペート、ポリ−ｐ−キシレンセバケート、
ポリ−4,4'−イソプロピリデンジフエニレンアジペー
ト、ポリ−4,4'−イソプロピリデンフエニレンマロネー
ト、ポリヘキサメチレンデカメチレンセバケート、ポリ
デカメチレンセバケートテレフタレート、ポリデカメチ
レン−２−メチル−1,３−プロパンジオールドデカンジ
オエート等を挙げることができる。

【００１８】本発明において用いるスチレン−アクリル
系樹脂は、スチレン系単量体に（メタ）アクリル酸エス
テルと、必要に応じて、（メタ）アクリル酸を共重合さ
せることによって得ることができる。

【００１９】上記スチレン系単量体としては、例えば、
スチレンのほか、ｏ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチ
レン、ｐ−エチルスチレン、α−メチルスチレン、2,４
−ジメチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ
−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、ｐ−
メトキシスチレン、ｐ−フエニルスチレン、ｐ−クロロ
スチレン、3,４−ジクロロスチレン等を挙げることがで
きる。これらのながでは、スチレンが好ましく用いられ
る。

【００２０】（メタ）アクリル酸エステルとしては、例
えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル
酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｔ−
ブチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−オクチ
ル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸２−エチルヘキシ
ル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸２−クロルエチ
ル、アクリル酸フエニル、α−クロルアクリル酸メチ
ル、アクリル酸ジメチルアミノエチル、アクリル酸ジエ
チルアミノエチル等のアクリル酸エステルや、メタクリ
ル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピ
ル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチ
ル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸ｎ−オクチ
ル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸２−エチルヘ
キシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸フエニ
ル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸
ジエチルアミノエチル等の（メタ）アクリル酸エステル
を挙げることができる。

【００２１】本発明において好適に用いることができる
スチレン−アクリル系樹脂の一例として、例えば、スチ
レン−アクリル酸ｎ−ブチル−アクリル酸共重合体を挙
げることができる。本発明において用いる上記ポリエス
テル系樹脂又はスチレン−アクリル系樹脂は、そのガラ
ス転移点が５０〜６０℃の範囲にあるのがよい。

【００２２】次に、本発明において用いる有機ポリイソ
シアネートは、脂肪族、芳香族、芳香脂肪族又は脂環族
のいずれでもよいが、２官能以上のポリイソシアネート
化合物であって、特に、本発明においては、イソシアネ
ート当量（イソシアネート基１つ当りの分子量）が８０
〜２２０の範囲にあるものが好ましく用いられる。ま
た、分子量は、１０００以下、特に、１５０〜８００程
度のものが好ましい。

【００２３】そのような有機ポリイソシアネートとし
て、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート（分子量
１６８、イソシアネート当量８４）、リジンジイソシア
ネート（分子量２１２、イソシアネート当量１０６）等
のような脂肪族ポリイソシアネート、ｐ−フェニレンジ
イソシアネート（分子量１６０、イソシアネート当量８
０）、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ、分子量１７
４、イソシアネート当量８７）、ナフチレンジイソシア
ネート（ＮＤＩ、分子量１６８、イソシアネート当量８
４）、トリジンジイソシアネート（ＴＯＤＩ、分子量２
６４、イソシアネート当量１３２）、4,4'−ジフェニル
メタンジイソシアネート（ＭＤＩ、分子量２５０、イソ
シアネート当量１２５）、ポリメリックＭＤＩ等の芳香
族ポリイソシアネート（平均分子量３６０〜４００、イ
ソシアネート当量１３０以下、岩田敬治著「プラスチッ
ク材料講座２ポリウレタン樹脂」第４８〜４９頁（昭和
５３年日刊工業新聞社発行））、キシリレンジイソシア
ネート（ＸＤＩ、分子量１８８、イソシアネート当量９
４）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭ
ＸＤＩ、分子量２４４、イソシアネート当量１２２）等
の芳香脂肪族ポリイソシアネート、シクロヘキシルジイ
ソシアネート（ＣＨＰＩ、分子量１６６、イソシアネー
ト当量８３）、水添キシリレンジイソシアネート（水添
ＸＤＩ、分子量１９４、イソシアネート当量９７）、イ
ソプロピリデンビス（４−シクロヘキシルイソシアネー
ト）（ＩＰＣ、分子量２９０、イソシアネート当量１４
５）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ、分子量
２２２、イソシアネート当量１１１）、ジシクロヘキシ
ルメタンジイソシアネート（ＨＭＤＩ、分子量２６２、
イソシアネート当量１３１）等を挙げることができる。

【００２４】また、３官能以上の有機ポリイソシアネー
トとして、例えば、トリフェニルメタントリイソシアネ
ート（市販品住友バイエル製デスモジュールＲ、分子量
３７０、イソシアネート当量１２３）、トリス（ｐ−イ
ソシアナトフェニル）チオホスファイト（市販品住友バ
イエル製デスモジュールＲＦ、分子量４５２、イソシア
ネート当量１５１）、多官能芳香族イソシアネート（市
販品武田薬品製コロネートＬ、住友バイエル製スミジュ
ールＬ、住友バイエル製デスモジュールＬ等、分子量６
５６、イソシアネート当量２１８）、多官能脂肪族イソ
シアネート（市販品住友バイエル製スミジュールＮ、分
子量５０４、イソシアネート当量１６８）等を挙げるこ
とができる。

【００２５】このような有機ポリイソシアネートは、バ
インダー樹脂１００重量部に対して、通常、0.１〜１０
重量部、好ましくは、0.２〜５重量部の範囲で用いられ
る。本発明によれば、上記ポリエステル系樹脂又はスチ
レン−アクリル系樹脂に有機ポリイソシアネートと着色
剤に加えて、必要に応じて、帯電制御剤、オフセット防
止剤としてのワックス、磁性粉等を混合し、混練した
後、粉砕し、分級することによって、静電潜像現像用ト
ナーを得ることができる。

【００２６】着色剤としては、従来、静電潜像現像用ト
ナーに用いられている任意のものを用いることができ
る。かかる着色剤の例として、例えば、カーボンブラツ
ク、ニグロシン染料（C.I. No. 50415）、アニリンブル
ー（C.I. No. 50405）、カルコオイルブルー（C.I. No.
azoic Blue 3)、クロムイエロー（C.I. No. 14090）、
ウルトラマリンブルー（C.I. No. 77103）、デユポンオ
イルレツド（C.I. No. 26105）、キノリンイエロー（C.
I. No. 47005）、メチレンブルークロライド（C.I. No.
52015）、フタロシアニンブルー（C.I. No. 74160）、
マラカイトグリーンオキザレート（C.I. No. 42000）、
ランプブラツク（C.I. No. 77266）、ローズベンガル
（C.I. No. 45435）等を挙げることができる。

【００２７】これら以外にも、種々の有機又は無機の有
彩色染料や有彩色顔料を着色剤として用いることができ
るが、特に、色彩が鮮明であり、且つ、耐光性及び隠蔽
性にすぐれる有機有彩色顔料が好ましく用いられる。か
かる有彩色顔料としては、例えば、C.I.ピグメントレツ
ド５（パーマネントカーミンＦＢ、ヘキストジヤパン
社）、C.I.ピグメントレツド４８：１（スミカプリント
レツドＣ、住友化学社）、C.I.ピグメントレツド５３：
１（クロモフタールマゼンタＧ、チバ・ガイギー社）、
C.I.ピグメントレツド５７：１（スミカプリントカーミ
ン６ＢＣ、住友化学社）、C.I.ピグメントレツド１２３
（カヤセツトレツドＥ−Ｂ、日本化薬社）、C.I.ピグメ
ントレツド１３９（カヤセツトレツドＥ−ＧＲ、日本化
薬社）、C.I.ピグメントレツド１４４（クロモフタール
レツドＢＲＮ、チバ・ガイギー社）、C.I.ピグメントレ
ツド１４９（ＰＶフアストレツドＢ、ヘキストジヤパン
社）、C.I.ピグメントレツド１６６（クロモフタールス
カーレツトＲ、チバ・ガイギー社）、C.I.ピグメントレ
ツド１７７（クロモフタールレツドＡ３８、チバ・ガイ
ギー社）、C.I.ピグメントレツド１７８（カヤセツトレ
ツドＥ−ＧＧ、日本化薬社）、C.I.ピグメントレツド２
２２（クロモフタールレツドマゼンタＧ、チバ・ガイギ
ー社）、C.I.ピグメントオレンジ３１（クロモフタール
オレンジ４Ｒ、チバ・ガイギー社）、C.I.ピグメントオ
レンジ４３（ホスタパームオレンジＧＲ、ヘキスト
社）、C.I.ピグメントイエロー１７（フアストイエロー
ＧＢＦＮ、住友化学社）、C.I.ピグメントイエロー１４
（ベンジジンイエローＯＴ、デユポン社）、C.I.ピグメ
ントイエロー１３８（バリオトールイエローＬ０９６０
ＨＤ、バスフ社）、C.I.ピグメントイエロー９３（クロ
モフタールイエロー３Ｇ、チバ・ガイギー社）、C.I.ピ
グメントグリーン７（クロモフタールグリーンＧＦ、チ
バ・ガイギー社）、C.I.ピグメントグリーン３６（シア
ニングリーンＳ５３７−２Ｙ、大日精化社）、C.I.ピグ
メントブルー１５：３（シアニンブルーＡ３３０、山陽
色素社）、C.I.ピグメントブルー６０（クロモフタール
ブルーＡ３Ｒ、チバ・ガイギー社）、C.I.ピグメントバ
イオレツト２３（スミカプリントフアストバイオレツト
ＲＬＮ、住友化学社）等を挙げることができる。

【００２８】必要に応じて、上記したような着色剤と共
に、ベンガラ、酸化チタン、カーボンブラック等を併用
してもよい。また、有彩色染料としては、例えば、アゾ
染料、アントラキノン染料、インジゴイド染料、キノン
イミン染料、フタロシアニン染料等を挙げることができ
る。これらの着色剤は、単独にて用いてもよく、また、
２種以上を併用してもよい。着色剤は、通常、バインダ
ー樹脂１００重量部に対して、１〜２０重量部の範囲で
用いられる。また、磁性トナーを得るときには、着色性
磁性粉を着色剤として用いることもできる。

【００２９】帯電制御剤も、従来、静電潜像現像用トナ
ーに用いられている任意のものを用いることができる。
負帯電性の帯電制御剤としては、特開昭５７−１４１４
５２号公報、特開昭５８−７６４５号公報、特開昭５８
−１１１０４９号公報、特開昭５８−１８５６５３号公
報、特開昭５７−１６７０３３号公報、特公昭４４−６
３９７号等に記載されているような２：１型含金属アゾ
染料、例えば、特開昭５７−１０４９４０号公報、特開
昭５７−１１１５４１号公報、特開昭５７−１２４３５
７号公報、特開昭５３−１２７７２６号公報等に記載さ
れているような芳香族オキシカルボン酸、芳香族ジカル
ボン酸の金属錯体、例えば、特開昭５２−４５９３１号
公報に記載されているような銅フタロシアニン染料のス
ルホニルアミン誘導体や銅フタロシアニンのスルホンア
ミド誘導体染料等を挙げることができる。

【００３０】また、正帯電性の帯電制御剤としては、例
えば、特開昭４９−５１９５１号公報、特開昭５２−１
０１４１号公報等に記載されているような第４級アンモ
ニウム化合物、例えば、特開昭５６−１１４６１号公
報、特開昭５４−１５８９３２号公報、米国特許第 4,2
54,205号明細書等に記載されているようなアルキルピリ
ジニウム化合物、アルキルピコリニウム化合物のほか、
種々のニグロシン系染料等を挙げることができる。

【００３１】このような帯電制御剤は、バインダー樹脂
１００重量部に対して、0.１〜１０重量部、特に、0.３
〜５重量部の範囲であることか好ましい。オフセット防
止剤としては、例えば、融点が５０〜１５０℃の範囲に
ある種々のワックスを好ましく用いることができる。具
体的には、例えば、流動若しくは固形のパラフィン、ポ
リエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィンワック
ス、脂肪族金属塩、脂肪酸エステル、部分ケン化脂肪酸
エステル、高級脂肪酸、高級アルコール、シリコーンワ
ニス、アミド系ワックス、脂肪族フルオロカーボン及び
その変性体等を挙げることができる。

【００３２】このようなオフセット防止剤は、通常、バ
インダー樹脂１００重量部に対して、0.１〜３０重量
部、特に、0.２〜１０重量部の範囲で用いられる。本発
明によれば、前述したように、バインダー樹脂に有機ポ
リイソシアネートと着色剤を加え、更に、必要に応じ
て、帯電制御剤、オフセット防止剤、磁性粉等を混合
し、得られた配合物を１００〜１４０℃、好ましくは、
１１０〜１３０℃の範囲の温度で混練した後、粉砕し、
所要の平均粒子径に分級することによって、静電潜像現
像用トナーを得ることができる。

【００３３】

【発明の効果】以上のように、本発明によれば、トナー
の製造に際して、有機ポリイソシアネートは、バインダ
ー樹脂を相互に架橋するのみならず、有機ポリイソシア
ネートのイソシアネート基は、その他の有機、無機物質
の有する水酸基やカルボキシル基と容易に反応するの
で、例えば、有機ポリイソシアネートは、バインダー樹
脂と着色剤や帯電制御剤の粒子との間に架橋を形成し、
また、着色剤や帯電制御剤の粒子の間にも架橋を形成
し、かくして、トナー粒子において、バインダー樹脂の
みならず、着色剤や帯電制御剤の粒子も、有機ポリイソ
シアネートを介して少なくとも一部が相互に連結される
ので、バインダー樹脂のガラス転移温度の上昇を有効に
抑制しつつ、得られるトナーの高温側の溶融温度を高く
維持することができ、低温定着性を確保しつつ、高温で
の耐オフセット性を改善することができる。

【００３４】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、
本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではな
い。

【００３５】実施例１ ガラス転移温度５７℃のスチレン−アクリル酸ブチル−
アクリル酸共重合体に、表１に示すように、着色剤カー
ボンブラック（三菱化学（株）製「ダイアブラック＃２
３５０」）、帯電制御剤（保土谷化学工業（株）製含金
属顔料「スピロンブラックＴＲＨ」）、オフセット防止
剤（三洋化成工業（株）製ポリプロピレンワックス「ビ
スコール５５０Ｐ」）及び有機ポリイソシアネート（Ｍ
ＤＩ）を混合し、２軸押出機にて１２０℃にて混練した
後、冷却し、粉砕し、分級して、トナーを得た。このト
ナーの温度特性及び定着特性を表１に示す。

【００３６】実施例２ ガラス転移温度５５℃のポリエステル樹脂に、表１に示
すように、着色剤カーボンブラック（三菱化学（株）製
「ダイアブラック＃２３５０」）、帯電制御剤（オリエ
ント化学（株）製含金属顔料「ボントロンＳ−３
４」）、オフセット防止剤（三洋化成工業（株）製ポリ
プロピレンワックス「ビスコール５５０Ｐ」）及び多官
能ポリイソシアネート（デスモジュールＬ）を混合し、
２軸押出機にて１２０℃にて混練した後、冷却し、粉砕
し、分級して、トナーを得た。このトナーの温度特性及
び定着特性を表１に示す。

【００３７】実施例３ ガラス転移温度５３℃のポリエステル樹脂に、表１に示
すように、着色剤カーボンブラック（三菱化学（株）製
「ダイアブラックＭＡ−１００」）、帯電制御剤（オリ
エント化学（株）製含金属顔料「ボントロンＮ−０
７」）、オフセット防止剤（三洋化成工業（株）製ポリ
プロピレンワックス「ビスコール６６０Ｐ」）及び有機
ポリイソシアネート（ＴＤＩ）を混合し、２軸押出機に
て１１５℃にて混練した後、冷却し、粉砕し、分級し
て、トナーを得た。このトナーの温度特性及び定着特性
を表１に示す。

【００３８】比較例１ 配合剤として有機ポリイソシアネートを用いなかった以
外は、実施例１と同様にして、トナーを得た。このトナ
ーの温度特性及び定着特性を表１に示す。

【００３９】比較例２ 配合剤として有機ポリイソシアネートを用いなかった以
外は、実施例２と同様にして、トナーを得た。このトナ
ーの温度特性及び定着特性を表１に示す。

【００４０】比較例３ 配合剤として有機ポリイソシアネートを用いなかった以
外は、実施例３と同様にして、トナーを得た。このトナ
ーの温度特性及び定着特性を表１に示す。

【００４１】比較例４ ガラス転移温度６５℃のポリエステル樹脂に、表１に示
すように、着色剤カーボンブラック（三菱化学（株）製
「ダイアブラック＃２３５０」）、帯電制御剤（保土谷
化学工業（株）製含金属顔料「スピロンブラックＴＲ
Ｈ」）及びオフセット防止剤（三洋化成工業（株）製ポ
リプロピレンワックス「ビスコール５５０Ｐ」）を混合
し、２軸押出機にて１２０℃にて混練した後、冷却し、
粉砕し、分級して、トナーを得た。このトナーの温度特
性及び定着特性を表１に示す。

【００４２】ガラス転移温度６５℃のポリエステル樹脂
に表１に示す配合剤を混合し、２軸押出機にて１２０℃
にて混練した後、冷却し、粉砕し、分級して、トナーを
得た。このトナーの温度特性及び定着特性を表１に示
す。

【００４３】

【表１】

【００４４】トナーの温度特性及び定着特性は、次のよ
うにして測定した。（株）島津製作所製降下式フローテ
スターＣＦＴ−５００にて試料1.５ｇを昇温速度2.０℃
／分、荷重１０kg、ダイ長さ１mm、径１mmの条件にて加
熱し、温度に対するプランジャーの位置を測定し、トナ
ーの溶融によって、プランジャーが基準位置０mmから降
下を始める温度を溶融開始温度し、また、トナーの溶融
が進み、プランジャーが基準位置０mmから４mm降下した
ときの温度を４mm降下温度とした。

【００４５】市販複写機を用い、ソリッド部分を有する
未定着画像を採取し、その画像を所定の条件に設定した
定着試験機に通して定着させ、ここに、高温側でオフセ
ット現象が発生し始めた温度を高温オフセット発生温度
とした。最低定着温度とは、定着強度が９０％以上であ
る下限温度をいい、定着強度（％）は、ソリッド部の画
像濃度を５箇所で測定した後、その部分を所定の条件で
摺擦し、再度、その画像濃度の測定を行なって、（摺擦
後の画像濃度）／（摺擦前の画像濃度）×１００から求
めた。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】イソシアネート基と反応し得る官能基を有
   する熱可塑性樹脂と有機ポリイソシアネート化合物とを
   含む樹脂配合物を混練し、冷却し、粉砕し、分級するこ
   とを特徴とする静電潜像現像用トナーの製造方法。
2. 【請求項２】熱可塑性樹脂がポリエステル系樹脂又はス
   チレン−アクリル系樹脂である請求項１記載の静電潜像
   現像用トナーの製造方法。
3. 【請求項３】熱可塑性樹脂が５０〜６０℃の範囲のガラ
   ス転移点を有する請求項２に記載の静電潜像現像用トナ
   ーの製造方法。
4. 【請求項４】有機ポリイソシアネートが分子量１５０〜
   ８００を有すると共に、イソシアネート当量８０〜２２
   ０を有する請求項１記載の静電潜像現像用トナーの製造
   方法。