JPH09176109A - アミノエステル化合物の製造方法 - Google Patents
アミノエステル化合物の製造方法Info
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- JPH09176109A JPH09176109A JP33863395A JP33863395A JPH09176109A JP H09176109 A JPH09176109 A JP H09176109A JP 33863395 A JP33863395 A JP 33863395A JP 33863395 A JP33863395 A JP 33863395A JP H09176109 A JPH09176109 A JP H09176109A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 撥水撥油加工剤、ハロゲン化銀写真硬化剤、
界面活性剤等の中間体として有用なアミノエステル化合
物の改良製法を提供する。 【解決手段】 一般式II ＨＮ（Ｒ1 ）−Ｗ1 −ＳＯ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＨ (II) 〔Ｗ1 はＣ2 〜Ｃ6アルキレン基を、Ｒ1 は水素又は−
Ｗ1-ＳＯ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＨ等の基を表す〕のアミノア
ルコール化合物又はそのＮ−アセチル化物を、硫酸又は
発煙硫酸と加熱及び減圧条件で、水又は水と酢酸とを留
去しながら反応させる一般式Ｉ ＨＮ（Ｒ2 ）−Ｗ2 −ＳＯ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＹ （Ｉ） 〔Ｗ2 はＣ2 〜Ｃ6アルキレン基を、Ｒ2 は水素他又は
−Ｗ2 −ＳＯ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＹ等の基を、Ｙは−ＳＯ
3 Ｈ又はそのアルカリ金属塩等を表す〕のアミノエステ
ル化合物の製造方法。
界面活性剤等の中間体として有用なアミノエステル化合
物の改良製法を提供する。 【解決手段】 一般式II ＨＮ（Ｒ1 ）−Ｗ1 −ＳＯ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＨ (II) 〔Ｗ1 はＣ2 〜Ｃ6アルキレン基を、Ｒ1 は水素又は−
Ｗ1-ＳＯ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＨ等の基を表す〕のアミノア
ルコール化合物又はそのＮ−アセチル化物を、硫酸又は
発煙硫酸と加熱及び減圧条件で、水又は水と酢酸とを留
去しながら反応させる一般式Ｉ ＨＮ（Ｒ2 ）−Ｗ2 −ＳＯ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＹ （Ｉ） 〔Ｗ2 はＣ2 〜Ｃ6アルキレン基を、Ｒ2 は水素他又は
−Ｗ2 −ＳＯ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＹ等の基を、Ｙは−ＳＯ
3 Ｈ又はそのアルカリ金属塩等を表す〕のアミノエステ
ル化合物の製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、各種の工業製品、
特に撥水撥油加工剤、ハロゲン化銀写真硬化剤、界面活
性剤、染料、医薬及び農薬等の中間体として有用なアミ
ノエステル化合物の製造法に関する。
特に撥水撥油加工剤、ハロゲン化銀写真硬化剤、界面活
性剤、染料、医薬及び農薬等の中間体として有用なアミ
ノエステル化合物の製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】脂肪族のアミノアルコール化合物を硫酸
エステル化するとき、従来は、大過剰の濃硫酸中でア
ミノアルコール化合物をエステル化する方法、アミノ
アルコール化合物のＮ−アセチル化物を塩酸又は希硫酸
中で加水分解後、大過剰の濃硫酸中でエステル化する方
法、クロルスルホン酸とアミノアルコール化合物をＮ
−メチルピロリドン中で、１０〜８０℃で反応させる方
法等で行われていた。
エステル化するとき、従来は、大過剰の濃硫酸中でア
ミノアルコール化合物をエステル化する方法、アミノ
アルコール化合物のＮ−アセチル化物を塩酸又は希硫酸
中で加水分解後、大過剰の濃硫酸中でエステル化する方
法、クロルスルホン酸とアミノアルコール化合物をＮ
−メチルピロリドン中で、１０〜８０℃で反応させる方
法等で行われていた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記
の方法では、原料である脂肪族のアミノアルコール化合
物の乾燥が必要なために操作が煩雑であるという欠点が
あり、上記の方法では、原料である脂肪族のアミノア
ルコール化合物のＮ−アセチル化物の乾燥が必要なうえ
に目的化合物であるアミノエステル化合物の取り出し収
率が低く、何れも工業的には有利とはいえなかった。
又、上記の方法では、反応液中の過剰のクロルスルホ
ン酸を先ず氷水で分解し、分解により得られた液を中和
し、次いで、中和された液からアミノエステル化合物を
Ｎ−メチルピロリドン以外の適当な溶媒により抽出する
必要があるばかりでなく、例えば、蒸留といった方法を
用いてＮ−メチルピロリドンをも回収する必要があり、
工業的に有利であるとは言えなかった。
の方法では、原料である脂肪族のアミノアルコール化合
物の乾燥が必要なために操作が煩雑であるという欠点が
あり、上記の方法では、原料である脂肪族のアミノア
ルコール化合物のＮ−アセチル化物の乾燥が必要なうえ
に目的化合物であるアミノエステル化合物の取り出し収
率が低く、何れも工業的には有利とはいえなかった。
又、上記の方法では、反応液中の過剰のクロルスルホ
ン酸を先ず氷水で分解し、分解により得られた液を中和
し、次いで、中和された液からアミノエステル化合物を
Ｎ−メチルピロリドン以外の適当な溶媒により抽出する
必要があるばかりでなく、例えば、蒸留といった方法を
用いてＮ−メチルピロリドンをも回収する必要があり、
工業的に有利であるとは言えなかった。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、アミノエ
ステル化合物の工業的にも有利な改良製法を鋭意検討し
た結果、アミノアルコール化合物又はそのＮ−アセチル
化物と、これらの化合物に対して特定量の硫酸又は発煙
硫酸とを、加熱且つ減圧条件で有機溶媒等の反応溶媒を
使用せずに、副生成物である水又は水と酢酸を留去しな
がら反応させると、煩雑な操作を必要とせずに反応が行
えること、及び、反応生成物の取出し収率が著しく向上
することを見出して、本発明を完成するに至った。即
ち、本発明は、(i) 遊離アミンの形で表すと、一般式(I
I) Ｈ−Ｎ（Ｒ1 ）−Ｗ1 −ＳＯ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＨ （ＩＩ） 〔式中、Ｗ1 は置換されていてもよく、−Ｏ−又は−Ｎ
Ｒ3 −（ここで、Ｒ3 は水素原子又はＣ1 〜Ｃ4 アルキ
ル基を表わす。）を含んでいてもよい直鎖状又は分枝状
のＣ2 〜Ｃ6 アルキレン基を表わし、Ｒ1 は水素原子、
置換されていてもよいＣ1 〜Ｃ4 アルキル基、置換され
ていてもよいフェニル基又は−Ｗ1-ＳＯ2ＣＨ2 ＣＨ2
ＯＨの基を表わす。〕で示されるアミノアルコール化合
物又はそのＮ−アセチル化物を、これらの化合物のヒド
ロキシ基１個当りの理論量に対して１．２５〜１０倍モ
ル量の硫酸又は発煙硫酸と、加熱及び減圧条件で、水又
は水と酢酸とを留去しながら反応させることを特徴とす
る、遊離アミンの形で表すと、一般式（Ｉ） Ｈ−Ｎ（Ｒ2 ）−Ｗ2 −ＳＯ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＹ （Ｉ） 〔式中、Ｗ2 は置換されていてもよく、−Ｏ−又は−Ｎ
Ｒ3 −（Ｒ3 は水素原子又はＣ1 〜Ｃ4 アルキル基を表
わす。）を含んでいてもよい直鎖状又は分枝状のＣ2 〜
Ｃ6 アルキレン基を表わし、Ｒ2 は水素原子、置換され
ていてもよいＣ1〜Ｃ4 アルキル基、置換されていても
よいフェニル基又は−Ｗ2-ＳＯ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＹの基
を表わし、Ｙは−ＳＯ3 Ｈ又はそのアルカリ金属若しく
はアルカリ土類金属塩を表わす。〕で示されるアミノエ
ステル化合物の製造方法を提供し、又、(ii)遊離アミン
の形で表すと、前記一般式(II)で示されるアミノアルコ
ール化合物又はそのＮ−アセチル化物を、これらの化合
物のヒドロキシ基１個当りの理論量に対して１．２５〜
１０倍モル量の硫酸又は発煙硫酸と、加熱及び減圧条件
にて、水又は水と酢酸とを留去しながら反応させ、次い
で、得られた反応生成物を水又は氷で処理することを特
徴とする前記一般式（Ｉ）で示されるアミノエステル化
合物の製造方法を提供するものである。以下、本発明に
ついて詳細に説明する。
ステル化合物の工業的にも有利な改良製法を鋭意検討し
た結果、アミノアルコール化合物又はそのＮ−アセチル
化物と、これらの化合物に対して特定量の硫酸又は発煙
硫酸とを、加熱且つ減圧条件で有機溶媒等の反応溶媒を
使用せずに、副生成物である水又は水と酢酸を留去しな
がら反応させると、煩雑な操作を必要とせずに反応が行
えること、及び、反応生成物の取出し収率が著しく向上
することを見出して、本発明を完成するに至った。即
ち、本発明は、(i) 遊離アミンの形で表すと、一般式(I
I) Ｈ−Ｎ（Ｒ1 ）−Ｗ1 −ＳＯ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＨ （ＩＩ） 〔式中、Ｗ1 は置換されていてもよく、−Ｏ−又は−Ｎ
Ｒ3 −（ここで、Ｒ3 は水素原子又はＣ1 〜Ｃ4 アルキ
ル基を表わす。）を含んでいてもよい直鎖状又は分枝状
のＣ2 〜Ｃ6 アルキレン基を表わし、Ｒ1 は水素原子、
置換されていてもよいＣ1 〜Ｃ4 アルキル基、置換され
ていてもよいフェニル基又は−Ｗ1-ＳＯ2ＣＨ2 ＣＨ2
ＯＨの基を表わす。〕で示されるアミノアルコール化合
物又はそのＮ−アセチル化物を、これらの化合物のヒド
ロキシ基１個当りの理論量に対して１．２５〜１０倍モ
ル量の硫酸又は発煙硫酸と、加熱及び減圧条件で、水又
は水と酢酸とを留去しながら反応させることを特徴とす
る、遊離アミンの形で表すと、一般式（Ｉ） Ｈ−Ｎ（Ｒ2 ）−Ｗ2 −ＳＯ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＹ （Ｉ） 〔式中、Ｗ2 は置換されていてもよく、−Ｏ−又は−Ｎ
Ｒ3 −（Ｒ3 は水素原子又はＣ1 〜Ｃ4 アルキル基を表
わす。）を含んでいてもよい直鎖状又は分枝状のＣ2 〜
Ｃ6 アルキレン基を表わし、Ｒ2 は水素原子、置換され
ていてもよいＣ1〜Ｃ4 アルキル基、置換されていても
よいフェニル基又は−Ｗ2-ＳＯ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＹの基
を表わし、Ｙは−ＳＯ3 Ｈ又はそのアルカリ金属若しく
はアルカリ土類金属塩を表わす。〕で示されるアミノエ
ステル化合物の製造方法を提供し、又、(ii)遊離アミン
の形で表すと、前記一般式(II)で示されるアミノアルコ
ール化合物又はそのＮ−アセチル化物を、これらの化合
物のヒドロキシ基１個当りの理論量に対して１．２５〜
１０倍モル量の硫酸又は発煙硫酸と、加熱及び減圧条件
にて、水又は水と酢酸とを留去しながら反応させ、次い
で、得られた反応生成物を水又は氷で処理することを特
徴とする前記一般式（Ｉ）で示されるアミノエステル化
合物の製造方法を提供するものである。以下、本発明に
ついて詳細に説明する。
【０００５】
【発明の実施の形態】一般式(II)で示されるアミノアル
コール化合物又はそのＮ−アセチル化物は遊離アミンで
もよく、硫酸塩等の鉱酸塩を用いてもよい。これらの遊
離アミン及び鉱酸塩は、含水状態のものでも乾燥状態の
ものでも使用可能である。又、アミノアルコール化合物
及びそのＮ−アセチル化物はＮａＣｌ、Ｎａ2 ＳＯ4 等
の無機塩を含んでいてもよい。本発明において前記のア
ミノアルコール化合物のアセチル化物を出発原料として
用いる場合は、アセチルアミノ基の加水分解により副生
する酢酸を反応系外へ除く必要がある。
コール化合物又はそのＮ−アセチル化物は遊離アミンで
もよく、硫酸塩等の鉱酸塩を用いてもよい。これらの遊
離アミン及び鉱酸塩は、含水状態のものでも乾燥状態の
ものでも使用可能である。又、アミノアルコール化合物
及びそのＮ−アセチル化物はＮａＣｌ、Ｎａ2 ＳＯ4 等
の無機塩を含んでいてもよい。本発明において前記のア
ミノアルコール化合物のアセチル化物を出発原料として
用いる場合は、アセチルアミノ基の加水分解により副生
する酢酸を反応系外へ除く必要がある。
【０００６】反応に用いる硫酸濃度は特に制限されない
が、好ましくは２０〜１００％、より好ましくは４０〜
９８％の濃度に調整される。発煙硫酸を用いる場合、そ
の濃度は特に限定されない。又、硫酸と発煙硫酸とを併
用してもよい。硫酸又は発煙硫酸の使用量は１００％硫
酸換算で、一般式(II)で示されるアミノアルコール化合
物又はそのＮ−アセチル化物のヒドロキシ基１個当りの
理論量に対して１．２５〜１０倍モル量であり、好まし
くは１．２５〜５倍モル量である。従って、一般式(II)
で示されるアミノアルコール化合物又はそのＮ−アセチ
ル化物が２個以上のヒドロキシ基を有する場合は、硫酸
又は発煙硫酸の使用量は上記の（１．２５〜１０倍モル
量）×（ヒドロキシ基の個数）である。硫酸又は発煙硫
酸の使用量がヒドロキシ基１個当たりの理論量に対して
１．２５倍モル量未満では反応生成物の流動性が乏しく
てアミノ酸誘導体の取り出しが困難になり、取り出し収
率が低下する傾向がある。一方、硫酸又は発煙硫酸の使
用量がヒドロキシ基１個当たりの理論量に対して１０倍
モル量を越えると、反応速度が遅くなる傾向がある。
が、好ましくは２０〜１００％、より好ましくは４０〜
９８％の濃度に調整される。発煙硫酸を用いる場合、そ
の濃度は特に限定されない。又、硫酸と発煙硫酸とを併
用してもよい。硫酸又は発煙硫酸の使用量は１００％硫
酸換算で、一般式(II)で示されるアミノアルコール化合
物又はそのＮ−アセチル化物のヒドロキシ基１個当りの
理論量に対して１．２５〜１０倍モル量であり、好まし
くは１．２５〜５倍モル量である。従って、一般式(II)
で示されるアミノアルコール化合物又はそのＮ−アセチ
ル化物が２個以上のヒドロキシ基を有する場合は、硫酸
又は発煙硫酸の使用量は上記の（１．２５〜１０倍モル
量）×（ヒドロキシ基の個数）である。硫酸又は発煙硫
酸の使用量がヒドロキシ基１個当たりの理論量に対して
１．２５倍モル量未満では反応生成物の流動性が乏しく
てアミノ酸誘導体の取り出しが困難になり、取り出し収
率が低下する傾向がある。一方、硫酸又は発煙硫酸の使
用量がヒドロキシ基１個当たりの理論量に対して１０倍
モル量を越えると、反応速度が遅くなる傾向がある。
【０００７】本発明においては、一般式(II)で示される
アミノアルコール化合物又はそのＮ−アセチル化物、及
び硫酸又は発煙硫酸の仕込順序は特に限定されるもので
はない。反応温度は、反応速度の観点からは高温である
方が一般的に好ましいが、必要以上の高温では副反応が
生じて一般式（Ｉ）で示されるアミノエステル化合物の
収率が低下する傾向があるので、好ましくは８０〜２０
０℃、より好ましくは１００〜１８０℃である。減圧度
は、設定された反応温度において水又は水及び酢酸の反
応系外への留去が可能になるように設定されるが、好ま
しくは１〜２００ｍｍＨｇであり、より好ましくは５〜
５０ｍｍＨｇである。反応系中に存在する水又は水及び
酢酸の反応系外への留去は、加熱及び減圧条件で、通常
は攪拌により行われる。本発明の方法は通常の缶、槽及
び釜等の反応器を用いる回分式方法により行うことがで
きる。
アミノアルコール化合物又はそのＮ−アセチル化物、及
び硫酸又は発煙硫酸の仕込順序は特に限定されるもので
はない。反応温度は、反応速度の観点からは高温である
方が一般的に好ましいが、必要以上の高温では副反応が
生じて一般式（Ｉ）で示されるアミノエステル化合物の
収率が低下する傾向があるので、好ましくは８０〜２０
０℃、より好ましくは１００〜１８０℃である。減圧度
は、設定された反応温度において水又は水及び酢酸の反
応系外への留去が可能になるように設定されるが、好ま
しくは１〜２００ｍｍＨｇであり、より好ましくは５〜
５０ｍｍＨｇである。反応系中に存在する水又は水及び
酢酸の反応系外への留去は、加熱及び減圧条件で、通常
は攪拌により行われる。本発明の方法は通常の缶、槽及
び釜等の反応器を用いる回分式方法により行うことがで
きる。
【０００８】一般式(II)においてＷ1 で表される直鎖状
又は分枝状のＣ2 〜Ｃ6 アルキレン基の置換基として
は、例えば、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、スルファー
ト基、カルボキシ基、シアノ基及びスルホ基等が挙げら
れる。一般式（Ｉ）においてＷ2 で表される直鎖状又は
分枝状のＣ2 〜Ｃ6 アルキレン基の置換基としては、例
えばハロゲン原子、アルカリ金属若しくはアルカリ土類
金属塩の形で存在してもよいスルファート基、アルカリ
金属若しくはアルカリ土類金属塩の形で存在してもよい
カルボキシ基、シアノ基、及びアルカリ金属若しくはア
ルカリ土類金属塩の形で存在してもよいスルホ基等が挙
げられる。遊離アミンの形で表すと、一般式(II)で示さ
れるアミノアルコール化合物は、公知の方法、例えば対
応するクロロまたはブロモアルキルアミン類とメルカプ
トエタノールとを縮合させ、次いで、得られたチオエー
テル化合物を過酸化水素を用いて酸化する方法により製
造される。一般式(II)で示されるアミノアルコール化合
物のＮ−アセチル化物の場合は、縮合で得られたチオエ
ーテル化合物を無水酢酸でアセチル化後、得られたアセ
チル化生成物を過酸化水素を用いて酸化する方法により
製造される。一般式(II)で示されるアミノアルコール化
合物及びそのＮ−アセチル化物としては、例えば、遊離
アミンの形で表すと、下記のような化合物が例示され
る。
又は分枝状のＣ2 〜Ｃ6 アルキレン基の置換基として
は、例えば、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、スルファー
ト基、カルボキシ基、シアノ基及びスルホ基等が挙げら
れる。一般式（Ｉ）においてＷ2 で表される直鎖状又は
分枝状のＣ2 〜Ｃ6 アルキレン基の置換基としては、例
えばハロゲン原子、アルカリ金属若しくはアルカリ土類
金属塩の形で存在してもよいスルファート基、アルカリ
金属若しくはアルカリ土類金属塩の形で存在してもよい
カルボキシ基、シアノ基、及びアルカリ金属若しくはア
ルカリ土類金属塩の形で存在してもよいスルホ基等が挙
げられる。遊離アミンの形で表すと、一般式(II)で示さ
れるアミノアルコール化合物は、公知の方法、例えば対
応するクロロまたはブロモアルキルアミン類とメルカプ
トエタノールとを縮合させ、次いで、得られたチオエー
テル化合物を過酸化水素を用いて酸化する方法により製
造される。一般式(II)で示されるアミノアルコール化合
物のＮ−アセチル化物の場合は、縮合で得られたチオエ
ーテル化合物を無水酢酸でアセチル化後、得られたアセ
チル化生成物を過酸化水素を用いて酸化する方法により
製造される。一般式(II)で示されるアミノアルコール化
合物及びそのＮ−アセチル化物としては、例えば、遊離
アミンの形で表すと、下記のような化合物が例示され
る。
【０００９】 Ｈ2 ＮＣ2 Ｈ4 ＳＯ2 Ｃ2 Ｈ4 ＯＨ Ｈ2 ＮＣ3 Ｈ6 ＳＯ2 Ｃ2 Ｈ4 ＯＨ Ｈ2 ＮＣ4 Ｈ8 ＳＯ2 Ｃ2 Ｈ4 ＯＨ Ｈ2 ＮＣ5 Ｈ10ＳＯ2 Ｃ2 Ｈ4 ＯＨ Ｈ2 ＮＣ6 Ｈ12ＳＯ2 Ｃ2 Ｈ4 ＯＨ Ｈ2 ＮＣ2 Ｈ4 ＯＣ2 Ｈ4 ＳＯ2 Ｃ2 Ｈ4 ＯＨ Ｈ2 ＮＣ2 Ｈ4 ＯＣ3 Ｈ6 ＳＯ2 Ｃ2 Ｈ4 ＯＨ ＨＮ（Ｃ2 Ｈ4 ＳＯ2 Ｃ2 Ｈ4 ＯＨ）2 Ｈ2 ＮＣ2 Ｈ4 ＮＨＣ2 Ｈ4 ＳＯ2 Ｃ2 Ｈ4 ＯＨ ＣＨ3 ＣＯＮＨＣ2 Ｈ4 ＳＯ2 Ｃ2 Ｈ4 ＯＨ ＣＨ3 ＣＯＮＨＣ3 Ｈ6 ＳＯ2 Ｃ2 Ｈ4 ＯＨ ＣＨ3 ＣＯＮＨＣ4 Ｈ8 ＳＯ2 Ｃ2 Ｈ4 ＯＨ ＨＮ（Ｃ6 Ｈ5 ）−Ｃ2 Ｈ4 ＳＯ2 Ｃ2 Ｈ4 ＯＨ
【００１０】一般式（Ｉ）で示されるアミノエステル化
合物の取出しは、好ましくは、反応終了後に得られた反
応生成物を水又は氷で処理することにより行われる。具
体的には、例えば氷水及び冷水等の中に、或いは、例え
ば重曹、炭酸水素カリウム、ソーダ灰、炭酸カリウム、
水酸化ナトリウム及び水酸化カリウム等のアルカリを加
えた氷水又は冷水の中に、好ましくは８０〜１５０℃に
保温した反応生成物を加えて、液体の状態で取り出すこ
とができる。氷水又は冷水の中に、前記反応生成物を加
えて液体の状態で得た場合、得られた液体に、前記アル
カリを添加してもよい。これらの液体から、濃縮、凍結
乾燥及び濾過等の公知の方法により、一般式（Ｉ）で示
されるアミノエステル化合物を単離することもできる。
特に、撥水撥油加工剤、ハロゲン化銀写真硬化剤、界面
活性剤等の用途には、一般式（Ｉ）で示されるアミノエ
ステル化合物はアルカリ中和後のものを用いることが好
ましい。
合物の取出しは、好ましくは、反応終了後に得られた反
応生成物を水又は氷で処理することにより行われる。具
体的には、例えば氷水及び冷水等の中に、或いは、例え
ば重曹、炭酸水素カリウム、ソーダ灰、炭酸カリウム、
水酸化ナトリウム及び水酸化カリウム等のアルカリを加
えた氷水又は冷水の中に、好ましくは８０〜１５０℃に
保温した反応生成物を加えて、液体の状態で取り出すこ
とができる。氷水又は冷水の中に、前記反応生成物を加
えて液体の状態で得た場合、得られた液体に、前記アル
カリを添加してもよい。これらの液体から、濃縮、凍結
乾燥及び濾過等の公知の方法により、一般式（Ｉ）で示
されるアミノエステル化合物を単離することもできる。
特に、撥水撥油加工剤、ハロゲン化銀写真硬化剤、界面
活性剤等の用途には、一般式（Ｉ）で示されるアミノエ
ステル化合物はアルカリ中和後のものを用いることが好
ましい。
【００１１】
【実施例】次に、本発明を実施例により更に具体的に説
明する。例中の部及び％は、それぞれ重量部及び重量％
であることを示す。
明する。例中の部及び％は、それぞれ重量部及び重量％
であることを示す。
【００１２】実施例１ ９８％硫酸１０．０部と２５％Ｎ−エチル−〔２−（２
−ヒドロキシエチルスルホニル）エチル〕アミン硫酸塩
水溶液７０．８部を撹拌しながら３０ｍｍＨｇまで減圧
した後、１００℃まで昇温し、副生する水を留去するこ
とにより水を反応系外へ除きながら、１００℃で反応を
続けた。反応終了後、９０〜１１０℃に保温した反応生
成物を氷水１００部中に注いで、得られた水溶液をソー
ダ灰でｐＨ１〜２に中和した。Ｎ−エチル−〔２−（２
−スルファートエチルスルホニル）エチル〕アミンの生
成率は９８％であり、他に少量のＮ−エチル−〔２−
（２−ヒドロキシエチルスルホニル）エチル〕アミン硫
酸塩を含んでいた。
−ヒドロキシエチルスルホニル）エチル〕アミン硫酸塩
水溶液７０．８部を撹拌しながら３０ｍｍＨｇまで減圧
した後、１００℃まで昇温し、副生する水を留去するこ
とにより水を反応系外へ除きながら、１００℃で反応を
続けた。反応終了後、９０〜１１０℃に保温した反応生
成物を氷水１００部中に注いで、得られた水溶液をソー
ダ灰でｐＨ１〜２に中和した。Ｎ−エチル−〔２−（２
−スルファートエチルスルホニル）エチル〕アミンの生
成率は９８％であり、他に少量のＮ−エチル−〔２−
（２−ヒドロキシエチルスルホニル）エチル〕アミン硫
酸塩を含んでいた。
【００１３】実施例２ ９８％硫酸１０．０部に代えて３０％発煙硫酸９．２部
を用いても、実施例１と同様の生成率でＮ−エチル−
〔２−（２−スルファートエチルスルホニル）エチル〕
アミンが得られた。
を用いても、実施例１と同様の生成率でＮ−エチル−
〔２−（２−スルファートエチルスルホニル）エチル〕
アミンが得られた。
【００１４】実施例３ ９８％硫酸１６．８部とアミノプロピル−２−ヒドロキ
シエチルスルホン硫酸塩２５．９部を撹拌しながら４０
ｍｍＨｇの減圧下にて、１５０〜１５５℃まで加熱し副
生する水を留去することによって水を反応系外へ除きな
がら同温度で反応を続けて反応を終了させた。反応終了
後、１２０〜１３０℃に保温した反応生成物を氷水１０
０部中に注いで、得られた水溶液をソーダ灰でｐＨ１〜
２に中和した。アミノプロピル−２−スルファートエチ
ルスルホンの生成率は９８％であり、他に少量のアミノ
プロピル−２−ヒドロキシエチルスルホン硫酸塩を含ん
でいた。
シエチルスルホン硫酸塩２５．９部を撹拌しながら４０
ｍｍＨｇの減圧下にて、１５０〜１５５℃まで加熱し副
生する水を留去することによって水を反応系外へ除きな
がら同温度で反応を続けて反応を終了させた。反応終了
後、１２０〜１３０℃に保温した反応生成物を氷水１０
０部中に注いで、得られた水溶液をソーダ灰でｐＨ１〜
２に中和した。アミノプロピル−２−スルファートエチ
ルスルホンの生成率は９８％であり、他に少量のアミノ
プロピル−２−ヒドロキシエチルスルホン硫酸塩を含ん
でいた。
【００１５】実施例４ ビス−〔２−（２−ヒドロキシエチルスルホニル）エチ
ル〕アミン硫酸塩の２０％水溶液３３６．８部、珪藻土
５．０部及び９８％硫酸２０．８部の混合物を撹拌下に
５０ｍｍＨｇまで減圧して、副生する水を留去すること
により水を反応系外へ除きながら、徐々に１１０〜１２
０℃まで昇温し、同温度で反応を続けた。反応終了後、
得られた反応生成物を氷水１００部中に注ぎ、次いでソ
ーダ灰でｐＨ１〜２に中和した。ビス−〔２−（２−ス
ルファートエチルスルホニル）エチル〕アミンの生成率
は９７％であった。
ル〕アミン硫酸塩の２０％水溶液３３６．８部、珪藻土
５．０部及び９８％硫酸２０．８部の混合物を撹拌下に
５０ｍｍＨｇまで減圧して、副生する水を留去すること
により水を反応系外へ除きながら、徐々に１１０〜１２
０℃まで昇温し、同温度で反応を続けた。反応終了後、
得られた反応生成物を氷水１００部中に注ぎ、次いでソ
ーダ灰でｐＨ１〜２に中和した。ビス−〔２−（２−ス
ルファートエチルスルホニル）エチル〕アミンの生成率
は９７％であった。
【００１６】実施例５ アセチルアミノエチル−２−ヒドロキシエチルスルホン
の３０％水溶液６５０部及び９８％硫酸１５０部の混合
物を撹拌しながら、５０ｍｍＨｇの減圧下で１２０〜１
２５℃まで加熱し、副生する酢酸及び水を留去すること
によって酢酸及び水を反応系外へ除きながら同温度で反
応を続けて反応を終了させた。得られた反応生成物を氷
水５００部中に注ぎ、次いでソーダ灰でｐＨ３〜６に中
和した。アミノエチル−２−スルファートエチルスルホ
ンの生成率は９５％であった。
の３０％水溶液６５０部及び９８％硫酸１５０部の混合
物を撹拌しながら、５０ｍｍＨｇの減圧下で１２０〜１
２５℃まで加熱し、副生する酢酸及び水を留去すること
によって酢酸及び水を反応系外へ除きながら同温度で反
応を続けて反応を終了させた。得られた反応生成物を氷
水５００部中に注ぎ、次いでソーダ灰でｐＨ３〜６に中
和した。アミノエチル−２−スルファートエチルスルホ
ンの生成率は９５％であった。
【００１７】実施例６〜１０ アミノプロピル−２−ヒドロキシエチルスルホン硫酸塩
に代えて、下表第２欄に記載の化合物の等モル量を用い
る以外は実施例３と同様にして、遊離アミンの形で表す
と、下表第３欄に記載の化合物を収率良く得た。
に代えて、下表第２欄に記載の化合物の等モル量を用い
る以外は実施例３と同様にして、遊離アミンの形で表す
と、下表第３欄に記載の化合物を収率良く得た。
【００１８】
【００１９】
【発明の効果】本発明の方法によれば、撥水撥油加工
剤、ハロゲン化銀写真硬化剤及び界面活性剤等の各種の
工業製品の中間体として有用な一般式（Ｉ）で示される
アミノエステル化合物を工業的にも有利に製造すること
ができる。
剤、ハロゲン化銀写真硬化剤及び界面活性剤等の各種の
工業製品の中間体として有用な一般式（Ｉ）で示される
アミノエステル化合物を工業的にも有利に製造すること
ができる。
【００２０】参考例１ 実施例１で得られた中和後の水溶液を凍結乾燥して固体
のＮ−エチル−〔２−（２−スルファートエチルスルホ
ニル）エチル〕アミンを収率97.5％で得た。これを、ト
リエチルアミンの存在下にポリフルオロ−１−オクタン
スルホニルフルオライドと反応させ、反応終了後、アル
カリを添加して下式 C8F17SO2N(C2H5)C2H4SO2CH＝CH2 で示される撥水撥油加工剤（融点123 〜125 ℃）を得
た。
のＮ−エチル−〔２−（２−スルファートエチルスルホ
ニル）エチル〕アミンを収率97.5％で得た。これを、ト
リエチルアミンの存在下にポリフルオロ−１−オクタン
スルホニルフルオライドと反応させ、反応終了後、アル
カリを添加して下式 C8F17SO2N(C2H5)C2H4SO2CH＝CH2 で示される撥水撥油加工剤（融点123 〜125 ℃）を得
た。
Claims (5)
- 【請求項１】遊離アミンの形で表すと、一般式（ＩＩ） Ｈ−Ｎ（Ｒ1 ）−Ｗ1 −ＳＯ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＨ （ＩＩ） 〔式中、Ｗ1 は置換されていてもよく、−Ｏ−又は−Ｎ
Ｒ3 −（ここで、Ｒ3 は水素原子又はＣ1 〜Ｃ4 アルキ
ル基を表わす。）を含んでいてもよい直鎖状又は分枝状
のＣ2 〜Ｃ6 アルキレン基を表わし、Ｒ1 は水素原子、
置換されていてもよいＣ1 〜Ｃ4 アルキル基、置換され
ていてもよいフェニル基又は−Ｗ1 −ＳＯ 2 ＣＨ2 ＣＨ
2 ＯＨの基を表わす。〕で示されるアミノアルコール化
合物又はそのＮ−アセチル化物を、これらの化合物のヒ
ドロキシ基１個当りの理論量に対して１．２５〜１０倍
モル量の硫酸又は発煙硫酸と、加熱及び減圧条件で、水
又は水と酢酸とを留去しながら反応させることを特徴と
する、遊離アミンの形で表すと、一般式（Ｉ） Ｈ−Ｎ（Ｒ2 ）−Ｗ2 −ＳＯ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＹ （Ｉ） 〔式中、Ｗ2 は置換されていてもよく、−Ｏ−又は−Ｎ
Ｒ3 −（Ｒ3 は前記と同じ意味を表わす。）を含んでい
てもよい直鎖状又は分枝状のＣ2 〜Ｃ6 アルキレン基を
表わし、Ｒ2 は水素原子、置換されていてもよいＣ1 〜
Ｃ4 アルキル基、置換されていてもよいフェニル基又は
−Ｗ2 −ＳＯ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＹの基を表わし、Ｙは−
ＳＯ3H又はそのアルカリ金属若しくはアルカリ土類金属
塩を表わす。〕で示されるアミノエステル化合物の製造
方法。 - 【請求項２】請求項１に記載の遊離アミンの形で表すと
一般式（ＩＩ）で示されるアミノアルコール化合物又は
そのＮ−アセチル化物を、これらの化合物のヒドロキシ
基１個当りの理論量に対して１．２５〜１０倍モル量の
硫酸又は発煙硫酸と、加熱及び減圧条件で、水又は水と
酢酸とを留去しながら反応させ、次いで、得られた反応
生成物を水又は氷で処理することを特徴とする、請求項
１に記載の遊離アミンの形で表すと一般式（Ｉ）で示さ
れるアミノエステル化合物の製造方法。 - 【請求項３】硫酸又は発煙硫酸の使用量が、遊離アミン
の形で表すと一般式(II)で示されるアミノアルコール化
合物又はそのＮ−アセチル化物のヒドロキシ基１個当り
の理論量に対して１．２５〜５倍モル量である、請求項
１又は２に記載の方法。 - 【請求項４】遊離アミンの形で表すと一般式(II)で示さ
れるアミノアルコール化合物又はそのＮ−アセチル化物
と、硫酸又は発煙硫酸との反応温度が、１００〜１８０
℃である請求項１〜３のいずれかに記載の方法。 - 【請求項５】遊離アミンの形で表すと一般式(II)で示さ
れるアミノアルコール化合物又はそのＮ−アセチル化物
と硫酸又は発煙硫酸との反応で得られた、８０〜１５０
℃に保温した反応生成物を水又は氷で処理する、請求項
２〜４のいずれかに記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33863395A JP3735914B2 (ja) | 1995-12-26 | 1995-12-26 | アミノエステル化合物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33863395A JP3735914B2 (ja) | 1995-12-26 | 1995-12-26 | アミノエステル化合物の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09176109A true JPH09176109A (ja) | 1997-07-08 |
| JP3735914B2 JP3735914B2 (ja) | 2006-01-18 |
Family
ID=18320019
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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| JP33863395A Expired - Fee Related JP3735914B2 (ja) | 1995-12-26 | 1995-12-26 | アミノエステル化合物の製造方法 |
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|---|---|
| JP (1) | JP3735914B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114315743A (zh) * | 2021-12-28 | 2022-04-12 | 江苏禾本生化有限公司 | 一种戊菌唑合成新方法 |
-
1995
- 1995-12-26 JP JP33863395A patent/JP3735914B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114315743A (zh) * | 2021-12-28 | 2022-04-12 | 江苏禾本生化有限公司 | 一种戊菌唑合成新方法 |
| CN114315743B (zh) * | 2021-12-28 | 2023-12-05 | 江苏禾本生化有限公司 | 一种戊菌唑合成方法 |
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| JP3735914B2 (ja) | 2006-01-18 |
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