JPH09187642A - １種類以上の反応物を流体基質中に均一に分散させる方法、および得られた製品 - Google Patents

１種類以上の反応物を流体基質中に均一に分散させる方法、および得られた製品

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JPH09187642A
JPH09187642A JP35180596A JP35180596A JPH09187642A JP H09187642 A JPH09187642 A JP H09187642A JP 35180596 A JP35180596 A JP 35180596A JP 35180596 A JP35180596 A JP 35180596A JP H09187642 A JPH09187642 A JP H09187642A
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product
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capsules
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Philippe Guillot
フィリップ、ギーヨ
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AIMCO SA Automatic Instant Mesures et Controle Optique
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Abstract

(57)【要約】 【課題】反応物を内包する第一形式のカプセルを第一封
入生成物で製造し、流体基質を内包する第二形式のカプ
セルを、第一のそれと共存できる第二封入生成物で製造
するが、これら両形式のカプセルは、相反する極性の電
荷を有するものとし、両形式のカプセルを電気的引力に
よって結合し、そして、第一および第二の封入生成物を
除去して、均一な分散形態で反応物を含有する流体基質
よりなる複合材料を得る。 【解決手段】粒子形態の反応物が非常に均一に分布し、
そのため、すべての慣用の手段を用いて適用できる複合
材料が得られる。反応物の確認できる空隙が皆無である
非常に精細な薄膜を形成することができ、例えば高性能
の印刷用インクが得られる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、流体基質中に、こ
の基質とは混和できない１種類以上の反応物を均一に分
散させる方法、およびこの方法によって得られる製品に
関する。
【０００２】
【従来の技術】本発明の方法が属する技術は、インク形
式の複合材料の生産に適用されるが、その際、基質中の
１種類もしくはそれ以上の反応物は、それ自体でか、ま
たは他のものとの組合せで、所定の外部パラメータ、例
えば、光の放射線、特に紫外放射線、温度、湿度および
磁場の関数として変化する特徴を示す。したがって、得
られる複合材料は、視覚的な信号、または他のいかなる
信号を用いても、所定のパラメータを制御するのに役立
ってよい。そのような適用では、基質は重合可能であ
る。これらの複合生成物は、すべての慣用の手段、例え
ば、ペイント、コーティング、そのすべての工業的形態
での印刷、インク吹付け、またはエーロゾル吹付けを用
いて、使用できなければならない。したがって、適用に
否定的な影響を有する可能性がある、単数または複数の
反応物の集塊の存在を防ぐか、または、決められたパラ
メータの制御信号の欠陥および不規則性へと導くことに
なる、適用された層での空隙の存在を防ぐためには、単
数または複数の反応物は、流体基質中に非常に均一に分
布させる必要がある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、流体基質中
に、粒子形態の単数または複数の反応物を非常に均一に
分布させ、それによって、すべての慣用の手段を用いて
適用できる複合材料を得て、単数または複数の反応物の
確認できる空隙が皆無である非常に精細な薄膜を形成す
ることを可能にする方法を提唱するものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】上記により、本発明の主
題は、１種類以上の反応物を流体基質中に均一に分散す
る方法であって、該単数または複数の反応物を内包する
第一形式のカプセルを第一の封入生成物で製造し、該流
体基質を内包する第二形式のカプセルを、第一のそれと
共存できる第二の封入生成物で製造するが、これら両形
式のカプセルは、相反する極性の電荷を有するものと
し、両形式のカプセルを電気的引力によって結合し、そ
して、第一および第二の封入生成物を除去して、均一な
分散形態で該単数または複数の反応物を含有する該流体
基質よりなる複合材料を得ることを特徴とする方法であ
る。
【０００５】本発明による方法は、好ましくは、下記の
段階を包含する：
【０００６】（ａ）単数または複数の反応物を、第一封
入生成物、および、場合により、該反応物と共存できる
該第一封入生成物のための、第一の溶媒と混合して、微
粉化できる混合物を得ること、
【０００７】（ｂ）得られた混合物を、該単数または複
数の反応物を内包するカプセルを得るよう吹付け、これ
らのカプセルのうち、決められた極性の電荷を有する第
一形式のカプセルを選別すること、
【０００８】（ｃ）流体基質を第二の封入生成物中に、
場合により、該第二封入生成物を溶解でき、かつ該流体
基質と共存できる第二の溶媒の存在下で、乳化して、所
望の大きさの基質小滴を、第二封入生成物よりなる連続
相として形成し、そして、段階（ｂ）で得た第一形式の
カプセルのそれと反対の極性の電荷を有する乳剤の小滴
であって、第二封入生成物から形成された被膜内に該流
体基質が封入された、第二形式のカプセルを構成する小
滴を選別すること、
【０００９】（ｄ）上記の段階（ｂ）および（ｃ）で得
た両形式の少なくとも一方のカプセルの壁を、両封入生
成物の少なくとも一方と共存できる第三の溶媒を用いて
軟化し、そして、両形式のカプセルを混合して、単数ま
たは複数の反応物のカプセルと流体基質のカプセルと
を、電気的引力によって、両封入生成物の少なくとも一
方よりなる連続相として結合すること、ならびに
【００１０】（ｅ）段階（ｄ）で得た混合物から、単数
または複数の溶媒を除去し、かつ単数または複数の封入
生成物を分離して、単数または複数の反応物が均一に分
散している液体の重合体基質を得ること。
【００１１】段階（ｄ）では、第一封入生成物のための
溶媒を用いて、第一形式のカプセルの壁だけを軟化する
のが好ましい。段階（ａ）および（ｃ）には、同じ封入
生成物を用いることも好ましい。
【００１２】本特許明細書の文脈内では、用語「粒子」
は、固体粒子と、液体形態での生成物の小滴との双方を
指すものと理解されることになる。
【００１３】本発明によれば、用語「流体基質」は、そ
れを内包する容器を転倒させたときに流動できる、比較
的粘稠な生成物よりなる基質を指すものと理解される。
基質は、主として、単量体、または低分子量の重合体よ
りなってよい。
【００１４】基質は、特に、１種類以上の流体重合体を
含有してよく、好都合には、シクロヘキサンのような脂
環式の基、１個またはそれ以上のエチレン型結合、例え
ばペンテンを有するシクロアルケニル基、またはアリー
ル基、例えばフェニル、ナフチルおよびアントラセニル
基であってよい環状の基を、その繰り返し単位内に有す
る１種類以上の重合体より主としてなる。アリール基を
その主鎖に含む酸と、脂肪族ポリオールとのポリエステ
ルを用いるのが好都合である。
【００１５】好適な実施態様によれば、２種類以上の反
応物を用い、それらは、所定のパラメータを変化させる
効果の下での反応物の少なくとも一方の変容、例えば相
変化によって、ともに反応できる。反応物の少なくとも
一方が室温で固体であり、基質の減成温度未満の温度
で、および、場合により他方の反応物の融解および減成
温度で、融解できるよう調整してよい。同一温度帯で固
体形態であり、反応物の一方がその融点に達したとき
に、反応するよう互いに接触する、２種類の反応物を用
いるのが好都合である。水分の存在下で溶液を形成し、
その溶液が他方の反応物と反応する、反応物を用いても
よい。生成物の一方が、気体となり、この形態で他方の
反応物と反応してもよい。
【００１６】この実施態様では、反応物の一方は、例え
ば、酸性または塩基性化合物であり、他方の反応物は、
pHが変化したときにその外見または色彩が変化する、pH
指示薬生成物である。特に、固体の有機酸、すなわち、
１７０℃で融解する酒石酸（またはジヒドロキシコハク
酸）、および１７℃で融解する３−シクロヘキシルプロ
ピオン酸を例として挙げてよい酸を、用いることができ
る。pH指示薬生成物は、例えば、pH２．２で橙色を呈
し、pH３．６で赤色を呈する、エリスロシンの二ナトリ
ウム塩、またはpH＝８．５で変色するブロモフェノール
ブルーであってよい。この酸は、温度の上昇後に融解し
たときに、液体になり、pH指示薬に接触する結果、複合
材料が変色する。複合材料がその当初の温度に復帰する
と、酸は固化し、複合材料は、その当初の色に復帰す
る。本発明によれば、複合材料は、当初の温度で無色で
あってよいか、または加熱によって無色になってよい。
加熱および冷却過程の途上で、透明な複合材料から、濁
っているか、もしくは不透明な複合材料へと移行するこ
と、またはその逆も可能である。
【００１７】もう一つの実施態様によれば、反応物を１
種類だけ、好ましくは水溶液形態で用いる。この生成物
は、ＵＶマーカー、例えば、希硫酸をそれに結合させる
キニン三水和物、水相で感光性である乳剤、または、複
合材料に残留磁気を与えるのを可能にし、こうして、店
舗で用いる磁気窃盗防止装置を製造するのに役立ち得
る、水溶液でのネオジム塩であってよい。
【００１８】第一および第二封入生成物は、好ましくは
水に不溶である。それらは、異なっていてもよいが、好
ましくは同一であって、そうすれば、上記に定義した方
法の段階（ａ）、（ｃ）および（ｄ）で同じ溶媒を使用
できることから、溶媒との共存性は、決定するのが比較
的容易になる。
【００１９】封入生成物は、下記から選ぶのが好まし
い： ・高分子量の生成物、または生成物の混合物である、室
温で固体であるろう。挙げ得るろうの中でも、蜜ろう、
ラノリンろう、ゴムラックおよびイボタろうのような動
物性ろう；カルナウバろう、トウダイグサろう、サザン
ワックスマートル（southern wax myrtle ）のろう、サ
トウキビろうのような植物ろう；オゾケライト、セレシ
ン、石油ワックスおよび合成ワックス、例えばカーボワ
ックス、クロロナフタレン、フィッシャー・トロプシュ
合成によって得られるろう、およびシリコーンワックス
のような無機物起源のろうがある； ・グリセリントリステアラートまたはグリセリントリパ
ルミタートのような脂肪酸エステル、ならびに ・低分子量のポリエステル。
【００２０】好ましくは、温度を変化させることによっ
て液体範囲から固体範囲に移行する際に、非常に狭い糊
状範囲を有する１種類（またはそれ以上）の封入生成物
を用いる。
【００２１】本発明による方法の段階（ｃ）のために
は、乳剤中のカプセルをすべて、決められた極性の電荷
を有する表面に接触させ、反対の極性のカプセルをそれ
に結合することによって、決められた極性の電荷を有す
る第二形式のカプセルを選別してよい。そうすれば、結
合したカプセルを該表面で捕集できて、これらのカプセ
ルはすべて、該表面の極性とは反対の極性を有する。
【００２２】用いる溶媒は、第一および第二封入生成物
を溶解でき、基質および様々な反応物と共存できる、す
なわち、詳しくは後者を溶解できない、いかなる溶媒で
あってもよい。トリクロロエチレンおよびクロロホルム
のような塩素化した溶媒を用いるのが好都合である。本
方法の段階（ａ）、（ｃ）および（ｄ）では、同じ溶媒
を用いるのが好ましい。
【００２３】反応物が固体形態であるときは、本方法の
段階（ａ）で第一封入剤と単数または複数の反応物を混
合する前に、必要ならば、後者を、例えば１μm 未満
の、好ましくはnmレベルの粒径まで粉砕するのが好都合
である。粉砕は、好都合には、低温条件下で、ディスク
ミルを用いて実施する。
【００２４】本発明による方法の段階（ａ）では、混合
は、従来のいかなる手段を用いて実施してもよく、好都
合には、ブレンダーまたはニーダーの形式の機械でなさ
れる。数種類の反応物が存在するときは、反応物のそれ
ぞれの均一な混合物を得るよう、封入生成物に逐次導入
して、異なる反応物の粒子が、第一封入剤よりなる連続
相中で、互いに充分隔離されるようにする。吹付けでき
る混合物を得るために、場合により、少量の溶媒を加え
て粘度を調整する。
【００２５】本発明による方法の段階（ｂ）では、噴霧
機を用い、公知の方式で混合物を吹付けるが、これは、
例えばターボミキサーまたはノズルを用いて、塔の上部
で混合物を吹付け、かつスプレーの小滴を分画すると同
時に、顆粒の下降可動床を、可動床の方向に、および／
または可動床のそれと反対の方向に、および／またはこ
の可動床に対して横断的に渡る一つ以上の空気流を用い
て、溶媒を除去する。単純動作の噴霧機、または、気体
の一つ以上の追加の流れを用いて粒子を流動床に保持す
る、１ケ所以上の部域を顆粒の下降可動床の下流に有す
る、複合動作の噴霧器を、公知の方式で用いてよい。形
成された粒子は、μm レベルの粒径を有する。
【００２６】この形式の吹付けによって、得られた粒子
のうちのあるものは正に帯電し、その他のものは負に帯
電するので、決められた極性の電荷を有するカプセル、
例えば負に帯電したカプセルを選別する。この目的で、
例えば負に帯電して、正に帯電した粒子が降着する１枚
以上の金属極板を噴霧機内に置く。爆発のいかなる危険
性をも回避するために、好都合には、静電気を除去する
ことを意図した分極させた装置をその上部に備え、反対
の極性のカプセルをその装置上で結合させる、噴霧機を
用いる。このようにして、正にであれ負にであれ、分極
させた装置のそれと同一の極性の電荷を主として有する
第一形式のカプセルを、噴霧機の出口で捕集する。
【００２７】２種類以上の反応物を用いたとき、これら
の反応物は、本方法の段階（ａ）の間に、第一封入生成
物中に均一に分散されているため、静電的には、第一形
式の各カプセルは、反応物のそれぞれの粒子を１個以上
含有する。
【００２８】本発明による方法の段階（ｃ）では、第二
封入生成物中に流体基質のカプセルを製造する。この段
階では、均一な乳剤を得るために、流体基質を、好まし
くは、第二封入生成物を流動化することを意図した溶媒
の存在下で、第二封入生成物と混合する。得られた乳剤
は、全体として電気的に中性であるが、正に帯電した小
滴、および負に帯電した小滴を含有し、これらの小滴
は、好都合には、μm レベルの粒径を有する。好ましく
は、すべてが、それぞれ正または負に帯電し、ある一定
量の第二封入生成物に被覆された小滴が降着している、
負または正に帯電した導電性の極板、例えば数kVに帯電
したそれを乳剤に浸漬することによって、決められた電
荷を有する小滴を選別する。次いで、極板を、乳剤から
引き出し、電気的接続を断ち、擦過して、第二封入生成
物で樹脂被覆された小滴よりなる、充分に決められた電
荷を有するカプセルを得る。
【００２９】本発明による方法の段階（ｄ）では、段階
（ｂ）で得た第一形式のカプセルの封入生成物を、溶媒
を用いて軟化するのが好ましい。一般的には、段階
（ｂ）で得たカプセルの方が耐性であるため、それらを
処理するのが好ましい。次いで、段階（ｃ）で得た第二
形式のカプセルを加え、混合物を非常に緩慢に撹拌し
て、カプセルを、破壊または圧壊せずに接触させる。第
一および第二の形式のカプセルが相反する電荷を有する
ことから、カプセルの対または組が形成されるが、一方
のカプセルは、基質を内包するカプセルに結合される反
応物を内包し、その結果、両形式のカプセルの均一な分
布が、基質中に静電的に得られる。次いで、混合物を放
置して、封入生成物を分離する。より以上の量の溶媒を
加えて、封入生成物のすべてを、より迅速に分離してよ
い。封入生成物としては、それらは消滅し、流体基質で
置換されるため、第一形式のカプセルの内容の、非常に
均 な分散が、基質中に残存する。
【００３０】段階（ｅ）では、一般的には減圧下での蒸
留によって、単数または複数の溶媒を除去し、封入生成
物は、一般的には濾過によって除去するが、それは、溶
媒の不在下では、それらが硬皮を形成するからである。
得られた最終生成物は、反応物の粒子または小滴が均一
に分散している、流体基質よりなる複合材料であって、
本発明によれば、分散した単数または複数の反応物の粒
子または小滴は、nmレベルの粒径を有し得る。
【００３１】本発明の主題は、上記に定義した方法によ
って得られる複合材料であって、流体基質と混合できな
い１種類以上の反応物の均一な分散を有する、該基質よ
りなる連続相を含むことを特徴とする複合材料である。
より詳細には、本発明の主題は、基質が１種類以上の単
量体、または低分子量の１種類の重合体を含有する、上
記に定義した複合材料である。更に詳細には、本発明
は、単数または複数の反応物の粒子が均一に分散してい
る重合体の連続相を含む印刷用インクに関し、そのよう
なインクは、外部パラメータ、例えば温度を変化させる
効果の下で、その一方が変容を遂げる２種類以上の反応
物の粒子の凝集体を、特に含有してよい。したがって、
本発明は、同一温度帯で固体である２種類以上の反応物
の凝集体を均一に含有する重合体基質を含有し、該反応
物の一方が、他方の反応物の融点に達したときに、比色
分析の信号を与える印刷用インクを網羅する。
【００３２】
【実施例】本発明の、より充分にそれを理解するのを可
能にすると思われる一実施態様を、純粋に例示のため
に、かつ何らの限定も意味することなく、下記に示すこ
とにする。
【００３３】本実施態様では、２種類の固体反応物、す
なわち、１７℃の融点を有する３−シクロヘキシルプロ
ピオン酸、およびpH＝３．２で橙色であり、pH＝３．６
で赤色であるpH指示薬の、エリスロシンの二ナトリウム
塩を、テトラヒドロフタル酸とプロピレングリコールと
のポリエステル基質中に分散させた。用いたポリエステ
ルは、ＤＳＭ社が市販するUradil ＳＺ２５３ Ｇ３Ｚ
−５０であるが、このポリエステルは、乳白色の液体の
外観、２３℃で９〜１４dPa ・ｓの粘度、１０１．３kP
a で１７１℃の沸点、および７．５〜８．５のpHを有す
る。
【００３４】まず最初に、３−シクロヘキシルプロピオ
ン酸を１７℃未満の温度で粉砕したが、この粉砕温度で
は、この酸は、約１mmの結晶の形態である。粉砕は、2
0,000r.p.m.の速度で回転するディスクミル中で、nmレ
ベルの粒径が得られるまで実施した。１μm 未満の粒径
で商業的に得られる可能性があるエリスロシンの二ナト
リウム塩を粉砕することは、不要である。
【００３５】本方法の段階（ａ）を実施するため、初め
に、上記に調製の粉砕した酸を、低温条件下で、「Megi
nar's 」社が「Mirror Glaze」という商品名のもとに販
売するろうと混合したが、このろうは、カルナウバろう
を含有し、溶媒として、少量のトリクロロエチレンをこ
れに加えた。これを実施するために、ろうをブレンダー
中で、低速かつ室温で、それが酸で飽和するまで酸の量
を増加させつつ混合した。加えた酸の量は、ろう１ｇあ
たり酸０．３ｇであった。得られた最終混合物が、その
後の吹付けを可能にする、ろう１ｇあたり溶媒０．６ｇ
で得られる約２５dPa ・ｓの粘度に相当する流動性を有
するような量の溶媒を加えた。
【００３６】この最初の混合が完了したとき、エリスロ
シンの二ナトリウム塩０．１ｇを加え、肉眼で均一に見
える混合物が得られるまで、混合を継続した。
【００３７】本方法の段階（ｂ）を実施するため、得ら
れた混合物を、室温で、「ＭＳＤ」型の単純作動噴霧機
のタンクに導入した。噴霧機には、上記で得た混合物の
５kg／ｈという流量による１０6 パスカルの絶対圧力で
供給した。これは、高さ１２ｍ、直径約２ｍの、平均直
径が約１μm の小滴を発生する吹付けノズルを頂部に有
する円筒形の塔よりなった。１０℃の第一の空気流を、
吹付けノズルの上流に下向きに導入した。第二の空気流
を、１７℃未満の温度、１００ｍ3 ／ｈの流量で、塔の
中間帯でノズルを用いて横断的に導入した。１０℃の第
三の空気流を、１００ｍ3 ／ｈの流量で、塔の底部で上
向きに導入した。噴霧機には、５kVに負に帯電し、静電
気放電による爆発の危険性を排除することを意図した、
約３６０cm2 の円錐台形の極板をその上部に備えた。９
２％が負に帯電した第一形式のカプセル１．１ｇを、噴
霧機の出口で捕集した。これらのカプセルは、約１μm
の粒径を有した。
【００３８】段階（ｃ）を実施するため、上記に定義し
た「Uradil」というポリエステル１ｇ、段階（ａ）のと
同じろう２．２ｇ、およびトリクロロエチレン１．２ｇ
を、１５℃の温度で、18,000r.p.m.で回転しているミキ
サーに導入し、この混合物を、肉眼で均一に見える組成
物が得られるまで、２〜３分間乳化した。次いで、「Te
chniques de l'ingenieur ［Engineering Technique
s］」、第Ｅ３III 巻、第Ｅ3961〜4 章、第４．２３節
に記載のとおりの電圧増倍装置を用いて、５kVに負に帯
電させた１２０cm2 の金属極板を、得られた乳剤にそれ
ぞれ５秒間ずつ３回浸漬した。正に帯電した小滴を、極
板に引き寄せ、いくらかのろうと共にそれに降着させ
た。極板を擦過することによって、流体基質の小滴を囲
むろうから形成された、すべてが正に帯電した第二形式
のカプセルを得た。
【００３９】段階（ｄ）では、段階（ｂ）の間に得た第
一形式のカプセル２ｇを、低速の（３０r.p.m.）回転撹
拌機を備えた容器に導入し、トリクロロエチレン０．２
ｇを加えた。２〜３分間撹拌した後、混合物を約２０分
間放置して、カプセルの壁を軟化させた。次いで、段階
（ｃ）で得た第二形式のカプセル４ｇを加え、混合物を
非常に緩慢に（３０r.p.m.）２〜３分間撹拌して、両形
式のカプセルを、圧壊せずに接触させた。反応物を内包
する軟化したカプセルと、基質を内包するカプセルと
は、互いに電気的に引き寄せられ、反応物のカプセルの
ろうが軟化しているということによって、更に互いに結
合される。混合物を約３時間放置し、いくらかのろうが
分離した。次いで、追加量のトリクロロエチレン１．５
ｇを加えて、ろうを溶解し、それを完全に分離させる。
３６時間後に、ろう相は、完全に分離された。
【００４０】次いで、段階（ｅ）では、減圧下での蒸留
によって、溶媒を除去した。ろうの硬皮が形成された
が、それは、１cmあたり１４０〜２２５というメッシュ
サイズのふるいを通じてふるい分けることによって、除
去できた。ろうは、分離するにつれて、液体の重合体基
質で置換されていたため、得られた複合材料は、重合体
基質が形成した連続相よりなり、該相は、凝集体中で対
合した、３−シクロヘキシルプロピオン酸の固体粒子と
エリスロシンの二ナトリウム塩の固体粒子とを、分散し
た形態で含有した。
【００４１】この複合材料を１７℃を超える温度に加熱
すると、３−シクロヘキシルプロピオン酸が融解し、そ
れぞれの凝集体で、こうして形成された融解生成物の小
滴が、同じ凝集体に含まれるエリスロシンの二ナトリウ
ム塩の固体粒子と接触する。そうして、複合材料は、均
一な橙色になった。温度を１７℃未満に下げると、３−
シクロヘキシルプロピオン酸が再固化し、色彩は消滅し
た。
【００４２】例えば印刷によって、これをある物体に塗
布すると、製造された複合物は、上記により、この物体
が１７℃を超える温度を有するか、またはそれに達しな
い温度を有するかを、視覚的に検査することを可能にす
る。

Claims (18)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 １種類以上の反応物を流体基質中に均一
    に分散させる方法であって、該反応物を内包する第一形
    式のカプセルを第一の封入生成物で製造し、該流体基質
    を内包する第二形式のカプセルを、第一の封入生成物と
    共存できる第二の封入生成物で製造するが、これら両形
    式のカプセルは、相反する極性の電荷を有するものと
    し、両形式のカプセルを電気的引力によって結合し、そ
    して、第一および第二の封入生成物を除去して、均一な
    分散形態で反応物を含有する流体基質よりなる複合材料
    を得ることを特徴とする方法。
  2. 【請求項２】 下記の段階： （ａ）単数または複数の反応物を、第一封入生成物、お
    よび、場合により、該反応物と共存できる該第一封入生
    成物のための、第一の溶媒と混合して、微粉化できる混
    合物を得ること、 （ｂ）得られた混合物を、該単数または複数の反応物を
    内包するカプセルを得るよう吹付け、これらのカプセル
    のうち、決められた極性の電荷を有する第一形式のカプ
    セルを選別すること、 （ｃ）流体基質を第二の封入生成物中に、場合により、
    該第二封入生成物を溶解でき、かつ該流体基質と共存で
    きる第二の溶媒の存在下で、乳化して、所望の大きさの
    基質小滴を、第二封入生成物よりなる連続相として形成
    し、そして、段階（ｂ）で得た第一形式のカプセルのそ
    れと反対の極性の電荷を有する乳剤の小滴であって、第
    二封入生成物から形成された被膜内に該流体基質が封入
    された、第二形式のカプセルを構成する小滴を選別する
    こと、 （ｄ）上記の段階（ｂ）および（ｃ）で得た両形式の少
    なくとも一方のカプセルの壁を、両封入生成物の少なく
    とも一方と共存できる第三の溶媒を用いて軟化し、そし
    て、両形式のカプセルを混合して、単数または複数の反
    応物のカプセルと流体基質のカプセルとを、電気的引力
    によって、両封入生成物の少なくとも一方よりなる連続
    相として結合すること、ならびに （ｅ）段階（ｄ）で得た混合物から、単数または複数の
    溶媒を除去し、かつ単数または複数の封入生成物を分離
    して、単数または複数の反応物が均一に分散している液
    体の重合体基質を得ることを包含することを特徴とする
    請求項１記載の方法。
  3. 【請求項３】 流体基質が、脂環式、シクロアルケニ
    ル、もしくはアリール基をその繰り返し単位内に有する
    １種類以上の重合体より主としてなることを特徴とする
    請求項１または２のいずれかに記載の方法。
  4. 【請求項４】 流体基質が、アリール基をその主鎖中に
    有する酸と、脂肪族ポリオールとのポリエステルよりな
    ることを特徴とする請求項３記載の方法。
  5. 【請求項５】 決められたパラメータを変化させる効果
    の下での、反応物の少なくとも一方の変容によって、と
    もに反応できる２種類以上の反応物を用いることを特徴
    とする請求項１〜４のうち一項に記載の方法。
  6. 【請求項６】 同一温度帯で固体であり、反応物の一方
    がその融点に達したときに、反応するよう互いに接触す
    る、２種類の反応物を用いることを特徴とする請求項５
    記載の方法。
  7. 【請求項７】 ２種類の反応物の一方が、酸性または塩
    基性化合物であり、他方の反応物が、pHが変化したとき
    にその外見または色彩が変化する、pH指示薬生成物であ
    ることを特徴とする請求項６記載の方法。
  8. 【請求項８】 第一および第二封入生成物が、水に不溶
    かつ同一であることを特徴とする請求項１〜７のうち一
    項に記載の方法。
  9. 【請求項９】 単数または複数の封入生成物が、ろう、
    脂肪酸エステル、および低分子量のポリエステルで形成
    される群から選ばれることを特徴とする請求項１〜８の
    うち一項に記載の方法。
  10. 【請求項１０】 単数または複数の封入生成物が、温度
    を変化させることによって液体範囲から固体範囲に移行
    する際に、非常に狭い糊状範囲を有することを特徴とす
    る請求項９記載の方法。
  11. 【請求項１１】 段階（ａ）の前に、単数または複数の
    反応物を１μm 未満の粒径まで粉砕することを特徴とす
    る請求項２記載の方法。
  12. 【請求項１２】 段階（ａ）で、反応物を封入生成物に
    逐次導入することを特徴とする、数種類の反応物を用い
    る請求項２および１１のいずれかに記載の方法。
  13. 【請求項１３】 本方法の段階（ｂ）で、静電的に帯電
    した部材をその上部に備えた噴霧機によって、吹付けを
    実施することを特徴とする請求項２、１１または１２の
    うち一項に記載の方法。
  14. 【請求項１４】 段階（ｃ）で、段階（ｂ）で得たカプ
    セルのと同じ極性を有する電荷を有する導電性極板を乳
    剤に浸漬し、該極板を擦過して、該極板のそれと反対の
    極性のカプセルを捕集することを特徴とする請求項２、
    または１１〜１３のうち一項に記載の方法。
  15. 【請求項１５】 段階（ｅ）で、単数または複数の溶媒
    の抽出後の濾過によって、第一および第二封入生成物を
    除去することを特徴とする請求項２、または１１〜１４
    のうち一項に記載の方法。
  16. 【請求項１６】 請求項１〜１５のうち一項に記載の方
    法によって得てよい複合材料であって、流体基質と混合
    できない１種類以上の反応物の均一な分散を含む該基質
    よりなる連続相を含むことを特徴とする複合材料。
  17. 【請求項１７】 基質が、１種類以上の単量体、または
    低分子量の１種類の重合体を含有することを特徴とする
    請求項１６記載の複合材料。
  18. 【請求項１８】 請求項１７記載の材料を含む印刷用イ
    ンクであって、同じ温度帯で固体である２種類以上の反
    応物の凝集体を均一に含有する重合体基質を含有し、該
    反応物の一方が、他方の反応物の融点に達したときに、
    比色分析の信号を与えることを特徴とする印刷用イン
    ク。
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Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2742355B1 (fr) * 1995-12-14 1998-02-06 Aimco Sa Procede pour disperser de facon homogene au moins un reactif dans une matrice fluide et produits obtenus
FR2812396B1 (fr) * 2000-07-27 2003-01-24 Quer Herve Le Dispositif temoin de rupture de la chaine du froid (ou du frais) apres signature d'une bonne surgelation/congelation (ou refrigeration)
ATE330643T1 (de) * 2001-04-16 2006-07-15 Johnson Diversey Inc Zusammensetzung und verfahren zur reduzierung von geruch und zur desinfektion
US7645704B2 (en) * 2003-09-17 2010-01-12 Texas Instruments Incorporated Methods and apparatus of etch process control in fabrications of microstructures
US8844747B2 (en) * 2010-03-19 2014-09-30 Rexam Beverage Can Company And temperature indicating can ends and tabs
US9186924B2 (en) 2012-04-17 2015-11-17 Rexam Beverage Can Company Decorated beverage can tabs
CN102719145B (zh) * 2012-06-29 2014-03-26 广州大学 一种热升华数码印花喷墨墨水用分散染料纳米胶囊及其制备方法

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3016308A (en) * 1957-08-06 1962-01-09 Moore Business Forms Inc Recording paper coated with microscopic capsules of coloring material, capsules and method of making
US3208951A (en) * 1961-10-30 1965-09-28 Ht Res Inst Electrostatic encapsulation
US3160686A (en) * 1962-08-01 1964-12-08 Delavan Mfg Company Process for making capsules
DE2027737C3 (de) * 1969-07-08 1975-11-20 Ncr Corp., Dayton, Ohio (V.St.A.) Härtbare Klebstoff- oder Vergußmasse auf Basis von Epoxidharz und ungesättigtem Polyesterharz
US3770641A (en) * 1972-03-02 1973-11-06 West Laboratories Inc Indicator means for consumer mixing of multi component systems
US4353962A (en) * 1980-05-15 1982-10-12 Environmental Chemicals, Inc. In-flight encapsulation of particles
US4413069A (en) * 1982-09-20 1983-11-01 Marshall Joseph W Composition with selectively active modifier and method
JPS5962185A (ja) * 1982-10-01 1984-04-09 Mitsubishi Paper Mills Ltd ホツトメルト型カプセルインキ
JPS6046291A (ja) * 1983-08-24 1985-03-13 Mitsubishi Paper Mills Ltd 無色の裏カ−ボン紙用アルコ−ル性フレキソインキ
DE3575375D1 (de) * 1984-02-15 1990-02-22 Massachusetts Inst Technology Verfahren zur verkapselung und systeme mit verkapseltem aktivmaterial.
US4882259A (en) * 1984-08-23 1989-11-21 The Mead Corporation Photosensitive imaging material employing photosensitive microcapsules containing a solid diluent
US4578339A (en) * 1984-08-23 1986-03-25 The Mead Corporation Photosensitive imaging system employing oil-containing microcapsules
JPS62238552A (ja) * 1986-04-10 1987-10-19 Brother Ind Ltd 感光感圧記録紙及び加圧現像装置
DE3860663D1 (de) * 1987-12-21 1990-10-25 Koehler August Papierfab Verfahren zur herstellung von mikrokapseln, die danach erhaeltlichen mikrokapseln und deren verwendung.
ZA892859B (en) * 1988-04-22 1989-12-27 Advanced Polymer Systems Inc Porous particles in preparations involving immiscible phases
US4981882A (en) * 1989-03-31 1991-01-01 Union Carbide Chemicals And Plastics Company Inc. Method for enhancing encapsulation efficiency in coating particles in aqueous dispersions
US5129947A (en) * 1990-04-24 1992-07-14 Eastman Kodak Company Aqueous printing inks having improved freeze-thaw properties
JPH04117468A (ja) * 1990-09-07 1992-04-17 Seiko Epson Corp インク組成物
FR2742355B1 (fr) * 1995-12-14 1998-02-06 Aimco Sa Procede pour disperser de facon homogene au moins un reactif dans une matrice fluide et produits obtenus

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