JPH09176236A - スチレン系樹脂、スチレン系樹脂組成物及び成形品 - Google Patents
スチレン系樹脂、スチレン系樹脂組成物及び成形品Info
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- JPH09176236A JPH09176236A JP4186396A JP4186396A JPH09176236A JP H09176236 A JPH09176236 A JP H09176236A JP 4186396 A JP4186396 A JP 4186396A JP 4186396 A JP4186396 A JP 4186396A JP H09176236 A JPH09176236 A JP H09176236A
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- styrene resin
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- styrene
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F12/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
- C08F12/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
- C08F12/04—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
- C08F12/06—Hydrocarbons
- C08F12/08—Styrene
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- Organic Chemistry (AREA)
- Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】分子量が高く成形性の低い樹脂でも、特定の分
子量分布を有することにより残留歪が少なく、かつ耐薬
品性、透明性の良好な成形品が得られ、しかも低温で射
出成形が可能となり得られる成形品の分子量が低下する
ことなく、耐衝撃性の優れたスチレン系樹脂、スチレン
系樹脂組成物及びそれらからなる成形品を提供する。 【解決手段】Ｚ平均分子量（Ｍｚ）と重量平均分子量
（Ｍｗ）の比率（Ｍｚ／Ｍｗ）が２以下であり、かつメ
ルトフローレートが０．９ｇ／１０分未満のスチレン系
樹脂を構成とする。
子量分布を有することにより残留歪が少なく、かつ耐薬
品性、透明性の良好な成形品が得られ、しかも低温で射
出成形が可能となり得られる成形品の分子量が低下する
ことなく、耐衝撃性の優れたスチレン系樹脂、スチレン
系樹脂組成物及びそれらからなる成形品を提供する。 【解決手段】Ｚ平均分子量（Ｍｚ）と重量平均分子量
（Ｍｗ）の比率（Ｍｚ／Ｍｗ）が２以下であり、かつメ
ルトフローレートが０．９ｇ／１０分未満のスチレン系
樹脂を構成とする。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は耐衝撃性、耐薬品
性、透明性に優れ、かつ残留歪の少ないスチレン系樹脂
及びその成形品に関する。
性、透明性に優れ、かつ残留歪の少ないスチレン系樹脂
及びその成形品に関する。
【０００２】
【従来の技術】スチレン系樹脂は、成形性、透明性に優
れかつ価格が安いことから電化製品、各種容器、玩具、
雑貨等の成形材料として広く使用されている。最近で
は、高価なＡＳ樹脂からの代替用途に検討されており、
高性能で安価なスチレン系樹脂が望まれている。
れかつ価格が安いことから電化製品、各種容器、玩具、
雑貨等の成形材料として広く使用されている。最近で
は、高価なＡＳ樹脂からの代替用途に検討されており、
高性能で安価なスチレン系樹脂が望まれている。
【０００３】スチレン系樹脂の耐衝撃性は分子量を高く
することにより改良されることが知られているが、分子
量を高くすると成形性が低くなり、射出成形して得られ
る成形品の透明性が充分でなかったり、成形品中の残留
歪が大きくなり、実用耐熱性や耐薬品性に劣る等の問題
が生じる。一方、射出成形時の成形温度を上げることに
より成形性は改良される反面、成形温度を上げることに
より得られる成形品の分子量が低下し耐衝撃性の改良効
果が充分でなかったり、射出成形時の金型内部での冷却
時間が伸び生産性が低下し経済上好ましくない。この様
に多目的の品質を同時に改良されたスチレン系樹脂は知
られていない。
することにより改良されることが知られているが、分子
量を高くすると成形性が低くなり、射出成形して得られ
る成形品の透明性が充分でなかったり、成形品中の残留
歪が大きくなり、実用耐熱性や耐薬品性に劣る等の問題
が生じる。一方、射出成形時の成形温度を上げることに
より成形性は改良される反面、成形温度を上げることに
より得られる成形品の分子量が低下し耐衝撃性の改良効
果が充分でなかったり、射出成形時の金型内部での冷却
時間が伸び生産性が低下し経済上好ましくない。この様
に多目的の品質を同時に改良されたスチレン系樹脂は知
られていない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】多目的の品質を同時に
改良する方法として特公昭６２−６１２３１号、特開平
２−１７０８０６号、特開平３−３３１４２号公報の如
くスチレン系樹脂の分子量や分子量分布を調整し成形性
と耐衝撃性のバランスをとる方法も提案されているが、
これらを射出成形して得られる成形品はＡＳ樹脂代替用
途市場の改良要求を満足するには至っていない。
改良する方法として特公昭６２−６１２３１号、特開平
２−１７０８０６号、特開平３−３３１４２号公報の如
くスチレン系樹脂の分子量や分子量分布を調整し成形性
と耐衝撃性のバランスをとる方法も提案されているが、
これらを射出成形して得られる成形品はＡＳ樹脂代替用
途市場の改良要求を満足するには至っていない。
【０００５】本発明者らはかかる課題を解決すべく種々
検討した結果、分子量が高く成形性の低い樹脂でも、特
定の分子量分布を有することにより残留歪が少なく、か
つ耐薬品性、透明性の良好な成形品が得られ、しかも低
温で射出成形が可能となり得られる成形品の分子量が低
下することなく、耐衝撃性の優れたスチレン系樹脂及び
同樹脂からなる成形品を発明するに至った。
検討した結果、分子量が高く成形性の低い樹脂でも、特
定の分子量分布を有することにより残留歪が少なく、か
つ耐薬品性、透明性の良好な成形品が得られ、しかも低
温で射出成形が可能となり得られる成形品の分子量が低
下することなく、耐衝撃性の優れたスチレン系樹脂及び
同樹脂からなる成形品を発明するに至った。
【０００６】
【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、Ｚ平
均分子量（Ｍｚ）と重量平均分子量（Ｍｗ）の比率（Ｍ
ｚ／Ｍｗ）が２以下であり、かつメルトフローレートが
０．９ｇ／１０分未満のスチレン系樹脂及びその成形品
に関する。
均分子量（Ｍｚ）と重量平均分子量（Ｍｗ）の比率（Ｍ
ｚ／Ｍｗ）が２以下であり、かつメルトフローレートが
０．９ｇ／１０分未満のスチレン系樹脂及びその成形品
に関する。
【０００７】以下に本発明を詳しく説明する。本発明の
スチレン系樹脂とは、スチレン、α−メチルスチレン、
ｐ−メチルスチレン、等の単独又は混合物を重合したも
のである。重合方法としては懸濁重合法、塊状重合法、
溶液重合法、乳化重合法等公知の手法が利用でき、連続
重合でも回分重合でも差し支えない。本発明のスチレン
系樹脂のＺ平均分子量（Ｍｚ）と重量平均分子量（Ｍ
ｗ）の比率（Ｍｚ／Ｍｗ）は２以下、好ましくは１．２
〜１．８である。Ｍｚ／Ｍｗが２を越えると成形品の耐
薬品性、透明性が劣り、残留歪が大きくなる。Ｍｚ／Ｍ
ｗは重合時の開始剤や温度等により調整できる。又、ス
チレン系樹脂分子量に関しては特に限定されないが好ま
しくはＭｚが５０万以上及び／又はＭｗが４０万以上８
０万以下である。Ｍｗが８０万を越すと重合時の時間が
伸びることによる生産性の低下のみならず成形時の分子
量低下等の問題が生じるので好ましくない。尚、高分子
量のスチレン系樹脂を得る方法としてジビニルベンゼン
等に代表される架橋剤を重合時等に添加する方法もある
が、同方法ではＭｚ／Ｍｗが２を越える傾向が大きくな
り、同方法で得られたスチレン系樹脂を成形品にする際
に成形不良が生じ易くなり、更には成形品の耐薬品性、
透明性、残留歪が劣るものとなり好ましくない。尚、本
発明のＭｚ／ＭｗはＧＰＣ測定法により以下の条件にて
測定を行った。 測定機：東ソー社製 ＨＬＣ−８０２Ａ カラム：東ソー社製 ＴＳＫ−ＧＥＬ ＴＳＫ−ＧＥＬ
ＧＭＨ６×２本
スチレン系樹脂とは、スチレン、α−メチルスチレン、
ｐ−メチルスチレン、等の単独又は混合物を重合したも
のである。重合方法としては懸濁重合法、塊状重合法、
溶液重合法、乳化重合法等公知の手法が利用でき、連続
重合でも回分重合でも差し支えない。本発明のスチレン
系樹脂のＺ平均分子量（Ｍｚ）と重量平均分子量（Ｍ
ｗ）の比率（Ｍｚ／Ｍｗ）は２以下、好ましくは１．２
〜１．８である。Ｍｚ／Ｍｗが２を越えると成形品の耐
薬品性、透明性が劣り、残留歪が大きくなる。Ｍｚ／Ｍ
ｗは重合時の開始剤や温度等により調整できる。又、ス
チレン系樹脂分子量に関しては特に限定されないが好ま
しくはＭｚが５０万以上及び／又はＭｗが４０万以上８
０万以下である。Ｍｗが８０万を越すと重合時の時間が
伸びることによる生産性の低下のみならず成形時の分子
量低下等の問題が生じるので好ましくない。尚、高分子
量のスチレン系樹脂を得る方法としてジビニルベンゼン
等に代表される架橋剤を重合時等に添加する方法もある
が、同方法ではＭｚ／Ｍｗが２を越える傾向が大きくな
り、同方法で得られたスチレン系樹脂を成形品にする際
に成形不良が生じ易くなり、更には成形品の耐薬品性、
透明性、残留歪が劣るものとなり好ましくない。尚、本
発明のＭｚ／ＭｗはＧＰＣ測定法により以下の条件にて
測定を行った。 測定機：東ソー社製 ＨＬＣ−８０２Ａ カラム：東ソー社製 ＴＳＫ−ＧＥＬ ＴＳＫ−ＧＥＬ
ＧＭＨ６×２本
【０００８】本発明のスチレン系樹脂のメルトフローレ
ートは０．９ｇ／１０分未満、好ましくは０．４ｇ／１
０分以上０．８ｇ／１０分以下、特に好ましくは０．４
ｇ／１０分以上０．６ｇ／１０分未満である。メルトフ
ローレートが０．９ｇ／１０以上では成形品の耐衝撃性
が劣る。メルトフローレートは重合時の開始剤や温度、
又滑剤、可塑剤等の添加剤により調整できる。尚、本発
明のメルトフローレートはＡＳＴＭ Ｄ−１２３８に基
づき、温度２００℃、荷重５Ｋｇの条件にて測定を行っ
た。更に、本発明のスチレン系樹脂においては２５℃に
おけるトルエンの１０重量％溶液の粘度については特に
限定はされないが、６０ｃｐを越え１００ｃｐ以下、好
ましくは６０ｃｐを越え８０ｃｐ以下であり、特に好ま
しくは６０ｃｐを越え７０ｃｐ以下である。６０ｃｐ以
下であると耐衝撃性、耐薬品性に劣り、１００ｃｐを越
えるとスチレン系樹脂を製造する際の重合時間が長くな
り経済性に劣るばかりか得られたスチレン系樹脂の成形
性にも劣るため好ましくない。スチレン系樹脂の２５℃
におけるトルエンの１０重量％溶液粘度は、スチレン系
樹脂を製造する際の重合時における重合開始剤、連鎖移
動剤、重合温度や、流動パラフィン等の添加剤により調
整できる。尚本発明のスチレン系樹脂の２５℃における
トルエンの１０重量％溶液の粘度は単一円筒回転粘度計
（ＴＯＫＩＭＥＣ社製）を用いて測定した。
ートは０．９ｇ／１０分未満、好ましくは０．４ｇ／１
０分以上０．８ｇ／１０分以下、特に好ましくは０．４
ｇ／１０分以上０．６ｇ／１０分未満である。メルトフ
ローレートが０．９ｇ／１０以上では成形品の耐衝撃性
が劣る。メルトフローレートは重合時の開始剤や温度、
又滑剤、可塑剤等の添加剤により調整できる。尚、本発
明のメルトフローレートはＡＳＴＭ Ｄ−１２３８に基
づき、温度２００℃、荷重５Ｋｇの条件にて測定を行っ
た。更に、本発明のスチレン系樹脂においては２５℃に
おけるトルエンの１０重量％溶液の粘度については特に
限定はされないが、６０ｃｐを越え１００ｃｐ以下、好
ましくは６０ｃｐを越え８０ｃｐ以下であり、特に好ま
しくは６０ｃｐを越え７０ｃｐ以下である。６０ｃｐ以
下であると耐衝撃性、耐薬品性に劣り、１００ｃｐを越
えるとスチレン系樹脂を製造する際の重合時間が長くな
り経済性に劣るばかりか得られたスチレン系樹脂の成形
性にも劣るため好ましくない。スチレン系樹脂の２５℃
におけるトルエンの１０重量％溶液粘度は、スチレン系
樹脂を製造する際の重合時における重合開始剤、連鎖移
動剤、重合温度や、流動パラフィン等の添加剤により調
整できる。尚本発明のスチレン系樹脂の２５℃における
トルエンの１０重量％溶液の粘度は単一円筒回転粘度計
（ＴＯＫＩＭＥＣ社製）を用いて測定した。
【０００９】本発明のスチレン系樹脂には、スチレン系
樹脂１００重量部に鉱物油、高級脂肪酸、高級脂肪酸
塩、高級脂肪酸アミド、酸化防止剤から選ばれる少なく
とも１種以上を１０重量部以下、より好ましくは１重量
部以下、特に好ましくは０．５重量部以下添加すること
で耐衝撃性、透明性を改善することができ望ましいもの
である。
樹脂１００重量部に鉱物油、高級脂肪酸、高級脂肪酸
塩、高級脂肪酸アミド、酸化防止剤から選ばれる少なく
とも１種以上を１０重量部以下、より好ましくは１重量
部以下、特に好ましくは０．５重量部以下添加すること
で耐衝撃性、透明性を改善することができ望ましいもの
である。
【００１０】本発明のスチレン系樹脂１００重量部に添
加することができる鉱物油としては特に規定はないが、
１０ｍｍＨｇ減圧下における初留温度が２２０℃以上、
好ましくは２３９℃以上、特に好ましくは２５０℃以上
である。１０ｍｍＨｇ減圧下における初留温度が２２０
℃未満のものを用いると鉱物油を含有するスチレン系樹
脂組成物を射出成形機等で成形する際に、成形機内で鉱
物油が一部気化した状態となり、冷やされた金型内に樹
脂とともに射出された際、樹脂と分離して油状物質とな
り滞留しやすくなる。これが金型の表面や溝にたまり、
成形品をとかしたり、成形品に付着して外観を損なう
「油汚れ」とか「スウエッティング」と呼ばれる不良現
象を生じ易くなる。
加することができる鉱物油としては特に規定はないが、
１０ｍｍＨｇ減圧下における初留温度が２２０℃以上、
好ましくは２３９℃以上、特に好ましくは２５０℃以上
である。１０ｍｍＨｇ減圧下における初留温度が２２０
℃未満のものを用いると鉱物油を含有するスチレン系樹
脂組成物を射出成形機等で成形する際に、成形機内で鉱
物油が一部気化した状態となり、冷やされた金型内に樹
脂とともに射出された際、樹脂と分離して油状物質とな
り滞留しやすくなる。これが金型の表面や溝にたまり、
成形品をとかしたり、成形品に付着して外観を損なう
「油汚れ」とか「スウエッティング」と呼ばれる不良現
象を生じ易くなる。
【００１１】本発明のスチレン系樹脂１００重量部に添
加することができる高級脂肪酸としては特に制限はない
が、炭素数１０個以上、好ましくは炭素数１８個以上の
鎖式モノカルボン酸であり、パルミチン酸、ステアリン
酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、ベヘン酸、
エルカ酸等があげられる。
加することができる高級脂肪酸としては特に制限はない
が、炭素数１０個以上、好ましくは炭素数１８個以上の
鎖式モノカルボン酸であり、パルミチン酸、ステアリン
酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、ベヘン酸、
エルカ酸等があげられる。
【００１２】本発明のスチレン系樹脂１００重量部に添
加することができる高級脂肪酸塩としては特に制限はな
いが、炭素数１０個以上、好ましくは炭素数１８個以上
の鎖式モノカルボン酸の金属塩であり、ステアリン酸亜
鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウ
ム等が挙げられる。
加することができる高級脂肪酸塩としては特に制限はな
いが、炭素数１０個以上、好ましくは炭素数１８個以上
の鎖式モノカルボン酸の金属塩であり、ステアリン酸亜
鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウ
ム等が挙げられる。
【００１３】本発明のスチレン系樹脂１００重量部に添
加することができる高級脂肪酸アミドとしては特に制限
はないが、炭素数１０個以上、好ましくは炭素数１８個
以上の鎖式脂肪酸のアミドであり、ステアリン酸アミ
ド、エチレンビスステアリルアミド等が挙げられる。
加することができる高級脂肪酸アミドとしては特に制限
はないが、炭素数１０個以上、好ましくは炭素数１８個
以上の鎖式脂肪酸のアミドであり、ステアリン酸アミ
ド、エチレンビスステアリルアミド等が挙げられる。
【００１４】本発明のスチレン系樹脂１００重量部に添
加することができる酸化防止剤としては特に制限はない
が、キノン類、アミン類、フェノール類の過酸化物分解
剤であり、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノ
ール、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、トリメチレ
ングリコール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］等が挙
げられる。
加することができる酸化防止剤としては特に制限はない
が、キノン類、アミン類、フェノール類の過酸化物分解
剤であり、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノ
ール、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、トリメチレ
ングリコール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］等が挙
げられる。
【００１５】又本発明のスチレン系樹脂には、２−（２
−ヒドロキシ−５−メチル−フェニル）−２Ｈ−ベンゾ
トリアゾール、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−
４−ピペリジル）セバケート等の耐候剤、ポリエチレン
グリコール等の帯電防止剤など公知の添加剤も添加する
こともできる。これらの添加剤等を添加する方法として
は、重合時においてモノマーに溶解又は分散させて重合
する方法や混練ロール、バンバリミキサー、ヘンシェル
ミキサー、リボンブレンダー、スーパーミキサー及びＶ
ブレンダー等で樹脂にドライブレンドしてもよく、さら
に押出機で溶融してペレット化してもよい。なかでも単
軸押出機や２軸押出機を用いて溶融混練を行う方法が容
易に混練、ペレット化が可能であり好ましい。
−ヒドロキシ−５−メチル−フェニル）−２Ｈ−ベンゾ
トリアゾール、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−
４−ピペリジル）セバケート等の耐候剤、ポリエチレン
グリコール等の帯電防止剤など公知の添加剤も添加する
こともできる。これらの添加剤等を添加する方法として
は、重合時においてモノマーに溶解又は分散させて重合
する方法や混練ロール、バンバリミキサー、ヘンシェル
ミキサー、リボンブレンダー、スーパーミキサー及びＶ
ブレンダー等で樹脂にドライブレンドしてもよく、さら
に押出機で溶融してペレット化してもよい。なかでも単
軸押出機や２軸押出機を用いて溶融混練を行う方法が容
易に混練、ペレット化が可能であり好ましい。
【００１６】本発明のスチレン系樹脂を成形した成形品
はスチレン系樹脂を２５０℃以下、好ましくは１８０℃
〜２４０℃で射出成形してなることが望ましい。２５０
℃を越えて射出成形をすると、成形品の耐衝撃性が劣る
ものとなる。射出法は公知のものが利用できるが、残留
歪を少なくするという観点から、射出圧縮等の低圧成形
法が好ましい。又、成形品の形状はいかなるものでも差
し支えないが電気冷蔵庫内部品（棚板、ボックス、パネ
ル等）に好ましく用いいることができる。
はスチレン系樹脂を２５０℃以下、好ましくは１８０℃
〜２４０℃で射出成形してなることが望ましい。２５０
℃を越えて射出成形をすると、成形品の耐衝撃性が劣る
ものとなる。射出法は公知のものが利用できるが、残留
歪を少なくするという観点から、射出圧縮等の低圧成形
法が好ましい。又、成形品の形状はいかなるものでも差
し支えないが電気冷蔵庫内部品（棚板、ボックス、パネ
ル等）に好ましく用いいることができる。
【００１７】
【実施例】次に実施例をあげて本発明の説明をさらに行
うが、本発明はこれらの例によって制限される。もので
はない。尚実施例の物性試験法を以下に記す。 耐衝撃性：ＪＩＳ Ｋ７２１１に基づき５０ｇ重錘に
おける５０％破壊高さを測定し耐衝撃性の指針とした。 耐薬品性：白灯油中に室温で２４時間浸漬後の成形品
の外観を目視により下記の基準にて判定し、耐薬品性の
指針とした。 ○：変化無し △：ややくもりあり ×：くもりあり 透明性：ＪＩＳ Ｋ７１０５に基づきヘーズを測定し
透明性の指針とした。 残留歪（アニールによる歪測定）：成形品（下記フィ
ルムゲート）を１００℃１時間加熱した前後の寸法を測
定し、下記式にて収縮率を算出して残留歪の指針とし
た。 収縮率（％）＝［（加熱前の寸法−加熱後の寸法）／加
熱前の寸法］×１００ 尚、残留歪が大きな成形品では加熱時にカールする傾向
がある為、加熱後の寸法は成形品を上部から見た寸法で
測定した。
うが、本発明はこれらの例によって制限される。もので
はない。尚実施例の物性試験法を以下に記す。 耐衝撃性：ＪＩＳ Ｋ７２１１に基づき５０ｇ重錘に
おける５０％破壊高さを測定し耐衝撃性の指針とした。 耐薬品性：白灯油中に室温で２４時間浸漬後の成形品
の外観を目視により下記の基準にて判定し、耐薬品性の
指針とした。 ○：変化無し △：ややくもりあり ×：くもりあり 透明性：ＪＩＳ Ｋ７１０５に基づきヘーズを測定し
透明性の指針とした。 残留歪（アニールによる歪測定）：成形品（下記フィ
ルムゲート）を１００℃１時間加熱した前後の寸法を測
定し、下記式にて収縮率を算出して残留歪の指針とし
た。 収縮率（％）＝［（加熱前の寸法−加熱後の寸法）／加
熱前の寸法］×１００ 尚、残留歪が大きな成形品では加熱時にカールする傾向
がある為、加熱後の寸法は成形品を上部から見た寸法で
測定した。
【００１８】実施例１ 容量１５Ｌのオートクレーブ中に、純水５ｋｇ、ドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．１５ｇ、第３リン
酸カルシウム２０ｇを加え、３００ｒｐｍにて撹拌し
た。続いてスチレン５ｋｇ、ステアリン酸５ｇ、ｔ−ブ
チルパーオキシアセテート５ｇ、ｔ−ブチルパーオキシ
ベンゾエート１ｇを予め混合しておいてオートクレーブ
に投入した。オートクレーブを密閉し、１０５℃で８時
間、１３５℃で３時間重合した。次いで中和、脱水、乾
燥を行い、さらに押出しを行ってペレット形状とした。
得られたスチレン系樹脂を射出成形機（大隈クラウスマ
ファイ社製ＯＫＭ１５０）にて、２３０℃にて１２７ｍ
ｍ×１２７ｍｍ×２ｍｍの角板（フィルムゲート）を成
形した。得られた成形品の物性を測定した結果を第１表
に示す。
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．１５ｇ、第３リン
酸カルシウム２０ｇを加え、３００ｒｐｍにて撹拌し
た。続いてスチレン５ｋｇ、ステアリン酸５ｇ、ｔ−ブ
チルパーオキシアセテート５ｇ、ｔ−ブチルパーオキシ
ベンゾエート１ｇを予め混合しておいてオートクレーブ
に投入した。オートクレーブを密閉し、１０５℃で８時
間、１３５℃で３時間重合した。次いで中和、脱水、乾
燥を行い、さらに押出しを行ってペレット形状とした。
得られたスチレン系樹脂を射出成形機（大隈クラウスマ
ファイ社製ＯＫＭ１５０）にて、２３０℃にて１２７ｍ
ｍ×１２７ｍｍ×２ｍｍの角板（フィルムゲート）を成
形した。得られた成形品の物性を測定した結果を第１表
に示す。
【００１９】実施例２ 実施例１において、ｔ−ブチルパーオキシアセテート５
ｇの代わりに２，２−ジ−（ｔ−ブチルパーオキシ）ブ
タン５ｇとした以外は実施例１と同様に行った。得られ
た成形品の物性を測定した結果を第１表に示す。
ｇの代わりに２，２−ジ−（ｔ−ブチルパーオキシ）ブ
タン５ｇとした以外は実施例１と同様に行った。得られ
た成形品の物性を測定した結果を第１表に示す。
【００２０】実施例３ 実施例１において、成形温度を１９０℃とした以外は実
施例１と同様に行った。得られた成形品の物性を測定し
た結果を第１表に示す。
施例１と同様に行った。得られた成形品の物性を測定し
た結果を第１表に示す。
【００２１】実施例４ 実施例２において、成形温度を１９０℃とした以外は実
施例２と同様に行った。得られた成形品の物性を測定し
た結果を第１表に示す。
施例２と同様に行った。得られた成形品の物性を測定し
た結果を第１表に示す。
【００２２】実施例５ 実施例１において、ステアリン酸５ｇを除いて重合した
以外は実施例１と同様に行った。得られた成形品の物性
を測定した結果を第１表に示す。
以外は実施例１と同様に行った。得られた成形品の物性
を測定した結果を第１表に示す。
【００２３】実施例６ 実施例１において、重合前に初留温度が１０ｍｍＨｇで
２５１℃の鉱物油を１２ｇ添加した以外は実施例１と同
様に行った。得られた成形品の物性を測定した結果を第
２表に示す。
２５１℃の鉱物油を１２ｇ添加した以外は実施例１と同
様に行った。得られた成形品の物性を測定した結果を第
２表に示す。
【００２４】実施例７ 実施例１において、重合前に初留温度が１０ｍｍＨｇで
２５１℃の鉱物油を２５ｇ添加した以外は実施例１と同
様に行った。得られた成形品の物性を測定した結果を第
２表に示す。
２５１℃の鉱物油を２５ｇ添加した以外は実施例１と同
様に行った。得られた成形品の物性を測定した結果を第
２表に示す。
【００２５】実施例８ 実施例１において、ステアリン酸５ｇの代わりにステア
リン酸亜鉛５ｇを添加して重合した以外は実施例１と同
様に行った。得られた成形品の物性を測定した結果を第
２表に示す。
リン酸亜鉛５ｇを添加して重合した以外は実施例１と同
様に行った。得られた成形品の物性を測定した結果を第
２表に示す。
【００２６】実施例９ 実施例１において、ステアリン酸５ｇの代わりにエチレ
ンビスステアリルアミド５ｇを添加して重合した以外は
実施例１と同様に行った。得られた成形品の物性を測定
した結果を第２表に示す。
ンビスステアリルアミド５ｇを添加して重合した以外は
実施例１と同様に行った。得られた成形品の物性を測定
した結果を第２表に示す。
【００２７】実施例１０ 実施例１において、ステアリン酸５ｇの代わりにトリメ
チレングリコール−ビス（３−（３−ｔ−ブチル−５−
メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）５
ｇを添加して重合した以外は実施例１と同様に行った。
得られた成形品の物性を測定した結果を第２表に示す。
チレングリコール−ビス（３−（３−ｔ−ブチル−５−
メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）５
ｇを添加して重合した以外は実施例１と同様に行った。
得られた成形品の物性を測定した結果を第２表に示す。
【００２８】比較例１ 実施例１において、重合温度を９０℃８時間、１３５℃
３時間とした以外は実施例１と同様に行った。得られた
成形品の物性を測定した結果を第３表に示す。耐薬品
性、透明性に劣り、残留歪が大きいことがわかる。
３時間とした以外は実施例１と同様に行った。得られた
成形品の物性を測定した結果を第３表に示す。耐薬品
性、透明性に劣り、残留歪が大きいことがわかる。
【００２９】比較例２ 実施例１において、ｔ−ドデシルメルカプタン１ｇをス
チレンに混合して投入した以外は実施例１と同様に行っ
た。得られた成形品の物性を測定した結果を第３表に示
す。耐衝撃性、耐薬品性に劣ることがわかる。
チレンに混合して投入した以外は実施例１と同様に行っ
た。得られた成形品の物性を測定した結果を第３表に示
す。耐衝撃性、耐薬品性に劣ることがわかる。
【００３０】比較例３ 実施例１において、射出成形機で２８０℃で成形した以
外は実施例１と同様に行った。得られた成形品の物性を
測定した結果を第３表に示す。耐衝撃性に劣ることがわ
かる。
外は実施例１と同様に行った。得られた成形品の物性を
測定した結果を第３表に示す。耐衝撃性に劣ることがわ
かる。
【００３１】比較例４ 比較例１において、成形温度を１９０℃とした以外は比
較例１と同様に行った。得られた成形品の物性を測定し
た結果を第３表に示す。耐薬品性、透明性に劣り、残留
歪が大きいことがわかる。
較例１と同様に行った。得られた成形品の物性を測定し
た結果を第３表に示す。耐薬品性、透明性に劣り、残留
歪が大きいことがわかる。
【００３２】
【表１】
【００３３】
【表２】
【００３４】
【表３】
【００３５】
【発明の効果】本発明のスチレン系樹脂は耐衝撃性、耐
薬品性、透明性に優れ、成形品にしたときに残留歪が少
なく、電気冷蔵庫棚板等の従来ＡＳ樹脂が使用されてき
た用途に特に有用である。
薬品性、透明性に優れ、成形品にしたときに残留歪が少
なく、電気冷蔵庫棚板等の従来ＡＳ樹脂が使用されてき
た用途に特に有用である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｋ 5/20 ＫＦＺ Ｃ０８Ｋ 5/20 ＫＦＺ Ｃ０８Ｌ 25/02 ＫＦＷ Ｃ０８Ｌ 25/02 ＫＦＷ // Ｂ２９Ｋ 25:00
Claims (3)
- 【請求項１】Ｚ平均分子量（Ｍｚ）と重量平均分子量
（Ｍｗ）の比率（Ｍｚ／Ｍｗ）が２以下であり、かつメ
ルトフローレートが０．９ｇ／１０分未満のスチレン系
樹脂。 - 【請求項２】請求項１記載のスチレン系樹脂１００重量
部に下記から選ばれる少なくとも１種の添加剤を１０重
量部以下添加することを特徴とするスチレン系樹脂組成
物。 １）鉱物油 ２）高級脂肪酸 ３）高級脂肪酸塩 ４）高級脂肪酸アミド ５）酸化防止剤 - 【請求項３】請求項１又は請求項２記載のスチレン系樹
脂又はスチレン系樹脂組成物を２５０℃以下で射出成形
してなる成形品。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4186396A JP4386211B2 (ja) | 1995-10-24 | 1996-02-28 | スチレン系樹脂、スチレン系樹脂組成物及び成形品 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7-275626 | 1995-10-24 | ||
| JP27562695 | 1995-10-24 | ||
| JP4186396A JP4386211B2 (ja) | 1995-10-24 | 1996-02-28 | スチレン系樹脂、スチレン系樹脂組成物及び成形品 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09176236A true JPH09176236A (ja) | 1997-07-08 |
| JP4386211B2 JP4386211B2 (ja) | 2009-12-16 |
Family
ID=26381523
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4186396A Expired - Lifetime JP4386211B2 (ja) | 1995-10-24 | 1996-02-28 | スチレン系樹脂、スチレン系樹脂組成物及び成形品 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4386211B2 (ja) |
-
1996
- 1996-02-28 JP JP4186396A patent/JP4386211B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4386211B2 (ja) | 2009-12-16 |
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