JPH09170178A - 繊維用処理剤およびその製造方法 - Google Patents
繊維用処理剤およびその製造方法Info
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- JPH09170178A JPH09170178A JP7349858A JP34985895A JPH09170178A JP H09170178 A JPH09170178 A JP H09170178A JP 7349858 A JP7349858 A JP 7349858A JP 34985895 A JP34985895 A JP 34985895A JP H09170178 A JPH09170178 A JP H09170178A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 特にポリエステル系繊維に後加工処理に
より、非ハロゲン系で耐久性のある難燃性を付与する。 【解決手段】 ジオール成分とホスフィン酸誘導体を反
応させてなるポリエステル化合物を界面活性剤の存在下
に水中に乳化分散させたものを処理剤として使用する。
より、非ハロゲン系で耐久性のある難燃性を付与する。 【解決手段】 ジオール成分とホスフィン酸誘導体を反
応させてなるポリエステル化合物を界面活性剤の存在下
に水中に乳化分散させたものを処理剤として使用する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、繊維用処理剤に関
する。更に詳しくは、ポリエステル系合成繊維の非ハロ
ゲン系難燃加工用処理剤に関する。
する。更に詳しくは、ポリエステル系合成繊維の非ハロ
ゲン系難燃加工用処理剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、ポリエステル系合成繊維の難燃加
工用処理剤としては、ヘキサブロモシクロドデカンの水
性分散液（例えば、特開昭５７−１３７３７７号公報）
等が知られているが、環境保護の観点から含ハロゲン化
合物の使用は問題となってきており、非ハロゲン系の難
燃処理剤が求められていた。
工用処理剤としては、ヘキサブロモシクロドデカンの水
性分散液（例えば、特開昭５７−１３７３７７号公報）
等が知られているが、環境保護の観点から含ハロゲン化
合物の使用は問題となってきており、非ハロゲン系の難
燃処理剤が求められていた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ハロ
ゲンを含まない化合物を用いてポリエステル系合成繊維
に後加工で耐久性のある難燃性を付与する処理剤の提供
を目的とする。
ゲンを含まない化合物を用いてポリエステル系合成繊維
に後加工で耐久性のある難燃性を付与する処理剤の提供
を目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成するため鋭意検討した結果、良好な難燃性と耐久
性（耐洗濯性、耐ドライクリーニング性など）をポリエ
ステル系合成繊維に後加工で付与する優れた繊維用処理
剤を見いだし、本発明に到達した。即ち本発明は、ジオ
ール成分（Ａ）と下記一般式（１）で示されるホスフィ
ン酸誘導体（Ｂ）を反応させてなるポリエステル化合物
を含有してなる繊維用処理剤に関する。 ［式中、Ｒ1は炭素数１〜１２の２価の脂肪族または脂
環族炭化水素基；Ｒ2は炭素数１〜６の直鎖もしくは分
岐のアルキル基または（置換）フェニル基；Ｒ3、Ｒ4は
水素原子または炭素数１〜６のアルキル基で、互いに同
じでも違っていてもよい。］
を達成するため鋭意検討した結果、良好な難燃性と耐久
性（耐洗濯性、耐ドライクリーニング性など）をポリエ
ステル系合成繊維に後加工で付与する優れた繊維用処理
剤を見いだし、本発明に到達した。即ち本発明は、ジオ
ール成分（Ａ）と下記一般式（１）で示されるホスフィ
ン酸誘導体（Ｂ）を反応させてなるポリエステル化合物
を含有してなる繊維用処理剤に関する。 ［式中、Ｒ1は炭素数１〜１２の２価の脂肪族または脂
環族炭化水素基；Ｒ2は炭素数１〜６の直鎖もしくは分
岐のアルキル基または（置換）フェニル基；Ｒ3、Ｒ4は
水素原子または炭素数１〜６のアルキル基で、互いに同
じでも違っていてもよい。］
【０００５】本発明のポリエステル化合物（Ｃ）は、例
えば下記一般式（２）、（３）、（４）で表される構造
のポリエステル化合物が含まれる。例えば、化合物
（２）はジオール成分（Ａ）とホスフィン酸誘導体
（Ｂ）のモル比が１：１の反応で得られるポリエステル
化合物である。化合物（３）はジオール成分（Ａ）とホ
スフィン酸基（Ｂ）のモル比がｍ：ｍ＋１の反応で得ら
れ、その末端にホスフィン酸基またはその誘導体性基を
有するポリエステル化合物である。また、化合物（４）
は化合物（３）同様、ジオール成分（Ａ）とホスフィン
酸誘導体のモル比がｎ：ｎ＋１の反応で得られる化合物
であるが、こちらは末端にカルボキシル基またはその誘
導体性基を有するポリエステル化合物である。
えば下記一般式（２）、（３）、（４）で表される構造
のポリエステル化合物が含まれる。例えば、化合物
（２）はジオール成分（Ａ）とホスフィン酸誘導体
（Ｂ）のモル比が１：１の反応で得られるポリエステル
化合物である。化合物（３）はジオール成分（Ａ）とホ
スフィン酸基（Ｂ）のモル比がｍ：ｍ＋１の反応で得ら
れ、その末端にホスフィン酸基またはその誘導体性基を
有するポリエステル化合物である。また、化合物（４）
は化合物（３）同様、ジオール成分（Ａ）とホスフィン
酸誘導体のモル比がｎ：ｎ＋１の反応で得られる化合物
であるが、こちらは末端にカルボキシル基またはその誘
導体性基を有するポリエステル化合物である。
【０００６】 ［式中、Ｒ1は炭素数１〜１２の２価の脂肪族または脂
環族炭化水素基；Ｒ2は炭素数１〜６の直鎖もしくは分
岐のアルキル基または（置換）フェニル基；Ｒ5はジオ
ール成分（Ａ）の２価の残基を表す。］
環族炭化水素基；Ｒ2は炭素数１〜６の直鎖もしくは分
岐のアルキル基または（置換）フェニル基；Ｒ5はジオ
ール成分（Ａ）の２価の残基を表す。］
【０００７】
【化３】
【０００８】［式中、Ｒ1は炭素数１〜１２の２価の脂
肪族または脂環族炭化水素基；Ｒ2は炭素数１〜６の直
鎖もしくは分岐のアルキル基または（置換）フェニル
基；Ｒ5はジオール成分（Ａ）の２価の残基；Ｒ6とＲ7
はそれぞれ独立に水素原子または−Ｒ5ＯＨ、ｍは１〜
３００の数を表す。］
肪族または脂環族炭化水素基；Ｒ2は炭素数１〜６の直
鎖もしくは分岐のアルキル基または（置換）フェニル
基；Ｒ5はジオール成分（Ａ）の２価の残基；Ｒ6とＲ7
はそれぞれ独立に水素原子または−Ｒ5ＯＨ、ｍは１〜
３００の数を表す。］
【０００９】
【化４】
【００１０】［式中、Ｒ1は炭素数１〜１２の２価の脂
肪族または脂環族炭化水素基；Ｒ2は炭素数１〜６の直
鎖もしくは分岐のアルキル基または（置換）フェニル
基；Ｒ5はジオール成分（Ａ）の２価の残基；Ｒ6とＲ7
はそれぞれ独立に水素原子または−Ｒ5ＯＨ、ｎは１〜
３００の数を表す。］
肪族または脂環族炭化水素基；Ｒ2は炭素数１〜６の直
鎖もしくは分岐のアルキル基または（置換）フェニル
基；Ｒ5はジオール成分（Ａ）の２価の残基；Ｒ6とＲ7
はそれぞれ独立に水素原子または−Ｒ5ＯＨ、ｎは１〜
３００の数を表す。］
【００１１】さらに本発明のポリエステル化合物（Ｃ）
は先に上げた一般式（２）、（３）、（４）の構造のポ
リエステル化合物間でさらに反応させて得られるポリエ
ステル化合物も含む。
は先に上げた一般式（２）、（３）、（４）の構造のポ
リエステル化合物間でさらに反応させて得られるポリエ
ステル化合物も含む。
【００１２】本発明において用いられるジオ−ル成分
（Ａ）の具体例としては、アルキレングリコール、ポリ
オキシアルキレングリコール、アルキレグリコールのア
ルキレンオキシド付加物、ビスフェノールＡに代表され
る２価の芳香族ヒドロキシ化合物のアルキレンオキサイ
ド付加物などが挙げられる。これらのうち好ましいのは
アルキレングリコールで、より好ましくは炭素数が２〜
１０の直鎖または分岐のアルキレングリコールで、エチ
レングリコ−ル、プロピレングリコール、テトラメチレ
ングリコール、ネオペンチルグリコールが特に好まし
い。また、該ジオール成分は２種以上を併用することも
可能である。また、分子量は特に限定されないが、１０
００以下が好ましく、１０００を超えるとリン含量が低
くなり、難燃性が低下する。
（Ａ）の具体例としては、アルキレングリコール、ポリ
オキシアルキレングリコール、アルキレグリコールのア
ルキレンオキシド付加物、ビスフェノールＡに代表され
る２価の芳香族ヒドロキシ化合物のアルキレンオキサイ
ド付加物などが挙げられる。これらのうち好ましいのは
アルキレングリコールで、より好ましくは炭素数が２〜
１０の直鎖または分岐のアルキレングリコールで、エチ
レングリコ−ル、プロピレングリコール、テトラメチレ
ングリコール、ネオペンチルグリコールが特に好まし
い。また、該ジオール成分は２種以上を併用することも
可能である。また、分子量は特に限定されないが、１０
００以下が好ましく、１０００を超えるとリン含量が低
くなり、難燃性が低下する。
【００１３】前記一般式（１）で示されるホスフィン酸
誘導体（Ｂ）のＲ1は炭素数１〜１２の２価の脂肪族ま
たは脂肪族炭化水素基ある。好ましくは、エチレン基、
プロピレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、
ヘキサメチレン基、シクロヘキサメチレン基である。Ｒ
2は炭素数１〜６の直鎖もしくは分岐のアルキル基、フ
ェニル基もしくは置換フェニル基であり、好ましくは、
メチル基、フェニル基である。Ｒ3とＲ4は、水素原子ま
たは炭素数１〜６のアルキル基で、互いに同じでも違っ
ていてもよい。好ましくはＲ3は水素原子またはメチル
基であり、Ｒ4は水素原子である。
誘導体（Ｂ）のＲ1は炭素数１〜１２の２価の脂肪族ま
たは脂肪族炭化水素基ある。好ましくは、エチレン基、
プロピレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、
ヘキサメチレン基、シクロヘキサメチレン基である。Ｒ
2は炭素数１〜６の直鎖もしくは分岐のアルキル基、フ
ェニル基もしくは置換フェニル基であり、好ましくは、
メチル基、フェニル基である。Ｒ3とＲ4は、水素原子ま
たは炭素数１〜６のアルキル基で、互いに同じでも違っ
ていてもよい。好ましくはＲ3は水素原子またはメチル
基であり、Ｒ4は水素原子である。
【００１４】該ホスフィン酸（Ｂ）の代表例として、下
式（５）の２−カルボキシエチル（フェニル）ホスフィ
ン酸は米国特許第４，０３３，９３６号明細書記載の方
法により得られる。
式（５）の２−カルボキシエチル（フェニル）ホスフィ
ン酸は米国特許第４，０３３，９３６号明細書記載の方
法により得られる。
【００１５】本発明のポリエステル化合物は例えば、以
下の方法により製造する。ジオール成分（Ａ）とホスフ
ィン酸誘導体（Ｂ）を、（Ａ）：（Ｂ）＝１．５：１．
０〜１．０：１．０、好ましくは１．１：１〜１．０
５：１のモル比で、まず、１００〜２３０℃、好ましく
は１３０〜２００℃でエステル化またはエステル交換反
応を行い、脱水または脱アルコ−ル反応せしめることに
より、前記（２）〜（４）の構造の比較的低分子量の初
期縮合物のポリエステル化合物を得る。化合物（１）の
Ｒ3、Ｒ4が水素原子の場合、触媒を用いなくても、加熱
することによりエステル化反応が進行する。化合物
（１）のＲ3、Ｒ4が炭素数１〜６のアルキル基において
は、従来から公知のエステル交換用触媒、たとえば、酢
酸マンガン等の存在によりすみやかに反応が進行する。
この比較的低分子量の初期縮合物も本発明の処理剤とし
て難燃性に優れる。必要によりさらに高度の耐久性を付
与するため、引き続いて、ポリエステル化触媒として例
えば三酸化アンチモンの存在下、徐々に温度ならびに減
圧度を高め、最終的に２５０〜３００℃ 、好ましくは
２６０〜２８０℃で、１ｍｍＨｇ以下の減圧度で、０．
５〜５時間反応し、さらに高分子量化させる。
下の方法により製造する。ジオール成分（Ａ）とホスフ
ィン酸誘導体（Ｂ）を、（Ａ）：（Ｂ）＝１．５：１．
０〜１．０：１．０、好ましくは１．１：１〜１．０
５：１のモル比で、まず、１００〜２３０℃、好ましく
は１３０〜２００℃でエステル化またはエステル交換反
応を行い、脱水または脱アルコ−ル反応せしめることに
より、前記（２）〜（４）の構造の比較的低分子量の初
期縮合物のポリエステル化合物を得る。化合物（１）の
Ｒ3、Ｒ4が水素原子の場合、触媒を用いなくても、加熱
することによりエステル化反応が進行する。化合物
（１）のＲ3、Ｒ4が炭素数１〜６のアルキル基において
は、従来から公知のエステル交換用触媒、たとえば、酢
酸マンガン等の存在によりすみやかに反応が進行する。
この比較的低分子量の初期縮合物も本発明の処理剤とし
て難燃性に優れる。必要によりさらに高度の耐久性を付
与するため、引き続いて、ポリエステル化触媒として例
えば三酸化アンチモンの存在下、徐々に温度ならびに減
圧度を高め、最終的に２５０〜３００℃ 、好ましくは
２６０〜２８０℃で、１ｍｍＨｇ以下の減圧度で、０．
５〜５時間反応し、さらに高分子量化させる。
【００１６】本発明のポリエステル化合物（Ｃ）は、
（Ａ）と（Ｂ）を必須成分として反応させて得られるも
のであるが、必要によりこれらと反応する多官能性ジオ
ール成分（Ａ’）を一部共重縮合してもよい。たとえ
ば、ジオール成分（Ａ）の一部を親水性基［硫酸（塩）
基、カルボン酸（塩）基、硝酸塩基など］で置換された
ジオール（たとえば、スルホフタル酸のエチレングリコ
ールジエステル、スルホナフタレンジカルボン酸のエチ
レングリコールジエステル、スルホフェノキシフタル
酸、スルファミン酸のエチレンオキサイド付加物、酒石
酸、ニトロフタル酸エチレングリコールジエステルな
ど）成分（Ａ’）で置き換えて反応させてもよい。
（Ａ）と（Ｂ）を必須成分として反応させて得られるも
のであるが、必要によりこれらと反応する多官能性ジオ
ール成分（Ａ’）を一部共重縮合してもよい。たとえ
ば、ジオール成分（Ａ）の一部を親水性基［硫酸（塩）
基、カルボン酸（塩）基、硝酸塩基など］で置換された
ジオール（たとえば、スルホフタル酸のエチレングリコ
ールジエステル、スルホナフタレンジカルボン酸のエチ
レングリコールジエステル、スルホフェノキシフタル
酸、スルファミン酸のエチレンオキサイド付加物、酒石
酸、ニトロフタル酸エチレングリコールジエステルな
ど）成分（Ａ’）で置き換えて反応させてもよい。
【００１７】該ポリエステル化合物（Ｃ）の重量平均分
子量は、通常１，０００〜５０，０００、好ましくは
２，０００〜２５，０００である。重量平均分子量が１
０００未満の場合、耐洗濯性等の耐久性が不十分であ
り、５０，０００を超えると乳化分散性が低下し、また
ポリエステル系合成繊維への付着性も不良となる。
子量は、通常１，０００〜５０，０００、好ましくは
２，０００〜２５，０００である。重量平均分子量が１
０００未満の場合、耐洗濯性等の耐久性が不十分であ
り、５０，０００を超えると乳化分散性が低下し、また
ポリエステル系合成繊維への付着性も不良となる。
【００１８】 ポリエステル化合物中でのリン含量は、
通常３〜２０重量％、好ましくは５〜１８重量％であ
る。３重量％未満であれば、繊維を処理した場合の難燃
性が不十分であり、２０重量％を超えるとポリエステル
化合物の重量平均分子量が低くなり、耐久性が不足す
る。
通常３〜２０重量％、好ましくは５〜１８重量％であ
る。３重量％未満であれば、繊維を処理した場合の難燃
性が不十分であり、２０重量％を超えるとポリエステル
化合物の重量平均分子量が低くなり、耐久性が不足す
る。
【００１９】本発明のポリエステル化合物（Ｃ）そのも
のは、通常、固状物であり、水または有機溶剤中に乳化
分散させて繊維用処理剤として使用する。水に乳化分散
させる方法は、公知の方法でよく、たとえば該重合体と
非イオン界面活性剤，アニオン界面活性剤などの界面活
性剤と有機溶剤とを配合して均一に溶解し、徐々に温水
を加えて乳化分散させる方法が用いられる。
のは、通常、固状物であり、水または有機溶剤中に乳化
分散させて繊維用処理剤として使用する。水に乳化分散
させる方法は、公知の方法でよく、たとえば該重合体と
非イオン界面活性剤，アニオン界面活性剤などの界面活
性剤と有機溶剤とを配合して均一に溶解し、徐々に温水
を加えて乳化分散させる方法が用いられる。
【００２０】非イオン界面活性剤としては、ポリオキシ
アルキレン型非イオン界面活性剤（高級アルコールアル
キレンオキサイド付加物、アルキルフェノールアルキレ
ンオキサイド付加物、脂肪酸アルキレンオキサイド付加
物、多価アルコール脂肪酸エステルアルキレンオキサイ
ド付加物、高級アルキルアミンアルキレンオキサイド付
加物、脂肪酸アミドアルキレンオキサイド付加物な
ど）、多価アルコ−ル型非イオン界面活性剤（アルキル
グリコシド、ショ糖脂肪酸エステルなど）があげられ
る。
アルキレン型非イオン界面活性剤（高級アルコールアル
キレンオキサイド付加物、アルキルフェノールアルキレ
ンオキサイド付加物、脂肪酸アルキレンオキサイド付加
物、多価アルコール脂肪酸エステルアルキレンオキサイ
ド付加物、高級アルキルアミンアルキレンオキサイド付
加物、脂肪酸アミドアルキレンオキサイド付加物な
ど）、多価アルコ−ル型非イオン界面活性剤（アルキル
グリコシド、ショ糖脂肪酸エステルなど）があげられ
る。
【００２１】アニオン界面活性剤としては、硫酸エステ
ル塩（高級アルコール硫酸エステル塩、高級アルキルエ
ーテル硫酸エステル塩、硫酸化脂肪酸エステルなど）、
スルホン酸塩（アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキ
ルナフタレンスルホン酸塩など）、リン酸エステル塩
（高級アルコールリン酸エステル塩、高級アルコールの
アルキレンオキサイド付加物リン酸エステル塩など）が
あげられる。
ル塩（高級アルコール硫酸エステル塩、高級アルキルエ
ーテル硫酸エステル塩、硫酸化脂肪酸エステルなど）、
スルホン酸塩（アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキ
ルナフタレンスルホン酸塩など）、リン酸エステル塩
（高級アルコールリン酸エステル塩、高級アルコールの
アルキレンオキサイド付加物リン酸エステル塩など）が
あげられる。
【００２２】有機溶剤としては、トルエン、キシレン、
アルキルナフタレンなどの芳香族炭化水素類；アセト
ン、メチルエチルケトンなどのケトン類；ジオキサン、
エチルセロソルブなどのエーテル類；ジメチルホルムア
ミドなどのアミド類；ジメチルスルホキシドなどのスル
ホキシド類およびこれらの二種以上の混合物があげられ
る。
アルキルナフタレンなどの芳香族炭化水素類；アセト
ン、メチルエチルケトンなどのケトン類；ジオキサン、
エチルセロソルブなどのエーテル類；ジメチルホルムア
ミドなどのアミド類；ジメチルスルホキシドなどのスル
ホキシド類およびこれらの二種以上の混合物があげられ
る。
【００２３】本発明において適用するポリエステル系合
成繊維としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエ
チレンテレフタレート・イソフタレート、ポリエチレン
テレフタレート・パラオキシベンゾエート、ポリエチレ
ンテレフタレート・ブチレンテレフタレートなどのポリ
エステル繊維からなる綿、糸、トウ、トップ、カセ、編
織物、不織布などがあげられる。さらに上記ポリエステ
ル繊維と他の天然、再生、半合成、合成繊維との混紡、
交織織物等があげられる。
成繊維としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエ
チレンテレフタレート・イソフタレート、ポリエチレン
テレフタレート・パラオキシベンゾエート、ポリエチレ
ンテレフタレート・ブチレンテレフタレートなどのポリ
エステル繊維からなる綿、糸、トウ、トップ、カセ、編
織物、不織布などがあげられる。さらに上記ポリエステ
ル繊維と他の天然、再生、半合成、合成繊維との混紡、
交織織物等があげられる。
【００２４】本発明の処理剤は、通常水で希釈し、処理
液の形で用いられる。処理液中の該処理剤の固形分濃度
は、処理液を付与する繊維製品の種類によって異なる
が、通常０．０５〜３０重量％、好ましくは、０．５〜
２０重量％である。付与量が、０．０５重量％未満であ
れば、難燃性が不良となり、３０重量％を超えると処理
繊維の風合いが粗硬となる。
液の形で用いられる。処理液中の該処理剤の固形分濃度
は、処理液を付与する繊維製品の種類によって異なる
が、通常０．０５〜３０重量％、好ましくは、０．５〜
２０重量％である。付与量が、０．０５重量％未満であ
れば、難燃性が不良となり、３０重量％を超えると処理
繊維の風合いが粗硬となる。
【００２５】本処理剤をポリエステル系繊維に施与する
方法としては、高温加圧下（１１０〜１３０℃、１〜３
気圧）で吸尽させる吸尽法、浸漬法、パディング法、ス
プレイ法など通常の方法があげられる。吸尽法以外で
は、処理温度は常温でよい。施与した後、通常の方法
で、乾燥および熱処理される。乾燥は、通常８０〜１３
０℃、１〜１０分間で、熱処理は、通常１５０〜２００
℃、１０秒〜１０分間である。
方法としては、高温加圧下（１１０〜１３０℃、１〜３
気圧）で吸尽させる吸尽法、浸漬法、パディング法、ス
プレイ法など通常の方法があげられる。吸尽法以外で
は、処理温度は常温でよい。施与した後、通常の方法
で、乾燥および熱処理される。乾燥は、通常８０〜１３
０℃、１〜１０分間で、熱処理は、通常１５０〜２００
℃、１０秒〜１０分間である。
【００２６】本発明の処理剤は繊維加工剤と併用するこ
ともできる。このような繊維加工剤としては、柔軟剤、
吸水加工剤、帯電防止剤、撥水撥油剤、硬仕上剤、風合
い調整剤、スリップ防止剤などがあげられる。
ともできる。このような繊維加工剤としては、柔軟剤、
吸水加工剤、帯電防止剤、撥水撥油剤、硬仕上剤、風合
い調整剤、スリップ防止剤などがあげられる。
【００２７】本発明の処理剤は、特にポリエステル系繊
維に処理することにより、従来のものに比べて有害なハ
ロゲンを含まずに耐洗濯性等の耐久性のある難燃性を付
与することができると同時に、使用量を低減しても、同
等の難燃性と耐久性を付与することが出来る。また、本
発明のポリエステル化合物は、適度な吸湿性を有するた
め帯電防止性も同時に付与でき、風合い等も損なうこと
がない。
維に処理することにより、従来のものに比べて有害なハ
ロゲンを含まずに耐洗濯性等の耐久性のある難燃性を付
与することができると同時に、使用量を低減しても、同
等の難燃性と耐久性を付与することが出来る。また、本
発明のポリエステル化合物は、適度な吸湿性を有するた
め帯電防止性も同時に付与でき、風合い等も損なうこと
がない。
【００２８】
【発明の実施の形態】以下実施例により本発明をさらに
説明するが本発明はこれに限定されるものではない。
説明するが本発明はこれに限定されるものではない。
【００２９】
製造例１ 撹拌機、温度計、窒素吹き込み管および留出管のついた
１Ｌコルベンに、エチレングリコール１９９ｇ、下記の
化学式（５）で表される２−カルボキシエチル（フェニ
ル）ホスフィン酸６４２ｇを仕込み、液中に窒素を吹き
込みながら、生成する水を留出除去しながら２００℃で
４時間で反応を行った。 引き続いて、真空ポンプを装着し、触媒として三酸化ア
ンチモン２５０ｍｇを添加し、反応容器を徐々に加熱
し、系を減圧にした。温度２７０℃、減圧度１ｍｍＨｇ
で１時間反応させて、重量平均分子量７，５００、リン
含量１２．８％のポリエステル化合物（Ｃ−１）を得
た。本化合物（Ｃ−１）３００部、ジメチルホルムアミ
ド５０部、ノニルフェノールエチレンオキサイド２０モ
ル付加物５０部を、８０℃で均一に溶解し、湯（８０
℃）６００部を徐々に加えて乳化・希釈し、常温まで冷
却して本発明の処理剤「１」を得た。「１」は、淡黄乳
白色のエマルションであった。
１Ｌコルベンに、エチレングリコール１９９ｇ、下記の
化学式（５）で表される２−カルボキシエチル（フェニ
ル）ホスフィン酸６４２ｇを仕込み、液中に窒素を吹き
込みながら、生成する水を留出除去しながら２００℃で
４時間で反応を行った。 引き続いて、真空ポンプを装着し、触媒として三酸化ア
ンチモン２５０ｍｇを添加し、反応容器を徐々に加熱
し、系を減圧にした。温度２７０℃、減圧度１ｍｍＨｇ
で１時間反応させて、重量平均分子量７，５００、リン
含量１２．８％のポリエステル化合物（Ｃ−１）を得
た。本化合物（Ｃ−１）３００部、ジメチルホルムアミ
ド５０部、ノニルフェノールエチレンオキサイド２０モ
ル付加物５０部を、８０℃で均一に溶解し、湯（８０
℃）６００部を徐々に加えて乳化・希釈し、常温まで冷
却して本発明の処理剤「１」を得た。「１」は、淡黄乳
白色のエマルションであった。
【００３０】製造例２ 撹拌機、温度計、窒素吹き込み管および留出管のついた
１Ｌコルベンに、ネオペンチルグリコール３４３ｇ、２
−カルボキシエチル（フェニル）ホスフィン酸６４２ｇ
を仕込み、液中に窒素を吹き込みながら、生成する水を
留出除去しながら１３０℃で６時間反応を行った。引き
続いて、真空ポンプを装着し、触媒として三酸化アンチ
モン１７０ｍｇを添加し、反応容器を徐々に加熱し、系
を減圧にした。温度２７０℃、減圧度０．５ｍｍＨｇで
３時間反応させて、重量平均分子量９，５００、リン含
量１０．９％のポリエステル化合物（Ｃ−２）を得た。
本化合物（Ｃ−２）３００部、ジメチルホルムアミド５
０部、ノニルフェノールエチレンオキサイド３０モル付
加物３０部、ラウリルアルコールエチレンオキサイド２
０モル付加物２０部を、８０℃で均一に溶解し、湯（８
０℃）６００部を徐々に加えて乳化・希釈し、常温まで
冷却して本発明の処理剤「２」を得た。「２」は、淡黄
乳白色のエマルションであった。
１Ｌコルベンに、ネオペンチルグリコール３４３ｇ、２
−カルボキシエチル（フェニル）ホスフィン酸６４２ｇ
を仕込み、液中に窒素を吹き込みながら、生成する水を
留出除去しながら１３０℃で６時間反応を行った。引き
続いて、真空ポンプを装着し、触媒として三酸化アンチ
モン１７０ｍｇを添加し、反応容器を徐々に加熱し、系
を減圧にした。温度２７０℃、減圧度０．５ｍｍＨｇで
３時間反応させて、重量平均分子量９，５００、リン含
量１０．９％のポリエステル化合物（Ｃ−２）を得た。
本化合物（Ｃ−２）３００部、ジメチルホルムアミド５
０部、ノニルフェノールエチレンオキサイド３０モル付
加物３０部、ラウリルアルコールエチレンオキサイド２
０モル付加物２０部を、８０℃で均一に溶解し、湯（８
０℃）６００部を徐々に加えて乳化・希釈し、常温まで
冷却して本発明の処理剤「２」を得た。「２」は、淡黄
乳白色のエマルションであった。
【００３１】製造例３ 撹拌機、温度計、窒素吹き込み管および留出管のついた
１Ｌコルベンに、エチレングリコール１９９ｇ、下記化
学式（６）で表される２−カルボキシエチル（メチル）
ホスフィン酸４５６ｇを仕込み、液中に窒素を吹き込み
ながら、生成する水を留出除去しながら２００℃で２時
間反応を行った。 引き続いて、真空ポンプを装着し、触媒として三酸化ア
ンチモン１４０ｍｇを添加し、反応容器を徐々に加熱
し、系を減圧にした。温度２７０℃、減圧度１ｍｍＨｇ
で１時間反応させて、重量平均分子量７，０００、リン
含量１７．２％のポリエステル化合物（Ｃ−３）を得
た。本化合物（Ｃ−３）３００部、ジメチルホルムアミ
ド５０部、ノニルフェノールエチレンオキサイド２０モ
ル付加物３０部、ラウリルアルコールエチレンオキサイ
ド２０モル付加物２０部を、８０℃で均一に溶解し、湯
（８０℃）６００部を徐々に加えて乳化・希釈し、常温
まで冷却して本発明の処理剤「３」を得た。「３」は、
淡黄乳白色のエマルションであった。
１Ｌコルベンに、エチレングリコール１９９ｇ、下記化
学式（６）で表される２−カルボキシエチル（メチル）
ホスフィン酸４５６ｇを仕込み、液中に窒素を吹き込み
ながら、生成する水を留出除去しながら２００℃で２時
間反応を行った。 引き続いて、真空ポンプを装着し、触媒として三酸化ア
ンチモン１４０ｍｇを添加し、反応容器を徐々に加熱
し、系を減圧にした。温度２７０℃、減圧度１ｍｍＨｇ
で１時間反応させて、重量平均分子量７，０００、リン
含量１７．２％のポリエステル化合物（Ｃ−３）を得
た。本化合物（Ｃ−３）３００部、ジメチルホルムアミ
ド５０部、ノニルフェノールエチレンオキサイド２０モ
ル付加物３０部、ラウリルアルコールエチレンオキサイ
ド２０モル付加物２０部を、８０℃で均一に溶解し、湯
（８０℃）６００部を徐々に加えて乳化・希釈し、常温
まで冷却して本発明の処理剤「３」を得た。「３」は、
淡黄乳白色のエマルションであった。
【００３２】比較例１ 下記配合処方の各成分をビスコミル（五十嵐機械工業製
横型湿式微粉分散機）にて連続的に３０分間混合粉砕
し、比較の処理剤「４」を得た。「４」は、乳白色のデ
ィスパージョンであった。 配合処方： １，２，５，６，９，１０−ヘキサブロモシクロドデカン ３００部 ノニルフェノールエチレンオキサイド２０モル付加物 ３５ ラウリルアルコール硫酸エステルナトリウム塩 １０ カルボキシメチルセルロースナトリウム塩 ５ 水 ６５０
横型湿式微粉分散機）にて連続的に３０分間混合粉砕
し、比較の処理剤「４」を得た。「４」は、乳白色のデ
ィスパージョンであった。 配合処方： １，２，５，６，９，１０−ヘキサブロモシクロドデカン ３００部 ノニルフェノールエチレンオキサイド２０モル付加物 ３５ ラウリルアルコール硫酸エステルナトリウム塩 １０ カルボキシメチルセルロースナトリウム塩 ５ 水 ６５０
【００３３】＜性能試験＞処理剤［１］〜［４］をポリ
エチレンテレフタレート製の未染色織布に、カラーマス
ターで処理し、難燃剤としての性能試験をした結果を表
１に示す。
エチレンテレフタレート製の未染色織布に、カラーマス
ターで処理し、難燃剤としての性能試験をした結果を表
１に示す。
【００３４】
【表１】
【００３５】＜試験方法＞３００ｇ／ｍ2のポリエステ
ル未染色織布２５ｇ、染料としてカヤロンポリエステル
Ｎａｖｙ Ｂｌｕｅ ２Ｒ−ＳＦ（日本化薬製）２％
ｏ．ｗ．ｆ．、分散均染剤イオネットＲＡＰ−２５０
（三洋化成工業製）０.５ｇ／ｌ、上記の処理剤［１］
〜［４］を１０％ｏ．ｗ．ｆ．、浴比１：２０の水溶液
中で、カラーマスター（辻井染機製染色機）で１３０℃
×３０分間処理し、水洗・乾燥（１００℃×３分間）後
熱処理（１７０℃×１分間）し、ＪＩＳ Ｌ−１０９１
Ｄ法に従い難燃性試験を行った。洗濯はＪＩＳＬ−０２
１７（１０３法），ドライクリーニングはＪＩＳ Ｌ−
１０１８に従った。
ル未染色織布２５ｇ、染料としてカヤロンポリエステル
Ｎａｖｙ Ｂｌｕｅ ２Ｒ−ＳＦ（日本化薬製）２％
ｏ．ｗ．ｆ．、分散均染剤イオネットＲＡＰ−２５０
（三洋化成工業製）０.５ｇ／ｌ、上記の処理剤［１］
〜［４］を１０％ｏ．ｗ．ｆ．、浴比１：２０の水溶液
中で、カラーマスター（辻井染機製染色機）で１３０℃
×３０分間処理し、水洗・乾燥（１００℃×３分間）後
熱処理（１７０℃×１分間）し、ＪＩＳ Ｌ−１０９１
Ｄ法に従い難燃性試験を行った。洗濯はＪＩＳＬ−０２
１７（１０３法），ドライクリーニングはＪＩＳ Ｌ−
１０１８に従った。
【００３６】
【発明の効果】本発明の処理剤は、ポリエステル系繊維
に後加工処理剤として付与することにより優れた難燃性
を示し、ハロゲンを含まない耐久性のある難燃剤として
有用な処理剤である。上記効果を奏することから、本発
明の繊維用剤は、後加工処理用ポリエステル難燃剤とし
て有用である。
に後加工処理剤として付与することにより優れた難燃性
を示し、ハロゲンを含まない耐久性のある難燃剤として
有用な処理剤である。上記効果を奏することから、本発
明の繊維用剤は、後加工処理用ポリエステル難燃剤とし
て有用である。
Claims (8)
- 【請求項１】 ジオール成分（Ａ）と下記一般式（１）
で示されるホスフィン酸誘導体（Ｂ）を反応させてなる
ポリエステル化合物（Ｃ）を含有してなる繊維用処理
剤。 ［式中、Ｒ1は炭素数１〜１２の２価の脂肪族または脂
環族炭化水素基；Ｒ2は炭素数１〜６の直鎖もしくは分
岐のアルキル基または（置換）フェニル基；Ｒ3、Ｒ4は
水素原子または炭素数１〜６のアルキル基で、互いに同
じでも違っていてもよい。］ - 【請求項２】 該ポリエステル化合物（Ｃ）が、下記一
般式（２）で示される構成単位を含有する請求項１記載
の繊維用処理剤。 ［式中、Ｒ1は炭素数１〜１２の２価の脂肪族または脂
環族炭化水素基；Ｒ2は炭素数１〜６の直鎖もしくは分
岐のアルキル基または（置換）フェニル基；Ｒ5はジオ
ール成分（Ａ）の２価の残基を表す。］ - 【請求項３】 該ポリエステル化合物（Ｃ）が下記一般
式（３）で示される請求項１記載の繊維用処理剤。 【化１】 ［式中、Ｒ1は炭素数１〜１２の２価の脂肪族または脂
環族炭化水素基；Ｒ2は炭素数１〜６の直鎖もしくは分
岐のアルキル基または（置換）フェニル基；Ｒ5はジオ
ール成分（Ａ）の２価の残基；Ｒ6とＲ7はそれぞれ独立
に水素原子または−Ｒ5ＯＨ、ｍは１〜３００の数を表
す。］ - 【請求項４】 該ポリエステル化合物（Ｃ）が下記一般
式（４）で示される請求項１記載の繊維用処理剤。 【化２】 ［式中、Ｒ1は炭素数１〜１２の２価の脂肪族または脂
環族炭化水素基；Ｒ2は炭素数１〜６の直鎖もしくは分
岐のアルキル基または（置換）フェニル基；Ｒ5はジオ
ール成分（Ａ）の２価の残基；Ｒ6とＲ7はそれぞれ独立
に水素原子または−Ｒ5ＯＨ、ｎは１〜３００の数を表
す。］ - 【請求項５】 該ポリエステル化合物（Ｃ）の重量平均
分子量が１，０００〜５０，０００である請求項１〜４
いずれか記載の繊維用処理剤。 - 【請求項６】 ジオール成分（Ａ）が、炭素数２〜１０
の直鎖または分岐のアルキレングリコールである請求項
１〜５いずれか記載の繊維用処理剤。 - 【請求項７】 ジオール成分（Ａ）と下記一般式（１）
で示されるホスフィン酸誘導体（Ｂ）を１００〜２３０
℃で反応させ、必要により引続き２５０〜３００℃で反
応させることを特徴とする繊維用処理剤の製造方法。 ［式中、Ｒ1は炭素数１〜１２の２価の脂肪族または脂
環族炭化水素基；Ｒ2は炭素数１〜６の直鎖もしくは分
岐のアルキル基または（置換）フェニル基；Ｒ3、Ｒ4は
水素原子または炭素数１〜６のアルキル基で、互いに同
じでも違っていてもよい。］ - 【請求項８】 ジオール成分（Ａ）と下記一般式（１）
で示されるホスフィン酸誘導体（Ｂ）から誘導された初
期縮合物をさらに２５０〜３００℃で反応させることを
特徴とする繊維用処理剤の製造方法。 ［式中、Ｒ1は炭素数１〜１２の２価の脂肪族または脂
環族炭化水素基；Ｒ2は炭素数１〜６の直鎖もしくは分
岐のアルキル基または（置換）フェニル基；Ｒ3、Ｒ4は
水素原子または炭素数１〜６のアルキル基で、互いに同
じでも違っていてもよい。］
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7349858A JP2879205B2 (ja) | 1995-12-20 | 1995-12-20 | 繊維用処理剤およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7349858A JP2879205B2 (ja) | 1995-12-20 | 1995-12-20 | 繊維用処理剤およびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09170178A true JPH09170178A (ja) | 1997-06-30 |
| JP2879205B2 JP2879205B2 (ja) | 1999-04-05 |
Family
ID=18406602
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7349858A Expired - Fee Related JP2879205B2 (ja) | 1995-12-20 | 1995-12-20 | 繊維用処理剤およびその製造方法 |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2879205B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8124716B2 (en) * | 2004-05-28 | 2012-02-28 | Dow Global Technologies Llc | Reacting compound having H-P=O, P-H or P-OH group with functional group-containing organic compound |
| KR20230092717A (ko) * | 2021-12-17 | 2023-06-26 | 주식회사 엘지화학 | 인계 모노머 또는 올리고머, 이를 포함하는 폴리에스터 수지 및 열가소성 수지 조성물 |
| CN117120507A (zh) * | 2021-12-17 | 2023-11-24 | 株式会社Lg化学 | 磷单体或低聚物、包含其的聚酯树脂和热塑性树脂组合物 |
| JP2024511508A (ja) * | 2021-12-17 | 2024-03-13 | エルジー・ケム・リミテッド | リン系モノマー又はオリゴマー、これを含むポリエステル樹脂及び熱可塑性樹脂組成物 |
-
1995
- 1995-12-20 JP JP7349858A patent/JP2879205B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8124716B2 (en) * | 2004-05-28 | 2012-02-28 | Dow Global Technologies Llc | Reacting compound having H-P=O, P-H or P-OH group with functional group-containing organic compound |
| KR101148353B1 (ko) * | 2004-05-28 | 2012-05-21 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | 내인화성 할로겐 무함유 중합체의 제조에 유용한 인 함유화합물 |
| US20120129978A1 (en) * | 2004-05-28 | 2012-05-24 | Dow Global Technologies Llc | Phosphorus-containing compounds useful for making halogen-free, ignition-resistant polymers |
| US8440771B2 (en) * | 2004-05-28 | 2013-05-14 | Dow Global Technologies Llc | Phosphorus-containing compounds useful for making halogen-free, ignition-resistant polymers |
| US8563661B2 (en) | 2004-05-28 | 2013-10-22 | Dow Global Technologies Llc | Phosphorus-containing compounds useful for making halogen-free, ignition-resistant polymers |
| US8586699B2 (en) | 2004-05-28 | 2013-11-19 | Dow Global Technologies Llc | Phosphorus-containing compounds useful for making halogen-free, ignition-resistant polymers |
| US8829123B2 (en) | 2004-05-28 | 2014-09-09 | Dow Global Technologies Llc | Phosphorus-containing compounds useful for making halogen-free, ignition-resistant polymers |
| US8962773B2 (en) | 2004-05-28 | 2015-02-24 | Dow Global Technologies Llc | Phosphorus-containing compounds useful for making halogen-free, ignition-resistant polymers |
| KR20230092717A (ko) * | 2021-12-17 | 2023-06-26 | 주식회사 엘지화학 | 인계 모노머 또는 올리고머, 이를 포함하는 폴리에스터 수지 및 열가소성 수지 조성물 |
| CN117120507A (zh) * | 2021-12-17 | 2023-11-24 | 株式会社Lg化学 | 磷单体或低聚物、包含其的聚酯树脂和热塑性树脂组合物 |
| JP2024511508A (ja) * | 2021-12-17 | 2024-03-13 | エルジー・ケム・リミテッド | リン系モノマー又はオリゴマー、これを含むポリエステル樹脂及び熱可塑性樹脂組成物 |
| US20240317933A1 (en) * | 2021-12-17 | 2024-09-26 | Lg Chem, Ltd. | Phophorus containing monomer or oligomer, polyester resin comprising same, and thermoplastic resin composition |
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|---|---|
| JP2879205B2 (ja) | 1999-04-05 |
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