JPH09169172A - 熱色素転写用の低光沢受容要素の製造方法 - Google Patents

熱色素転写用の低光沢受容要素の製造方法

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JPH09169172A
JPH09169172A JP19810396A JP19810396A JPH09169172A JP H09169172 A JPH09169172 A JP H09169172A JP 19810396 A JP19810396 A JP 19810396A JP 19810396 A JP19810396 A JP 19810396A JP H09169172 A JPH09169172 A JP H09169172A
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dye
composite film
film
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William Andrew Mruk
アンドリュー ムラク ウィリアム
Bruce C Campbell
クリニーン キャンベル ブルース
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Original Assignee
Eastman Kodak Co
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 マイクロボイド熱可塑性コア層及び少なくと
も１個の実質的にボイドの無い熱可塑性表面層のコンポ
ジットフィルムを有する色素受容要素で低光沢表面を製
造する方法を提供する。 【解決手段】 支持体を、１）ポリオレフィン樹脂並び
に２）マイクロボイド熱可塑性コア層及び実質的にボイ
ドの無い熱可塑性表面層からなるコンポジットフィルム
で押出ラミネートすることからなる、熱色素転写用の低
光沢色素受容要素の製造方法であって、押出ラミネート
工程を少なくとも１．５μｍの表面粗さ平均（Ｒａ）を
有するエンボス冷却ロール及び加圧ロールで行い、次い
でこのコンポジットフィルムをポリマー色素画像受容層
で被覆することによって低光沢色素受容要素を製造す
る。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、熱色素転写に使用
する低光沢色素受容要素の製造方法に関し、更に詳しく
は、低光沢表面を有するマイクロボイドコンポジットフ
ィルムを含有するこのような受容要素の製造方法に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】近年、カラービデオカメラから電子的に
発生した絵からプリントを得るために熱転写システムが
開発されてきている。このようなプリントを得る一つの
方法により、電子絵を先ずカラーフィルターによる色分
離に付す。次いで夫々の色分離画像を電気信号に変換す
る。次いでこれらの信号を操作してシアン、マゼンタ及
びイエロー電気信号を作る。次いでこれらの信号を感熱
プリンタに送る。プリントを得るために、シアン、マゼ
ンタ又はイエロー色素供与体要素を色素受容要素と面対
面接触で置く。次いでこれらの二つをサーマルプリント
ヘッドとプラテンローラとの間に挿入する。ライン型サ
ーマルプリントヘッドを使用して色素供与体シートの裏
面から熱をかける。サーマルプリントヘッドは多数の加
熱要素を有しており、シアン、マゼンタ及びイエロー信
号に応答して次々と加熱される。次いでこの工程を他の
二つの色について繰り返す。このようにしてスクリーン
に見える元の絵に対応するカラーハードコピーが得られ
る。この方法及びこれを行う装置の詳細については、更
に米国特許第４，６２１，２７１号に記載されている。
【０００３】熱色素転写に使用される色素受容要素は一
般的に、ベース又は支持体に被覆されたポリマー色素画
像受容層からなっている。熱色素転写印刷方法に於い
て、画像品質の項目でカラー写真プリントと有利に比較
することが、仕上げプリントについて望ましい。最終プ
リントの外観は受容体支持体の表面構造及び光沢に非常
に依存している。典型的に、カラー写真プリントは非常
に平滑で高い光沢から粗く低い光沢マットまでの範囲内
の表面仕上げで利用されている。
【０００４】米国特許第４，７７４，２２４号には色素
受容体要素の製造方法が開示されており、この特許では
低光沢表面を得るために、冷却ロール及び加圧ロールを
使用して紙支持体をポリエチレンで押出オーバーコート
している。ポリエチレンはそれが冷却ロールと加圧ロー
ルとによって形成されるロール間隙を通過する時点で溶
融するので、この方法で低光沢表面が容易に得られる。
しかしながら、この特許には、ラミネーションの時点で
溶融しないポリマー層に対してこの方法を使用できると
の開示は存在しない。
【０００５】米国特許第５，２４４，８６１号には、支
持体にラミネートしたコンポジットフィルムの上に色素
画像受容層を被覆した色素受容要素が開示されている。
このコンポジットフィルムは、マイクロボイド熱可塑性
コア層及び少なくとも１個の実質的にボイドの無い熱可
塑性表面層からなっている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、米国特
許第５，２４４，８６１号の受容体は高光沢表面を有し
ており、低光沢マット型表面を作るためには追加の被覆
層及び／又は色素画像受容層への改変が必要であり、こ
れによって製造コスト及び工程複雑性の両方が増大する
という、この受容体に伴う問題点が存在する。本発明の
目的は、マイクロボイド熱可塑性コア層及び少なくとも
１個の実質的にボイドの無い熱可塑性表面層のコンポジ
ットフィルムを有する色素受容要素で低光沢表面を取得
する方法を提供することである。本発明の他の目的は、
追加の被覆層を使用するか又は色素画像受容層を改変す
る必要のない方法を提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】これらの及びその他の目
的は、支持体を、１）ポリオレフィン樹脂並びに２）マ
イクロボイド熱可塑性コア層及び実質的にボイドの無い
熱可塑性表面層からなるコンポジットフィルムで押出ラ
ミネートすることからなる、熱色素転写用の低光沢色素
受容要素の製造方法であって、押出ラミネート工程を少
なくとも１．５μｍの表面粗さ平均（Ｒａ）を有するエ
ンボス冷却ロールと、加圧ロールで行い、次いでそのコ
ンポジットフィルムをポリマー色素画像受容層で被覆す
ることによって低光沢色素受容要素を製造する方法から
なる本発明により達成される。
【０００８】一定の表面粗さを有する冷却ロールが、押
出ラミネーションの時点で溶融しないコンポジットフィ
ルムの熱可塑性層に室温で何らかの影響を有することに
ついては考えられなかった。しかしながら、本発明の方
法に於いて、エンボス冷却ロールは、コンポジットフィ
ルムの表面に影響を有することがわかり、エンボス冷却
ロールのＲａが少なくとも１．５μｍであれば、低光沢
フィルムを得るために使用できた。
【０００９】その比較的低いコスト及び良好な外観のた
めに、コンポジットフィルムは一般的に使用され、市場
では「パッケージフィルム」と呼ばれている。この支持
体にはセルロース紙、ポリマーフィルム又は合成紙が含
まれていてよい。種々の色素受容層をこれらのベース上
に被覆することができる。
【００１０】合成紙材料とは違って、マイクロボイド包
装フィルムは殆どの支持体の片側にラミネートすること
ができ、なお優れたカール性能を示す。カール性能は支
持体のビーム強度によって制御することができる。支持
体の厚さが減少すると、ビーム強度も減少する。これら
のフィルムはかなり小さい厚さ／ビーム強度の支持体の
片側にラミネートすることができ、なお最小カールのみ
を示す。
【００１１】マイクロボイドパッケージフィルムの小さ
い比重（好ましくは０．３〜０．７ｇ／cm3 ）によっ
て、非常に適合性である色素受容体が作られ、トビアス
モトル（Ｔｏｂｉａｓ Ｍｏｔｔｌｅ）試験機のような
装置で測定したとき感熱プリントの低いモトル指数値に
なる。モトル指数は、プリント均一性、特に多数の小さ
い未印刷領域として表われるドロップアウトと呼ばれる
非均一性の種類を測定するための手段として使用され
る。これらのマイクロボイド包装フィルムはまた非常に
絶縁性であり、低いエネルギーレベルで高い色素濃度の
色素受容体プリントを作る。無ボイドスキンは、高光沢
の受容体を作り、色素受容層と色素供与体フィルムとの
間の良好な接触を促進することを助ける。これはまたプ
リント均一性及び効率的な色素転写を向上させる。
【００１２】マイクロボイドコンポジットパッケージフ
ィルムは、コアと表面層とを共押出しし、次いで二軸配
向し、それによってコア層に含まれるボイド開始物質の
周りにボイドを形成することによって便利に製造され
る。このようなコンポジットフィルムは例えば、米国特
許第５，２４４，８６１号に開示されている。
【００１３】コンポジットフィルムのコアは、フィルム
の合計厚さの１５〜９５％とすべきであり、好ましくは
３０〜８５％である。従って無ボイドスキン（群）はフ
ィルムの５〜８５％とすべきであり、好ましくは厚さの
１５〜７０％である。コンポジットフィルムの密度（比
重）は、０．２〜１．０ｇ／cm3 とすべきであり、好ま
しくは０．３〜０．７ｇ／cm3 である。コア厚さが３０
％より小さくなったとき又は比重が０．７ｇ／cm3 より
増加したとき、コンポジットフィルムは有用な圧縮性及
び熱絶縁性を失い始める。コア厚さが８５％より増加し
たとき又は比重が０．３ｇ／cm3 より小さくなったと
き、コンポジットフィルムは引張強度が低下するために
生産性が低下するようになり、その結果として物理的損
傷を一層受けやすくなる。コンポジットフィルムの合計
厚さは２０〜１５０μｍ、好ましくは３０〜７０μｍの
範囲内であってよい。３０μｍより小さいと、マイクロ
ボイドフィルムは、支持体の固有の非平面性を最小にす
るために十分な厚さでなくなる虞があり、製造すること
が一層困難となるであろう。７０μｍより大きい厚さで
は、プリント均一性又は熱効率に於ける改良は殆ど見ら
れず、従って特別の材料のためのコスト増に対して正当
化する理由はない。
【００１４】コンポジットフィルムのコアマトリックス
ポリマーのための熱可塑性ポリマーの適当な種類には、
ポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミド、ポリカー
ボネート、セルロースエステル、ポリスチレン、ポリビ
ニル樹脂、ポリスルホンアミド、ポリエーテル、ポリイ
ミド、ポリ（フッ化ビニリデン）、ポリウレタン、ポリ
（フェニレンスルフィド）、ポリテトラフルオロエチレ
ン、ポリアセタール、ポリスルホネート、ポリエステル
アイオノマー及びポリオレフィンアイオノマーが含まれ
る。コポリマー及び／又はこれらのポリマーの混合物を
使用することができる。
【００１５】適当なポリオレフィンには、ポリプロピレ
ン、ポリエチレン、ポリメチルペンテン及びこれらの混
合物が含まれる。エチレンとプロピレンとのコポリマー
を含むポリオレフィンコポリマーも有用である。コンポ
ジットフィルムはコアマトリックスと同じポリマー材料
の一種又はそれ以上のスキンで作ることができるか又は
これはコアマトリックスのものとは異なるポリマー組成
物の１種又はそれ以上のスキンから作ることができる。
相溶性のために、コアへのスキン層の接着を促進するた
めに補助層を使用することができる。
【００１６】これらのフィルムの白色度を改良するため
に、添加物をコアマトリックスに添加してもよい。これ
には二酸化チタン、硫酸バリウム、クレー又は炭酸カル
シウムのような白色顔料を添加することを含む当該技術
分野で公知の任意の方法が含まれる。これにはまた、Ｕ
Ｖ領域のエネルギーを吸収し、青領域で大きく光を発光
する光学増白剤若しくは蛍光剤又はフィルムの物理的性
質若しくはフィルムの生産性を改良するその他の添加剤
を添加することが含まれる。
【００１７】これらのコンポジットフィルムの共押出、
冷却、配向及びヒートセットは、フラットフィルム法又
はバブル若しくはチューブ法によるような、延伸フィル
ムを製造するための当該技術分野で公知の任意の方法に
よって行うことができる。フラットフィルム法には、ブ
レンドをスリットダイを通して押し出し、冷却流延用ド
ラム上で押し出したウエブを急速に冷却し、そうしてフ
ィルムのコアマトリックスポリマー成分及び一種又はそ
れ以上のスキン成分をそれらのガラス転移温度（Ｔｇ）
より下に冷却することが含まれる。次いで冷却したフィ
ルムを、マトリックスポリマー及びスキンポリマーのガ
ラス転移温度よりも高い温度で互いに垂直方向に延伸す
ることによって二軸配向させる。このフィルムは一方向
に延伸し次いで第二の方向に延伸するか又は同時に両方
向に延伸することができる。フィルムを延伸した後、延
伸の両方向での収縮に対してある程度フィルムを抑制し
ながら、ポリマーを結晶化させるために十分な温度まで
加熱することによってフィルムをヒートセットする。
【００１８】マイクロボイドコアの上に少なくとも１個
のボイドの無いスキンを配することによって、フィルム
の引張強度は増加し、それを一層生産性にする。これに
よってフィルムを、全ての層がボイドを有するフィルム
を製造するときよりも広幅で高い延伸比で製造すること
ができる。層を共押出しすることによって、生産方法が
一層簡単になる。
【００１９】本発明の方法によって製造される色素受容
要素のベース用の、マイクロボイドコンポジットフィル
ムがラミネートされている支持体は、ポリマー支持体、
合成紙支持体若しくはセルロース繊維紙支持体又はこれ
らのラミネートであってよい。
【００２０】好ましいセルロース繊維紙支持体には、米
国特許第５，２５０，４９６号に開示されているものが
含まれる。セルロース繊維紙支持体を使用するとき、ポ
リオレフィン樹脂を使用してマイクロボイドコンポジッ
トフィルムを押出ラミネートすることが好ましい。ラミ
ネーション工程の間に、得られるラミネート受容体支持
体のカールを最小にするためにマイクロボイド包装フィ
ルムの最小張力を維持することが望ましい。紙支持体の
裏側（即ち、マイクロボイドコンポジットフィルム及び
受容層とは反対側）をポリオレフィン樹脂層（例えば、
約１０〜７５ｇ／ｍ2 ）で押出被覆することもでき、米
国特許第５，０１１，８１４号及び同第５，０９６，８
７５号に開示されているもののようなバッキング層をこ
れに含ませることもできる。高水分応用（＞５０％Ｒ
Ｈ）については、カールを最小に維持するために、約３
０〜約７５ｇ／ｍ2 、更に好ましくは３５〜５０ｇ／ｍ
2 の裏側樹脂被覆量を与えることが望ましい。
【００２１】一つの好ましい態様に於いて、望ましい写
真外観及び感触を有する受容体要素を製造するために、
比較的厚い紙支持体（例えば、少なくとも１２０μｍ厚
さ、好ましくは１２０〜２５０μｍ厚さ）と比較的薄い
マイクロボイドコンポジット包装フィルム（例えば、５
０μｍ以下の厚さ、好ましくは２０〜５０μｍ厚さ、更
に好ましくは３０〜５０μｍ厚さ）とを使用することが
好ましい。
【００２２】本発明の他の態様に於いて、例えば、印刷
した複数頁文書に含めるための、普通紙に類似した受容
体要素を形成するために、比較的薄い紙又はポリマー支
持体（例えば、８０μｍ以下の厚さ、好ましくは２５〜
８０μｍ厚さ）を、比較的薄いマイクロボイドコンポジ
ット包装フィルム（例えば、５０μｍ以下の厚さ、好ま
しくは２０〜５０μｍ厚さ、更に好ましくは３０〜５０
μｍ厚さ）と組み合わせて使用することができる。
【００２３】本発明の方法によって製造される色素受容
要素の色素画像受容層は、例えば、ポリカーボネート、
ポリウレタン、ポリエステル、ポリ（塩化ビニル）、ポ
リ（スチレン−共−アクリロニトリル）、ポリカプロラ
クトン又はこれらの混合物からなっていてよい。色素画
像受容層は、意図する目的のために有効などのような量
で存在していてもよい。一般に、良好な結果は約１〜約
１０ｇ／ｍ2 の濃度で得られた。米国特許第４，７７
５，６５７号に記載されているように、色素受容層の上
にオーバーコート層を更に被覆することができる。
【００２４】
【実施例】下記の例は本発明を更に示すために記載す
る。
【００２５】対照例１及び２並びに実施例１及び２ マイクロボイド支持体の製造 下記の方法で、受容体支持体試料を製造した。市販のパ
ッケージフィルム（ＯＰＰａｌｙｔｅ（登録商標）３５
０ＴＷ、モービルケミカル社）を紙支持体にラミネート
した。オパライト（ＯＰＰａｌｙｔｅ）（登録商標）３
５０ＴＷは、各側に二酸化チタン顔料入りでマイクロボ
イドの無い配向ポリプロピレン層を有するマイクロボイ
ド及び配向ポリプロピレンコア（合計フィルム厚さの約
７３％）からなり、ボイド開始物質がポリ（ブチレンテ
レフタレート）であるコンポジットフィルム（３８μｍ
厚さ）（ｄ＝０．６２）である。パッケージフィルムは
種々の方法（押出、加圧又は他の手段による）で紙支持
体にラミネートすることができる。本例では、これら
は、紙原料支持体の上に顔料入りポリオレフィンで下記
のようにして押出ラミネートした。
【００２６】対照受容体支持体材料１及び２は、４０ps
i のニップ圧力下で０．１９μｍ〜１．２１μｍの表面
粗さを有する冷却ロールでの押出ラミネーションにより
製造した。顔料入りポリオレフィンは、アナターゼ型二
酸化チタン（１２．５重量％）及びベンゾオキサゾール
光学増白剤（０．０５重量％）を含有するポリエチレン
（１２ｇ／ｍ2 ）であった。紙原料支持体は１３７μｍ
厚さであり、Consolidated Pontiac, Inc. から入手で
きるポンティアック メープル（Ｐｏｎｔｉａｃ Ｍａ
ｐｌｅ）５１（０．５μｍ重量平均繊維長さの漂白カエ
デ広葉樹クラフト）とWeyerhauser Paper Co. から入手
できるアルファ ハードウッド サルファイト（Ａｌｐ
ｈａ Ｈａｒｄｗｏｏｄ Ｓｕｌｆｉｔｅ）（０．６９
μｍ平均繊維長さの漂白オレゴンハンノキ広葉樹亜硫
酸）との１：１ブレンドから製造した。紙原料支持体の
裏側を高密度ポリエチレンで被覆した（３０ｇ／
ｍ2 ）。
【００２７】本発明による受容体支持体材料１及び２
は、１．５７μｍ及び２．０３μｍの表面粗さを有する
冷却ロールでこれらを押出ラミネートした以外は、対照
１及び２と同じ方法で製造した。
【００２８】熱色素転写受容要素の製造 熱色素転写受容要素を、上記の受容体支持体から、マイ
クロボイドパッケージフィルムの上面に下記の層を順番
に塗布することによって製造した。
【００２９】ａ）エタノール−メタノール−水溶媒混合
物中の、プロシル（Ｐｒｏｓｉｌ）（登録商標）２２１
及びプロシル（Ｐｒｏｓｉｌ）（登録商標）２２１０
（PCR,Inc.)（１：１重量比）（共に、アミノ官能性有
機オキシシランである）の下塗層。得られた溶液（０．
１０ｇ／ｍ2 ）には、約１％のシラン成分、１％の水及
び９８％の３Ａアルコールが含まれていた；
【００３０】ｂ）マクロロン（Ｍａｋｒｏｌｏｎ）（登
録商標）ＫＬ３−１０１３（ポリエーテル−変性ビスフ
ェノール−Ａポリカーボネートブロックコポリマー）
（Bayer AG）（１．８２ｇ／ｍ2 ）、ジーイー レキサ
ン（ＧＥ Ｌｅｘａｎ）（登録商標）１４１−１１２
（ビスフェノール−Ａポリカーボネート）（General El
ectric Co.）（１．４９ｇ／ｍ2 ）及びフルオラッド
（Ｆｌｕｏｒａｄ）（登録商標）ＦＣ−４３１（過フッ
素化アルキルスルホンアミドアルキルエステル界面活性
剤）（3M Co.）（０．０１１ｇ／ｍ2 ）、ジ−ｎ−ブチ
ルフタレート（０．３３ｇ／ｍ2 ）及びジフェニルフタ
レート（０．３３ｇ／ｍ2 ）を含有する色素受容層。こ
れは塩化メチレン及びトリクロロエチレンの溶媒混合物
（４：１重量）（４．１％固体）から塗布した；
【００３１】ｃ）塩化メチレン及びトリクロロエチレン
の溶媒混合物、ビスフェノール−Ａ（５０モル％）、ジ
エチレングリコール（９３．５重量％）及びポリジメチ
ルシロキサン（６．５重量％）（２５００ＭＷ）ブロッ
クユニット（５０モル％）のポリカーボネートランダム
ターポリマー（０．６５ｇ／ｍ2 ）並びにジクロロメタ
ンからの界面活性剤ＤＣ−５１０シリコン フルィッド
（ＳｉｌｉｃｏｎｅＦｌｕｉｄ）（Dow-Corning Corp.)
（０．００８ｇ／ｍ2 ）及びフルオラッド（Ｆｌｕｏｒ
ａｄ）（登録商標）ＦＣ−４３１（０．０１６ｇ／
ｍ2 ）を含有する色素受容体オーバーコート。
【００３２】試験試料の光沢測定 表Ｉに示す２０度光沢測定は、鏡光沢についてのＡＳＴ
Ｍ規格試験方法（Ｄ５２３−８９）により、ガードナー
マイクロ−トリ−グロスメーター（Ｇａｒｄｎｅｒ Ｍ
ｉｃｒｏ−Ｔｒｉ−Ｇｌｏｓｓ ｍｅｔｅｒ）で行っ
た。
【００３３】
【表１】
【００３４】
【発明の効果】上記の結果は、熱可塑性マイクロボイド
コア層及び少なくとも１個の熱可塑性表面層を含有する
コンポジットを有する色素受容体の低光沢表面が、少な
くとも１．５μｍのＲａを有する冷却ロールを使用して
得られることを示している。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 支持体を、１）ポリオレフィン樹脂並び
    に２）マイクロボイド熱可塑性コア層及び実質的にボイ
    ドの無い熱可塑性表面層からなるコンポジットフィルム
    で押出ラミネートすることからなる、熱色素転写用の低
    光沢色素受容要素を製造する方法であって、押出ラミネ
    ート工程を少なくとも１．５μｍの表面粗さ平均（Ｒ
    ａ）を有するエンボス冷却ロールと、加圧ロールで行
    い、次いでそのコンポジットフィルムをポリマー色素画
    像受容層で被覆することによって低光沢色素受容要素を
    製造する方法。
JP19810396A 1995-07-27 1996-07-26 熱色素転写用の低光沢受容要素の製造方法 Pending JPH09169172A (ja)

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US620091 1996-03-21
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