JPH09169672A - ペンタフルオロエタンの製造方法 - Google Patents
ペンタフルオロエタンの製造方法Info
- Publication number
- JPH09169672A JPH09169672A JP8315086A JP31508696A JPH09169672A JP H09169672 A JPH09169672 A JP H09169672A JP 8315086 A JP8315086 A JP 8315086A JP 31508696 A JP31508696 A JP 31508696A JP H09169672 A JPH09169672 A JP H09169672A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- pentafluoroethane
- contact time
- alf
- catalyst
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Ceased
Links
- GTLACDSXYULKMZ-UHFFFAOYSA-N pentafluoroethane Chemical compound FC(F)C(F)(F)F GTLACDSXYULKMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 14
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 15
- RFCAUADVODFSLZ-UHFFFAOYSA-N 1-Chloro-1,1,2,2,2-pentafluoroethane Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)Cl RFCAUADVODFSLZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- QDOXWKRWXJOMAK-UHFFFAOYSA-N dichromium trioxide Chemical compound O=[Cr]O[Cr]=O QDOXWKRWXJOMAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 238000007323 disproportionation reaction Methods 0.000 claims abstract description 5
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims abstract description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 12
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 7
- 229910016569 AlF 3 Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- BOUGCJDAQLKBQH-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-1,2,2,2-tetrafluoroethane Chemical compound FC(Cl)C(F)(F)F BOUGCJDAQLKBQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 2
- 150000001844 chromium Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 2
- HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N chloroethane Chemical compound CCCl HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000004773 chlorofluoromethyl group Chemical group [H]C(F)(Cl)* 0.000 claims 1
- 229960003750 ethyl chloride Drugs 0.000 claims 1
- CYRMSUTZVYGINF-UHFFFAOYSA-N trichlorofluoromethane Chemical compound FC(Cl)(Cl)Cl CYRMSUTZVYGINF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 abstract description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 2
- KLZUFWVZNOTSEM-UHFFFAOYSA-K Aluminium flouride Chemical compound F[Al](F)F KLZUFWVZNOTSEM-UHFFFAOYSA-K 0.000 abstract 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 6
- 150000005827 chlorofluoro hydrocarbons Chemical class 0.000 description 5
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 5
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 5
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 4
- 239000003507 refrigerant Substances 0.000 description 4
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- OHMHBGPWCHTMQE-UHFFFAOYSA-N 2,2-dichloro-1,1,1-trifluoroethane Chemical compound FC(F)(F)C(Cl)Cl OHMHBGPWCHTMQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 235000019406 chloropentafluoroethane Nutrition 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 238000003682 fluorination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 1
- WMIYKQLTONQJES-UHFFFAOYSA-N hexafluoroethane Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)F WMIYKQLTONQJES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 229910001055 inconels 600 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 229910052987 metal hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004681 metal hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 238000005192 partition Methods 0.000 description 1
- 239000003380 propellant Substances 0.000 description 1
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C19/00—Acyclic saturated compounds containing halogen atoms
- C07C19/08—Acyclic saturated compounds containing halogen atoms containing fluorine
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/06—Halogens; Compounds thereof
- B01J27/132—Halogens; Compounds thereof with chromium, molybdenum, tungsten or polonium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/24—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/26—Chromium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/06—Halogens; Compounds thereof
- B01J27/125—Halogens; Compounds thereof with scandium, yttrium, aluminium, gallium, indium or thallium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
- C07C17/10—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of hydrogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/37—Preparation of halogenated hydrocarbons by disproportionation of halogenated hydrocarbons
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Epoxy Compounds (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【解決手段】 担体の全重量から求められるＡｌＦ3 の
少なくとも９０％に相当するフッ素を含有するＡｌＦ3
からなる担体上に担持された酸化クロム（Ｃｒ2Ｏ3 ）
触媒の存在下、１４０〜１８０℃の温度で１５〜３０秒
の間からなる接触時間で、１８０〜２４０℃で５〜１５
秒の間の接触時間で、２４０〜２６０℃で１〜５秒の間
の接触時間で、或いは２６０〜３００℃で０．１〜１秒
の間の接触時間で操作する気相でのテトラフルオロクロ
ロエタン（ＣＦ3 ＣＨＣｌＦ、ＨＣＦＣ−１２４）の不
均化反応によりペンタフルオロエタン（ＨＦＣ−１２
５）を得、次いで得られた製品からペンタフルオロクロ
ロエタンを分離することを特徴とする０．０２重量％以
下の１−クロロ−ペンタフルオロエタン（ＣＦＣ−１１
５）を含有するペンタフルオロエタンの製造方法を提供
する。
少なくとも９０％に相当するフッ素を含有するＡｌＦ3
からなる担体上に担持された酸化クロム（Ｃｒ2Ｏ3 ）
触媒の存在下、１４０〜１８０℃の温度で１５〜３０秒
の間からなる接触時間で、１８０〜２４０℃で５〜１５
秒の間の接触時間で、２４０〜２６０℃で１〜５秒の間
の接触時間で、或いは２６０〜３００℃で０．１〜１秒
の間の接触時間で操作する気相でのテトラフルオロクロ
ロエタン（ＣＦ3 ＣＨＣｌＦ、ＨＣＦＣ−１２４）の不
均化反応によりペンタフルオロエタン（ＨＦＣ−１２
５）を得、次いで得られた製品からペンタフルオロクロ
ロエタンを分離することを特徴とする０．０２重量％以
下の１−クロロ−ペンタフルオロエタン（ＣＦＣ−１１
５）を含有するペンタフルオロエタンの製造方法を提供
する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】この発明は、ペンタフルオロ
エタン（ＨＦＣ−１２５、以下１２５と略す）の製造方
法に関する。更に詳しくは、この発明は、１−クロロ−
ペンタフルオロエタン（ＣＦＣ−１１５、以下１１５と
略す）を非常に少量、一般に０．０２重量％以下、より
好ましくは０．０１重量％以下で含有するペンタフルオ
ロエタンの製造方法に関する。
エタン（ＨＦＣ−１２５、以下１２５と略す）の製造方
法に関する。更に詳しくは、この発明は、１−クロロ−
ペンタフルオロエタン（ＣＦＣ−１１５、以下１１５と
略す）を非常に少量、一般に０．０２重量％以下、より
好ましくは０．０１重量％以下で含有するペンタフルオ
ロエタンの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】塩素を含有するフルオロカーボン類、所
謂クロロフルオロカーボン（以下ＣＦＣと略す）は、そ
れらが大気中のオゾン層に危険な影響を及ぼし、及び／
又は温暖化効果により危険な影響を及ぼすので、国際的
な取り決めによりもはや用いることができないことが知
られている。そのＣＦＣについては、現在までに数多く
の応用例がある。我々は、ＣＦＣを単独で、或いはそれ
ぞれの混合物で用いる冷媒混合物、発泡剤及び噴霧剤と
しての用途が挙げられ、それぞれヒドロフルオロカーボ
ン類及びクロロフルオロヒドロカーボン類と呼ばれる、
塩素を含有しないか、或いは水素原子と共に塩素を含有
する代用品を見出そうとしている。
謂クロロフルオロカーボン（以下ＣＦＣと略す）は、そ
れらが大気中のオゾン層に危険な影響を及ぼし、及び／
又は温暖化効果により危険な影響を及ぼすので、国際的
な取り決めによりもはや用いることができないことが知
られている。そのＣＦＣについては、現在までに数多く
の応用例がある。我々は、ＣＦＣを単独で、或いはそれ
ぞれの混合物で用いる冷媒混合物、発泡剤及び噴霧剤と
しての用途が挙げられ、それぞれヒドロフルオロカーボ
ン類及びクロロフルオロヒドロカーボン類と呼ばれる、
塩素を含有しないか、或いは水素原子と共に塩素を含有
する代用品を見出そうとしている。
【０００３】冷媒混合物として用いられるＣＦＣ代用品
の１つは、所謂１２５と呼ばれるヒドロフルオロカーボ
ンである。１２５を製造するための従来より知られてい
る種々の方法がある。しかしながら、工業プラントで要
求される方法は、高収率と、好ましくない化合物、例え
ば反応副生物として生成され、１２５から除去されるべ
きクロロフルオロカーボン類を少量しか含有しないこと
を併せ持つ単純化された方法である。
の１つは、所謂１２５と呼ばれるヒドロフルオロカーボ
ンである。１２５を製造するための従来より知られてい
る種々の方法がある。しかしながら、工業プラントで要
求される方法は、高収率と、好ましくない化合物、例え
ば反応副生物として生成され、１２５から除去されるべ
きクロロフルオロカーボン類を少量しか含有しないこと
を併せ持つ単純化された方法である。
【０００４】もし、その副生物が容易に分離することが
可能であれば、注意する必要はなく、１２５の製造の主
プラントに組み入れられる蒸留カラムで充分であるの
で、工業的な観点では問題はない。特に低温での冷媒混
合物の分野での応用のために、１２５が非常に低い１１
５の含有量、一般に約１００ｐｐｍ（０．０１％）を有
することが望ましいと指摘されている。例えば、ヨーロ
ッパ特許第６１２７０９号を参照。
可能であれば、注意する必要はなく、１２５の製造の主
プラントに組み入れられる蒸留カラムで充分であるの
で、工業的な観点では問題はない。特に低温での冷媒混
合物の分野での応用のために、１２５が非常に低い１１
５の含有量、一般に約１００ｐｐｍ（０．０１％）を有
することが望ましいと指摘されている。例えば、ヨーロ
ッパ特許第６１２７０９号を参照。
【０００５】分別蒸留による１２５からの１１５の分離
は極めて困難であり、上記ヨーロッパ特許に記載された
純度は、工業プラントで得ることは殆ど不可能である。
例えば、米国特許第５，０８７，３２９号を参照。更
に、この特許において、例えばクロロフルオロヒドロカ
ーボンである第３成分の添加により、１１５を含有する
１２５混合物から１１５を分離することが可能である蒸
留が記載されている。
は極めて困難であり、上記ヨーロッパ特許に記載された
純度は、工業プラントで得ることは殆ど不可能である。
例えば、米国特許第５，０８７，３２９号を参照。更
に、この特許において、例えばクロロフルオロヒドロカ
ーボンである第３成分の添加により、１１５を含有する
１２５混合物から１１５を分離することが可能である蒸
留が記載されている。
【０００６】１１５から１２５を精製するための種々の
工業的な方法が、従来技術に記載されている。例えば、
ヨーロッパ特許第５０８６３１号には、液相で１１５を
１２５に転化するための金属水素化物の使用による１１
５の低減が記載されている。この方法における最大転化
率は約６０％である。
工業的な方法が、従来技術に記載されている。例えば、
ヨーロッパ特許第５０８６３１号には、液相で１１５を
１２５に転化するための金属水素化物の使用による１１
５の低減が記載されている。この方法における最大転化
率は約６０％である。
【０００７】１２５から１１５を除去する多段蒸留によ
る他の分離方法が、米国特許第５，３４６，５９５号に
記載されている。しかしながら、その得られる最高純度
は９９．８％であり、従って到達する好ましい限界より
遙に高い。記載された他の方法は、クロムベースの触媒
の存在下で、フッ化水素（ＨＦ）で１１５をペルフルオ
ロエタン（以下１１６と略す）にフッ化させ、次いで１
１６を１２５から蒸留により分離する方法である。例え
ば、ヨーロッパ特許第６１２７０９号を参照。
る他の分離方法が、米国特許第５，３４６，５９５号に
記載されている。しかしながら、その得られる最高純度
は９９．８％であり、従って到達する好ましい限界より
遙に高い。記載された他の方法は、クロムベースの触媒
の存在下で、フッ化水素（ＨＦ）で１１５をペルフルオ
ロエタン（以下１１６と略す）にフッ化させ、次いで１
１６を１２５から蒸留により分離する方法である。例え
ば、ヨーロッパ特許第６１２７０９号を参照。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】従来より記載されてい
るこれら全ての方法の欠点は、１１５を製造するための
工業的な方法に、追加ユニットを加えなければならず、
従ってプラントの障害及び製造コストの増大を有するこ
とである。従って、操作の追加なしに、０．０２重量％
より低い少量の１１５を含有する最終製品を、１２５製
造プラントから直接得る方法が求められている。
るこれら全ての方法の欠点は、１１５を製造するための
工業的な方法に、追加ユニットを加えなければならず、
従ってプラントの障害及び製造コストの増大を有するこ
とである。従って、操作の追加なしに、０．０２重量％
より低い少量の１１５を含有する最終製品を、１２５製
造プラントから直接得る方法が求められている。
【０００９】
【課題を解決するための手段】この発明者は意外にも、
以下に記載の方法で操作することにより、上記の少量の
１１５を含有する１２５を得ることができることを見出
した。
以下に記載の方法で操作することにより、上記の少量の
１１５を含有する１２５を得ることができることを見出
した。
【００１０】かくしてこの発明によれば、担体の全重量
から求められるＡｌＦ3 の少なくとも９０％に相当する
フッ素を含有するＡｌＦ3 からなる担体上に担持された
酸化クロム（Ｃｒ2 Ｏ3 ）触媒の存在下、１４０〜１８
０℃の温度で１５〜３０秒の間からなる接触時間で、１
８０〜２４０℃で５〜１５秒の間の接触時間で、２４０
〜２６０℃で１〜５秒の間の接触時間で、或いは２６０
〜３００℃で０．１〜１秒の間の接触時間で操作する気
相でのテトラフルオロクロロエタン（ＣＦ3 ＣＨＣｌ
Ｆ、ＨＣＦＣ−１２４、以下１２４と略す）の不均化反
応により１２５を得、次いで得られた製品から１２５を
分離することを特徴とする０．０２重量％以下の１１５
を含有する１２５の製造方法が提供される。
から求められるＡｌＦ3 の少なくとも９０％に相当する
フッ素を含有するＡｌＦ3 からなる担体上に担持された
酸化クロム（Ｃｒ2 Ｏ3 ）触媒の存在下、１４０〜１８
０℃の温度で１５〜３０秒の間からなる接触時間で、１
８０〜２４０℃で５〜１５秒の間の接触時間で、２４０
〜２６０℃で１〜５秒の間の接触時間で、或いは２６０
〜３００℃で０．１〜１秒の間の接触時間で操作する気
相でのテトラフルオロクロロエタン（ＣＦ3 ＣＨＣｌ
Ｆ、ＨＣＦＣ−１２４、以下１２４と略す）の不均化反
応により１２５を得、次いで得られた製品から１２５を
分離することを特徴とする０．０２重量％以下の１１５
を含有する１２５の製造方法が提供される。
【００１１】
【発明の実施の形態】前記操作は、好ましくは１６０〜
２６０℃、より好ましくは１８０〜２４０℃の温度範囲
で行われる。好ましい範囲で、示された純度、及び０．
００５重量％より低い１１５の含有量で１２５が得られ
る。実際に、この発明の不均化反応において、１２４を
１２５及び２，２，−ジクロロ−１，１，１−トリフル
オロエタン（ＨＣＦＣ−１２３、以下１２３と略す）及
び他の副生物に転化し、反応生成物１２５を、１２３か
ら及び他の副生物から蒸留により分離する。得られた１
２５は、含有する１１５の量が上記限界より低いので、
すぐに冷媒分野で用いることができる。このようにし
て、１２５から１１５を分離する従来の工程で記載した
追加の段階は避けられる。
２６０℃、より好ましくは１８０〜２４０℃の温度範囲
で行われる。好ましい範囲で、示された純度、及び０．
００５重量％より低い１１５の含有量で１２５が得られ
る。実際に、この発明の不均化反応において、１２４を
１２５及び２，２，−ジクロロ−１，１，１−トリフル
オロエタン（ＨＣＦＣ−１２３、以下１２３と略す）及
び他の副生物に転化し、反応生成物１２５を、１２３か
ら及び他の副生物から蒸留により分離する。得られた１
２５は、含有する１１５の量が上記限界より低いので、
すぐに冷媒分野で用いることができる。このようにし
て、１２５から１１５を分離する従来の工程で記載した
追加の段階は避けられる。
【００１２】この発明の触媒は、従来より公知の方法に
より、ＡｌＦ3 上に担持されたＣｒ 2 Ｏ3 からなる。好
ましい方法は、担体の３価クロム塩の水溶液への含浸、
乾燥、次いでそのように含浸した担体を２００〜６００
℃、しかし好ましくは３５０〜５００℃の温度で空気又
は窒素で活性処理に付すことからなる。好ましい担体
は、ＡｌＦ3 １００重量％、好ましくはγ及び／又はβ
形態である。また、ＡｌＦ3 はδ形態を、一般に３０重
量％まで含有することができる。担持される触媒中にお
けるＣｒ2 Ｏ3 の含有量は、触媒上のクロムとしての測
定値で、一般に１〜１５重量％の範囲である。この発明
の触媒は、特に流動床プラントでの使用に適する。
より、ＡｌＦ3 上に担持されたＣｒ 2 Ｏ3 からなる。好
ましい方法は、担体の３価クロム塩の水溶液への含浸、
乾燥、次いでそのように含浸した担体を２００〜６００
℃、しかし好ましくは３５０〜５００℃の温度で空気又
は窒素で活性処理に付すことからなる。好ましい担体
は、ＡｌＦ3 １００重量％、好ましくはγ及び／又はβ
形態である。また、ＡｌＦ3 はδ形態を、一般に３０重
量％まで含有することができる。担持される触媒中にお
けるＣｒ2 Ｏ3 の含有量は、触媒上のクロムとしての測
定値で、一般に１〜１５重量％の範囲である。この発明
の触媒は、特に流動床プラントでの使用に適する。
【００１３】
【実施例】次の実施例は、この発明の説明の目的で与え
られるもので、これによりこの発明の観点を限定するも
のではない。
られるもので、これによりこの発明の観点を限定するも
のではない。
【００１４】実施例１ 流動床での使用に適するＡｌＦ3 上のＣｒ2 Ｏ3 からな
る触媒を、顆粒ＡｌＦ 3 担体（表面積２５〜３０ｍ2 ／
ｇ、フッ素含有率が理論値の約９５％を有するβ、γ及
び／又はδ相の混合物）に、ＡｌＦ3 のｋｇ当たりＣｒ
Ｃｌ3 ・６Ｈ2０ ４９２ｇの割合でのＣｒＣｌ3 水溶
液を含浸させることにより調製した。そのようにして得
られた触媒を２０℃で数時間、乾燥器で乾燥させ、次い
で多孔質隔壁を備え、電気的に加熱した、直径５０ｍｍ
を有するインコネル６００製の管状反応器に導入した。
次いで、それを４００℃に加熱し、１００Ｎｌ／時間の
空気流で１０時間処理した。
る触媒を、顆粒ＡｌＦ 3 担体（表面積２５〜３０ｍ2 ／
ｇ、フッ素含有率が理論値の約９５％を有するβ、γ及
び／又はδ相の混合物）に、ＡｌＦ3 のｋｇ当たりＣｒ
Ｃｌ3 ・６Ｈ2０ ４９２ｇの割合でのＣｒＣｌ3 水溶
液を含浸させることにより調製した。そのようにして得
られた触媒を２０℃で数時間、乾燥器で乾燥させ、次い
で多孔質隔壁を備え、電気的に加熱した、直径５０ｍｍ
を有するインコネル６００製の管状反応器に導入した。
次いで、それを４００℃に加熱し、１００Ｎｌ／時間の
空気流で１０時間処理した。
【００１５】その触媒のクロム含有率は８重量％であっ
た。そのようにして得られた触媒１００ｃｃ（１３３
ｇ）を、上記反応器に入れた。次いで、２６０℃の温度
で、２２５ｇ／時間の１２４を５秒の接触時間になるよ
うに供給した。 その製品を、ガスクロマトグラフィー
により分析し、１２５：３５．８モル％、１２４：３
６．５モル％、１２３：２７．１モル％、その他：０．
６モル％を含有した。得られた製品から１２５を分離
後、１２５中の１１５は、検出限界以下、即ち０．００
５重量％以下であった。
た。そのようにして得られた触媒１００ｃｃ（１３３
ｇ）を、上記反応器に入れた。次いで、２６０℃の温度
で、２２５ｇ／時間の１２４を５秒の接触時間になるよ
うに供給した。 その製品を、ガスクロマトグラフィー
により分析し、１２５：３５．８モル％、１２４：３
６．５モル％、１２３：２７．１モル％、その他：０．
６モル％を含有した。得られた製品から１２５を分離
後、１２５中の１１５は、検出限界以下、即ち０．００
５重量％以下であった。
【００１６】実施例２ １２４の供給を２倍にすることにより２．５秒の接触時
間を用いることにより実施例１を繰り返した。その製品
を、ガスクロマトグラフィーにより分析し、１２５：２
３．９モル％、１２４：５６．９モル％、１２３：１
８．７モル％、その他：０．５モル％を含有した。１２
５中の１１５は、０．００５重量％の検出限界以下であ
った。
間を用いることにより実施例１を繰り返した。その製品
を、ガスクロマトグラフィーにより分析し、１２５：２
３．９モル％、１２４：５６．９モル％、１２３：１
８．７モル％、その他：０．５モル％を含有した。１２
５中の１１５は、０．００５重量％の検出限界以下であ
った。
【００１７】実施例３ 実施例１の触媒８００ｃｃを、前の実施例の反応器に入
れ、５３０ｇ／時間の１２４を１８０℃で、従って３０
秒の接触時間になるように供給した。その製品を、ガス
クロマトグラフィーにより分析し、１２５：３２．５モ
ル％、１２４：３１．７モル％、１２３：３５．２モル
％、その他：０．６モル％を含有した。この際、その分
析はより鋭敏な機器で行い、１２５中の１１５は０．０
０２重量％として評価された。
れ、５３０ｇ／時間の１２４を１８０℃で、従って３０
秒の接触時間になるように供給した。その製品を、ガス
クロマトグラフィーにより分析し、１２５：３２．５モ
ル％、１２４：３１．７モル％、１２３：３５．２モル
％、その他：０．６モル％を含有した。この際、その分
析はより鋭敏な機器で行い、１２５中の１１５は０．０
０２重量％として評価された。
【００１８】実施例４ ２４０℃の温度及び１２４の供給を半減することにより
１０秒の接触時間を用いること以外は、実施例１を繰り
返した。その製品を、ガスクロマトグラフィーにより分
析し、１２５：２４．５モル％、１２４：５０．３モル
％、１２３：２４．８モル％、その他：０．４モル％を
含有した。１２５中の１１５は、０．００５重量％の検
出限界以下であった。
１０秒の接触時間を用いること以外は、実施例１を繰り
返した。その製品を、ガスクロマトグラフィーにより分
析し、１２５：２４．５モル％、１２４：５０．３モル
％、１２３：２４．８モル％、その他：０．４モル％を
含有した。１２５中の１１５は、０．００５重量％の検
出限界以下であった。
【００１９】実施例５（比較例） 最終焼成を空気の代わりに窒素気流中で行う以外は、実
施例１によって調製した触媒２５０ｃｃを、前の実施例
で用いた反応器に入れた。２８０℃で、かつ大気圧より
僅かに高い圧力で、窒素２５Ｎｌ／時間で希釈した１８
０ｇの１２４を、１０秒の接触時間で入れ、ガスクロマ
トグラフィーにより分析された以下の製品を得た。１２
５：３６．７モル％、１２４：３２．５モル％、１２３
ａ：０．０５モル％以下、１２３：２７．８モル％、そ
の他：２．８モル％。１２５中の１１５は、０．１重量
％より高かった。
施例１によって調製した触媒２５０ｃｃを、前の実施例
で用いた反応器に入れた。２８０℃で、かつ大気圧より
僅かに高い圧力で、窒素２５Ｎｌ／時間で希釈した１８
０ｇの１２４を、１０秒の接触時間で入れ、ガスクロマ
トグラフィーにより分析された以下の製品を得た。１２
５：３６．７モル％、１２４：３２．５モル％、１２３
ａ：０．０５モル％以下、１２３：２７．８モル％、そ
の他：２．８モル％。１２５中の１１５は、０．１重量
％より高かった。
【００２０】
【発明の効果】１−クロロ−ペンタフルオロエタンを非
常に少量、一般に０．０２重量％以下、より好ましくは
０．０１重量％以下で含有するペンタフルオロエタンの
製造方法を提供することができる。
常に少量、一般に０．０２重量％以下、より好ましくは
０．０１重量％以下で含有するペンタフルオロエタンの
製造方法を提供することができる。
Claims (7)
- 【請求項１】 担体の全重量から求められるＡｌＦ3 の
少なくとも９０％に相当するフッ素を含有するＡｌＦ3
からなる担体上に担持された酸化クロム（Ｃｒ2 Ｏ3 ）
触媒の存在下、１４０〜１８０℃の温度で１５〜３０秒
の間からなる接触時間で、１８０〜２４０℃で５〜１５
秒の間の接触時間で、２４０〜２６０℃で１〜５秒の間
の接触時間で、或いは２６０〜３００℃で０．１〜１秒
の間の接触時間で操作する気相でのテトラフルオロクロ
ロエタン（ＣＦ3 ＣＨＣｌＦ、ＨＣＦＣ−１２４）の不
均化反応によりペンタフルオロエタン（ＨＦＣ−１２
５）を得、次いで得られた製品からペンタフルオロクロ
ロエタンを分離することを特徴とする０．０２重量％以
下の１−クロロ−ペンタフルオロエタン（ＣＦＣ−１１
５）を含有するペンタフルオロエタンの製造方法。 - 【請求項２】 １６０〜２６０℃の温度範囲で操作され
てなる請求項１記載の製造方法。 - 【請求項３】 １８０〜２４０℃の温度範囲で操作され
てなる請求項１記載の製造方法。 - 【請求項４】 触媒担体が、β、γ及び／又はδ形態の
混合物からなるＡｌＦ3 を１００重量％含有する請求項
１記載の製造方法。 - 【請求項５】 担持された酸化クロム（Ｃｒ2 Ｏ3 ）触
媒が、ＡｌＦ3 へ３価クロム塩の水溶液の含浸、及び乾
燥後、２００〜６００℃の温度範囲で空気又は窒素で処
理することにより調製される請求項４記載の製造方法。 - 【請求項６】 処理が、３５０〜５００℃の温度で空気
中で行われてなる請求項５記載の製造方法。 - 【請求項７】 不均化反応が流動床上で行われてなる請
求項１記載の製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT95A002484 | 1995-11-28 | ||
| IT95MI002484A IT1276174B1 (it) | 1995-11-28 | 1995-11-28 | Processo per la preparazione di pentafluoroetano |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09169672A true JPH09169672A (ja) | 1997-06-30 |
Family
ID=11372615
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8315086A Ceased JPH09169672A (ja) | 1995-11-28 | 1996-11-26 | ペンタフルオロエタンの製造方法 |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5841006A (ja) |
| EP (1) | EP0776878B1 (ja) |
| JP (1) | JPH09169672A (ja) |
| KR (1) | KR970027036A (ja) |
| CN (1) | CN1084722C (ja) |
| AT (1) | ATE203504T1 (ja) |
| AU (1) | AU717050B2 (ja) |
| BR (1) | BR9605724A (ja) |
| CA (1) | CA2191498C (ja) |
| DE (1) | DE69614069T2 (ja) |
| HR (1) | HRP960557A2 (ja) |
| HU (1) | HU218606B (ja) |
| IT (1) | IT1276174B1 (ja) |
| PL (1) | PL317221A1 (ja) |
| RU (1) | RU2165916C2 (ja) |
| ZA (1) | ZA969887B (ja) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE1012227A3 (fr) * | 1998-10-12 | 2000-07-04 | Solvay | Catalyseur et procede d'hydrofluoration. |
| IT1312104B1 (it) | 1999-05-13 | 2002-04-04 | Ausimont Spa | Processo per ottenere pentafluoroetano per dismutazione ditetrafluorocloretano |
| ITMI991595A1 (it) | 1999-07-20 | 2001-01-20 | Ausimont Spa | Procedimento per eliminare cloro dai clorofluorocarburi |
| ITMI991596A1 (it) | 1999-07-20 | 2001-01-20 | Ausimont Spa | Processo per purificare pentafluoroetano da cloropentafluoroetano |
| KR100680766B1 (ko) * | 2005-09-23 | 2007-02-09 | 울산화학주식회사 | 펜타플루오로에탄 제조용 촉매의 제조방법 |
| US7649121B2 (en) * | 2007-04-18 | 2010-01-19 | International Isotopes Inc. | Processes for producing halogenated hydrocarbon compounds using inorganic fluoride |
| US7642387B2 (en) * | 2007-04-18 | 2010-01-05 | International Isotopes, Inc. | Processes for producing halocarbon compounds using inorganic fluoride |
| WO2009032849A1 (en) * | 2007-09-04 | 2009-03-12 | International Isotopes Inc. | Processes for producing hydrohalocarbon and halocarbon compounds using silicon tetrafluoride |
| CN102671680B (zh) * | 2012-05-16 | 2014-05-07 | 临海市利民化工有限公司 | 一种制备五氟乙烷的氟化催化剂、制备方法及应用 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06501921A (ja) * | 1990-07-31 | 1994-03-03 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | 選択されたハロカーボンの触媒平衡化 |
| EP0508631A1 (en) | 1991-04-08 | 1992-10-14 | Imperial Chemical Industries Plc | Production of hydrofluorocarbons |
| US5087329A (en) | 1991-05-16 | 1992-02-11 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for separating pentafluoroethane from a mixture of halogenated hydrocarbons containing chloropentafluoroethane |
| IT1255031B (it) * | 1992-05-13 | 1995-10-13 | Ausimont Spa | Procedimento per preparare pentafluoroetano mediante dismutazione del tetrafluorocloroetano |
| US5346595A (en) * | 1993-02-23 | 1994-09-13 | Alliedsignal Inc. | Process for the purification of a pentafluoroethane azeotrope |
| FR2701943B1 (fr) * | 1993-02-24 | 1995-05-12 | Atochem Elf Sa | Purification du pentafluoroéthane. |
-
1995
- 1995-11-28 IT IT95MI002484A patent/IT1276174B1/it active IP Right Grant
-
1996
- 1996-11-22 HR HRMI95A002484A patent/HRP960557A2/hr not_active Application Discontinuation
- 1996-11-25 ZA ZA969887A patent/ZA969887B/xx unknown
- 1996-11-26 AT AT96118881T patent/ATE203504T1/de not_active IP Right Cessation
- 1996-11-26 DE DE69614069T patent/DE69614069T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1996-11-26 EP EP96118881A patent/EP0776878B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-11-26 JP JP8315086A patent/JPH09169672A/ja not_active Ceased
- 1996-11-26 US US08/755,823 patent/US5841006A/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-11-27 KR KR1019960058564A patent/KR970027036A/ko not_active Ceased
- 1996-11-27 BR BR9605724A patent/BR9605724A/pt not_active IP Right Cessation
- 1996-11-27 AU AU74013/96A patent/AU717050B2/en not_active Ceased
- 1996-11-27 HU HU9703266A patent/HU218606B/hu not_active IP Right Cessation
- 1996-11-27 PL PL96317221A patent/PL317221A1/xx unknown
- 1996-11-27 RU RU96122564/04A patent/RU2165916C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1996-11-28 CA CA002191498A patent/CA2191498C/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-11-28 CN CN96123365A patent/CN1084722C/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0776878A3 (en) | 1997-08-06 |
| AU717050B2 (en) | 2000-03-16 |
| HUP9603266A2 (hu) | 1999-05-28 |
| HU9603266D0 (en) | 1997-01-28 |
| ITMI952484A1 (it) | 1997-05-28 |
| BR9605724A (pt) | 1998-08-25 |
| AU7401396A (en) | 1997-06-05 |
| ATE203504T1 (de) | 2001-08-15 |
| MX9605936A (es) | 1998-05-31 |
| HU218606B (hu) | 2000-10-28 |
| US5841006A (en) | 1998-11-24 |
| CN1084722C (zh) | 2002-05-15 |
| KR970027036A (ko) | 1997-06-24 |
| EP0776878A2 (en) | 1997-06-04 |
| ZA969887B (en) | 1997-06-17 |
| DE69614069T2 (de) | 2002-03-14 |
| IT1276174B1 (it) | 1997-10-27 |
| HRP960557A2 (en) | 1998-02-28 |
| CA2191498A1 (en) | 1997-05-29 |
| EP0776878B1 (en) | 2001-07-25 |
| CN1159439A (zh) | 1997-09-17 |
| ITMI952484A0 (ja) | 1995-11-28 |
| CA2191498C (en) | 2005-02-08 |
| DE69614069D1 (de) | 2001-08-30 |
| PL317221A1 (en) | 1997-06-09 |
| RU2165916C2 (ru) | 2001-04-27 |
| HUP9603266A3 (en) | 1999-10-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0494994B1 (en) | Fluorocarbon purification process | |
| US6127586A (en) | Production of pentafluoroethane | |
| US5453551A (en) | Purification of pentafluoroethane | |
| WO1992002476A1 (en) | Catalytic equilibration of selected halocarbons | |
| JP3982909B2 (ja) | 触媒ハロゲン化有機化合物のフッ素化方法 | |
| JP4378779B2 (ja) | 含フッ素エタンの製造方法 | |
| EP0726887B1 (en) | Production of dihalomethanes containing fluorine and azeotropes of dihalomethanes containing chlorine with hf | |
| JPH09169672A (ja) | ペンタフルオロエタンの製造方法 | |
| US5444171A (en) | Method for purification of 1,1,1,2-tetrafluoroethane | |
| JP3167462B2 (ja) | 異性体１，１，２−トリフルオロ−１，２−ジクロロエタンからの１，１，１−トリフルオロ−２，２−ジクロロエタンの精製方法 | |
| JPH09504791A (ja) | 高純度１，１−ジクロロテトラフルオロエタンの製造方法 | |
| EP0537759B1 (en) | Process for isomerizing 1,1,2-trifluoro-1,2-dichloroethane to 1,1,1-trifluoro-2,2-dichloroethane | |
| JP2897454B2 (ja) | １，１，１，２−テトラフルオロエタンの精製法 | |
| JPH08155306A (ja) | １，１，１−トリフルオロ−２，２−ジクロロエタンのフッ素化触媒及びその製造方法 | |
| JP3552887B2 (ja) | １，１，１，２，２−ペンタフルオロエタンの製造方法 | |
| US5030372A (en) | Catalytic equilibration to improve the relative yield of selected halocarbons | |
| US6028026A (en) | Cubic chromium trifluoride and its use for halogenated hydrocarbon processing | |
| JPH08503459A (ja) | Ｃｈｃ１ｆｃｆ▲下３▼およびｃｈｆ▲下２▼ｃｆ▲下３▼を製造するための接触クロロフルオロ化法 | |
| JP3853397B2 (ja) | ペンタフルオロエタンの製造方法及びペンタフルオロエタンに転化するのに適当な組成物 | |
| EP0592711B1 (en) | Method for the purification of 1,1,1,2-tetrafluoroethane | |
| JPH10330298A (ja) | Ｈｃｆｃ−１２３の製造方法 | |
| JPH0672912A (ja) | １，１，１，２−テトラフルオロエタンの精製方法 | |
| JPH09505566A (ja) | 高純度１，１−ジクロロテトラフルオロエタンの製造方法 | |
| JP2001048813A (ja) | クロロフルオロカーボンからの塩素除去方法 | |
| JPH02172934A (ja) | ２，２―ジクロロ―１，１，１，２―テトラフルオロエタンの製造法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20060628 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20060725 |
|
| A045 | Written measure of dismissal of application [lapsed due to lack of payment] |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A045 Effective date: 20061121 |