JPH09175001A - インクジェット用記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】プラスチック基材に対して、密着性がよく、イ
ンクジェットによるインクのにじみのない、更に印刷直
後の耐水性の良好なインクジェット用記録媒体を提供す
ること。 【解決手段】インク受容層成分として、メチルメタクリ
レートとエチルアクリレートとカルボキシ基を有するラ
ジカル重合可能な単量体を主成分とするポリ（メタ）ア
クリル酸共重合体であって、酸価が５０〜８０の範囲に
ありガラス転移点が５０〜７０℃の物性を持ち、更にイ
ンク吸収を改善するために結晶セルロースをインク受容
層に含有する。支持体はプラスチックであって前記受容
層をその片面に形成し、インク受容層との反対側の面に
粘着層を有してよい。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、水性インクを用い
た画像プリンターや印字プリンター等に用いられるイン
クジェット用記録媒体に関し、基材及び塗工層が強固
で、耐水性があり、更には記録媒体の保存安定性、耐ブ
ロッキング性に優れたインクジェット用記録媒体に関す
るものである。

【０００２】

【従来の技術】インクジェット記録方式を用いた高速で
カラーハードコピーを作成するインクジェットカラープ
リンターの技術の進展は目覚ましいものがある。インク
ジェットはインク液滴がインクヘッドより飛翔して液滴
が直接被印刷体に着弾することで画像を形成することは
共通しているが、常にインクが循環し続けているコンテ
ィニアスタイプと必要な部分にのみ液滴を着弾させるド
ロップオンデマンドタイプとに大別される。いずれの方
式においても高品位の画像を得るために、記録媒体上に
着弾したインクがにじむことなく、記録媒体の厚み方向
に速やかにインクが吸収されるような記録媒体の開発も
めざましいものがある。

【０００３】例えば、特公昭５５−３４１７３号公報に
は、金属、ガラス、木材などに特定の化合物からなるエ
マルジョンを塗工した記録媒体は、非浸透性材料の印刷
適性が良好になる提案がなされている。また、特開昭５
５−５１５８３号公報には非膠質シリカ（粒径０．１〜
１０μｍ）と高分子バインダーからなる被覆層が、特開
昭５６−１４５８５６号公報には、微粒子珪酸と非水溶
剤可溶性樹脂とからなるか、あるいは微粒子珪酸と他の
無機顔料粒子と非水溶剤可溶性樹脂からなる受容層を基
体上に設けることがそれぞれ開示されているが、インキ
着弾後の耐水性という点ではこの方法は水にインクが再
溶解することが容易に考えられる。

【０００４】特開昭５９−１７８２８８号公報には、記
録媒体を熱処理することでインク受容層を透明にし、結
果として耐水性を向上させる例が開示されているがイン
ク着弾後に１８０℃５分間の加熱処理が必要であるため
実用的だとはいい難い。また、オーバーヘッドプロジェ
クター（ＯＨＰ）フィルム用塗工剤の例として特開昭５
９−２０７２７７号公報に、インク吸収層に水可溶性物
質と多価アルコールを含有することが開示されている
が、水溶性物質を使用する以上やはりインク着弾後の耐
水性という点では問題がある。同じ目的として、特開昭
６０−１４５８７９号公報には、被覆層に高鹸化度のポ
リビニルアルコールとポリビニルピロリドンの組み合わ
せが、また特開昭６０−１７１１４３号公報には、支持
体表面にイオン性親水基を有する水溶性高分子が塗工さ
れている記録媒体が例示されているが、いずれもインク
着弾後の耐水性がよくなく印刷物を水につけて擦るとイ
ンクと受容層そのものが簡単に剥がれ落ちてしまう問題
がある。

【０００５】インク着弾後の耐水性を向上させる方法に
ついては、例えば特開昭６１−２７７４８１号公報にイ
ンク受容層がカチオン性および両性の顔料、更にカチオ
ン性シリカ又は酸化アルミニウムとカチオン性ポリマー
を含有する例が、特公昭６１−５９２３９号公報にはポ
リカチオン高分子電解質を含有させた例が、更には特公
昭６２−７９７号公報には、水溶性高分子を塗布した記
録媒体に水性インクによりインクジェット記録後に、該
水溶性高分子を不溶化する耐水化剤を記録媒体に付与さ
せることで記録媒体の耐水性をあげる方法などが提案さ
れている。

【０００６】このようにインクジェット用受容体の耐水
化についてはさまざまな方法が提案されているがいずれ
も湿度に対して弱く、記録媒体を塗工、乾燥し巻きとる
際にブロッキングを起こしこのままでは巻きとれない。
また物理的にインク吸収を良くした例として特開平２−
７６７７５号公報にみられるように、シート状基材上に
球状ポリマーをバインダー樹脂で接着してあるインク吸
収層がある例の場合には良好な耐水性を与えることがで
きるが、印刷物としての耐擦過性が良くなく基材からイ
ンク受容層ごと剥がれてしまう欠点がある。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、かかる問題
点を解決するため、ブロッキング性、巻き取り性がよく
強固でかつ耐水性があり、高印刷性がよく印刷品質特性
が優れたインクジェット用記録媒体を提供することを目
的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】第１の発明は、プラスチ
ックフィルムからなる支持体の少なくとも片方の面に設
けられた水性インク受理層を有してなるインクジェット
受容体において、水性インク受容層の樹脂組成がメチル
メタクリレートとエチルアクリレートとカルボキシル基
を有するラジカル重合可能な単量体を主成分とするポリ
（メタ）アクリル酸エステル共重合体であって、この共
重合体の酸価が５０〜８０であることを特徴とするイン
クジェット用記録媒体である。第２の発明は、水性イン
ク受理層に含有される共重合体のガラス転移点が５０℃
〜７０℃の範囲にあることを特徴とする第１発明記載の
インクジェット用記録媒体である。

【０００９】第３の発明は、結晶セルロースを含むこと
を特徴とする第１ないし第２発明いずれか記載のインク
ジェット用記録媒体である。第４の発明は、支持体がポ
リエチレン、ポリプロピレン、軟質塩化ビニル及びエチ
レン−酢酸ビニル共重合体から選ばれた１種の樹脂を主
成分とする第１ないし第３発明いずれか記載のインクジ
ェット用記録媒体である。第５の発明は、支持体に形成
されたインク受容層と反対側の面に粘着剤層が形成され
ていることを特徴とする第１ないし第４発明いずれか記
載のインクジェット用記録媒体である。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明におけるプラスチックフィ
ルムは、ポリエチレンテレフタレートフィルム、トリア
セチルセルロースフィルム、ポリカーボネートフィル
ム、ポリアミドフィルム、ポリエーテルイミドフィル
ム、ポリスルホンフィルム、ポリエチレンフィルム、ポ
リプロピレンフィルム、軟質ポリ塩化ビニル系フィル
ム、エチレン−酢酸ビニル共重合体フィルムなどがあげ
られるが、支持体として上記のフィルムを使用して外壁
や建装材としての利用を考える場合には、支持体の引っ
張り弾性係数の小さいポリエチレンフィルム、ポリプロ
ピレンフィルム、軟質塩化ビニル系フィルムやエチレン
−酢酸ビニル共重合体からなるフィルムが好適である。
また、ＯＨＰ用途の場合にはポリエステル系、すなわち
ポリエチレンテレフタレートフィルムがその光学特性、
機械的特性、作業性の点から好ましい。ポリエチレンテ
レフタレートフィルムは、必要に応じて各種表面処理、
すなわちコロナ放電処理（空気中、窒素中、炭酸ガス中
など）や易接着処理を施されたものである場合には、イ
ンク受理層の基材への密着や耐水性の点での改良が期待
できる。更にＯＨＰ用途としての基材の光学特性は全光
線透過率が８０％以上であれば好ましい。

【００１１】また支持体フィルムは用途に応じて、透
明、白色のものを適宜選択することができる。支持体を
白色にするには、シリカ、チタニウム、ジルコニウム、
アルミニウムなどの金属酸化物、あるいは炭酸カルシウ
ムなどの金属炭酸塩のフィラーを混合してもよく、支持
体を発泡体としてもよくこれらに限定されるものではな
い。軟質塩化ビニル系フィルムの場合には、熱安定剤、
可塑剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤などを必要に応じて
配合されていても良い。更に製品価値を高めるために種
々添加剤が配合されても良く、本発明の目的を阻害しな
い範囲内であればこれを制限するものではない。

【００１２】上記可塑剤の例としては、フタル酸、イソ
フタル酸、テトラヒドロフタル酸、アジピン酸、セバシ
ン酸、マレイン酸、フマル酸、トリメリット酸、オレイ
ン酸、等の塩基性カルボン酸化合物と１価もしくは多価
のアルコール化合物との低分子量エステル系可塑剤、ポ
リエステル系可塑剤、アルキッド系可塑剤、エポキシ系
可塑剤等で、自由に選択することができるが、耐候性、
柔軟性保持性の点から、好ましくはポリエスル系可塑
剤、アルキッド系可塑剤、エポキシ系可塑剤がよい。

【００１３】上記熱安定剤としては、ステアリン酸カル
シウム、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸鉛、亜硫
酸鉛、亜リン酸鉛、ジブチルスズマレート、ジブチルス
ズラウレート、ジブチルスズメルカプチド、ジオクチル
スズマレート系安定剤、ジオクチルスズラウレート系安
定剤、ジオクチルスズメルカプチド系安定剤、スズ・ジ
オール誘導体、および、これらの複合体を挙げることが
できる。上記紫外線吸収剤としては、２９０〜４００ｎ
ｍ波長の光を吸収する化合物として、例えば、ベンゾフ
ェノン系、ベンゾトリアゾール系、サリチル酸フェニル
エステル系、ヒンダードアミン系、シアノアクリレート
系、桂皮酸系、アミノブタジエン系化合物等があるが、
これらの材料を１種もしくは２種以上混合して使用して
も良い。

【００１４】また上記帯電防止剤としては、ポリオキシ
エチレンアルキルアミン、ポリオキシアルキルアミド、
ポリオキシエチレンアルキルエーテル、グリセリン脂肪
酸エルテル、ソルビタン脂肪酸エステル、アルキルスル
ホネート、アルキルベンゼンスルホネート、アルキルサ
ルフェートアルキルホスフェート、第四級アンモニウム
サルフェート等が挙げられるが、これらに限定されるも
のではない。

【００１５】本発明の目的を達成するためには、メチル
メタクリレートとエチルアクリレートの重量比で９／１
〜２／８、好ましくは７／３〜６／４の範囲にあるのが
好ましい。エチルアクリレートがこれより多いとブロッ
キングを起こしやすくなり、これより少ないとインク受
容層の塗膜ワレを起こすことになる。この場合、インク
の受容層の重要なファクターとして酸価があげられる。
酸価の測定は、水酸化カリウムの滴定による方法が一般
的である。酸価が高いとその分樹脂中に含有されるカル
ボン酸が多いため、水系のインク受容性はよくなるが、
耐水性が悪くなる。一方、酸価が低いと水系のインク受
容性は悪いが、受容層自身の耐水性は良好である。従っ
て本発明は、メチルメタクリレートとエチルアクリレー
トの重量比が７／３〜６／４の場合で酸価が５０〜８０
である場合に限り、インク受容力がよく印刷後の耐水性
が良好な状態が発現するので好ましいが、必要に応じて
例えばブロッキング防止、帯電防止などで本発明の目的
を阻害しない範囲あれば他のモノマーを共重合したり各
種添加剤を加えることができる。

【００１６】カルボキシル基を有するラジカル重合可能
な単量体として、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン
酸、フマル酸、イタコン酸等を使用する。また必要に応
じて共重合されるモノマーとしては、例えば２−ヒドロ
キシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシブチ
ル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）ア
クリレート、（メタ）アクリルアマイド、Ｎ−メチル
（メタ）アクリルアマイド、Ｎ−エチル（メタ）アクリ
ルアマイド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアマイ
ド、Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアマイド、２−ジメ
チルアミノエチル（メタ）アクリレート、７−アミノ−
３，７−ジメチルオクチル（メタ）アクリレート、イソ
ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリ
レート、ヘキシル（メタ）アクリレート、デシル（メ
タ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、グ
リシジル（メタ）アクリレート、アリルグリシジルジエ
ーテル、ビニルスルホン酸塩やそれらの塩を含有するモ
ノマ−、ビニルイソシアネート、ビニルメチルエーテ
ル、アルキルマレイン酸モノエステル、塩化ビニル、塩
化ビニリデンなどがあげられる。これらは常法によって
共重合される。

【００１７】本発明の樹脂溶液を目的とする支持体上に
形成する方法は公知の方法が適用できる。例えばワイヤ
ーバーコーチング、ロッドコーティング、グラビアダイ
レクトコーティング、グラビアリバースロールコーティ
ング、ダイコーティング、カーテンコーティング、キス
タッチグラビアリバースロールコーティングなどの方式
が好ましいが、均一に塗工できる方法であればこれに限
定されるものではない。また必要に応じて乾燥後マシン
カレンダーやグロスカレンダー、スーパーカレンダーな
どにより塗布面を平滑にしても良い。

【００１８】支持体上のインク受容層は、樹脂層のガラ
ス転移点が５０℃〜７０℃、好ましくは６０〜７０℃の
範囲にあるのが好ましい。形成したガラス転移点がこれ
より低いと乾燥塗膜が粘性を維持するため粉塵を吸着し
やすくなり、ひいてはブロッキングを起こしやすくなる
ことが予想できる。一方これよりガラス転移点が高いと
インク受容層の塗膜ワレを起こすことになる。

【００１９】本発明に用いられる結晶セルロースは、天
然酸化物よりなる繊維又はその精製物あるいは再生セル
ロースを酸化分解、又はアルカリ分解、機械的摩際砕後
得られるものであって、ほとんどが結晶部分からなる一
定化重合度をもつ白色微粉末で通常１〜３００μの粒径
を持ったものが好ましい。インク受容層としてインク吸
収能を高めるためには適当な溶媒、例えば水の存在下で
摩砕すると安定なゲル液あるいは分散液として上記のア
クリル酸エステルに混合することでインク受容層として
好適な層を形成することができる。

【００２０】これら結晶セルロース系凝集物質は、水性
媒体中で機械的摩砕を施されると、結晶セルロース系凝
集物の有するＯＨ基の水和によって、より微粒化され、
しかも水和分散した大部分が１μ以下の微粒子であり、
これらが相互に結合又は絡み合って不規則な網目構造を
形成する。これに上記アクリル酸エステルを混合し、共
存させた場合この網目構造によって安定な分散液、懸濁
液を作る。さらに、この懸濁液は被塗工物に塗工したと
き、インク受容層として均一に分散しているため、乾燥
皮膜の厚み方向にも同様に均一に分散している。一般に
インク受容層として利用される体質顔料系では、乾燥中
に溶媒の蒸発に伴ってインク受容層の表面に浮きがちで
あるため、インクジェット用インクが印刷時インク受容
層中に十分に浸透せずインクジェットインクによる印刷
を施した場合にお互いに異なる色が乾燥せずに混合して
しまういわゆる滲みを発生し、好適なフルカラー画像を
得ることが困難である。一方セルロース系をアクリル酸
エステルに混合した場合にはインク受容層として適当な
毛管間隙を作成することから、インクジェットインクを
用いて印刷を行った場合に、インクが印刷された部分に
のみインク層中に速やかに吸収されるためお互いに異な
る色が乾燥せずに浸透する。従ってインクの減色混合部
位においても乾燥がよく、かつ発色のよい印刷物を得る
ことができる。

【００２１】支持体上にインク受理層を形成するには、
前記コーター等を使用して被記録媒体上に形成すること
が望ましい。支持体上に形成されるインク受理層と反対
側の面に既に粘着剤層が形成されている場合には、イン
クジェットによる印刷後被着体に貼りつけて使用するこ
とができ、すなわち看板用途標示物として使用すること
ができる。この場合支持体が軟質塩化ビニルである場合
には屋外看板用途としての利用価値がある。

【００２２】

【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
る。

【００２３】実施例１ キナクリドン系赤顔料２２０部，塩化ナトリウム２２０
０部、ポリエチレングリコール１６０部を１ガロンニー
ダにて６時間混練した。次に、この混合物を温水に投入
し、約８０℃に加熱しながら、ハイスピードミキサーに
て約１時間攪拌してスラリー状とした。濾過、水洗し固
形分４０％の水性赤顔料スラリーＩを得た。

【００２４】サンドミルに下記の原料を入れて２時間分
散し、インクジェット用濃縮記録液を作製した。 水性赤顔料スラリーＩ（固形分４０％） ５０．０部 アクリル樹脂水溶液 ３．０部 （ジョンソンポリマー社製「ジョンクリル６２」，固形分３１．０％） ジメチルアミノエタノール ０．１部 非イオン性活性剤 １．０部 精製水 ５０．０部 グリセリン ６．０部

【００２５】下記の原料を混合したのち１μｍのメンブ
ランフィルターで濾過し、更に０．４５μのメンブラン
フィルターで３回濾過し、記録液とした。 上記インクジェット用濃縮記録液 １３．５部 非イオン性活性剤 ０．２部 アクリル樹脂エマルジョン ２．５部 （東洋インキ製造社製「Ｗ−２５１」、固形分４０％） エチレングリコール １０．０部 防黴剤 ０．１５部 精製水 ６３．５５部 この記録液を１０部採取し、エプソン社製ＭＪ７００Ｖ
２Ｃのインクカートリッジにセットした。

【００２６】粗製銅フタロシアニン顔料（東洋インキ製
造社製「銅フタロシアニン」）２７５部、塩化ナトリウ
ム２５００部、ポリエチレングリコール１６０部を１ガ
ロンニーダーにて３時間混練した。次に、この混合物を
温水に投入し、約８０℃に加熱しながらハイスピードミ
キサーで約１時間撹拌してスラリー状とした。濾過、水
洗し、固形分５０％の水性青顔料スラリーIIを得た。

【００２７】サンドミルに下記の原料を入れ３時間分散
し、インクジェット用濃縮記録液を作製した。 水性青顔料スラリーII（固形分５０％） ３０．０部 アクリル樹脂水溶液 ３．０部 （ジョンソンポリマー社製「ジョンクリル６１Ｊ」，固形分３１．０％） 非イオン性活性剤 １．０部 精製水 ５０．０部 グリセリン ６．０部

【００２８】下記の原料を混合したのち１μｍのメンブ
ランフィルターで濾過し、更に０．４５μｍのメンブラ
ンフィルターで濾過して記録液を製造した。 上記インクジェット用濃縮記録液 １３．５部 非イオン性活性剤 ０．２部 アクリル樹脂エマルジョン ２．２部 （東洋インキ製造社製「Ｗ−２５１」，固形分４０％） エチレングリコール １０．０部 防黴剤 ０．１５部 精製水 ６３．５５部 この記録液を１０部採取し、エプソン社製ＭＪ７００Ｖ
２Ｃのインクカートリッジにセットした。

【００２９】下記の樹脂を合成した。 メチルメタアクリレート ５４．７部 エチルアクリレート ２５．８部 アクリル酸 ８．６部 ２−ヒドロキシエチルメタアクリレ−ト １０．９部 これらを１リッター丸底フラスコに入れ、イソプロピル
アルコール６６．２部の存在下、窒素ガス雰囲気下で反
応温度８０度で均一に撹拌しながら、過酸化ベンゾイル
を０．１部イソプロピルアルコール６９．９部に溶解し
た重合開始剤溶液を３時間かけて滴下し、重合させ、更
にアンモニア９．６部、水２４．２部加え塗工剤樹脂溶
液とした。合成した樹脂の物性は次の通りであった。酸
価６７、ガラス転移点６２度、溶液のｐＨは１０．５、
固形分３７．０％、粘度１２３０ｃｐｓであった。

【００３０】更に下記の結晶セルロースの分散液を作成
した。 旭化成工業社製「セオラスＳＣ−７０１」 １０．０部 精製水 ９０．０部 これらをエースホモジナイザー（日本精機（株）製）で
撹拌し、結晶セルロースの分散液とした。

【００３１】合成した樹脂溶液４０部、精製水２０部、
ジメチルエタノールアミン２．０部、ジアセトンアルコ
ール２０部に結晶セルロース分散液２４部加え、再度ホ
モジナイザーで分散後、一昼夜静置しインクジェットイ
ンク受容層用塗工液とした。

【００３２】この樹脂溶液を、軟質塩ビシートにワイヤ
ーバー＃６で乾燥膜厚が２５μになるよう塗工し、イン
クジェット用記録媒体を得た。

【００３３】このインクジェット記録媒体に前記のイン
クジェットインクをエプソン社製ＭＪ７００Ｖ２Ｃにて
印刷したところ、インクの境目がにじまない印刷物を得
ることができた。更にこの印刷物を水に浸漬し、水中で
擦ったが印刷面は全く傷がつかない耐水性が良好な印刷
物を得ることができた。

【００３４】実施例２ 支持体を軟質塩ビシートから低密度ポリエチレンフィル
ムに変えた以外は実施例１と同様の試験を行ったとこ
ろ、インクの境界も鮮やかでかつ水中での擦過試験でも
塗膜ハガレがなく、耐水性の良好な印刷物を得ることが
できた。

【００３５】実施例３ 結晶セルロースをセオラスＳＣ−７０１からアビセルＲ
Ｃ−５９１（旭化成工業（株）製）に変えた以外は実施
例１と同様の試験を行ったところ、インクの境界も鮮や
かでかつ水中での擦過試験でも塗膜ハガレがなく、耐水
性の良好な印刷物を得ることができた。

【００３６】実施例４ 結晶セルロースをセオラスＳＣ−７０１からアビセルＲ
Ｃ−Ｎ８１（旭化成工業（株）製）に変えた以外は実施
例１と同様の試験を行ったところ、インクの境界も鮮や
かでかつ水中での擦過試験でも塗膜ハガレがなく、耐水
性の良好な印刷物を得ることができた。

【００３７】実施例５ 結晶セルロースをセオラスＳＣ−７０１からアビセルＲ
Ｃ−Ｎ３０（旭化成工業（株）製）に変えた以外は実施
例１と同様の試験を行ったところ、インクの境界も鮮や
かでかつ水中での擦過試験でも塗膜ハガレがなく、耐水
性の良好な印刷物を得ることができた。

【００３８】実施例６ 結晶セルロースをセオラスＳＣ−７０１からアビセルＣ
Ｌ−６１１（旭化成工業（株）製）に変えた以外は実施
例１と同様の試験を行ったところ、インクの境界も鮮や
かでかつ水中での擦過試験でも塗膜ハガレがなく、耐水
性の良好な印刷物を得ることができた。 比較例１

【００３９】下記の樹脂を合成した。 メチルメタアクリレート ６２．０部 ２−エチルヘキシルアクリレート ２３．０部 メタクリル酸 １５．０部 これらを１リッター丸底フラスコに入れ、イソプロピル
アルコール６６．２部の存在下、窒素ガス雰囲気下で反
応温度８０度で均一に撹拌しながら、過酸化ベンゾイル
を０．１部、イソプロピルアルコール６９．９部に溶解
した重合開始剤溶液を３時間かけて滴下し、重合させ、
更にジメチルアミノエタノール８．５部、水２５．３部
加え塗工剤樹脂溶液とした。合成した樹脂の物性は次の
通りであった。

【００４０】酸価９８、ガラス転移点５３度、溶液のｐ
Ｈは８．５、固形分３６．５％、粘度５６０ｃｐｓであ
った。あとは、セルロース分散液を作成し、インクジェ
ット用受容層のための塗工液を作成し、実施例１と同じ
方法にてインクジェット受容層を作成し、２色重ねの印
刷試験を実施したところ、インクの乾燥が悪く、かつ水
中での擦過試験では塗工膜が支持体である塩ビから簡単
に剥がれ落ちてしまい実用に耐えなかった。

【００４１】比較例２ 下記の樹脂を合成した。 スチレン ７０．０部 ２−エチルヘキシルアクリレート １７．０部 アクリル酸 １３．０部 これらを１リッター丸底フラスコに入れ、イソプロピル
アルコール６６．２部窒素ガス雰囲気下で反応温度８０
度で均一に撹拌しながら、過酸化ベンゾイルを０．１
部、イソプロピルアルコール６９．９部に溶解した重合
開始剤溶液を３時間かけてて滴下し、重合させ、更にア
ンモニア１２．１部、水２１．７部加え塗工剤樹脂溶液
とした。合成した樹脂の物性は次の通りであった。酸価
１００、ガラス転移点６０度、溶液のｐＨは８．５、固
形分３７．２％、粘度１０００ｃｐｓであった。あと
は、セルロース分散液を作成し、インクジェット用受容
層のための塗工液を作成し、実施例１と同じ方法にてイ
ンクジェット受容層を作成し、２色重ねの印刷試験を実
施したところ、インクの乾燥が悪く、かつ水中での擦過
試験では塗工膜が支持体である塩ビから簡単に剥がれ落
ちてしまい実用に耐えなかった。

【００４２】比較例３ 下記の樹脂を合成した。 メチルメタクリレート ３３．１部 エチルアクリレート ４８．４部 アクリル酸 １８．５部 これらを１リッター丸底フラスコに入れ、イソプロピル
アルコール６６．２部の存在下、窒素ガス雰囲気下で反
応温度８０度で均一に撹拌しながら、過酸化ベンゾイル
を０．１部、イソプロピルアルコール６９．９部に溶解
した重合開始剤溶液を３時間かけて滴下し、重合させ、
更にアンモニア９．６部、水２４．２部加え塗工剤樹脂
溶液とした。合成した樹脂の物性は次の通りであった。
酸価１２０、ガラス転移点３５度、溶液のｐＨは１０．
２、固形分３７．０％、粘度１０００ｃｐｓであった。
あとは、セルロース分散液を作成し、インクジェット用
受容層のための塗工液を作成し、実施例１と同じ方法に
てインクジェット受容層を作成し、２色重ねの印刷試験
を実施したところ、塗膜が乾燥せず、塗工後巻きとる際
にブロッキングを起こし支持体から簡単にはがれおち
た。更にこの受容層に印刷試験をしたところ、インクが
受容層に浸透すると同時に受容層を溶解してしまい、印
刷画像がにじんだ。このことは合成した樹脂のガラス転
移点が樹脂を設計する際に目標より低かったためと思わ
れる。

【００４３】比較例４ 下記の樹脂を合成した。 メチルメタクリレート ５６．１部 エチルアクリレート １８．５部 アクリル酸 １４．５部 ２−ヒドロキシエチルメタアクリレ−ト １０．９部 これらを１リッター丸底フラスコに入れ、イソプロピル
アルコール６６．２部の存在下、窒素ガス雰囲気下で反
応温度８０度で均一に撹拌しながら、過酸化ベンゾイル
を０．１部、イソプロピルアルコール６９．９部に溶解
した重合開始剤溶液を３時間かけて滴下し、重合させ、
更にアンモニア９．６部、水２４．２部加え塗工剤樹脂
溶液とした。合成した樹脂の物性は次の通りであった。
酸価１１３、ガラス転移点７０度、溶液のｐＨは１０．
２、固形分３７．１％、粘度１０００ｃｐｓであった。
あとは、セルロース分散液を作成し、インクジェット用
受容層のための塗工液を作成し、実施例１と同じ方法に
てインクジェット受容層を作成し、２色重ねの印刷試験
を実施したところ、塗膜は乾燥したが、印刷後の耐水性
試験をしたところ、瞬時に受容層を溶解してしまい、印
刷画像がインク受容層ごと剥がれ落ちた。これは、アク
リル酸が過剰で受容層としてはカルボン酸が過剰であっ
たためと思われる。

【００４４】比較例５ 結晶セルロースのかわりに炭酸カルシウムにした他は実
施例１と同様にしてインクジェット受容層用塗工剤を作
成して印刷試験をしたところ、基材である塩ビシートへ
の密着が悪く、実用に耐えなかった。

【００４５】比較例６ 結晶セルロースのかわりに合成セルロース：エチルセル
ロース（和光純薬工業（株）製）を用いた他は実施例１
と同様にしてインクジェット受容層用塗工剤を作成して
印刷試験をしたところ、基材である塩ビシートへの密着
が悪く、実用に耐えなかった。

【００４６】これらの結果を表１に示す。また各評価方
法について記す。 ［印刷状態］記録液をインクジェットプリンター（セイ
コーエプソン社製「ＭＪ７００Ｖ２Ｃ）のカートリッジ
に入れて記録を行い，記録物の印字状態を目視評価し
た。 良：ドット抜け、インクの滲みなし。 不良：ドット抜け、インクの滲みなし。 ［耐水性］記録した記録物を乾燥後、２４時間水に浸漬
した時のインクのにじみ、流れだしの有無を水中にて指
の腹で擦るいわゆるラビングテストを行い目視にて評価
した。

【００４７】 良：インキのにじみ、流れだしなし。及び塗膜面の膜ハ
ガレなし。 不良：インキのにじみ、流れだしあり。及び塗膜面の膜
ハガレあり。 ［基材への塗膜の密着性］インクでの印刷前に碁盤目ク
ロスカットを行い、１センチ平方メートルあたり１００
個にカットしたマスを作成し、ニチバン１８テープにて
１８０°ピールテストを行い良否を判定した。 良 ：剥離なし。 不良：部分剥離含む前面剥離あり。

【００４８】

【表１】

【００４９】

【発明の効果】本発明により，水を媒体としたインクジ
ェットインクを噴射して得た印刷物が印刷性がよく、か
つ基材への密着性が良好で、更に印刷直後の耐水性に優
れた被記録媒体を得ることができた。具体的には，本発
明のインクジェット用記録媒体は、耐水性がありオフィ
ス用途以外の屋外看板用途及びマーキング材料としても
利用価値を与えることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ３２Ｂ 27/30 Ｂ３２Ｂ 27/30 Ａ １０１ １０１

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】プラスチックフィルムからなる支持体の少
   なくとも片方の面に設けられた水性インク受理層を有し
   てなるインクジェット受容体において、水性インク受容
   層の樹脂組成がメチルメタクリレートとエチルアクリレ
   ートとカルボキシル基を有するラジカル重合可能な単量
   体を主成分とするポリ（メタ）アクリル酸エステル共重
   合体であって、この共重合体の酸価が５０〜８０である
   ことを特徴とするインクジェット用記録媒体。
2. 【請求項２】水性インク受理層に含有される共重合体の
   ガラス転移点が５０℃〜７０℃の範囲にあることを特徴
   とする請求項１記載のインクジェット用記録媒体。
3. 【請求項３】結晶セルロースを含むことを特徴とする請
   求項１ないし２いずれか記載のインクジェット用記録媒
   体。
4. 【請求項４】支持体がポリエチレン、ポリプロピレン、
   軟質塩化ビニル及びエチレン−酢酸ビニル共重合体から
   選ばれた１種の樹脂を主成分とする請求項１ないし３い
   ずれか記載のインクジェット用記録媒体。
5. 【請求項５】支持体に形成されたインク受容層と反対側
   の面に粘着剤層が形成されていることを特徴とする請求
   １ないし４いずれか記載のインクジェット用記録媒体。