JPH09176463A - ポリエステル／ポリカーボネート組成物を用いたラミネート成形体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 透明なポリエステル／ポリカーボネート樹脂
組成物を用いた、保香性が高く、殺菌処理が容易で、ヒ
ートシール性、ガスバリア性、機械的強度等のラミネー
トフィルムに適する成形体を提供すること。 【解決手段】 透明なポリエステル／ポリカーボネート
組成物を用いた、ラミネートフィルム用成形体であっ
て、ガラス転移点が単一で、かつモホロジーが単一であ
り、ガラス転移点付近あるいはそれ以上の温度で熱処理
しても、結晶化が抑制され、透明性が保持されるラミネ
ート成形体により解決される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、透明であるポリエステ
ル／ポリカーボネート組成物を用いたラミネート成形体
に関するものである。このような透明なポリエステル／
ポリカーボネート組成物を用いたラミネート成形体は、
ポリカーボネートに比べ高いガスバリア性を有し、さら
にポリエステル／ポリカーボネート組成物の組成比を変
えることでヒートシール温度を調整することが可能であ
る。

【０００２】また、透明なポリエステル／ポリカーボネ
ート組成物は、ガラス転移点が単一で、かつ透過型電子
顕微鏡観察でモホロジーが単一な相であることが好まし
く、このような透明組成物はガラス転移温度付近および
それ以上の温度（たとえば１５０℃で、１時間）で熱処
理した後も透明性を保持でき、高温での滅菌処理を行う
医療品用途や食品用途などに好適である。

【０００３】このように、本発明によるラミネート成形
体は、ヒートシール性、ガスバリア性、耐熱性および機
械的強度等優れた物性を有し、食品用途や包装用途、医
療品用途、農業用途および電子電気用途など幅広く用い
ることができる。

【０００４】

【従来の技術】ラミネートを施す基材としては、紙や金
属および樹脂等がある。たとえば、紙を基材とした例を
挙げる。

【０００５】紙を基材として樹脂で被覆した液体充填容
器は、該容器を殺菌した後、低温充填により内容物を充
填することで、牛乳、ジュース類、日本酒等の内容物の
品質を長期間維持することができるため、需要が急速に
伸びている。

【０００６】この充填には、無菌充填法が採用されてい
る。無菌充填の際に行なわれている容器の減菌方法とし
ては、過酸化水素水処理（過酸化水素処理後、温風乾
燥）が広く採用されており、充填物は高温瞬間殺菌処理
を行った後、充填されている。

【０００７】液体充填容器は、紙基材の両面をポリオレ
フィン系樹脂で被覆し、この紙基材上に積層されたポリ
オレフィン系樹脂をヒートシールすることによって製造
されている。このようなポリオレフィン樹脂を最内層と
する容器は、ジュース、酒、その他味覚に微妙な特性を
有する内容物を充填した場合、香気の低下や味覚の劣化
が生じたりすることがあった。

【０００８】充填内容物の味覚の劣化原因としては、最
内層であるポリオレフィン樹脂中の低分子化合物あるい
は樹脂のラミネートの際に生じる分解生成物や揮発成分
が液温の上昇につれて充填物に移行すること、樹脂自体
の吸着性により味覚成分、香気成分が減少することがな
どが挙げられる。また、ポリオレフィン樹脂は通気性を
有するため、外部の臭気が内部充填物に移行し異味、異
臭をもたらしたり、充填物の香気成分が外部へ散逸する
ことなどが挙げられる。

【０００９】上記のようなポリオレフィン樹脂の欠点を
改良した容器の開発が進められており、特に香気成分の
吸着を改良した容器として、低結晶性あるいは非晶性ポ
リエステル樹脂を最内層として有する容器（特開昭５５
ー１６６２４７号、特開昭５６ー２４１６５号、特開昭
６２ー２９０５３４号公報など）、３元共重合ポリエス
テル樹脂を最内層として有する容器（特開昭５９ー５９
４３５号公報）が提案されている。

【００１０】また、香気成分を保持する性能が高い非晶
性ポリエステル樹脂として知られているＰＥＴ−Ｇ（イ
ーストマンコダック社製ＰＥＴ−Ｇ６７６３：商標）を
内層に用いた容器は、該容器の減菌処理のために過酸化
水素処理を施すと、樹脂間のヒートシール性が著しく低
下する。また、加熱による減菌処理でも同様にヒートシ
ール性が低下する。

【００１１】このように、ポリオレフィン系樹脂からな
るヒートシール材は保香性の点で劣っている。またＰＥ
Ｔ−Ｇはポリオレフィン系樹脂に比べ保香性は優れてる
が、殺菌処理（高温処理や過酸化水素処理）によりヒー
トシール性が低下するという問題点がある。

【００１２】ポリエステルと同様に保香性に優れるポリ
カーボネートはヒートシール温度が高い点、およびシー
ル部の密着性が強すぎるため、逆に容易に引き剥がせな
いなどの問題点がある。さらに、ガスバリア性が低く、
酸素を嫌う食品用途には不適であるなどの問題もある。

【００１３】このように、ラミネート成形体において
は、滅菌処理後のヒートシール性、ガスバリア性および
保香性等に優れる材料が求められている。

【００１４】また、紙以外の基材たとえば、アルミニウ
ムなどの金属や樹脂にラミネートを施した容器や包装材
などにおいては、ヒートシールを行った場合、ある程度
密着し、しかも容易に引き剥がせるという、いわゆるイ
ージーピール性を備えた材料が求められている。

【００１５】これらの問題点を改善する目的で、ポリエ
ステルとポリカーボネートとのブレンドを行った場合、
通常のポリカーボネートとポリエチレンテレフタレート
やポリブチレンテレフタレートなどのポリエステルと
の、押出機等による混練では、得られた組成物は、ポリ
エチレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレート
の添加によって透明性が失われてしまう。

【００１６】これは、本質的にポリカーボネートとポリ
エチレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレート
などのポリエステルが非相容である為、それぞれ独立し
た相を形成すること、そして、ポリエステル相が結晶化
することによって、透明性が失われるためと考えられ
る。

【００１７】このように、通常の混練のみで透明なポリ
エステル／ポリカーボネート組成物を得ることは困難で
あり、当然透明なフィルムその他の成形体を得ることは
困難であった。

【００１８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、この
様な従来技術の問題点を改良するものであって、ポリオ
レフィンに比べ保香性が高く、ＰＥＴ−Ｇに比べ高温で
の殺菌処理が可能で同処理によるヒートシール性の低下
がなく、ヒートシール性およびガスバリア性に優れ、か
つ機械強度、ヒートシール性等に優れたポリエステル／
ポリカーボネート組成物を用いたラミネート成形体を提
供することである。

【００１９】

【課題を解決するための手段】本発明の課題は、ポリカ
ーボネートとポリエステルとを溶融下、積極的にエステ
ル交換反応させることによって、透明な樹脂組成物を製
造し、この透明なポリエステル／ポリカーボネート組成
物を用いることによって、ヒートシール温度の調節が可
能なラミネート成形体によって解決される。

【００２０】この透明なポリエステル／ポリカーボネー
ト組成物は、反応層でポリエステルオリゴマーとポリカ
ーボネートオリゴマーとのエステル交換反応を行う方法
（特開平1ー236235号公報参照）、あるいはポリカーボネ
ートの末端水酸基（フェノール性水酸基）濃度を上昇さ
せ反応時間を短縮する方法（特開平3ー203956号公報参
照）やエステル交換反応触媒を添加し、押出機等の短時
間での透明化を可能にした方法（特願平７−１０８３２
２号、同７−１２７１４２号）によって得ることがで
き、これら製造法の中では、製造の簡便性および経済性
の観点から触媒を添加して押出機により押出す方法が好
ましい。

【００２１】上記製法で製造された、透明なポリエステ
ル／ポリカーボネート組成物より得られるラミネート成
形体は、ポリエステル／ポリカーボネート組成比を変化
させることで、任意のガラス転移温度を持つ組成物を得
ることがでる。

【００２２】また、透明なポリエステル／ポリカーボネ
ート組成物は、ガラス転移点が単一で、かつモホロジー
が単一な相（透過型電子顕微鏡による観察）であること
が好ましい。

【００２３】このような組成物は、ガラス転移温度付近
あるいはそれ以上の温度で加熱処理（熱処理）した後も
透明性を保持できるので、電子レンジ等による再加熱さ
れる様な用途に利用できる。

【００２４】また、そのフィルムやシートを真空成形加
工などする場合、真空成形品はその成形加工中あるい
は、成形品を加熱使用する時などでも、不透明になる等
の問題が発生しない。

【００２５】このように、透明なポリエステル／ポリカ
ーボネートを用いたラミネート成形体はガスバリア性の
向上と共に、ポリエステルやポリカーボネートの優れた
保香性、保味性を保持すると共に、ヒートシール性の改
良が図れるなど優れた特徴を有する。

【００２６】本発明で用いる透明ポリエステル／ポリカ
ーボネート組成物は、たとえば、成分Ａ）ポリカーボネ
ートと、成分Ｂ）ポリエステルとを混練する際に、成分
Ｃ）エステル交換反応触媒および／または成分Ｄ）プロ
トン酸および／またはその誘導体を添加する手段、ある
いは、成分Ｃ）エステル交換反応触媒と、成分Ｄ）プロ
トン酸および／またはその誘導体と、成分Ｅ）水酸基を
有する化合物とを添加する手段を利用することで容易に
製造することができる。

【００２７】ここで、成分Ａ）ポリカーボネートは、芳
香族ジヒドロキシ化合物とカーボネート先駆体とを反応
させることによって製造させる芳香族ホモ・ポリカーボ
ネートまたはコ・ポリカーボネートである。

【００２８】また、本発明のポリカーボネートは分岐し
ていても良い。その様な分岐ポリカーボネートは、多官
能性芳香族化合物を芳香族ジヒドロキシ化合物及びカー
ボネート先駆体と反応させることにより得られる。分岐
ポリカーボネートを製造するために使用する多官能性芳
香族化合物の代表例は、米国特許明細書第3,028,385
号、第3,334,154号、第4,001,124号、第4,131,576号に
挙げられている。

【００２９】ポリカーボネート系樹脂は一般に、次式
（化１）： （−Ｏ−Ａ−Ｏ−Ｃ(＝Ｏ）−） （化１） （上記式中、Ａは芳香族ジヒドロキシ化合物の二価の残
基である）で示される繰り返し構造単位を有するものと
して特徴ずけられる。使用される芳香族ジヒドロキシ化
合物は、官能基としてヒドロキシ基を２個含有し、その
それぞれが、芳香核の炭素原子に直接結合している、単
核もしくは多核の芳香族化合物である。芳香族ジヒドロ
キシ化合物としては特に制限はなく、種々の公知のもの
を使用することができる。

【００３０】例として、次式（化２）：

【００３１】

【化２】

【００３２】（式中、ＲaおよびＲbはそれぞれ独立し
て、ハロゲン原子（例えば塩素、臭素、フッ素、沃素）
または、一価の炭化水素基であり、Ｘは−（Ｒc−）Ｃ
（−Ｒd）−、−Ｃ（＝Ｒe）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ
Ｏ−または−ＳＯ2−であり、ＲcおよびＲdはそれぞれ
独立して水素原子または一価の炭化水素基であり、Ｒe
は二価の炭化水素基であり、n および n'はそれぞれ独
立して０〜４の整数であり、dは０または１である）で
示される化合物が挙げられる。

【００３３】具体的には、ビス（４ヒドロキシフェニ
ル）メタン、１,１ビス（４ヒドロキシフェニル）エタ
ン、１,２ビス（４ヒドロキシフェニル）エタン、ビス
（４ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、ビス（４ヒ
ドロキシフェニル）ジフェニルメタン、２,２ビス（４
ヒドロキシフェニル）プロパン（いわゆるビスフェノー
ルＡ）、２,２ビス（４ヒドロキシフェニル）ブタン、
２,２ビス（４ヒドロキシフェニル）オクタン、、ビス
（３,５ジメチル-４ヒドロキシフェニル）メタン、１,
１ビス（３,５ジメチル-４ヒドロキシフェニル）エタ
ン、１,２ビス（３,５ジメチル-４ヒドロキシフェニ
ル）エタン、２,２ビス（３メチル-４ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、２,２ビス（３,５ジメチル-４ヒドロキ
シフェニル）プロパン、２,２ビス（３,５ジメチル-４
ヒドロキシフェニル）ブタン、ビス（３,５ジメチル-４
ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、ビス（３,５ジ
メチル-４ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン、１,
１ビス（４ヒドロキシーｔ−ブチルフェニル）プロパ
ン、ビス（３,５ジクロロ-４ヒドロキシフェニル）メタ
ン、２,２ビス（３,５ジクロロ-４ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、ビス（３,５ジブロモ-４ヒドロキシフェ
ニル）メタン、２,２ビス（３ブロモ-４ヒドロキシフェ
ニル）プロパン、２,２ビス（３,５ジブロモ-４ヒドロ
キシフェニル）プロパンなどのジヒドロキシアリールア
ルカン類、１,１ビス（４ヒドロキシフェニル）シクロ
ペンタン、１,１ビス（４ヒドロキシフェニル）シクロ
ヘキサンなどのビス（ヒドロキシアリール）シクロアル
カン類、ビス（４ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス
（３,５ジメチル-４ヒドロキシフェニル）スルホン、ビ
ス（３,５ジブロモ-４ヒドロキシフェニル）スルホンな
どのジヒドロキシアリールスルホン類、ビス（４ヒドロ
キシフェニル）エーテル、ビス（３,５ジメチル-４ヒド
ロキシフェニル）エーテル、ビス（３,５ジブロモ-４ヒ
ドロキシフェニル）エーテルなどのジヒドロキシアリー
ルエーテル類、ビス（４ヒドロキシフェニル）スルフィ
ド、ビス（３,５ジメチル-４ヒドロキシフェニル）スル
フィド、ビス（３,５ジブロモ-４ヒドロキシフェニル）
スルフィドなどのジヒドロキシアリールスルフィド類、
４，４’ジヒドロキシベンゾフェノンなどのジヒドロキ
シアリールケトン類、ビス（４ヒドロキシフェニル）ス
ルフォキシドなどのスルフォキシド類、４,４'-ビフェ
ノール類を挙げることができる。これらの内で、特に、
2，2−ビス（4−ヒドロキシフェニル）プロパンが好ま
しく用いられる。

【００３４】上記以外にも、芳香族ジヒドロキシ化合物
として、次の一般式（化３）：

【００３５】

【化３】

【００３６】（ここでＲfは夫々独立して、炭素数１〜
１０個の炭化水素基もしくはそのハロゲン化合物または
ハロゲン原子であり、ｍは０〜４の整数である。）で示
される化合物、例えばレゾルシン、および3−メチルレ
ゾルシン、3−エチルレゾルシン、3−プロピルレゾルシ
ン、3−ブチルレゾルシン、3−ｔ−ブチルレゾルシン、
3−フェニルレゾルシン、3−クミルレゾルシン、2，3，
4，6−テトラフルオロレゾルシン、2，3，4，6−テトラ
ブロムレゾルシン等の置換レゾルシン；カテコール；ハ
イドロキノン、及び3−メチルハイドロキノン、3−エチ
ルハイドロキノン、3−プロピルハイドロキノン、3−ブ
チルハイドロキノン、3−ｔ−ブチルハイドロキノン、3
−フェニルハイドロキノン、3−クミルハイドロキノ
ン、2，3，5，6−テトラメチルハイドロキノン、2，3，
5，6−テトラ−ｔ−ブチルハイドロキノン、2，3，5，6
−テトラフルオロハイドロキノン、2，3，5，6−テトラ
ブロムハイドロキノンなどの置換ハイドロキノン等、及
び、次式（化４）：

【００３７】

【化４】

【００３８】で表される2,2,2',2'−テトラヒドロ−3,
3,3',3'−テトラメチル−1,1'−スピロビス（１Ｈ−イ
ンデン）−7,7'ジオール等を用いることもできる。

【００３９】これらの芳香族ジヒドロキシ化合物は、単
独で用いてもよく、また、二種以上を組み合わせて用い
ても良い。

【００４０】ポリカーボネートの製造には、公知の製造
方法が使用でき、例えば、芳香族ジヒドロキシ化合物
とカーボネート前駆体（例えば炭酸ジエステル）とを溶
融状態でエステル交換反応させてポリカーボネートを合
成する方法；ならびに溶液中で芳香族ジヒドロキシ化
合物とカーボネート前駆体（例えばホスゲン）とを反応
させる方法（特に界面法）などが挙げられる。

【００４１】これらの製造方法については、例えば、特
開平2-175723号、特開平2-124934号公報、米国特許第4,
001,184号、第4,238,569号、第4,238,597号、第4,474,9
99号明細書等に記載されている。の方法において、使
用される炭酸ジエステル、触媒等については、上記した
特開平2-175723号、特開平2-124934号公報に記載のもの
を好ましく使用できる。

【００４２】そのような炭酸ジエステルとしては、例え
ば、ジフェニルカーボネート、ジトリールカーボネー
ト、ビス（クロロフェニル）カーボネート、ｍ−クレジ
ルカーボネート、ジナフチルカーボネート、ビス（ジフ
ェニル）カーボネート、ジエチルカーボネート、ジメチ
ルカーボネート、ジブチルカーボネート、ジシクロヘキ
シルカーボネートなどが挙げられるが、これらに限定さ
れるものではない。好ましくは、ジフェニルカーボネー
トを使用する。

【００４３】また好ましい触媒としては、ルイス酸触
媒、塩基性化合物触媒等、例えば本出願人が特開平4ー17
5368号公報において提案した化合物を用いることができ
る。

【００４４】の方法において使用されるカーボネート
前駆体としては、例えばハロゲン化カルボニル、ジアリ
ールカーボネート、ビスハロホルメートが挙げられ、い
ずれを使用してもよい。ハロゲン化カルボニルとして
は、例えば臭化カルボニル、塩化カルボニル（いわゆる
ホスゲン）およびこれらの混合物が挙げられる。アリー
ルカーボネートとしては、、例えば、ジフェニルカーボ
ネート、ジトリールカーボネート、ビス（クロロフェニ
ル）カーボネート、ｍ−クレジルカーボネート、ジナフ
チルカーボネート、ビス（ジフェニル）カーボネートな
どが挙げられる。また、ビスハロホルメートとしては、
例えば２,２ビス（４ヒドロキシフェニル）プロパン
（いわゆるビスフェノールＡ）、ハイドロキノンなどの
芳香族ジヒドロキシ化合物のビスクロロホルメートもし
くは、ビスブロモホルメート；エチレングリコールなど
のグリコール類のビスクロロホルメートもしくは、ビス
ブロモホルメート等があげられる。上記したカーボネー
ト前駆体はいずれも有用であるが、塩化カルボニル（い
わゆるホスゲン）が好ましい。

【００４５】他に酸成分として、ジカルボン酸またはそ
の誘導体（ジカルボン酸エステル、ジカルボン酸クロラ
イド等）を含有していても良い。ジカルボン酸の例とし
ては、テレフタル酸、イソフタル酸などの芳香族ジカル
ボン酸類；コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリ
ン酸、スベリン酸、アゼッライン酸、セバシン酸、デカ
ン二酸、ドデカン二酸などの脂肪族ジカルボン酸類；シ
クロプロパンジカルボン酸、1，2−シクロブタンジカル
ボン酸、1，3−シクロブタンジカルボン酸、1，2’−シ
クロペンタンジカルボン酸、1，3−，シクロペンタンカ
ルボン酸、1，2−シクロヘキサンジカルボン酸、1，3−
シクロヘキサンジカルボン酸、1，4−シクロヘキサンジ
カルボン酸などの脂環族ジカルボン酸類を挙げることが
できる。もちろんこれらのカルボン酸誘導体、すなわち
カルボン酸のアルキルエステル、アリールエステル、酸
クロライド等を使用できる。

【００４６】これらジカルボン酸またはその誘導体は、
単独で用いられてもよく、また、二種以上組み合わせて
用いられても良い。ジカルボン酸またはその誘導体は、
上記炭酸ジエステルに、好ましくは５０モル％以下、さ
らに好ましくは３０モル％以下の量で含有される。

【００４６】ポリカーボネートを製造する際に、芳香族
ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルと共に、１分子中
に３個以上の官能基を有する多官能性化合物を使用する
事もできる。これら多官能性化合物としては、フェノー
ル性水酸基またはカルボキシルを有する化合物が好まし
く、特にフェノール性水酸基を３個含有する化合物が好
ましい。

【００４７】このような化合物の好ましい具体例として
は、1,1,1−トリス（4−ヒドロキシフェニル）エタン、
2,2',2"−トリス（4−ヒドロキシフェニル）ジイソプロ
ピルベンゼン、α−メチル−α,α',α'−トリス（4−
ヒドロキシフェニル）−1,4−ジエチルベンゼン、α,
α',α"トリス（4−ヒドロキシフェニル）−1,3,5−ト
リイソプロピルベンゼン、フロログリシン、4,6−ジメ
チル−2,4,6−トリ（4−ヒドロキシフェニル）−ヘプタ
ン−2、1,3,5−トリ（4−ヒドロキシフェニル）ベンゼ
ン、2,2−ビス−（4,4−（4,4'−ジヒドロキシフェニ
ル）−シクロヘキシル）−プロパン、トリメット酸、1,
3,5−ベンゼントリカルボン酸、ピロメリット酸などが
挙げられる。

【００４８】さらに好ましくは、1,1,1−トリス（4−ヒ
ドロキシフェニル）エタン、α,α',α"−トリス（4−
ヒドロキシフェニル）−1,3,5−トリイソプロピルベン
ゼンなどを使用する。

【００４９】多官能性化合物は、芳香族ジヒドロキシ化
合物１モルに対して、好ましくは０．０３モル以下、よ
り好ましくは０．００１〜０．０２モル、特に、好まし
くは０．０１〜０．０２モルとすることができる。

【００５０】末端に水酸基を有するポリカーボネートは
以下の方法などにより得ることができる。すなわち、ポ
リカーボネートの末端水酸基量の調整は、例えば溶融重
合の場合ポリカーボネートを製造する際に、原料である
二価フェノールと炭酸ジエステルのモル比を変えること
によって容易に実施することができる。

【００５１】例えば、芳香族ジヒドロキシ化合物として
ビスフェノールＡ、炭酸ジエステルとしてジフェニルカ
ーボネートを用いたときは、ポリカーボネートの末端基
はビスフェノールＡに由来するフェノール性残基、及び
ジフェニルカーボネートに由来するフェニル基であり、
ビスフェノールＡのモル比を大きくすると、生成される
ポリカーボネート中のフェノール性末端基（I）および
非フェノール性末端基（II）の当量比（I）／（II）が
大となる。

【００５２】また、２価フェノールとカーボネート先駆
体とを反応させることによって製造する上記方法以外
に、ポリカーボネートを分解（たとえば加水分解）する
ことによっても容易にフェノール性水酸基末端を有する
ポリカーボネートを得ることができる。

【００５３】分解の方法としては、ポリカーボネートと
水酸基やカルボキシル基を有する化合物および／または
水などとを、押出機等の溶融混練可能な装置で混練する
方法がある。

【００５４】この場合、触媒の添加が好ましく、このよ
うな触媒としては、本発明における成分Ｃ）が有効であ
る。

【００５５】ここで、水酸基を有する化合物とは、アル
コール性またはフェノール性水酸基を有する化合物であ
れば、化合物中の水酸基の位置がどこにあっても良く、
たとえば、水酸基を１個有する化合物としては、炭素数
１〜３０の脂肪属、脂環属、芳香属およびそれらを組み
合わせ化合物で、例えば、エタノール、ブタノール、オ
クタノール、ステアリルアルコール、シクロヘキサノー
ル、メチルシクロヘキサノール、オクチルシクロヘキサ
ノール、フェノール、ナフトール、クレゾール、キシレ
ノール、ｔ−ブチルフェノール、ジオクチルフェノール
およびステアリルフェノールなどを挙げることができ
る。

【００５６】水酸基を２個以上有する化合物としては、
上記および下記、成分Ａ）、成分Ｂ）の各構成成分とし
て挙げたジオールおよび３個以上水酸基を有する化合物
の例示に加え、グリセロールやペンタエリスリトールな
どを挙げることができる。また、水酸基を２個以上有す
る化合物では、水酸基の一部がエステルであってもよ
い。

【００５７】さらに、２、３価フェノールとカルボニル
前駆体、たとえば、ジフェニルカーボネートとビスフェ
ノールＡを用いたフェノール性水酸基を末端に有する分
子量５０００以下のポリカーボネートオリゴマーや、ジ
カルボン酸とビスフェノールＡを用いたフェノール性水
酸基を末端に有する分子量５０００以下のポリエステル
オリゴマー、および脂肪属または脂環族ジオールとジカ
ルボン酸を用いた、末端に水酸基を有する分子量５００
０以下のポリエステルオリゴマーを挙げることができ
る。

【００５８】これらのなかでは、芳香属ジオール、たと
えばビスフェノールＡやポリカーボネートオリゴマーな
どが好ましい。

【００５９】カルボキシル基を有する化合物としては、
酢酸、酪酸、ステアリン酸や安息香酸などの炭素数２〜
３０の脂肪属、脂環属および芳香属モノカルボン酸など
を挙げることができる。カルボキシル基を２個以上有す
る化合物としては、下記、成分Ａ）、成分Ｂ）の構成成
分として挙げた２塩基酸やクエン酸やリンゴ酸などを挙
げることができる。

【００６０】その他、分解可能な化合物としてはアミン
等の求核性を有する化合物や２塩基酸以上の酸や塩など
を挙げることができる。

【００６１】これら、水酸基を有する化合物や水および
求核性を有する化合物の添加量はポリカーボネート１０
０重量部に対し０.００１〜１０重量部、好ましくは０.
０１〜５重量部、より好ましくは０.０３〜３重量部、
さらに好ましくは０．０５〜２重量部、特に好ましくは
０．０５〜１重量部がポリカーボネートの物性保持上好
ましい。

【００６２】末端水酸基の割合は、フェノール性末端基
（I）および非フェノール性末端基（II）の当量比
（I）：（II）が好ましくは５：９５〜１００：０、さ
らに好ましくは１０：９０〜１００：０がよい。

【００６３】このような、末端に水酸基を有するポリカ
ーボネートを用いることで、水酸基を有しないポリカー
ボネートに比べポリエステルとの溶融混練後の透明性が
より向上する。

【００６４】ポリエステル（成分Ｂ））としては、ジオ
ール（あるいはそのエステル形成性誘導体）とジカルボ
ン酸（あるいはそのエステル形成性誘導体）とのポリエ
ステルでジオール成分、ジカルボン酸成分共に、下記化
合物をおのおの単独で使用しても組み合わせて使用して
も良い。さらにラクトンの如く１分子中に水酸基とカル
ボン酸基を有するものを組み合わせても良い。

【００６５】ジオール成分としては、エチレングリコー
ル、プロピレン１,２-グリコール、プロピレン１,３-グ
リコール、1,4-ブタンジオール、2,3-ブタンジオール、
へキサン1,6ージ゛オール、オクタン1,8ージオール，ネオ
ペンチルグリコール、デカン1,10ージオール、ジエチレ
ングリコール、トリエチレングリコール、等の炭素数２
〜１５の脂肪族ジオール等を挙げることができる。好適
な脂肪族ジオールはエチレングリコール、1,4-ブタンジ
オールである。

【００６６】また、1,2-シクロヘキサンジオール、1,4-
シクロヘキサンジオール、1,4-シクロヘキサンジメタノ
ールなどが挙げられる。これらの脂環式ジオールはシス
またはトランス立体配置のいずれか、または両者の混合
物として使用できる。好適な脂環族ジオールは1,4-シク
ロヘキサンジメタノールである。

【００６７】さらに、レゾルシン、ハイドロキノン、ナ
フタレンジオールなどの芳香族二価フェノール類、分子
量400〜6000のポリエチレングリコール、ポリプロピレ
ングリコールやポリテトラメチレングリコールなどのポ
リグリコール類、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＢ
など特開平3-203956号に記載されているビスフェノール
類なども挙げらることができる。

【００６８】ジカルボン酸成分としては、イソフタル
酸、テレフタル酸、オルトフタル酸、2,2'-ビフェニル
ジカルボン酸、3,3'-ビフェニルジカルボン酸、4,4'-ビ
フェニルジカルボン酸、4、4'-ジフェニルエーテルジカ
ルボン酸、1,5-ナフタレンジカルボン酸、1,4-ナフタレ
ンジカルボン酸、2,6-ナフタレンジカルボン酸や1,2-ジ
（4-カルボキシフェニル）エタンなどの芳香族ジカルボ
ン酸類、アジピン酸、こはく酸、蓚酸、マロン酸、スベ
リン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカンジカルボン
酸やシクロヘキサンジカルボン酸などの脂肪族および脂
環族ジカルボン酸類などを挙げることができる。

【００６９】成分Ｂ）として、これらのジオールとジカ
ルボン酸をそれぞれ単独で使用しても良いし、２種以上
のジオールあるいはジカルボン酸を組み合わせて用いて
も良い。また、得られたポリエステルは単独で使用して
も、組み合わせて使用しても良い。

【００７０】また、ポリエステルを製造する際に用いる
触媒は、通常の触媒、たとえばアンチモン化合物、チタ
ン化合物、スズ化合物やゲルマニウム化合物等、いずれ
の触媒を用いても良い。

【００７１】さらに、カルボン酸エステルとジオールと
を重合してなるポリエステルでは、ジオールに由来する
水酸基末端が多いほど、本法によるポリカーボネートと
の混練組成物は透明になり易い。

【００７２】ポリエステル類で、好ましくは、アルキル
ジカルボン酸と芳香族ジオールとのポリエステルや芳香
族ジカルボン酸とアルキレングリコールとのポリエステ
ルで、具体的には、ポリエチレンテレフタレート、ポリ
ブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、
ポリ(1,4-シクロヘキサンジメタノールテレフタレー
ト)、ポリ(1,4-シクロヘキサンジメタノールテレフタレ
ート-コ-イソフタレート)、ポリ(1,4-ブチレンテレフタ
レート-コ-イソフタレート)、ポリ（エチレン-コ-1,4-
シクロヘキサンジメタノールテレフタレート）等を挙げ
ることができる。

【００７３】混練に際し、ポリカーボネート（成分
Ａ））とポリエステル（成分Ｂ））との重量組成比は、
Ａ／Ｂが９９／１〜１／９９、好ましくは９５／５〜２
０／８０、さらに好ましくは９０／１０〜３０／７０、
特に好ましくは８０／２０〜４０／６０、最も好ましく
は７０／３０〜５０／５０が良い。

【００７４】また、好ましくは、ポリカーボネートの固
有粘度ＩＶ（塩化メチレン、２５℃）は０．３〜１．０
dl/g、さらに好ましくは０．３５〜０．８dl/g、特に好
ましくは０．４〜０．７dl/gがよく、ポリエステルのＩ
Ｖ（テチラクロルエタン／フェノール＝２／１、３０
℃）は０．３〜２．０dl/g、さらに好ましくは０．５〜
１．７dl/g、特に好ましくは０．６〜１．４dl/gがよ
い。ＩＶ値が上記値より低いと混練組成物の機械強度が
低下し、高いと成形性が低下する。

【００７５】エステル交換反応触媒（成分Ｃ））として
は、エステル交換触媒として公知の触媒を使用すること
ができる。例えば、ルイス酸系触媒では、ジブチルスズ
オキシド、蓚酸スズ、酢酸スズ、酸化スズ、ジブチルス
ズジメトキシド、ブチルスズヒドロキシドオキシド等の
スズ化合物、テトラブトキシチタン、テトラフェノキシ
チタン、酸化チタン、蓚酸チタン等のチタン化合物、三
酸化アンチモン、酒石酸酸化アンチモン等のアンチモン
化合物、酢酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛、亜鉛アセチルア
セトン等の亜鉛化合物、トリフェノキシボロン、ほう酸
亜鉛等のホウ酸化合物、酸化ゲルマニウム、ゲルマニウ
ムエトキシド等のゲルマニウム化合物、酢酸マンガン、
酢酸コバルト等を挙げることができる。

【００７６】また、塩基性触媒では、有機塩基性化合物
およびアルカリ、アルカリ土類金属等を挙げることがで
きる。

【００７７】有機塩基化合物として、含窒素塩基性化合
物、たとえば、テトラメチルアンモニウムヒドロキシ
ド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、テトラブ
チルアンモニウムヒドロキシド、テトラフェニルアンモ
ニウムヒドロキシドなどのアルキルやアリール基などを
有するアンモニウムヒドロキシド類、および上記アンモ
ニウムとＰKa4より弱い酸との塩などを挙げることがで
きる。

【００７８】また、上記以外の含窒素塩基性化合物とし
て、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリオクチ
ルアミン、トリフェニルアミン、ジベンジルメチルアミ
ンなどの一般式ＮＲ３（式中Ｒはメチル、エチル、フェ
ニル、ベンジル、トルイルなどの炭素数が１〜２５まで
のアルキル、アリール基などである）であらわされる三
級アミン類、ＮＨＲ２ およびＮＨ２Ｒ（式中Ｒは上記
と同じである）で示される二級および一級アミン類、お
よびピリジン、メチルピリジン、メトキシピリジン、キ
ノリン、イミダゾールやアンモニアなどを挙げることが
できる。

【００７９】さらに、テトラブチルホスホニウムヒドロ
キシドなどのテトラアルキルまたはテトラアリールホス
ホニウムヒドロキシドを挙げることができる。

【００８０】アルカリまたはアルカリ土類金属化合物と
して、たとえば、無機化合物として、ナトリウム、カリ
ウム、リチウム、セシウム等のアルカリ金属類およびカ
ルシウム、マグネシウム、バリウム等のアルカリ土類金
属類の水酸化物、水素化物、アミド、炭酸塩、燐酸塩、
ほう酸塩等を挙げることができる。

【００８１】さらに、有機酸類との塩として、カルボン
酸塩、フェノール性水酸基との塩、アルコール性水酸基
との塩を挙げることができる。

【００８２】また、アセチルアセトンやクラウンエーテ
ル等との化合物等を挙げることができる。

【００８３】エステル交換反応触媒（成分Ｃ））は、成
分Ａ）、Ｂ）合計１００重量部に対し、ルイス酸触媒の
場合は、好ましくは、０．０００１〜 １重量部、より
好ましくは、０．０００５〜０．５重量部、さらに好ま
しくは０．００１〜０．１重量部、特に好ましくは０．
００５〜０．０５重量部の範囲である。また、塩基性触
媒の場合は、好ましくは０．００００１〜０．１重量
部、より好ましくは、０．００００５〜０．０５重量
部、さらに好ましくは０．０００１〜０．０１重量部、
特に好ましくは０．０００５〜０．００５重量部の範囲
である。

【００８４】また、ルイス酸触媒と塩基性触媒を同時に
使用してもよく、その場合は各々単独で使用する場合に
比べ、触媒の使用量を少なくすることができる。

【００８５】上記範囲より、触媒量が少ない場合は添加
効果が現れず、また多い場合は混練中に分子量の低下を
きたし、物性が低下する。

【００８６】プロトン酸および／またはその誘導体（成
分Ｄ））としては、プロトン酸であればいずれの酸も有
効である。誘導体としては、造粒時、熱や樹脂との反応
によって酸性を示す化合物、たとえば、スルホン酸のエ
ステルや強酸のアンモニュム塩や金属塩等を挙げること
ができる。また、２塩基酸以上の酸では部分エステル化
化合物でも部分金属塩であっても良い。これら酸性化合
物は、単独で使用しても混合して添加しても良い。

【００８５】プロトン酸としては、種々の酸を挙げるこ
とが出来る。たとえば、フェノール、クレゾールやキシ
レノールなどのフェノール類、2,4ジニトロフェノール
や2,4,6トリニトロフェノールなどの電子吸引基を置換
基に持つフェノール類、蟻酸、メトキシ酢酸、酢酸、酪
酸、クエン酸、リンゴ酸などのカルボン酸類、トリフル
オル酢酸、トリクロロ酢酸、1,1ージフルオロプロピオ
ン酸、モノクロル酢酸、ジクロロ酢酸、モノフルオロ酢
酸、ニトロ酢酸やシアノ酢酸などのα位に電子吸引基を
持つカルボン酸類、m-ニトロ安息香酸、2,4ジニトロ安
息香酸や2,4,6トリニトロ安息香酸などの電子吸引基を
置換基に持つ芳香族カルボン酸類、蓚酸、2-カルボキシ
プロピオン酸、マロン酸、こはく酸、フマル酸やマレイ
ン酸などのジカルボン酸類、フタル酸、イソフタル酸、
テレフタル酸や1,3ナフタレンジカルン酸などの芳香族
ジカルボン酸類、ホウ酸、臭酸、硝酸、ヨー素酸、過塩
素酸、過ヨー素酸、臭素酸や硫酸などの無機酸類、ベン
ゼンスルホン酸、p-トルエンスルホン酸、ナフタレンス
ルホン酸、メチルスルホン酸やフルオロスルホン酸など
のスルホン酸類、燐酸、亜燐酸、次亜燐酸、ピロ燐酸、
メタ燐酸やポリ燐酸などの燐酸類などを挙げることがで
きる。

【００８６】エステル誘導体としては、たとえば、ベン
ゼンスルホン酸メチル、ベンゼンスルホン酸エチル、ベ
ンゼンスルホン酸ブチル、p-トルエンスルホン酸ブチ
ル、p-トルエンスルホン酸フェニル、p-トルエンスルホ
ン酸ベンジル、ナフタレンスルホン酸ブチルやメチルス
ルホン酸ブチルなどのスルホン酸のエステル類、燐酸モ
ノ(2,4ジターシャリーブチルフェニル)、燐酸ジ(2,4ジ
ターシャリーブチルフェニル)、亜燐酸モノフェニル、
燐酸ジメチル、燐酸ジ(2,4ジメチルフェニル)や亜燐酸
ジエチルなどのモノおよびジエステル類やジメチル硫酸
などを挙げることができる。

【００８７】また、金属塩誘導体としては、たとえば、
炭酸モノナトリウム、燐酸モノナトリウム、燐酸ジナト
リウム、酸性ピロ燐酸ナトリウム、燐酸モノカリウム、
燐酸ジリチウム、燐酸マグネシウム、亜燐酸モノナトリ
ウム、亜燐酸ジナトリウム、亜燐酸モノカリウム、亜燐
酸ジリチウム、亜燐酸カルシウム、蓚酸モノナトリウ
ム、フタル酸モノカリウム、ほう酸モノナトリウムや硫
酸モノカリウムなどを挙げることができる。

【００８８】酸成分（上記成分Ｄ））は、成分Ａ）、成
分Ｂ）合計１００重量部に対して、０．０００１〜１重
量部、好ましくは０．００１〜０．５重量部、さらに好
ましくは０．００５〜０．１重量部、特に好ましくは
０．０１〜０．１重量部用いるのが良い。

【００８９】成分Ｄ）の添加量が、０．０００１重量部
より少ないと添加効果が現れず、１重量部より多いと造
粒中や成形中に樹脂成分に悪影響をおよぼし、機械強度
が低下し好ましくない。

【００９０】水酸基有する化合物（成分Ｅ））は水やア
ルコール性またはフェノール性水酸基を有する化合物で
あれば、化合物中の水酸基の位置がどこにあっても良
い。

【００９１】水酸基を１個有する化合物としては、炭素
数１〜３０の脂肪属、脂環属、芳香属およびそれらを組
み合わせ化合物で、例えば、エタノール、ブタノール、
オクタノール、ステアリルアルコール、シクロヘキサノ
ール、メチルシクロヘキサノール、オクチルシクロヘキ
サノール、ベンジルアルコール、フェノール、ナフトー
ル、クレゾール、キシレノール、ｔ−ブチルフェノール
およびステアリルフェノールなどを挙げることができ
る。

【００９２】水酸基を２個以上有する化合物としては、
上記、成分Ａ）、成分Ｂ）の構成成分として挙げたジオ
ールおよび３個以上水酸基を有する化合物の例示に加
え、グリセロールやペンタエリスリトールなどを挙げる
ことができる。

【００９３】また、水酸基を２個以上有する化合物で
は、水酸基の一部がエステルであってもよい。

【００９４】さらに、上記２、３価フェノールとカルボ
ニル前駆体、たとえば、ホスゲンやジフェニルカーボネ
ートを用いた、水酸基を末端に有する分子量５０００以
下のポリカーボネートオリゴマーやジカルボン酸を用い
たフェノール性水酸基を末端に有する分子量５０００以
下のポリエステルオリゴマー、およびジオールとジカル
ボン酸とを用いた、末端に水酸基を有する分子量５００
０以下のポリエステルオリゴマーを挙げることができ
る。

【００９３】以上の例に挙げた水酸基を有する化合物で
は、芳香属ジオール、たとえばビスフェノールＡやポリ
カーボネートオリゴマーなどが好ましい。これらの水酸
基を有する化合物は単独で用いても２種以上を混合して
用いても良い。

【００９４】水酸基を有する化合物（上記成分Ｅ））の
添加量は樹脂１００重量部に対し０.００１〜１０重量
部、好ましくは０.００２〜１重量部、さらに好ましく
は０.００５〜０.１重量部配合されてなり、０.００１
重量部より少ないと添加効果が現れず、１０重量部より
多いと分子量低下による機械強度の低下や成形品からの
ブリードアウトを引き起こすため好ましくない。

【００９５】上記配合からなる配合物の混練は、ニーダ
ー、１軸および２軸押出機、攪はん機能を有する縦およ
び横型反応層、ミキサー、ロール等溶融混練機能を有す
る機器であれば装置の形状は問わず、いずれの機器を用
いてもよい。なかでも、製造の簡便性、経済性の観点か
ら、１軸または２軸押出機を用いるのが好ましい。

【００９６】また、混練に際し全成分を同時に混練して
もよいが、好ましくはプロトン酸を除いた各成分を混練
し、次いでプロトン酸を添加混練する方法、またはプロ
トン酸を除いた各成分の混練中、サイドフィード等の方
法でプロトン酸成分を添加する方法が好ましい。

【００９７】フィルム、シートへの成形は、インフレー
ション法、Ｔダイ法、キャスト法等いかなる方法で行っ
ても良いが、Ｔダイ法が好ましい。また、フィルムやシ
ートはカレンダー法等で延伸を行っても、あるいは行わ
なくてもよい。さらに、フィルムやシートの成形は真空
成形、圧縮成形等いずれの成形法を用いても良い。

【００９８】本発明の主旨を阻害しない範囲で種々の添
加物を添加しても良い。添加物として例えば、安定剤で
は、Irgafos168(商標：チバ・ガイギー社製),Chelex L
(商標：坂井化学工業（株）製),3P2S(商標：イハラケミ
カル工業（株）製),Mark 329K(商標：旭電化工業（株）
製),Mark P(商標：旭電化工業（株）製),Weston 618
(商標：三光化学（株）製)等の燐系、BHT(商品名：武田
薬品工業（株）製),Ionox100(シェルケミカル社製),Age
Rite Superlite(商標：Vander bilt製),Santonox R(商
標：モンサント社製),Antioxidant ZKF(商標：バイエル
社製),Irganox 1076(チバ・ガイギー社製),HYoechst VP
OSPI(商標：ヘキスト社製),Irganox 1010(チバ・ガイギ
ー社製)等のヒンダードフェノール系、Cyasorb UV-5411
(商標：A.C.C製),Cyasorb UV-531(商標：A.C.C製),Tin
uvin 326 (商標：チバ・ガイギー社製),Tinuvin 320
(同前),Tinuvin 120 (商標：チバ・ガイギー社製),Uvin
ul D49(商標：GAF製)等のトリアゾール系、その他エポ
キシ系、チオール系、金属塩系等の安定剤を挙げること
ができる。

【００９９】上記エポキシ系安定剤の例としては、具体
的には、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、フェ
ニルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、
３，４−エポキシシクロヘキシルメチル３’，４’−エ
ポキシシクロヘキサンカルボキシレート等があり、商業
的には、セロキサイド２０２１Ｐ（商標：ダイセル化学
（株）製）、アデカサイザーＯ−１８０Ａ（商標：旭電
化工業（株）製）などが挙げられる。

【０１００】難燃剤では、TPP、レゾルシノールポリホ
スフェート、ビスフェノール−Ａポリホスフェート(大
八化学工業（株）製)等の燐酸エステル系やハロゲン
系、例えばブロム化ＢＰＡ、ブロム化ＢＰＡポリカーボ
ネート及び同オリゴマー等および無機難燃剤や難燃助
剤、例えば３酸化アンチモン、水酸化マグネシウム、水
酸化カルシウムなどを挙げることができる。

【０１０１】その他顔料、染料などの着色剤、シリコン
オイルや低分子量ポリオレフィンおよびペンタエリスリ
トールステアレートやグリセリンステアレートなどのア
ルキルエステル系等の離型剤、ガラス繊維や炭素繊維等
の繊維状強化剤、タルク、クレイ、シリカ、アルミナや
架橋ポリマー等の粒状滑剤、ポリカプロラクトン、ポリ
エステルおよびポリカーボネートのオリゴマー等の可塑
剤、スルホン酸とアルカリ金属やアルキルホスホニウム
などとの塩化合物やポリエチレンオキシドやポリプロピ
レンオキシドなどのポリアルキレングリコール等の帯電
防止剤等および赤外線吸収剤、抗菌剤等を添加しても良
い。

【０１０２】また、ラミネートはいずれの物質に対して
行ってもよい。たとえば、紙や金属（アルミニウム等）
および他樹脂（たとえばポリエチレンテレフタレート、
ポリエチレンナフタレート等のポリエステルやナイロン
６、ナイロン１１等のポリアミドやポリ塩化ビニル、ポ
リビニルアルコール、ポリエチレン、ポリプロピレン、
ポリスチレン等のポリビニル樹脂）などを挙げることが
できる。さらに、ラミネートした後に成形加工や延伸を
行ってもよいし、文字やマーク、その他の模様の転写を
成形時に行うインモールド成形法を行ってもよい。

【０１０３】

【発明の実施の形態】以下、本発明を実施例を挙げ説明
するが、本発明はこれらに限定される物ではない。

【０１０４】 樹脂 ：A-1 PC LEXAN（商標：日本ジーイープラスチックス（株） 製） 末端水酸基率 ３５％ 塩化メチレン中２５℃での固有粘度が０．５dl/g A-2 PC LEXAN（商標：同前） 末端水酸基率 ０％ 塩化メチレン中２５℃での固有粘度が０．５dl/g B-1 PBT VALOX（商標：同前） MI(250℃,2.09mmφ,2.16kg)=20g/10min B-2 PET Mitui PET J025（商標：三井石油化学工業（株） 製）

【０１０５】 混練 ：試料を３０φmm、２軸押出機で混練した。 混練条件 シリンダー温度 ２７０℃，スクリュウ回転 １５０rpm 射出成形 ：乾燥した試料を日精樹脂工業（株）製ＰＳ６０型射出成形機 を用い試験板を作成した。 成形条件 シリンダー温度 ２７０℃，金型温度 ８０℃ フィルム成形 ：試料を予め乾燥（９０℃、減圧、８時間）し、サーモプラス チックス社製 ３０φmm１軸Ｔダイフィルム成形機を用いて、 フィルムに成形した。 成形条件 シリンダー温度 ２８０℃，ダイ温度 ２７０℃ ロール温度 ８０〜１３０℃ 真空成形 ：３００ミクロンのフィルムを作成し、８５mm角、深さ３０ mmの金型を用い、余熱温度３９０℃、時間９秒〜１７秒で 成形を行った。評価は透明性で行った。 評価 ○ 成形品が透明性を保持。 × 成形品が透明性を保持せず不透明。 熱処理試験 ：下記試験片をエージングし、前後のヘイズにより評価した。 試験片 射出成形試験片；５cm角ｘ厚さ３mmを用いた。 使用機器 タバイ社製 ハ゜ーフェクトオーフ゛ン GPHH， エージング条件：１５０℃で１時間（１ｈｒ）。 色相（ＹＩ） ：ｘ，ｙ，ｚ値を日本電色工業（株）製ＮＤ−１００１ＤＰ を用い、射出成形板（板厚３mm）を透過法で測定し、黄色 度（ＹＩ）を求めた。 ヘイズ、光線透過率：日本電色工業（株）のＮＤＨ−２００を用い、射出成形 板（板厚３mm）のヘイズ、光線透過率を測定した。 ガラス転移温度(Tg)：レオメトリックス社製のＲＤＸ（動的粘弾性測定装置） を用い、昇温速度３℃／分、フリクエンシー6.28rad/sec, ストレイン０．１％で射出成形板（3.2mm厚）を測定した。 示差走査熱量計(DSC)：セイコー電子工業（株）ＳＳＣ５２００を用い、下記 温度条件で測定した。 測定条件 室温 → ３００℃（８０℃／min）、２分間保持 ３００℃ → ２０℃（２０℃／min）、２分間保持 ２０℃ → ３００℃（２０℃／min）

【０１０６】実施例１〜１４ 、比較例１〜８ 全末端のフェノール性水酸基率が異なるポリカーボネー
ト（成分Ａ[a-1],Ａ[a-2]：日本ジーイープラスチック
ス（株）製）と、ポリエステル（成分Ｂ[b-1] PBT：日
本ジーイープラスチックス（株）製、成分Ｂ[b-2] PE
T：三井石油化学工業（株）製）と、エステル交換触媒
（成分Ｃ：試薬）と、酸性分（成分Ｄ：試薬）と、およ
び、ジオール成分（成分Ｅ：ビスフェノール−Ａ；日本
ジーイープラスチックス（株）製）と、を表１のような
組成で配合し、押出機により混練してペレット化した。

【０１０７】

【表１】 実施例および比較例の配合比 注：StCOONa：ステアリン酸ナトリウム、BPA：ビスフェノール−Ａ、 Na₂H₂P₂O₇：酸性ピロ燐酸ナトリウムである。

【０１０８】次いで、射出成形およびフィルム（厚さ１
００および３００μm）成形を行った。得られた成形品
の物性を表２、３に示す。

【０１０９】なお、透過型電子顕微鏡を用いて、酸化ル
テニウム（ＲｕＯ₄）で染色後、実施例２、４、５、
７、９、１０、１２、１３および比較例４、５、６、
７、８のモホロジーを観察した。

【０１１０】その結果、実施例２、４、５、７、９、１
０、１２、１３では相分離構造は確認されず、単一相で
あった。一方、比較例４、５、６、７、８では相分離構
造が確認された。

【０１１１】比較例では、ポリカーボネートとポリエス
テル（比較例４ではＰＥＴ、比較例５、６、７、８では
ＰＢＴ）の完全に分離した相構造が観察された。さらに
実施例７の試験片を１５０℃で１時間、熱処理した後で
も相分離構造は観察されなかった。

【０１１２】また、ガラス転移温度も実施例４、１３で
は１５２℃、１０６℃と、それぞれ単一であったが、比
較例４では１５８℃と８３℃にポリカーボネートとポリ
エチレンテレフタレートに、また比較例７では１３５℃
と６２℃にポリカーボネートとポリブチレンテレフタレ
ートの各々の成分に起因するガラス転移温度２点が観測
され、透過型電子顕微鏡による観察と同様、実施例では
相分離構造のない単一相が形成されているのに対して、
比較例では相分離した構造であることが示されている。

【０１１３】示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いた測定に
おいて、実施例２、７、１０ではポリエステルに起因す
る結晶化および融点のピークは現れなかったが、比較例
２、５では２２０℃付近に融点ピークが現れた。

【０１１４】

【表２】 物性表（１） 注： *1 耐溶剤性の△は僅かにクレーズが入った。 *2 真空成形性intは初期、アニールは１５０℃、１hr。 評価△は僅かに濁りが認められた。 *3 光線透過度が小さく参考値。

【０１１５】

【表３】 物性表（２） 注： *1 エルメンドルフ引裂き試験（ JIS Z1702に準ずる ）。 *2 試験速度: 200mm/min、ヤング率は 50mm/min（ JIS K6781に準ずる ）。 *3 ガス透過係数：値が低いほどバリア性が高い。 測定フィルム厚 ０.１mm、面積５０cm² 酸素透過係数（cc・mm/m² 24hr atm ）測定温度２３℃、湿度 ０％ＲＨ 水蒸気透過係数（g・mm/m² day） 測定温度４０℃、湿度９０％ＲＨ

【０１１６】

【表４】 物性表（３） ヒートシール物性 フィル
ム厚 0.1mm 表注： *1 シール部が破断せず完全剥離した最高温度とその剥離強度。 *2 シール部の剥離強度がほぼ一定の最高値になった場合の最低温度とその剥 離強度。但し、シール部は剥離でなく破断。

【０１１７】

【発明の効果】実施例を含む上記開示から明らかなよう
に、本発明に基づいて混練したポリエステル／ポリカー
ボネートブレンド組成物によるフィルムは、透明性（光
線透過率およびヘイズの値より）が高く、ガラス転移温
度が単一であり、さらにモホロジーも単一相であった。
また真空成形性が良く、熱処理後もヘイズの上昇がなく
透明性を保持していた。

【０１１８】さらに、このような組成物によって得られ
たフィルムによるラミネート成形体は、透明性を保持し
たままで耐溶剤性、ガスバリア性、引裂き強度が向上
し、ヒートシール温度の低下と共に、完全剥離時の引裂
き強度の適度に低下したものとなる。

【０１１９】したがって、オーブン等の加熱下でも透明
性を保持することができ、さらに高温殺菌処理等を行っ
た後も透明性が保持される。また、その他の諸物性、例
えば機械的、化学的物性も優れていることから、ヒート
シールに適したラミネート用途として好適である。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 透明なポリエステル／ポリカーボネート
   組成物を用いたラミネート成形体。
2. 【請求項２】 ガラス転移点が単一で、かつモホロジー
   が単一相である透明なポリエステル／ポリカーボネート
   組成物を用いたラミネート成形体。
3. 【請求項３】 ガラス転移温度付近あるいは、それ以上
   の温度で熱処理しても、結晶化が抑制され、透明性を保
   持することを特徴とする、透明なポリエステル／ポリカ
   ーボネート組成物を用いたラミネート成形体。
4. 【請求項４】 ポリカーボネートと、ポリエステルとの
   溶融混練によりなる、請求項１、２または３のいずれか
   に記載の透明なポリエステル／ポリカーボネート組成物
   を用いたラミネート成形体。
5. 【請求項５】 ポリカーボネートと、ポリエステルとの
   溶融混練に際し、エステル交換触媒と酸を添加してな
   る、請求項１、２または３のいずれかに記載の透明なポ
   リエステル／ポリカーボネート組成物を用いたラミネー
   ト成形体。
6. 【請求項６】 ポリエステル／ポリカーボネートの重量
   組成比が９９／１〜１／９９である請求項１、２、３、
   ４または５のいずれかに記載の透明ポリエステル／ポリ
   カーボネート組成物を用いたラミネート成形体。
7. 【請求項７】 ポリエステルがポリエチレンテレフタレ
   ート、ポリブチレンテレフタレートの中から選ばれるポ
   リエステルで単独または２種の組み合わせから成る請求
   項１〜６のいすれかに記載の透明なポリエステル／ポリ
   カーボネート組成物を用いたラミネート成形体。
8. 【請求項８】 ポリカーボネートの末端にフェノール性
   水酸基を有し、その割合が全末端の５％以上であるポリ
   カーボネートを用いた請求項１〜７のいずれかに記載の
   透明なポリエステル／ポリカーボネート組成物を用いた
   ラミネート成形体。