JPH09180905A - 高分子感温体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 良好なサーミスター特性を持ち、電気特性の
長期安定性に優れた、高感度で信頼性の高い高分子感温
体を提供する。 【解決手段】 イオン性の官能基を有する高分子とその
カウンターイオンとの塩よりなる高分子電解質を導電性
付与剤として、ポリアミド樹脂に配合したポリアミド樹
脂組成物よりなる高分子感温体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電気毛布、電気カ
ーペットなどの面状発熱体の温度制御のための温度検知
に使用される高分子感温体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】高分子材料の電気的特性の温度依存性を
利用して、電気カーペットなどの面状暖房器具の感温性
素子として用いることは従来から良く知られており、高
分子感温材料の誘電率、直流抵抗、インピーダンス等の
特性が温度により変化することを利用して温度制御回路
を作動させている。

【０００３】このような、高分子感温材料に要求される
特性としては、（１）高分子の電気特性の温度による変
化が少ないこと、（２）高分子の電気特性の経時変化が
少ないこと、（３）吸湿が少ない、または吸湿による電
気特性の変化が少ないこと、（４）耐屈曲性等の機械的
特性が優れていること等が挙げられる。

【０００４】ポリアミド樹脂は、上記の電気特性の温度
依存性が大きく、また、機械的特性、成形性も優れてい
るため感熱材料に適しており、特に吸湿性の少ないナイ
ロン１１，ナイロン１２の組成物が好適に用いられてい
る。

【０００５】また、特開昭４８−６６４８号、特開昭４
８−９９６９１号、特開昭６１−２３０３号等にはフェ
ノール性の化合物を配合する、あるいは特開昭５２−２
７５９４号、特開昭５８−２１５４４９号、特開昭６０
−１０６１０１号等には金属塩類を配合する等の方法に
より電気特性の温度依存性の改善が行われている。

【０００６】以上のような電気特性の改善検討により、
電気特性の改善効果は認められるものの、長期使用時に
は、添加したフェノール性の化合物の分解、揮発による
電気特性の経時変化や、あるいは塩類を添加する場合に
は、塩類のナイロンへの相溶性不良による感度のばらつ
きや、感熱体として使用する際に印加される電流の直流
成分による分極現象による電気特性の変化等があり、感
温体の初期サーミスタ特性、直流あるいは交流印加時
の、長期使用時の特性安定性等の高分子感温体に要求さ
れる特性すべてを満足する材料は得られていなかった。

【０００７】また、特開平６−５１７５号、特開平６−
１２４８０５号には、過塩素酸リチウムをポリエチレン
オキサイドに溶解した導電性付与剤を、ポリアミド樹脂
に配合することを特徴とする高分子感温材料が報告され
ている。しかし、ここで使用されている低分子量ポリア
ルキレンオキサイドは耐水性が低く、高湿度下では吸水
しやすく、またポリアミドの表面にブリードしやすい。
このため、この様な過塩素酸リチウム−ポリエチレンオ
キサイド系の導電性付与剤をポリアミド樹脂に配合した
高分子感温材料は、暖房器具として長期間使用する際
に、電気特性の経時変化を招きやすく、設定温度からの
温度のズレを生じやすい。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は以上の高分子
感温材料の問題点に鑑み、優れた初期サーミスター特性
を持ち、導電性付与剤のブリード等がなく、電気特性の
長期安定性に優れた、好感度で信頼性の高い高分子感温
体を提供することを目的とするものである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、これらの
課題を解決するために、金属塩類をポリアミド樹脂にに
配合した高分子感温材料について鋭意検討を重ねた結
果、長期のサーミスタとしての電気特性の安定性が、添
加される金属塩中のアニオンに大きく依存することを見
いだした。

【００１０】そこで本発明者らはこの点に関してさらに
詳細に検討したところ、イオン性の官能基およびそのカ
ウンターイオンよりなる高分子状の電解質を、ポリアミ
ド樹脂に配合して感温体として利用することにより、優
れた初期サーミスタ特性が得られるとともに、長期のイ
ンピーダンスの変化もきわめて少ない高分子感温体が得
られることを見いだし本発明に至った。

【００１１】すなわち本発明は、イオン性の官能基およ
びそのカウンターイオンよりなる高分子電解質を、ポリ
アミド樹脂に配合したポリアミド樹脂組成物よりなる高
分子感温体である。また、イオン性の官能基およびポリ
アルキレンオキサイドユニットを同一分子内に有する高
分子とそのカウンターイオンとの塩よりなる高分子電解
質を、ポリアミド樹脂に配合してなる高分子感温体であ
る。さらに、これらの高分子電解質にポリアルキレンキ
レングリコール誘導体を混合した導電性付与剤を、ポリ
アミド樹脂に配合してなる高分子感温体である。

【００１２】高分子感温体はシャープなインピーダンス
の温度依存性を持つ以外に，１）直流印加時のイオンの
分極によるインピーダンスの上昇がおこらないこと、
２）長期間インピーダンスが安定していることなどの特
性が要求される。

【００１３】直流印加時のイオンの分極については、高
分子感温体に導電性を付与する目的で金属塩類を添加し
た場合には、それぞれのイオンがポリアミドマトリック
ス中を電場によって泳動し、分極してしまう結果、イン
ピーダンスが大きくなる現象を生ずる。しかし、本発明
で使用する高分子電解質は、高分子量であることからポ
リアミドマトリックス中を移動しないため、導電には直
接関係せず、従って分極現象に寄与しない。

【００１４】本発明における導電は、高分子電解質のイ
オン性基のカウンターイオンによるものと考えられる。
すなわち、導電性はイオン性の官能基が連続して存在し
ている高分子電解質上を、カウンターイオンが電気的中
性条件を保ちながら、マクロな分極現象を生じない範囲
のミクロな移動により発現していると考えられる。

【００１５】このようにイオン性の官能基がカウンター
イオンと強く相互作用していることから、上記のような
カウンターイオンの移動による分極現象に対して強く、
一定のインピーダンスの値を長期にわたって持続するこ
とができる。

【００１６】この高分子電解質に束縛されたカウンター
イオンによる伝導機構は、温度による高分子電解質の運
動性の変化に大きく依存することから、ポリアミド樹脂
に配合して高分子感温体に使用するのに、きわめて好適
なインピーダンスの温度依存性を有している。

【００１７】また、従来のように金属塩類を配合した場
合には、低分子量のアニオン種が、ポリアミドマトリク
ス中を移動し電気伝導に寄与する。このため、アニオン
種の化学的安定性がこれを配合した高分子感温体のイン
ピーダンスに直接影響し、高温下長期使用した場合に、
直流の印加がない場合でさえも、これらのアニオン種の
化学的な変質によりインピーダンスの大きな変化を生じ
る場合があった。

【００１８】これに対して、本発明で使用する高分子電
解質は高分子量であることから、ポリアミドマトリック
ス中を移動しないので、高分子量アニオンは電気伝導に
直接関与せず、化学的に安定なカチオンのみが電気伝導
に関与する。従って、その高分子量アニオンの化学的安
定性は、高分子感温体のインピーダンスの値に直接影響
を与えず、これを配合した高分子感温体は高温長期使用
下においても安定したインピーダンス特性を示すことを
見いだした。

【００１９】さらにこの様な高分子電解質を用いた系で
は、吸水時のインピーダンスの変動が極めて少ない傾向
のあることが見いだされた。このことも電気伝導に寄与
するカチオンが、移動しない高分子アニオンと強く相互
作用していることに由来していると考えられる。

【００２０】

【発明の実施の形態】本発明で使用される高分子電解質
の構造は、イオン性の官能基があれば特に制限はない
が、ポリアミド樹脂との相溶性に問題が無く、樹脂の機
械的特性、耐熱性、耐候性といった諸特性を劣化させな
いものでなければならない。

【００２１】高分子電解質に含有されるイオン性の官能
基としては、カルボキシルまたはカルボキシレート基、
スルホン酸基、リン酸基とこれらのイオン性の官能基を
有するポリマー等が望ましいが、これらに限定されるも
のではない。高分子電解質に含有されるイオン性の官能
基の量は、官能基やカウンターイオンの塩の種類により
影響されるが、ポリアミド組成物中に０．００１ｍｍｏ
ｌ／ｇ〜３０ｍｍｏｌ／ｇ、さらに好ましくは０．００
５ｍｍｏｌ／ｇ〜２０ｍｍｏｌ／ｇが適当である。３０
ｍｍｏｌ／ｇ以上の官能基量を有する高分子電解質では
極めて極性が高くなるため、ポリアミド樹脂への溶解性
が非常に悪くなり、また０．００１ｍｍｏｌ／ｇ以下で
は官能基量が少ないため、結果として多くの高分子電解
質を配合する必要が生じ、ポリアミド樹脂の機械的特性
を損なう可能性が高くなる。

【００２２】ここで使用される高分子電解質の分子量
は、５００〜２００００００、好ましくは１０００〜１
００００００であることが望ましい。分子量が５００以
下では低分子量のアニオンと同様に、ポリアミドマトリ
ックス中を移動することから、電気特性の長期安定性の
点で好ましくない。また分子量が２００００００以上で
は、一般にポリアミド樹脂との相溶性が悪化し、また樹
脂の溶融粘度も極めて高いためコンパウンドが困難とな
る。

【００２３】本発明の高分子感温体には電気特性を向上
させるため、添加剤や化学構造を導入することができ
る。すなわち、イオン特にアルカリ金属イオン等のカチ
オンの移動度を高めるため、各種のポリアルキレンオキ
サイド誘導体を配合することにより電導性を高めること
ができる。ポリアルキレンオキサイドユニットとして
は、炭素数２、３、４等のエチレンオキサイド、プロピ
レンオキサイド、ブチレンオキサイドおよびこれらの共
重合体を好適に使用できる。このようなポリアルキレン
オキサイド誘導体として、ポリエチレングリコール、ポ
リプロピレングリコール、ポリブチレングリコール等の
ポリアルキレングリコール類が挙げられる。

【００２４】また、上記のグリコール類以外に、アルキ
ルおよびアルキルアリルポリオキシアルキレンエーテ
ル、ポリオキシエチレンジアルキルエーテル、アルキル
アリルホルムアルデヒド縮合、ポリオキシアルキレンエ
ーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロ
ックコポリマー、ポリオキシエチレンポリオキシプロピ
レンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレングリセリ
ン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビトール
脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン脂肪酸アミドビ
スフェノールＡ、ビスフェノールＦ、およびその水添物
のポリアルキレンオキシ誘導体ポリアルキレンオキサイ
ド骨格を有する界面活性剤およびその誘導体も好適に用
いることができる。

【００２５】さらに、ポリアルキレングリコール成分を
ジオール成分として含有するウレタン樹脂、ポリエステ
ル樹脂またはポリアミド樹脂、ポリアルキレンオキサイ
ド骨格を側鎖に有するポリエチレン、ポリプロピレン系
のグラフト型ビニルポリマー、あるいはポリアルキレン
オキサイド骨格を側鎖に有するアクリル酸エステル、メ
タクリル酸エステルまたはスチレン系のグラフト型ポリ
マー等を好適に用いることができる。

【００２６】これらのポリアルキレンオキサイド誘導体
の分子量としては３００〜３０００００、好ましくは５
００〜１０００００が望ましい。特に、上記の各種のグ
ラフトポリマーは、高分子同士の絡み合いのため、ポリ
アミド樹脂からのブリードを起しにくく、さらにこれら
の配合によるポリアミド樹脂の機械的物性の劣化を最小
限に抑えることができるので望ましい。

【００２７】さらに好ましい高分子電解質の構造とし
て、高分子電解質の分子中にイオン性の官能基とポリア
ルキレンオキサイドユニットを同時に含む構造を挙げる
ことができる。このような構造は、主鎖にポリアルキレ
ングリコール骨格をブロック的に導入したり、あるいは
主鎖にポリアルキレンオキサイド鎖をグラフトしたポリ
アルキレングリコール構造を有する高分子電解質により
得ることができる。このような高分子電解質では、同一
分子内に存在するイオン性の官能基およびカウンターイ
オンとポリアルキレンオキサイドユニットが、極めて密
接に作用することにより、イオン性の官能基とカウンタ
ーイオンとの解離が促進され、また解離したカチオンが
近傍のポリアルキレンオキサイドイオンを経由して容易
に移動することが可能となり、ポリアミドマトリックス
中のカチオン、特にアルカリ金属イオン等の移動度を向
上させることにより、このポリアミド樹脂組成物は極め
て高い導電性能を示す。

【００２８】この様な高分子電解質としては、日本油脂
から市販されている無水コハク酸−ポリアルキレングリ
コール付加アリルエーテル-スチレン共重合体（ 商品
名：マリアリム）をアルカリ金属の水酸化物で中和した
高分子電解質、ポリアルキレングリコール付加アクリル
酸をアクリル酸、メタクリル酸等の官能基含有モノマー
その他と共重合したアクリル系樹脂を、アルカリ金属の
水酸化物で中和した高分子電解質、カルボキシル基末端
ポリアルキレングリコールを中和した高分子電解質、各
種の高分子ポリアルキレングリコール誘導体の末端を酸
無水物等でカルボキシル基に変性後、中和した高分子電
解質等を用いることができる。これらの高分子電解質
は、単独又は二種以上を併用して使用してもよい。

【００２９】ポリアミド樹脂に混練する高分子電解質の
量は、０．０１重量％から２０重量％が望ましい。０．
０１重量％より少ない配合量では、イオン導電体として
の性能がきわめて低く、一方２０重量％より多いと、ポ
リアミド樹脂と混練押し出しする際に、ストランドが切
れやすく製造が困難である。さらに、配合したポリアミ
ド樹脂も機械的特性が劣り、サーミスタ特性も導電成分
が多すぎるため不良となる。また直流連続印加時の分極
効果も強く現れるようになり、高分子感温材料として適
さない。

【００３０】本発明の高分子感温体に使用することので
きるポリアミド樹脂は、特に制限はないが、吸水性、電
気特性の観点から、炭素原子１００個当たりアミド基濃
度が１４個以下のポリアミド樹脂が好適に使用できる。
このようなポリアミド樹脂として、ポリウンデカンアミ
ド（ナイロン１１）、ポリドデカンアミド（ナイロン１
２）、Ｎ−アルキル置換ポリアミド、ポリエーテルアミ
ド、ポリエーテルエステルアミド、ダイマー酸および／
または水添ダイマー酸含有ポリアミド等のポリアミドお
よびその共重合体が使用できる。

【００３１】本発明のポリアミド樹脂組成物には、さら
に電気特性を改善する目的で添加剤を配合することがで
きる。このような添加剤として、公知のフェノール化合
物、およびフェノール樹脂、さらに吸水性を下げ、電気
特性の経時変化を防止する観点から脂環式骨格を有する
フェノール樹脂オリゴマーやポリマーが望ましく、日本
石油（株）製 ＤＰＰシリーズ、ＰＰシリーズ等が好適
に使用できる。

【００３２】また、本発明のポリアミド樹脂組成物に
は、耐熱性、耐候性を改善する目的で種々の酸化防止
剤、耐熱安定剤を併用することができる。

【００３３】

【実施例】以下に実施例により本発明をさらに具体的に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。なお以下において部は全て重量部を意味する。

【００３４】導電性付与剤の調製 導電性付与剤 ＮＯ．１（ポリアクリル酸ナトリウム・
ポリアルキレンオキサイド誘導体混合物） ポリアクリル酸ナトリウム（日本触媒製：商品名アクア
リックＤＬ−１００）１００部、エチレンオキサイド-
プロピレンオキサイドブロック共重合体（三洋化成製：
商品名ニューポールＰＥ−６４）２００部を、窒素導入
管、温度計、攪拌機の接続した５００ｍｌのセパラブル
フラスコに入れ、窒素を通じながらオイルバスにより８
０℃に加熱して十分に分散させた。ついで、フラスコか
ら取り出した。生成物は室温ではペースト状の白色固体
となった。

【００３５】導電性付与剤 ＮＯ．２（ポリアクリル酸
ナトリウム・ポリアルキレンオキサイド誘導体混合物） ポリアクリル酸ナトリウム（日本触媒製：商品名アクア
リックＤＬ−１００）１００部、ポリアルキレンオキサ
イドグラフトポリエチレン（住友化学製：商品名スミエ
ード３００Ｇ）２００部を窒素導入管、温度計、攪拌機
の接続した５００ｍｌのセパラブルフラスコに入れ、窒
素を通じながらオイルバスにより １００℃に加熱して
十分に分散させた。ついで、フラスコから取り出した。
生成物は室温ではワックス状の白色固体となった。

【００３６】導電性付与剤 ＮＯ．３（ポリスチレンス
ルホン酸ナトリウム・ポリアルキレンオキサイド誘導体
混合物） ポリスチレンスルホン酸ナトリウム（東ソ−製：商品名
ポリＮａＳＳ；２０％水溶液）５００部を窒素導入管、
温度計、攪拌機の接続した２ｌのセパラブルフラスコに
入れ、窒素を通じながらオイルバスにより９０℃に加熱
し水を留出させた。さらに減圧下で濃縮し、きわめて粘
度の高い濃縮物を得た。

【００３７】ついで、これにエチレンオキサイド-プロ
ピレンオキサイド共重合体（日本油脂製：商品名ユニル
ーブ５０ＭＢ−２６）１００部を添加し、窒素を通じな
がらオイルバスにより６０℃に加熱して十分に分散させ
た。ついで、フラスコから取り出した。生成物は室温で
はやや濁りのある粘度の高い液体となった。

【００３８】導電性付与剤 ＮＯ．４（ポリエチレンオ
キサイドグラフト−コハク酸−スチレン−コポリマー−
カリウム塩） スチレン-無水マレイン酸共重合体（エルフ−アトケム
社製：商品名ＳＭＡレジン１０００Ａ）１００部、エチ
レンオキサイド-プロピレンオキサイド共重合体（三洋
化成製：商品名ニューポール５０ＨＢ−４００）１７０
部、炭酸リチウム０．５部を、窒素導入管、温度計、攪
拌機の接続した５００ｍｌのセパラブルフラスコに入
れ、窒素を通じながらオイルバスにより１００℃に加熱
し攪拌した。昇温に従って緩やかに発熱がおこり、酸無
水物と水酸基の反応が確認された。発熱終了後さらに５
時間加熱攪拌を継続した。生成物の酸価は１５２ｍｇＫ
ＯＨ／ｇであった。生成物は室温ではやや濁りのある粘
度の高い液体となった。

【００３９】ついで、生成物１００部にメタノール１０
０部、蒸留水５０部を加え溶解した後、１５部の水酸化
カリウムを攪拌しながらゆっくり加えた。中和反応によ
る発熱が終了した後、３時間攪拌を継続し、反応物を取
り出した。

【００４０】ついで、ロータリエバポレータにより反応
物を濃縮し、大部分の水、メタノールを留去したあと、
メタノールを加え、７０％のメタノール溶液として反応
生成物を得た。

【００４１】導電性付与剤 ＮＯ．５（無水トリメリッ
ト酸変性ポリエチレンオキサイドグラフトポリエチレン
−カリウム塩） ポリアルキレンオキサイドグラフトポリエチレン（住友
化学製：商品名スミエード３００Ｇ）１００部、無水ト
リメリット酸３２部、炭酸リチウム０．５部を窒素導入
管、温度計、攪拌機の接続した５００ｍｌのセパラブル
フラスコに入れ、窒素を通じながらオイルバスにより１
２０℃まで徐々に加熱して十分に攪拌した。昇温にに従
って緩やかに発熱がおこり、酸無水物と水酸基の反応が
確認された。発熱終了後さらに５時間加熱攪拌を継続し
た。生成物の酸価は１４２ｍｇＫＯＨ／ｇであった。つ
いで、９５℃まで冷却後、１９部の水酸化カリウムを蒸
留水５０部に溶解した水溶液を非常にゆっくりと添加
し、カルボン酸を中和した。中和終了後、蒸留水を留去
し、生成物を取り出した。生成物は室温で白色の固体で
あった。

【００４２】導電性付与剤 ＮＯ．６（無水マレイン酸
−ポリアルキレンオキサイド゛付加アリルエーテル−ス
チレン−コポリマー−カリウム塩） 無水マレイン酸−ポリアルキレンアキサイド付加アリル
エーテル−スチレン共重合体（日本油脂製：商品名マリ
アリムＡＫＭ−０５３１）１００部を、窒素導入管、温
度計、攪拌機の接続した５００ｍｌのセパラブルフラス
コに入れ、窒素を通じながらオイルバスにより６０℃に
加熱し攪拌した。ついで１４部の水酸化カリウムを５６
部の蒸留水に溶解した２０％水酸化カリウム水溶液を徐
々に加えた。水酸化カリウム水溶液の添加に従って緩や
かに発熱がおこり、酸無水物と水酸基の反応が確認され
た。発熱終了後さらに３時間加熱攪拌を継続した。

【００４３】ついで、ロータリエバポレータにより、反
応物を濃縮し、大部分の水を留去したあと、メタノール
を加え、７０％のメタノール溶液として反応生成物を得
た。生成物は室温で褐色のクリアーな粘度の高い液体と
なった。

【００４４】導電性付与剤 ＮＯ．７（リン酸付加グリ
シジルメタクリレート−ポリアルキレンオキサイド付加
アクリレート−メチルメタクリレート−コポリマー−カ
リウム塩） コンデンサー、窒素導入管、攪拌機の接続した４口セパ
ラブルフラスコに、メチルイソブチルケトン１２０部、
トルエン６０部、ブタノール２０部をとり、１００℃に
昇温した。ついで、以下に示したアクリルモノマー類お
よび開始剤の混合物を、１００℃の上記溶媒中に４時間
で滴下し、さらに４時間熟成した。

【００４５】 ブレンマーＰＭＥ４００ ２００部 （日本油脂製：ポリエチレングリコールモノアクリレート；分子量約４００） メチルメタクリレート ５０部 グリシジルメタクリレート ７５部 パーヘキシルＯ（日本油脂製:ラジカル重合開始剤） １．５部 重合終了後、反応生成物を４０℃まで冷却し取り出し
た。

【００４６】ついで、燐酸５１部をテトラヒドロフラン
１５０部に希釈し、コンデンサー、窒素導入管、攪拌機
の接続した４口セパラブルフラスコにとり、上記のアク
リル重合物をフラスコ内を高速に攪拌しながら滴下ロー
トから、２時間かけてで徐々に滴下した。滴下に伴い発
熱が認められ、グリシジル基への燐酸の付加反応が確認
された。発熱終了後の樹脂固形分の酸価は１４８ｍｇＫ
ＯＨ／ｇであった。

【００４７】ついで、上記生成物に２０％の水酸化カリ
ウム２８０部を徐々に滴下し、ポリマーに結合した燐酸
基をカリウム塩とした後、溶剤および低沸分減圧下を除
去し濃縮した。メタノールを加え７０％の高粘度のアク
リル樹脂溶液を得た。

【００４８】導電性付与剤 ＮＯ．８（末端カルボキシ
ル基含有ポリエチレンオキサイド゛） 末端カルボキシル基変性ポリエチレンオキサイド（川研
ファインケミカル製：商品名ＰＥＯ酸＃４００）２００
部を窒素導入管、温度計、攪拌機の接続した５００ｍｌ
のセパラブルフラスコに入れ、窒素を通じながらオイル
バスにより８０℃に加熱して溶解させた。ついで、攪拌
しながら３０％の水酸化カリウムの水溶液１８５ｍｌを
徐々に滴下し、末端のカルボキシル基を中和してカリウ
ム塩とした。ついで、減圧下で水を留去し、５０℃まで
冷却後メタノールを加え、７０％溶液とし、フラスコか
ら取り出した。

【００４９】実施例１〜８ ポリアミド樹脂としてダイセル・ヒュルス製のナイロン
１２、ナイロン１２エラストマー、水添ダイマー酸変性
ナイロン１２を使用し、導電性付与剤ＮＯ．１〜ＮＯ．
８と添加剤を表１に示す割合（重量部）で配合し、押出
機により２１０℃で溶融混練し、ペレタイザーによりペ
レット化した。

【００５０】これらのペレットを２１０℃で厚さ約０．
５ｍｍのフィルムとし、ついでスズ電極を着装し、各温
度におけるインピーダンスを横河−ヒューレットパッカ
ード製のＬＣＲメーターで測定した。評価結果を図１〜
３に示した。

【００５１】実施例５および実施例７のフィルムについ
て、１００℃で２時間、オーブン中で乾燥した場合と、
６０℃で２０時間、恒温恒湿器で調湿した場合につい
て、同様の測定法で各温度におけるよるインピーダンス
を測定した。その結果を図４、に示した。

【００５２】実施例２、実施例３および実施例５のフィ
ルムについて、８０℃のオーブン中で長期間放置し、イ
ンピーダンス（測定温度６０℃）の経時的な変化を測定
した。結果を図５に示した。

【００５３】以上の測定結果において、本発明の感温材
料は温度の変化に対して体積固有インピーダンスの大き
な変化を示し、優れた温度変化の検出感度が得られた。
また吸湿時と乾燥時のインピーダンスの変化が少なく、
様々な湿度条件下における実使用時における設定温度の
ぶれが少ない。さらに、８０℃における高温長期のエー
ジング試験においてもインピーダンスの変化が少なく、
長期にわたり安定した温度検出特性を示した。

【００５４】

【表１】

【００５５】

【発明の効果】本発明に記載されたイオン性の官能基を
有する高分子電解質をポリアミド樹脂に配合することに
よりより、従来の金属塩単独あるいは金属塩のポリアル
キレングリコール溶解物では得られなかった良好なサー
ミスタ特性が得られ、また、高温度による長期の電気特
性の経時変化を防止でき、好感度で信頼性の高い高分子
感温体を得ることができる。

【００５６】また、本発明によって得られるポリアミド
樹脂組成物は、適当な融点をもち、温度ヒューズとして
の機能も有しており、感熱線に要求される機械的特性も
満足している。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１〜３の高分子感温体の、各温度におけ
る初期インピーダンスの測定結果を示すグラフである。

【図２】実施例４〜６の高分子感温体の、各温度におけ
る初期インピーダンスの測定結果を示すグラフである。

【図３】実施例７〜８の高分子感温体の、各温度におけ
る初期インピーダンスの測定結果を示すグラフである。

【図４】実施例５および実施例７の高分子感温体の、乾
燥、吸湿時の各温度における初期インピーダンスの測定
結果を示すグラフである。

【図５】実施例２、実施例３および実施例５の高分子感
温体について、８０℃のオーブン中で長期間放置する長
期エージング試験において、インピーダンス（測定温度
６０℃）の経時的な変化を測定した結果を示すグラフで
ある。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 イオン性の官能基を有する高分子とその
   カウンターイオンとの塩よりなる高分子電解質を、ポリ
   アミド樹脂に配合してなる高分子感温体。
2. 【請求項２】 イオン性の官能基を有する高分子とその
   カウンターイオンとの塩よりなる高分子電解質に、ポリ
   アルキレンキレングリコール誘導体を混合した導電性付
   与剤を、ポリアミド樹脂に配合してなる高分子感温体。
3. 【請求項３】 イオン性の官能基およびポリアルキレン
   オキサイドユニットを同一分子内に有する高分子とその
   カウンターイオンとの塩よりなる高分子電解質、ポリア
   ミド樹脂に配合してなる高分子感温体。
4. 【請求項４】 イオン性の官能基およびポリアルキレン
   オキサイドユニットを同一分子内に有する高分子とその
   カウンターイオンとの塩よりなる高分子電解質に、ポリ
   アルキレンキレングリコール誘導体を混合した導電性付
   与剤を、ポリアミド樹脂に配合してなる高分子感温体。
5. 【請求項５】 イオン性の官能基がカルボキシル基、カ
   ルボキシレート基、スルホン酸基、リン酸基である請求
   項１〜４記載の高分子感温体。