JPH09176917A

JPH09176917A - 消臭・抗菌性アクリル系合成繊維及びその製造方法

Info

Publication number: JPH09176917A
Application number: JP35197095A
Authority: JP
Inventors: Masaru Komiya; 賢小宮; Akio Nishino; 明男西野; Masahito Ono; 雅人大野; Zenji Wakayama; 善治若山
Original assignee: Kanebo Ltd
Current assignee: Kanebo Ltd
Priority date: 1995-12-26
Filing date: 1995-12-26
Publication date: 1997-07-08
Anticipated expiration: 2015-12-26
Also published as: JP3338604B2

Abstract

(57)【要約】【課題】本発明の目的は耐洗濯性を有し、かつ優れた
消臭効果と抗菌効果を併せ持つと共にアクリル系合成繊
維の繊維性能、風合いをそのまま保持する消臭・抗菌性
アクリル系合成繊維及びその製造方法を提供することに
ある。【解決手段】アクリロニトリルを主要な構成単位とす
る共重合体（Ａ）と、該共重合体（Ａ）と混和性があり
かつ非相溶性の重合体（Ｂ）１〜４０重量％からなるア
クリル系合成繊維において、重合体（Ｂ）が相分離状態
で存在しており、かつ平均粒径０．５〜１０μｍのケイ
酸金属塩又はアルミノケイ酸金属塩を有効成分とする微
粉末を０．５〜２０重量％含有している事を特徴とする
消臭・抗菌性アクリル系合成繊維及びその製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、耐久性に優れ、か
つ日常生活で発生する代表的悪臭であるアンモニア、ア
ミン類、硫化水素、メルカプタン類、酢酸等の各種悪臭
に対して良好な消臭性能と優れた抗菌性を有するアクリ
ル系合成繊維及びその製造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】アクリル系合成繊維は衣料、寝装、イン
テリア用に幅広く用いられているが、近年サニタリー分
野で利用される毛布、モケット、マットやカーペット
類、靴下、肌着、シーツ、カーテン等の編織物製品に消
臭性及び抗菌性を有する物が強く要望されてきている。
従来から、悪臭として問題視されている臭気を消す機能
を繊維製品に付与する方法としては、繊維への酸性基を
有するビニルモノマーのグラフト加工（特公平３−７７
３０８号公報、特公平２−５８３９２号公報、特開昭６
２−１４２５６２号公報など）、銅化合物（特開昭６１
−２３１２０２号公報、特開昭６２−６９７８号公報）
や、各種消臭剤（特開昭６１−２５８０７６号公報、特
開昭５６−１０００６０号公報）を繊維表面へ付着する
方法などが知られている。また、繊維へ消臭機能を有す
るビニルモノマーを導入する方法として、酸性基を有す
るビニルモノマーを共重合し、その重合体を繊維化する
方法が挙げられる。

【０００３】しかしながら、これらの方法のうち、グラ
フト加工は繊維の風合いが変化したり、均一な反応効率
が得られず消臭効果が充分に発揮できなかったり、ま
た、染色工程と類似したグラフト反応を行わねばなら
ず、工程数の増加、又その際の処理液による加工機、排
水の汚染等の問題が生じてしまう。

【０００４】消臭効果のある微粉末を繊維表面へ付着さ
せる後処理加工及び繊維製品に消臭効果のある溶液を浸
漬、塗布、散布するといった後処理加工では、繊維独自
の風合いの低下や、水洗やドライクリーニングによって
剤が脱落し洗濯耐久性が不足する等の欠点がある。

【０００５】また、繊維に消臭機能を有するビニルモノ
マーを導入する方法として、重合時に酸性基を有するビ
ニルモノマーを共重合し、その重合体を繊維化する方法
があるが、この方法は、消臭効果のある酸性基を有する
ビニルモノマーが繊維表面よりも繊維内部に多く存在す
る為、酸性基を有するビニルモノマーの導入率の割には
悪臭に直接接触する率が小さく、消臭効果が不十分であ
ること、繊維物性の低下、風合いの悪化等の欠点があっ
た。

【０００６】これらの加工方法は、ほとんどがアミン類
やアンモニア等の塩基性悪臭、酢酸等の酸性悪臭、又は
硫化水素、メルカプタン類等の悪臭のいづれかにのみ効
果を持ち、塩基性及び酸性の両悪臭及び硫化水素、メル
カプタン類等全ての臭いに対して効果的に作用し、工業
的に安全且つ安価に繊維の生産に利用できるものはほと
んど知られていない。

【０００７】また、抗菌性の付与においても、前述した
ような消臭機能を繊維製品に付与する方法と同様の方法
が有る。例えば、繊維製品へ抗菌性を有する化合物を塗
布、スプレーする方法や、抗菌性を有する化合物溶液へ
繊維及び繊維製品を含浸せしめる方法、抗菌性を有する
化合物と樹脂を併用した樹脂加工等が良く知られてい
る。しかし、これらの方法ではその効力に持続性が無
く、かつ付着せしめた化合物が洗濯等によって容易に脱
落してしまうという欠点や、繊維独自の風合いを損なう
という欠点等を有している。

【０００８】これまでに、抗菌性を有する繊維として、
アクリロニトリルを含む共重合体に金属微粉末を添加、
紡糸する方法（特開昭５５−１１５４４０号公報等）又
はアゾール誘導体を添加、紡糸する方法（特開昭５３−
１３９８９５号公報）等が提案されているが、一般的に
は抗菌性付与と消臭性付与は別々に行われており、抗菌
性能と消臭性能の両方の性能を併せ持つ繊維はほとんど
無い。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は耐洗濯
性を有し、かつ優れた消臭効果と抗菌効果を併せ持つと
共にアクリル系合成繊維の繊維性能、風合いをそのまま
保持する消臭・抗菌性アクリル系合成繊維及びその製造
方法を提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明の要旨とするとこ
ろは、アクリロニトリルを主要な構成単位とする共重合
体（Ａ）と、該重合体（Ａ）と混和性がありかつ非相溶
性の重合体（Ｂ）１〜２０重量％からなるアクリル系合
成繊維において、重合体（Ｂ）が相分離状態で存在して
おり、かつ平均粒径０．５〜１０μｍのケイ酸金属塩又
はアルミノケイ酸金属塩を有効成分とする微粉末を０．
５〜２０重量％含有している事を特徴とする消臭・抗菌
性アクリル系合成繊維である。又、アクリル系合成繊維
を製造するに際し、該重合体（Ａ）と混和性がありかつ
非相溶性の重合体（Ｂ）５〜４０重量％を有機溶剤に溶
解させた溶液と平均粒径０．５〜１０μｍのケイ酸金属
塩又はアルミノケイ酸金属塩を有効成分とする微粉末５
〜４０重量％を有機溶媒に均一分散させた分散液をアク
リロニトリルを主要な構成単位とする共重合体（Ａ）の
有機溶剤溶液に添加し、これを紡糸することを特徴とす
る消臭・抗菌性アクリル系合成繊維の製造方法である。

【００１１】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。

【００１２】本発明に使用するアクリロニトリルを主要
な構成単位とする共重合体（Ａ）は、少なくとも４０重
量％のアクリロニトリルを含有するアクリロニトリル系
共重合体よりなり、他に共重合可能ないかなる単量体を
もあわせ用いることが可能である。例えば、アクリル酸
メチル、アクリル酸エチル等のアクリル酸アルキルエス
テル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル等のメ
タクリル酸アルキルエステル、スチレン、酢酸ビニル、
塩化ビニル、塩化ビニリデン、ビニルエチルエーテル、
メタクリロニトリル等の中性単量体、アクリル酸、メタ
クリル酸、アリルスルホン酸、メタリルスルホン酸、ス
チレンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプ
ロパンスルフォン酸等の酸性単量体及びこれら単量体の
アンモニウム塩、アルカリ金属塩等を適宜組み合わせた
ものを６０重量％以下の割合で共重合せしめたものが挙
げられる。このアクリル系共重合体は懸濁重合、溶液重
合、乳化重合等、如何なる方法によって製造されたもの
でも良い。

【００１３】本発明で用いられる重合体（Ｂ）は、重合
体（Ａ）と混和性がありかつ非相溶性であることが必須
の条件である。混和性があるとは、重合体同士または、
重合体溶液同士が凝集又はゲル化することなく良く混合
できる性質をいい、また非相溶性とは共重合体（Ａ）の
溶液と重合体（Ｂ）の溶液とを混合した時、両者が互い
に溶解せずに相分離しているか、又は脱溶剤、成形中に
共重合体（Ａ）と重合体（Ｂ）が相分離する事、もしく
は共重合体（Ａ）と重合体（Ｂ）を混合溶融混練したの
ちも互いに均一ブレンドされず相分離している事を意味
する。相分離状態としては一般に重合体（Ｂ）が球状又
は回転楕円球状であることが好ましく、更に好ましくは
より均一な大きさを有する球状を呈することである。重
合体（Ｂ）は２種以上の重合体を使用することも可能で
あるが、この場合も重合体（Ａ）と混和性がありかつ非
相溶性である事が必要である。共重合体（Ａ）の溶液と
重合体（Ｂ）の溶液とを混合した際の相分離の確認は、
一般的な方法、例えば、位相差光学顕微鏡等で行うこと
ができ、溶液状態で相分離していれば良い。

【００１４】重合体（Ｂ）としては共重合体（Ａ）と混
和性がありかつ非相溶性であれば特に限定されないが、
アセチルセルローズ、アセチルプロピオニルセルロー
ズ、アセチルブチルセルローズ等のセルローズ誘導体、
ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラール等のポリ
ビニルアセタール、シアノエチル化ポリビニルアルコー
ル等のポリビニルアルコール誘導体、ポリ酢酸ビニル、
酢酸ビニル−エチレン共重合体などの酢酸ビニル系共重
合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−
アクリロニトリル共重合体等の塩化ビニル系重合体、ポ
リスチレン、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン
共重合体等のスチレン系重合体、ポリメタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸メチルを主成分とする共重合体などが
好適に用いられ、特にセルローズ誘導体又はポリビニル
アルコール系誘導体が好ましい。

【００１５】本発明において重合体（Ｂ）は共重合体
（Ａ）に対して１〜２０重量％、好ましくは２〜１５重
量％含有せしめる。重合体（Ｂ）の量が１重量％未満で
は良好なる相分離状態が得られず、また２０重量％を越
えると繊維性能が低下するとともに、工業的容易にかつ
安価に製造することが困難となる。

【００１６】本発明で用いられる微粉末としては、酸化
物として表わした３成分組成比でＳｉＯ₂：５〜８０モル％ＭＯ_n/2：５〜６５モル％Ａｌ₂Ｏ₃：０〜６０モル％（Ｍは亜鉛、銅、銀、コバルト、ニッケル、鉄、チタ
ン、バリウム、スズ、マグネシウム又はジルコニウムか
ら選ばれる少なくとも一種の金属を、ｎは金属の原子価
を表わす）に相当するケイ酸金属塩又はアルミノケイ酸
金属塩を有効成分とするものである。かかる金属塩は、
その結晶に固体酸、固体塩基の両性質を持ち、かつ、互
いに中和しあうことなく１つの固体粒子表面に独立して
存在し、両性の吸着面を形成している。このため塩基性
悪臭、酸性悪臭に対し化学的吸着作用による優れた消臭
効果を有し、また、比表面積が大きく悪臭との接触効率
に優れ、物理吸着作用も併せ持つため、効果的に消臭で
きるものと考えられる。また、抗菌性能に関しては定か
ではないが、微粉末の少なくとも一部に保持した金属イ
オンに基づくものと考えられる。

【００１７】本発明で用いられるケイ酸金属塩又はアル
ミノケイ酸金属塩を有効成分とする微粉末の平均粒径は
粒度分布にもよるが、０．１〜１０μｍ、好ましくは１
〜７μｍである。微粉末の平均粒径が０．１μｍ未満で
は凝集が起こりやすく、特殊な分散装置、分散剤を用い
なければ均一分散が困難であり、また、１０μｍを超え
ると紡糸時の濾過圧上昇、糸切れ等が起こり操業上好ま
しくない。

【００１８】本発明で用いるケイ酸金属塩又はアルミノ
ケイ酸金属塩を有効成分とする微粉末のＢＥＴ比表面積
は、１００ｍ²／ｇ以上であり、特に１５０ｍ²／ｇ以
上であることが好ましい。このＢＥＴ比表面積が１００
ｍ²／ｇより低い場合は悪臭との接触効率が低下し、十
分は消臭能力を発揮できない。

【００１９】本発明で用いられるケイ酸金属塩又はアル
ミノケイ酸金属塩を有効成分とする微粉末の添加量は上
記アクリルニトリル系共重合体に対して、０．５〜２０
重量％、好ましくは１〜１５重量％含有せしめる。微粉
末の含有量が０．５重量％未満では十分な消臭・抗菌性
能を付与出来ず、また２０重量％を超えると紡糸におけ
る可紡性、繊維品質及び紡績性が低下し好ましくない。

【００２０】本発明の繊維は相分離した重合体（Ｂ）の
中に微粉末が局在化することにより消臭・抗菌効果は著
しく向上する。その理由は定かではないが、相分離した
重合体（Ｂ）により形成されたマクロボイドは、その一
部は表面に開口した空孔が内部の空孔と連通し、悪臭物
質や菌がアクリル繊維中に入り込み易くなり、微粉末と
の接触面積が増えることによって消臭・抗菌効果が向上
するからと考えられる。なおこの局在化は、相分離を確
認する方法と同様に確認することができる。

【００２１】本発明に使用する溶媒としては、アクリロ
ニトリル系共重合体を溶解し得る溶媒ならばいずれを使
用しても良い。例えば、ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、アセトン等の
有機溶媒が挙げられ、溶解性、溶剤回収、取扱いの点で
好ましい。

【００２２】本発明において重合体（Ｂ）の有機溶剤溶
液の濃度は５〜４０重量％、好ましくは１０〜３０重量
％である。この濃度が５重量％未満では、紡糸原液の濃
度が下がり可紡性が低下すると共に、繊維物性が低下す
る。また、４０重量％を越えると、粘度の上昇により微
粉末の均一分散が困難になるばかりではなく、可紡性が
低下し工業的容易に製造する事が困難になる。

【００２３】本発明においてケイ酸金属塩又はアルミノ
ケイ酸金属塩を有効成分とする微粉末の有機溶剤の分散
濃度は５〜４０重量％、好ましくは１０〜３５重量％で
ある。この濃度が５重量％未満であると紡糸原液の濃度
が下がり、可紡性が低下するとともに繊維物性が低下す
る。また、４０重量％を超えると、良好な分散状態が得
られず工業的に製造することは困難となる。

【００２４】アクリロニトリル系共重合体（Ａ）に、重
合体（Ｂ）及びケイ酸金属塩又はアルミノケイ酸金属塩
を有効成分とする微粉末を添加、混合し紡糸原液を得る
方法としては、共重合体（Ａ）を有機溶媒に溶解した溶
液に重合体（Ｂ）及びケイ酸金属塩又はアルミノケイ酸
金属塩を有効成分とする微粉末を有機溶媒に分散させた
分散液を紡糸直前に添加、混合すれば良い。本発明で用
いられる重合体（Ｂ）及びケイ酸金属塩又はアルミノケ
イ酸金属塩を有効成分とする微粉末を有機溶媒に分散、
溶解させる方法、及び、その調製溶液をアクリロニトリ
ル系共重合体を含む紡糸原液に添加、混合する方法とし
ては、通常の混合機による方法で充分である。

【００２５】得られた紡糸原液は通常の口金より紡出さ
れる。紡出方法についてはあらゆる公知の湿式、乾湿
式、乾式の紡糸方法が適用可能であり、通常のアクリル
系合成繊維と同様の条件で行えば良く、好ましくは、口
金より紡出後、２．５〜８倍に一次延伸して水膨潤状態
にある繊維を１００〜１８０℃の温度で乾燥し、次いで
湿熱で３倍以下の二次延伸を行うことにより、繊維へ効
果的にマクロボイドを付与することができ、消臭・抗菌
効果を向上することができる。

【００２６】また、本発明の特性を損なわない範囲で通
常使用される酸化チタン、難燃剤、耐光剤、蓄熱剤、顔
料、収縮性を向上させる目的で使用されるポリマーなど
を添加すること及び染色、難燃性の付与等を目的とした
ゲルトウ加工などは任意である。本発明の特性を損なわ
ない範囲でケイ酸金属塩又はアルミノケイ酸金属塩を有
効成分とする微粉末を製造する際に添加物を使用するこ
とや、微粉末の分散性改良の為に添加物を使用すること
も任意である。

【００２７】

【実施例】次に実施例を示して、本発明を具体的に説明
する。実施例中の部、％は特に断らない限り、「重量
部」、「重量％」を示す。［消臭性］繊維製品の消臭性能の評価は、日常生活の悪
臭の代表として、塩基性の悪臭であるアンモニア臭（肉
類の腐敗臭等）、トリメチルアミン臭（魚類の腐敗臭
等）、メルカプタン臭（野菜類の腐敗臭等）、酸性の悪
臭である酢酸臭（汗成分の分解による体臭等）について
以下の方法により行った。

【００２８】１．トリメチルアミン（以下ＴＭＡと記
す）除去率測定法テドラーバッグ（フッ化ビニリデンフィルム製、５ｌ）
に繊維試料３ｇを入れ密封し、さらに窒素ガス３ｌを入
れる。次いで、ＴＭＡを１０ｐｐｍの濃度になるよう封
入し、２時間放置した後に検知管でガス濃度を測定し
た。対照として空のテドラーバッグにＴＭＡを１０ｐｐ
ｍの濃度になるよう封入し、２時間放置した後に検知管
でガス濃度を測定し、濃度の減少率からＴＭＡの除去率
を算出した。

【００２９】２．アンモニア除去率測定法テドラーバッグ（フッ化ビニリデンフィルム製、５ｌ）
に繊維試料３ｇを入れ密封し、さらに窒素ガス３ｌを入
れる。次いで、アンモニアを４０ｐｐｍの濃度になるよ
う封入し、２時間放置した後に検知管でガス濃度を測定
した。対照として空のテドラーバッグにアンモニアを４
０ｐｐｍの濃度になるよう封入し、２時間放置した後に
検知管でガス濃度を測定し、濃度の減少率からアンモニ
アの除去率を算出した。

【００３０】３．エチルメルカプタン（以下ＥＭＰと記
す）除去率測定法テドラーバッグ（フッ化ビニリデンフィルム製、５ｌ）
に繊維試料３ｇを入れ密封し、さらに窒素ガス３ｌを入
れる。次いで、ＥＭＰを２０ｐｐｍの濃度になるよう封
入し、２時間放置した後に検知管でガス濃度を測定し
た。対照として空のテドラーバッグにＥＭＰを２０ｐｐ
ｍの濃度になるよう封入し、２時間放置した後に検知管
でガス濃度を測定し、濃度の減少率からＥＭＰの除去率
を算出した。

【００３１】４．酢酸除去率測定法テドラーバッグ（フッ化ビニリデンフィルム製、５ｌ）
に繊維試料３ｇを入れ密封し、さらに窒素ガス３ｌを入
れる。次いで、酢酸を２０ｐｐｍの濃度になるよう封入
し、２時間放置した後に検知管でガス濃度を測定した。
対照として空のテドラーバッグに酢酸を２０ｐｐｍの濃
度になるよう封入し、２時間放置した後に検知管でガス
濃度を測定し、濃度の減少率から酢酸の除去率を算出し
た。

【００３２】［空孔率］本発明において、重合体（Ｂ）
により得られるマクロボイドの評価は、表面に開口した
マクロボイドが内部のマクロボイドと連通し吸水性能が
向上することから、便宜的に吸水率による評価とし、以
下の方法によって測定した。

【００３３】綿０．５ｇを純水に５分浸漬後、遠心分離
機を用いて２分間処理し、繊維間の水分を除去し、重量
（Ｗ０）を測定し、さらにこの綿を乾燥し、乾燥重量
（Ｗ１）を測定し下記式で吸水率を計算することにより
算出した。吸水率（％）＝（Ｗ０−Ｗ１）／Ｗ１×１００

【００３４】［抗菌性］繊維製品の抗菌性能の評価は、
丸編みしたものを被験体として用い、繊維製品衛生加工
協議会制定の抗菌防臭加工製品認定基準「菌数測定法」
により行った。

【００３５】［耐洗濯性］耐洗濯性試験は、ＪＩＳＬ
１０１８の「家庭用電気洗濯法」に準じて行った。

【００３６】実施例１〜５及び比較例１〜３アクリロニトリル系共重合体の製造は、アクリロニトリ
ル（以下ＡＮと記す）／メチルアクリレート／２−アク
リルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ソーダ（以
下ＳＡＭと記す）＝９１．２／８．０／０．８からなる
アクリロニトリル系共重合体を、ジメチルホルムアミド
（以下ＤＭＦと記す）中にてアゾビスイソブチロニトリ
ルを開始剤として重合し、残存モノマーの除去を行い、
その後、共重合体濃度を２０〜３０％に調製した。

【００３７】重合体（Ｂ）はセルローズ誘導体であるア
セチルセルローズを用い、ＤＭＦに２０〜３０％となる
ように調製した。

【００３８】微粉末は、その有効成分であるアルミノケ
イ酸金属塩の組成比がＳｉＯ₂：５８モル％，Ａｌ₂Ｏ
₃：７モル％，ＺｎＯ：３５モル％であり、平均粒径が
３．５μｍ、比表面積が２００ｍ²／ｇであるものを使
用し、ＤＭＦに２０〜２５％となるように調整した。

【００３９】得られたアセチルセルローズのＤＭＦ溶液
と上記微粉末の分散液を、上記アクリロニトリル系共重
合体に表１に示す添加率で添加、混合し、紡糸原液とし
た。

【００４０】上記紡糸原液を２２℃，５８％ＤＭＦ水溶
液中に紡出し、脱溶媒をさせながら３段階で６倍に一次
延伸した後、６０℃の水で水洗し、ＤＭＦを除去した。
一次オイリング後、緊張下ヒーターローラーにて１３０
℃で乾燥を行い、１００℃の湿熱下で二次延伸を１．２
倍で行いクリンプ付与後に湿熱１０５℃にて湿熱処理を
行った。得られた繊維の紡糸操業性の結果の判定は、実
施例記載の条件で製造した際の濾過圧、単糸切れ、ロー
ラー巻き付き、繊維への歩留まり等を総合して「○（良
好）」，「△（やや不良）」，「×（不良）」の三段階
で行った。また、繊維品質においては、それぞれの実施
例の繊維の強度、伸度、耐光性、染色性等を通常のアク
リル系合成繊維と比較して、「○（良好）」，「×（不
良）」の２段階で評価を行った。

【００４１】なお、比較例１〜３は、アクリロニトリル
系共重合体に実施例１〜５で用いた重合体（Ｂ）及び微
粉末を範囲外の比率で添加したものであり、各工程、各
評価は実施例１〜５と同様に行った。

【００４２】以上の結果をまとめて表１、表２に示す。

【００４３】

【表１】

【００４４】

【表２】・菌数測定法、標準布対数増減値黄色ぶどう状球菌＝３．０７肺炎かん菌＝３．１２

【００４５】表１、表２から明らかな様に、実施例品は
比較例品に比べて優れた消臭性能及び抗菌性能を有して
いることがわかる。上記共重合体（Ｂ）をアクリロニト
リル系重合体への添加率を範囲外に多くした比較例１の
場合は、紡糸時の濾過圧上昇、糸切れが起こり紡糸でき
なかった。また、比較例２の如く微粉末の添加率を範囲
外に少なくしたものは、紡糸操業性、繊維品質は良好で
あり、吸水率も高くマクロボイドも形成されていたが、
十分な消臭性能及び抗菌性能は得られなかった。微粉末
の添加率を範囲外に多くした比較例３においては紡糸時
の濾過圧上昇、糸切れが起こり紡糸できなかった。

【００４６】実施例６及び比較例４実施例２で用いた消臭・抗菌性アクリル系合成繊維を３
８ｍｍ定長カットした後、通常の３．０デニールのアク
リル繊維（カネボウアクリルＸＱ３）と１０／９０の割
合で混打綿混合した。なお比較例４は、上記アクリロニ
トリル系共重合体に実施例２で使用した重合体（Ｂ）を
範囲外の比率で添加したものであり、各工程、各評価は
実施例６と同様に行った。得られた綿の消臭性能及び抗
菌性能評価を表３、表４に示した。

【００４７】

【表３】

【００４８】

【表４】・菌数測定法、標準布対数増減値黄色ぶどう状球菌＝３．０７肺炎かん菌＝３．１２

【００４９】表３、表４より明らかな様に、比較例４で
示した重合体（Ｂ）を添加しないものは、紡糸操業性、
繊維品質は良好であったが、吸水率が低いことからマク
ロボイドはほとんど無く重合体（Ｂ）を添加した実施例
６と比較して十分な消臭・抗菌性能が得られないことが
わかる。

【００５０】実施例７〜１１及び比較例５アクリロニトリル系共重合体の製造は、ＡＮ／塩化ビニ
リデン／ＳＡＭ＝５７／４０／３からなるアクリロニト
リル系共重合体を、ＤＭＦ中にてアゾビスイソバレロニ
トリルを開始剤として重合し、残存モノマーの除去を行
い、その後、共重合体濃度を２０〜３０％に調製した。

【００５１】重合体（Ｂ）はポリビニルブチラールを用
い、ＤＭＦに２０〜３０％となるように調製した。

【００５２】微粉末は実施例１〜５と同様のものを使用
し、ＤＭＦに１５〜２０％となるように調整した。

【００５３】得られたポリビニルブチラールのＤＭＦ溶
液と上記微粉末の分散液を、上記アクリロニトリル系共
重合体に表５に示す添加率で添加、混合し、紡糸原液と
した。

【００５４】上記紡糸原液を１８℃，５７％ＤＭＦ水溶
液中に紡出し、脱溶媒をさせながら３段階で５．９倍に
延伸した後、６０℃の水で水洗しＤＭＦを除去した。１
次オイリング後、緊張下ヒーターローラーにて１３０℃
で乾燥を行い、１００℃の湿熱下で二次延伸を１．２倍
で行いクリンプ付与後に湿熱１０５℃にて湿熱処理を行
った。得られた繊維の紡糸操業性の結果の判定は、実施
例記載の条件で製造した際の濾過圧、単糸切れ、ローラ
ー巻き付き、繊維への歩留まり等を総合して「○（良
好）」，「△（やや不良）」，「×（不良）」の三段階
で行った。また、繊維品質においては、それぞれの実施
例の繊維の強度、伸度、耐光性、染色性等を通常アクリ
ル系合成繊維と比較して、「○（良好）」，「×（不
良）」の２段階で評価を行った。

【００５５】なお、比較例５は、上記アクリロニトリル
系共重合体に実施例７〜１１で使用した重合体（Ｂ）及
び微粉末を範囲外の比率で添加したものであり、各工
程、各評価は実施例７〜１１と同様に行った。

【００５６】実施例１２微粉末として、その有効成分であるアルミノケイ酸金属
塩の組成比がＳｉＯ₂：５５モル％，Ａｌ₂Ｏ₃：１７
モル％，ＣｕＯ：２８モル％であり、平均粒径が３．０
μｍ、比表面積が１８５ｍ²／ｇであるものを使用する
以外は実施例７〜１１と同様の方法で繊維を得た。

【００５７】実施例１３微粉末として、その有効成分であるアルミノケイ酸金属
塩の組成比がＳｉＯ₂：６７モル％，Ａｌ₂Ｏ₃：１３
モル％，Ａｇ₂Ｏ：２０モル％であり、平均粒径が３．
３μｍ、比表面積が１９３ｍ²／ｇであるものを使用す
る以外は実施例７〜１１と同の方法で繊維を得た。

【００５８】比較例６微粉末の有効成分がケイ酸金属塩又はアルミノケイ酸金
属塩でない場合として、シリカアルミナ系微粉末で組成
比がＳｉＯ₂：８１モル％，Ａｌ₂Ｏ₃：１９モル％で
あり、平均粒径が３．３μｍ、比表面積が２２０ｍ²／
ｇであるものを使用する以外は実施例７〜１１と同様の
方法で繊維を得た。

【００５９】以上の結果をまとめて表５、表６に示す。

【００６０】

【表５】

【００６１】

【表６】・菌数測定法、標準布対数増減値黄色ぶどう状球菌＝３．０７肺炎かん菌＝３．１２

【００６２】表５、表６から明らかな様に、実施例品は
比較例品に比べて優れた消臭性能及び抗菌性能を有して
いることがわかる。上記共重合体（Ｂ）をアクリロニト
リル系重合体への添加率を範囲外に少なくした比較例５
の場合は、紡糸操業性、繊維品質は良好であったが、十
分なマクロボイドが得られず良好な消臭性能及び抗菌性
能が得られなかった。また、比較例６の如くケイ酸金属
塩及びアルミノケイ酸金属塩を使用しない場合、十分な
消臭・抗菌性能が得られないことがわかる。これに対
し、実施例では消臭性能、抗菌性能、耐久性、繊維品質
に於いて満足すべき結果を得た。

【００６３】

【発明の効果】本発明の消臭・抗菌性アクリル系合成繊
維は、従来より用いられているアクリロニトリル系共重
合体（Ａ）に、該共重合体（Ａ）と混和性がありかつ非
相溶性の重合体（Ｂ）及びケイ酸金属塩又はアルミノケ
イ酸金属塩を有効成分とする微粉末を混合、繊維化して
得られたものであり、本来の繊維性能を低下させること
なく、耐洗濯性のある優れた消臭性能及び抗菌性能を付
与された繊維である。また、本発明のアクリル系合成繊
維の製造方法は、かかる繊維を通常のアクリル系合成繊
維の製造装置及び条件で工業的に、容易かつ安価に製造
することを可能にした。本発明によって得られた繊維
は、通常のアクリル系合成繊維、ポリエステル、ナイロ
ン、羊毛等他の繊維に混合して使用することも可能で、
消臭性能及び抗菌性能を有する衣料、毛布、カーペッ
ト、マット、靴下、シーツ、布団、カーテン等幅広い用
途に使用することが出来る為、産業上極めて有意義なも
のである。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】アクリロニトリルを主要な構成単位とす
る共重合体（Ａ）と、該共重合体（Ａ）と混和性があり
かつ非相溶性の重合体（Ｂ）１〜２０重量％からなるア
クリル系合成繊維において、重合体（Ｂ）が相分離状態
で存在しており、かつ平均粒径０．５〜１０μｍのケイ
酸金属塩又はアルミノケイ酸金属塩を有効成分とする微
粉末を０．５〜２０重量％含有している事を特徴とする
消臭・抗菌性アクリル系合成繊維。
【請求項２】アクリル系合成繊維を製造するに際し、
該重合体（Ａ）と混和性がありかつ非相溶性の重合体
（Ｂ）５〜４０重量％を有機溶剤に溶解させた溶液と平
均粒径０．５〜１０μｍのケイ酸金属塩又はアルミノケ
イ酸金属塩を有効成分とする微粉末５〜４０重量％を有
機溶媒に均一分散させた分散液をアクリロニトリルを主
要な構成単位とする共重合体（Ａ）の有機溶剤溶液に添
加し、これを紡糸することを特徴とする消臭・抗菌性ア
クリル系合成繊維の製造方法。