JPH09188889A - アミンホスファートおよび硫黄含有カルボン酸を含有する耐高荷重タービン油 - Google Patents
アミンホスファートおよび硫黄含有カルボン酸を含有する耐高荷重タービン油Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 硫黄(S)を基材とする耐荷重添加剤と、燐
(P)を基材とする耐荷重添加剤との相乗的な組み合わ
せを利用することによって、並外れた耐荷重性を呈す
る、合成油を基材とするタービン油、好ましくはポリオ
ールエステルを基材とするタービン油を提供する。 【解決手段】 本発明のS含有添加剤は、硫黄含有カル
ボン酸(SCCA)、好ましくはC1〜C4のチオエーテ
ルカルボン酸であり、またP含有成分は、1つ以上のア
ミンホスファートである。本発明の2成分P/S添加剤
を含むタービン油は、優れた耐荷重性をもたらす。この
耐荷重性は、全組み合わせ添加剤の処理速度と同じよう
な処理速度で、各添加剤を単独に使用した時に得られる
耐荷重性よりも良好である。また、各添加剤に、こうし
たより低濃度の要件を課すことによって、このタービン
油組成物は、酸化および腐蝕安定性並びにSiシール相
容性に関する米国海軍のMIL−L−23699要件を
満足もしくは凌駕することが可能となる。
(P)を基材とする耐荷重添加剤との相乗的な組み合わ
せを利用することによって、並外れた耐荷重性を呈す
る、合成油を基材とするタービン油、好ましくはポリオ
ールエステルを基材とするタービン油を提供する。 【解決手段】 本発明のS含有添加剤は、硫黄含有カル
ボン酸(SCCA)、好ましくはC1〜C4のチオエーテ
ルカルボン酸であり、またP含有成分は、1つ以上のア
ミンホスファートである。本発明の2成分P/S添加剤
を含むタービン油は、優れた耐荷重性をもたらす。この
耐荷重性は、全組み合わせ添加剤の処理速度と同じよう
な処理速度で、各添加剤を単独に使用した時に得られる
耐荷重性よりも良好である。また、各添加剤に、こうし
たより低濃度の要件を課すことによって、このタービン
油組成物は、酸化および腐蝕安定性並びにSiシール相
容性に関する米国海軍のMIL−L−23699要件を
満足もしくは凌駕することが可能となる。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、燐(P)を基材と
する耐荷重添加剤の化学物質と硫黄(S)を基材とする
耐荷重添加剤の化学物質とを相乗的に組み合わせて使用
し、タービン油配合物に耐高荷重性を持たせると共に、
酸化および腐蝕安定性並びにSiシール相溶性に関する
米国海軍MIL−L−23699要件を満たすか、もし
くはその要件を凌ぐことができる、合成油を基材とす
る、好ましくはポリオールエステルを基材とするタービ
ン油に関する。
する耐荷重添加剤の化学物質と硫黄(S)を基材とする
耐荷重添加剤の化学物質とを相乗的に組み合わせて使用
し、タービン油配合物に耐高荷重性を持たせると共に、
酸化および腐蝕安定性並びにSiシール相溶性に関する
米国海軍MIL−L−23699要件を満たすか、もし
くはその要件を凌ぐことができる、合成油を基材とす
る、好ましくはポリオールエステルを基材とするタービ
ン油に関する。
【0002】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】耐荷重
添加剤は、可動部が高荷重を受けるか、もしくは高温度
になる場合に、ギアおよびベアリングの金属表面を保護
し、制御し難い摩耗および溶着を防ぐ。他の性質に悪影
響を与えないように高品質タービン油に耐高荷重性を持
たせると、タービンエンジンの使用寿命および信頼性を
著しく増大させることができる。耐荷重添加剤が作用す
る機構には、金属表面への初期分子吸着と、それに続く
金属との化学反応による、擦れ合う金属表面間の摩擦を
減少させる犠牲的障壁の形成とが必然的に伴う。この作
用に立脚すると、耐荷重剤としての有効性は、耐荷重添
加剤の有極官能性によって与えられる表面活性と、金属
に対する該添加剤の化学的反応性とによって決まる。こ
れらの特長は、極圧状態が優位になるまで制御されない
場合には、過度の腐蝕を引き起こす可能性がある。その
結果、有効な耐荷重添加剤のほとんどが、腐蝕、沈積物
形成傾向の増大、エラストマー不相容性など、タービン
油の他の主要な性能に有害な副作用を及ぼすことにな
る。
添加剤は、可動部が高荷重を受けるか、もしくは高温度
になる場合に、ギアおよびベアリングの金属表面を保護
し、制御し難い摩耗および溶着を防ぐ。他の性質に悪影
響を与えないように高品質タービン油に耐高荷重性を持
たせると、タービンエンジンの使用寿命および信頼性を
著しく増大させることができる。耐荷重添加剤が作用す
る機構には、金属表面への初期分子吸着と、それに続く
金属との化学反応による、擦れ合う金属表面間の摩擦を
減少させる犠牲的障壁の形成とが必然的に伴う。この作
用に立脚すると、耐荷重剤としての有効性は、耐荷重添
加剤の有極官能性によって与えられる表面活性と、金属
に対する該添加剤の化学的反応性とによって決まる。こ
れらの特長は、極圧状態が優位になるまで制御されない
場合には、過度の腐蝕を引き起こす可能性がある。その
結果、有効な耐荷重添加剤のほとんどが、腐蝕、沈積物
形成傾向の増大、エラストマー不相容性など、タービン
油の他の主要な性能に有害な副作用を及ぼすことにな
る。
【0003】米国特許第4,820,430号では、多
官能性および酸化防止特性を与えるように、プロピオン
酸誘導体の銅塩、または好適なチオジプロピオン酸誘導
体と好適なアルコールもしくはアミン含有化合物とを反
応させて調製された添加剤、を含有する潤滑剤組成物を
開示している。特開平63−265,997号では、作
動油として有用な無臭の水性潤滑剤を指向している。こ
の潤滑剤組成物は、チオジカルボン酸および好ましくは
アルカリ(アルカリ土類)金属のアミンまたは/および
水酸化物を含む。特開平63−210,194号では、
チオジプロピオン酸と第三級アルコールとから得られる
チオジプロピオナートエステルを含有し、圧縮機油、過
給機油などとして有用な、熱にも酸化にも安定な潤滑油
を開示している。
官能性および酸化防止特性を与えるように、プロピオン
酸誘導体の銅塩、または好適なチオジプロピオン酸誘導
体と好適なアルコールもしくはアミン含有化合物とを反
応させて調製された添加剤、を含有する潤滑剤組成物を
開示している。特開平63−265,997号では、作
動油として有用な無臭の水性潤滑剤を指向している。こ
の潤滑剤組成物は、チオジカルボン酸および好ましくは
アルカリ(アルカリ土類)金属のアミンまたは/および
水酸化物を含む。特開平63−210,194号では、
チオジプロピオン酸と第三級アルコールとから得られる
チオジプロピオナートエステルを含有し、圧縮機油、過
給機油などとして有用な、熱にも酸化にも安定な潤滑油
を開示している。
【0004】欧州特許公開第227,948号は、トリ
ス−アルキル−フェニルホスフィト(I)とジアルキル
−チオ−ジプロピオナート(II)とを含有するポリオレ
フィン安定化組成物を開示している。IIはIの安定化効
果を助長して、ポリオレフィンの溶融加工および色の安
定性を改良する。
ス−アルキル−フェニルホスフィト(I)とジアルキル
−チオ−ジプロピオナート(II)とを含有するポリオレ
フィン安定化組成物を開示している。IIはIの安定化効
果を助長して、ポリオレフィンの溶融加工および色の安
定性を改良する。
【0005】欧州特許第434,464号は、硫黄およ
び/または燐を含有し、金属を含まない耐摩耗添加剤お
よび耐荷重添加剤、並びにアミノ−スクシナートエステ
ル腐蝕抑制剤を有する潤滑油組成物または添加剤濃縮物
を指向している。耐摩耗添加剤および耐荷重添加剤は、
最大C12までを含むアルキル基を有する、モノ−もしく
はジ−ヒドロカルビルホスファートまたはホスフィト、
またはこうした化合物のアミン塩、またはこれらの混合
物;またはモノ−もしくはジヒドロカルビルチオホスフ
ァート(但し、炭化水素(HC)基は、アリール、アル
キルアリール、アリールアルキルもしくはアルキル、ま
たはそれらのアミン塩である);またはトリヒドロカル
ビルジチオホスファート(但し、各HC基は、芳香族、
アルキル芳香族、もしくは脂肪族である);またはホス
ホロチオ酸のアミン塩、を含み、場合によってはジアル
キルポリスルフィドおよび/または硫化脂肪酸エステル
と併用される。
び/または燐を含有し、金属を含まない耐摩耗添加剤お
よび耐荷重添加剤、並びにアミノ−スクシナートエステ
ル腐蝕抑制剤を有する潤滑油組成物または添加剤濃縮物
を指向している。耐摩耗添加剤および耐荷重添加剤は、
最大C12までを含むアルキル基を有する、モノ−もしく
はジ−ヒドロカルビルホスファートまたはホスフィト、
またはこうした化合物のアミン塩、またはこれらの混合
物;またはモノ−もしくはジヒドロカルビルチオホスフ
ァート(但し、炭化水素(HC)基は、アリール、アル
キルアリール、アリールアルキルもしくはアルキル、ま
たはそれらのアミン塩である);またはトリヒドロカル
ビルジチオホスファート(但し、各HC基は、芳香族、
アルキル芳香族、もしくは脂肪族である);またはホス
ホロチオ酸のアミン塩、を含み、場合によってはジアル
キルポリスルフィドおよび/または硫化脂肪酸エステル
と併用される。
【0006】米国特許第4,130,494号は、航空
機タービン潤滑剤として特に有用な、アンモニウムホス
ファートエステルおよびアンモニウムオルガノ−スルフ
ォナートを含有する合成エステル潤滑剤組成物を開示し
ている。前述の潤滑剤組成物は、良好な極圧特性および
シリコーンエラストマーとの良好な相容性を有する。米
国特許第3,859,218号は、大量の合成エステル
と少量の耐荷重添加剤よりなる高圧潤滑油組成物に関す
る。この耐荷重添加剤は、モノ−(C1〜C4)アルキル
ジヒドロゲンホスファートの第四級アンモニウム塩と、
ジ−(C1〜C4)アルキルモノヒドロゲンホスファート
の第四級アンモニウム塩との混合物を含有する。改良さ
れた高圧抵抗性および摩耗抵抗性に加えて、この潤滑剤
は、リン酸およびチオリン酸のアミン塩を含有する既知
の油よりも、優れた腐蝕抵抗性を示すと共に、シリコー
ンゴムの膨潤も抑える。
機タービン潤滑剤として特に有用な、アンモニウムホス
ファートエステルおよびアンモニウムオルガノ−スルフ
ォナートを含有する合成エステル潤滑剤組成物を開示し
ている。前述の潤滑剤組成物は、良好な極圧特性および
シリコーンエラストマーとの良好な相容性を有する。米
国特許第3,859,218号は、大量の合成エステル
と少量の耐荷重添加剤よりなる高圧潤滑油組成物に関す
る。この耐荷重添加剤は、モノ−(C1〜C4)アルキル
ジヒドロゲンホスファートの第四級アンモニウム塩と、
ジ−(C1〜C4)アルキルモノヒドロゲンホスファート
の第四級アンモニウム塩との混合物を含有する。改良さ
れた高圧抵抗性および摩耗抵抗性に加えて、この潤滑剤
は、リン酸およびチオリン酸のアミン塩を含有する既知
の油よりも、優れた腐蝕抵抗性を示すと共に、シリコー
ンゴムの膨潤も抑える。
【0007】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、タービ
ン油基原料油として使用するのに好適な50重量%以上
の基原料油と、硫黄含有カルボン酸(SCCA)および
1つ以上のアミンホスファートの混合物を有する50重
量%以下の添加剤と、を含有するタービン油であって、
前記チオカルボン酸が、構造式
ン油基原料油として使用するのに好適な50重量%以上
の基原料油と、硫黄含有カルボン酸(SCCA)および
1つ以上のアミンホスファートの混合物を有する50重
量%以下の添加剤と、を含有するタービン油であって、
前記チオカルボン酸が、構造式
【化1】 〔式中、R5はC1〜C12のアルキル、アリール、C1〜
C8のアルキル置換アリール;R’は水素;R6は水素、
C1〜C12のアルキル、アリール、C1〜C8のアルキル
置換アリール、または基
C8のアルキル置換アリール;R’は水素;R6は水素、
C1〜C12のアルキル、アリール、C1〜C8のアルキル
置換アリール、または基
【化2】 であり、また、R6が
【化3】 である場合には、R5およびR7は、同一もしくは異なっ
ており、C1〜C12のアルキル、アリール、C1〜C8の
アルキル置換アリールであると共に、R’およびR”
は、同一もしくは異なっており、水素、C1〜C8のアル
キルであるが、R’およびR”のうち少なくとも一つは
水素である〕で表されることを特徴とするタービン油が
提供される。
ており、C1〜C12のアルキル、アリール、C1〜C8の
アルキル置換アリールであると共に、R’およびR”
は、同一もしくは異なっており、水素、C1〜C8のアル
キルであるが、R’およびR”のうち少なくとも一つは
水素である〕で表されることを特徴とするタービン油が
提供される。
【0008】予期せぬ優れた耐荷重性を有するタービン
油は、ジエステルおよびポリオールエステル基油、好ま
しくはポリオールエステル基油、から選ばれる大量の合
成基油と、アミンホスファートと硫黄含有カルボン酸
(SCCA)との混合物を有する少量の耐荷重添加剤パ
ッケージとを有する。
油は、ジエステルおよびポリオールエステル基油、好ま
しくはポリオールエステル基油、から選ばれる大量の合
成基油と、アミンホスファートと硫黄含有カルボン酸
(SCCA)との混合物を有する少量の耐荷重添加剤パ
ッケージとを有する。
【0009】本発明の耐高荷重潤滑油組成物に使用でき
るジエステル基原料油は、セバシン酸、アジピン酸、ア
ゼライン酸などの二塩基酸の一つと、直鎖もしくは分岐
のC6〜C15脂肪族アルコールとをエステル化すること
によって形成される。ジエステルとしては、例えばジ−
2−エチルヘキシルセバセート、ジ−オクチルアジパー
トがある。
るジエステル基原料油は、セバシン酸、アジピン酸、ア
ゼライン酸などの二塩基酸の一つと、直鎖もしくは分岐
のC6〜C15脂肪族アルコールとをエステル化すること
によって形成される。ジエステルとしては、例えばジ−
2−エチルヘキシルセバセート、ジ−オクチルアジパー
トがある。
【0010】合成ポリオールエステル基油である好まし
い合成基原料油は、カルボン酸と、脂肪族ポリオールと
をエステル化することによって形成される。脂肪族ポリ
オールは、4〜15個の炭素原子を含有し、2〜8個の
エステル化可能な水酸基を有する。ポリオールとして
は、例えばトリメチロールプロパン、ペンタエリトリト
ール、ジペンタエリトリトール、ネオペンチルグリコー
ル、トリペンタエリトリトールおよびそれらの混合物が
ある。
い合成基原料油は、カルボン酸と、脂肪族ポリオールと
をエステル化することによって形成される。脂肪族ポリ
オールは、4〜15個の炭素原子を含有し、2〜8個の
エステル化可能な水酸基を有する。ポリオールとして
は、例えばトリメチロールプロパン、ペンタエリトリト
ール、ジペンタエリトリトール、ネオペンチルグリコー
ル、トリペンタエリトリトールおよびそれらの混合物が
ある。
【0011】合成ポリオールエステル基油の製造に使用
されるカルボン酸反応物は、脂肪族モノカルボン酸また
は脂肪族モノカルボン酸と脂肪族ジカルボン酸との混合
物から選ばれる。カルボン酸は、4〜12個の炭素原子
を含有し、直鎖および分岐の脂肪族酸を含むと共に、モ
ノカルボン酸の混合物を使用することも可能である。
されるカルボン酸反応物は、脂肪族モノカルボン酸また
は脂肪族モノカルボン酸と脂肪族ジカルボン酸との混合
物から選ばれる。カルボン酸は、4〜12個の炭素原子
を含有し、直鎖および分岐の脂肪族酸を含むと共に、モ
ノカルボン酸の混合物を使用することも可能である。
【0012】好ましいポリオールエステル基油は、工業
用ペンタエリトリトールおよびC4〜C12カルボン酸混
合物から調製される基油である。工業用ペンタエリトリ
トールは、約85〜92%のモノペンタエリトリトール
と8〜15%のジペンタエリトリトールとを含む混合物
である。典型的な市販の工業用ペンタエリトリトール
は、構造式
用ペンタエリトリトールおよびC4〜C12カルボン酸混
合物から調製される基油である。工業用ペンタエリトリ
トールは、約85〜92%のモノペンタエリトリトール
と8〜15%のジペンタエリトリトールとを含む混合物
である。典型的な市販の工業用ペンタエリトリトール
は、構造式
【化4】 を有するモノペンタエリトリトール約88%と、構造式
【化5】 を有するジペンタエリトリトール約12%とを含む。工
業用ペンタエリトリトールはまた、通常、工業用ペンタ
エリトリトールの製造中の副生成物として形成されるト
リおよびテトラペンタエリトリトールをいくらか含有す
る場合もある。
業用ペンタエリトリトールはまた、通常、工業用ペンタ
エリトリトールの製造中の副生成物として形成されるト
リおよびテトラペンタエリトリトールをいくらか含有す
る場合もある。
【0013】アルコールおよびカルボン酸からのエステ
ルの調製を、当業者に公知でなじみのある従来の方法お
よび技術を使用して遂行することができる。一般的に
は、工業用ペンタエリトリトールを、必要なら触媒の存
在下で、所望のカルボン酸混合物と一緒に加熱する。一
般に、僅かに過剰の酸を使用して、反応を強制的に完了
させる。水を反応中に除去し、次にいかなる過剰の酸も
反応混合物から取り除く。工業用ペンタエリトリトール
エステルを更に精製せずに使用してもよいし、蒸留など
の従来の技術を使用して更に精製してもよい。
ルの調製を、当業者に公知でなじみのある従来の方法お
よび技術を使用して遂行することができる。一般的に
は、工業用ペンタエリトリトールを、必要なら触媒の存
在下で、所望のカルボン酸混合物と一緒に加熱する。一
般に、僅かに過剰の酸を使用して、反応を強制的に完了
させる。水を反応中に除去し、次にいかなる過剰の酸も
反応混合物から取り除く。工業用ペンタエリトリトール
エステルを更に精製せずに使用してもよいし、蒸留など
の従来の技術を使用して更に精製してもよい。
【0014】本明細書および以下の請求の範囲の目的に
対しては、「工業用ペンタエリトリトールエステル」と
いう語は、工業用ペンタエリトリトールとC4〜C12
カルボン酸混合物とから調製されるポリオールエステル
基油を意味するものと理解されたい。
対しては、「工業用ペンタエリトリトールエステル」と
いう語は、工業用ペンタエリトリトールとC4〜C12
カルボン酸混合物とから調製されるポリオールエステル
基油を意味するものと理解されたい。
【0015】前述の如く、一種以上のアミンホスファー
トとSCCAとの混合物を有する少量の添加剤を、合成
油基原料油へ添加する。
トとSCCAとの混合物を有する少量の添加剤を、合成
油基原料油へ添加する。
【0016】使用するアミンホスファートとしては、市
販品である、一酸および二酸ホスファート混合物の一塩
基性アミン塩と、二酸ホスファートの特殊アミン塩とが
挙げられる。一酸および二酸ホスファートアミンは、次
の構造式を有する。
販品である、一酸および二酸ホスファート混合物の一塩
基性アミン塩と、二酸ホスファートの特殊アミン塩とが
挙げられる。一酸および二酸ホスファートアミンは、次
の構造式を有する。
【化6】 (式中、RおよびR1は、同一もしくは異なっており、
C1〜C12の直鎖もしくは分岐のアルキルである。R1お
よびR2は、HもしくはC1〜C12の直鎖もしくは分岐の
アルキルである。R3は、C4〜C12の直鎖もしくは分岐
のアルキル、またはアリール−R4またはR4-アリール
である。但し、R4は、HもしくはC1〜C12のアルキル
であり、アリールはC6である。)
C1〜C12の直鎖もしくは分岐のアルキルである。R1お
よびR2は、HもしくはC1〜C12の直鎖もしくは分岐の
アルキルである。R3は、C4〜C12の直鎖もしくは分岐
のアルキル、またはアリール−R4またはR4-アリール
である。但し、R4は、HもしくはC1〜C12のアルキル
であり、アリールはC6である。)
【0017】好ましいアミンホスファートは、Rおよび
R1がC1〜C6のアルキル、R1およびR2がHもしくは
C1〜C4、R3がアリール−R4(但し、R4は直鎖のC4〜
C12のアルキルである)、またはR3が直鎖もしくは分
岐のC8〜C12のアルキルである。
R1がC1〜C6のアルキル、R1およびR2がHもしくは
C1〜C4、R3がアリール−R4(但し、R4は直鎖のC4〜
C12のアルキルである)、またはR3が直鎖もしくは分
岐のC8〜C12のアルキルである。
【0018】本発明の市販アミンホスファート中の一酸
および二酸ホスファートアミンのモル比は、1:3〜
3:1の範囲にある。一酸/二酸ホスファート混合物お
よび二酸ホスファート単独で使用できるが、後者が好ま
しい。
および二酸ホスファートアミンのモル比は、1:3〜
3:1の範囲にある。一酸/二酸ホスファート混合物お
よび二酸ホスファート単独で使用できるが、後者が好ま
しい。
【0019】アミンホスファートを、重量で50〜30
0ppm(基原料油を基準に)、好ましくは75〜25
0ppm、最も好ましくは100〜200ppmの範囲
のアミンホスファートの量で使用する。
0ppm(基原料油を基準に)、好ましくは75〜25
0ppm、最も好ましくは100〜200ppmの範囲
のアミンホスファートの量で使用する。
【0020】この種の材料は、R.T.Vanderb
ilt(Vanlube系列)およびCiba Gei
gyなど、多くの会社から市販されている。
ilt(Vanlube系列)およびCiba Gei
gyなど、多くの会社から市販されている。
【0021】硫黄含有カルボン酸は、次の構造式で示さ
れる。
れる。
【化7】 (式中、R5はC1〜C12のアルキル、アリール、C1〜
C8のアルキル置換アリール;R’は水素;R6は水素、
C1〜C12のアルキル、アリール、C1〜C8のアルキル
置換アリール、または次の基を示す。 であり、また、R6が である場合には、R5およびR7は、同一もしくは異な
る、C1〜C12のアルキル、アリール、C1〜C8のアル
キル置換アリールであり、R’およびR”は、同一もし
くは異なっており、水素、C1〜C8のアルキルである。
但し、R’およびR”のうち少なくとも一つは水素であ
る。)
C8のアルキル置換アリール;R’は水素;R6は水素、
C1〜C12のアルキル、アリール、C1〜C8のアルキル
置換アリール、または次の基を示す。 であり、また、R6が である場合には、R5およびR7は、同一もしくは異な
る、C1〜C12のアルキル、アリール、C1〜C8のアル
キル置換アリールであり、R’およびR”は、同一もし
くは異なっており、水素、C1〜C8のアルキルである。
但し、R’およびR”のうち少なくとも一つは水素であ
る。)
【0022】上記の説明に対応する硫黄含有カルボン酸
の代表例は、次の式で示されるメルカプトカルボン酸お
よびその種々の異性体、
の代表例は、次の式で示されるメルカプトカルボン酸お
よびその種々の異性体、
【化10】 (式中、R6およびR’は既に定義した通りであり、好
ましくはR6およびR’は水素である) 並びに次の構造式で示されるチオエーテルカルボン酸
(TECA)である。
ましくはR6およびR’は水素である) 並びに次の構造式で示されるチオエーテルカルボン酸
(TECA)である。
【化11】R”OOC−R7−S−R5−COOR’ (式中、R5およびR7は同一もしくは異なっており、C
1〜C12のアルキルである。R’およびR”は同一もし
くは異なっており、HもしくはC1〜C8のアルキルであ
る。但し、R’およびR”のうちの少なくとも一つは水
素である。)
1〜C12のアルキルである。R’およびR”は同一もし
くは異なっており、HもしくはC1〜C8のアルキルであ
る。但し、R’およびR”のうちの少なくとも一つは水
素である。)
【0023】好ましいTECAは、R5およびR7がC1
〜C4の直鎖アルキルであり、R’およびR”が共に水
素であるものである。
〜C4の直鎖アルキルであり、R’およびR”が共に水
素であるものである。
【0024】硫黄含有カルボン酸を、重量で100〜1
000ppm(ポリオールエステル基原料油を基準にし
て)、好ましくは100〜600ppm、最も好ましく
は100〜300ppmの範囲の量で使用する。
000ppm(ポリオールエステル基原料油を基準にし
て)、好ましくは100〜600ppm、最も好ましく
は100〜300ppmの範囲の量で使用する。
【0025】アミンホスファートおよびSCCAを、ア
ミンホスファート:SCCAで1:1〜1:10、好ま
しくは1:1.5〜1:5、最も好ましくは1:2〜
1:3の重量比で使用する。
ミンホスファート:SCCAで1:1〜1:10、好ま
しくは1:1.5〜1:5、最も好ましくは1:2〜
1:3の重量比で使用する。
【0026】合成油を基材とする、好ましくはポリオー
ルエステルを基材とする、耐高荷重油にはまた、次の種
類の添加剤、すなわち、酸化防止剤、消泡剤、摩耗防止
剤、腐蝕抑制剤、加水分解安定剤、金属奪活剤、清浄
剤、を一つ以上含有させてもよい。これら他の添加剤の
全量は、0.5〜15重量%、好ましくは2〜10重量
%、最も好ましくは3〜8重量%の範囲にある。
ルエステルを基材とする、耐高荷重油にはまた、次の種
類の添加剤、すなわち、酸化防止剤、消泡剤、摩耗防止
剤、腐蝕抑制剤、加水分解安定剤、金属奪活剤、清浄
剤、を一つ以上含有させてもよい。これら他の添加剤の
全量は、0.5〜15重量%、好ましくは2〜10重量
%、最も好ましくは3〜8重量%の範囲にある。
【0027】使用できる酸化防止剤としては、アリール
アミン(例えば、フェニルナフチルアミンおよびジアル
キルジフェニルアミン並びにそれらの混合物)、ヒンダ
ードフェノール、フェノチアジン、およびそれらの誘導
体が挙げられる。
アミン(例えば、フェニルナフチルアミンおよびジアル
キルジフェニルアミン並びにそれらの混合物)、ヒンダ
ードフェノール、フェノチアジン、およびそれらの誘導
体が挙げられる。
【0028】酸化防止剤を、典型的には1〜5%の範囲
の量で使用する。
の量で使用する。
【0029】耐摩耗添加剤としては、ヒドロカルビルホ
スファートエステル、特にヒドロカルビル基がアリール
基もしくはアルカリール基またはそれらの混合物である
トリヒドロカルビルホスファートエステルが挙げられ
る。具体的な耐摩耗添加剤としては、トリクレジルホス
ファート、t−ブチルフェニルホスファート、トリキシ
レニルホスファート、およびそれらの混合物が挙げられ
る。
スファートエステル、特にヒドロカルビル基がアリール
基もしくはアルカリール基またはそれらの混合物である
トリヒドロカルビルホスファートエステルが挙げられ
る。具体的な耐摩耗添加剤としては、トリクレジルホス
ファート、t−ブチルフェニルホスファート、トリキシ
レニルホスファート、およびそれらの混合物が挙げられ
る。
【0030】耐摩耗添加剤を、典型的には0.5〜4重
量%、好ましくは1〜3重量%の範囲の量で使用する。
量%、好ましくは1〜3重量%の範囲の量で使用する。
【0031】腐蝕抑制剤としては、種々のトリアゾール
(例えば、トリルトリアゾール、1,2,4−ベンゼン
トリアゾール、1,2,3−ベンゼントリアゾール、カ
リボキシベンゾトリアゾール、アルキル化ベンゾトリア
ゾール)および有機二酸(例えば、セバシン酸)が挙げ
られるが、これらに限定する訳ではない。
(例えば、トリルトリアゾール、1,2,4−ベンゼン
トリアゾール、1,2,3−ベンゼントリアゾール、カ
リボキシベンゾトリアゾール、アルキル化ベンゾトリア
ゾール)および有機二酸(例えば、セバシン酸)が挙げ
られるが、これらに限定する訳ではない。
【0032】腐蝕抑制剤を、0.02〜0.5重量%、
好ましくは0.05〜0.25重量%の範囲の量で使用
できる。
好ましくは0.05〜0.25重量%の範囲の量で使用
できる。
【0033】潤滑油添加剤に関しては、「潤滑剤と関連
製品(Lubricants and RelatedProducts)」Dieter Kla
mann著、Verlag Chemie(フロリダ州ディアフィール
ド)刊、1984年、並びに「潤滑剤添加物(Lubrican
t Additives)」、C.V.Smalheer & R.Kennedy Smith
著、1967年、1〜11頁、に一般的な説明がある。
これらの開示内容は、引用により本明細書中に含まれる
ものとする。
製品(Lubricants and RelatedProducts)」Dieter Kla
mann著、Verlag Chemie(フロリダ州ディアフィール
ド)刊、1984年、並びに「潤滑剤添加物(Lubrican
t Additives)」、C.V.Smalheer & R.Kennedy Smith
著、1967年、1〜11頁、に一般的な説明がある。
これらの開示内容は、引用により本明細書中に含まれる
ものとする。
【0034】本発明のタービン油は、苛酷FZGギヤ試
験および四球試験で示されるように優れた耐荷重性を示
すと共に、米国海軍によってMIL−L−23699規
格で設定された酸化および腐蝕安定性(OCS)並びに
Siシール相容性要件を満足もしくは凌駕する。アミン
ホスファートと硫黄含有カルボン酸との相乗的混合物が
添加されたポリオールエステルを基材とするタービン油
は、高荷重負荷のかかったギヤ/球の擦り傷防止に関し
て、アミンホスファートおよび硫黄含有カルボン酸を含
まない同一処方のタービン油よりも、顕著な改良をもた
らし、更に、これら二種の添加剤のうちの一つを単独で
使用した場合よりも大きな耐荷重性を示す。
験および四球試験で示されるように優れた耐荷重性を示
すと共に、米国海軍によってMIL−L−23699規
格で設定された酸化および腐蝕安定性(OCS)並びに
Siシール相容性要件を満足もしくは凌駕する。アミン
ホスファートと硫黄含有カルボン酸との相乗的混合物が
添加されたポリオールエステルを基材とするタービン油
は、高荷重負荷のかかったギヤ/球の擦り傷防止に関し
て、アミンホスファートおよび硫黄含有カルボン酸を含
まない同一処方のタービン油よりも、顕著な改良をもた
らし、更に、これら二種の添加剤のうちの一つを単独で
使用した場合よりも大きな耐荷重性を示す。
【0035】
【実施例】本発明を、以下の非限定的実施例を参照し
て、更に説明する。
て、更に説明する。
【0036】実施例1 以下の実施例においては、荷重負荷OCSおよびSiシ
ール試験で、一連の完全処方の航空機タービン油を使用
して、アミンホスファートとTECAとの混合物を使用
する上での性能上の利点を示した。工業用ペンタエリト
リトールとC5〜C10酸混合物とを反応させて調製した
ポリオールエステル基原料油を、1.7〜2.5重量%
のアリールアミン酸化防止剤、0.5〜2%のトリ−ア
リールホスファート、および0.1%のベンゾもしくは
アルキルベンゾトリアゾールを含有する標準的な添加剤
パッケージと共に利用した。これに、以下のものから成
る種々の耐荷重添加剤パッケージを添加した。 1)アミンホスファート単独:Vanlube692
(一酸/二酸ホスファートアミン混合物)。これはR.
T.Vanderbiltから市販されている。 2)TECA単独:具体的には3,3’−チオジプロピ
オン酸(チオエーテルカルボン酸、TECA)。これは
Sigma、Aldrichなど、多くの化学会社から
市販されている。 3)組み合わせ(本発明):(1)および(2)に記載
した二種の物質の組み合わせ。
ール試験で、一連の完全処方の航空機タービン油を使用
して、アミンホスファートとTECAとの混合物を使用
する上での性能上の利点を示した。工業用ペンタエリト
リトールとC5〜C10酸混合物とを反応させて調製した
ポリオールエステル基原料油を、1.7〜2.5重量%
のアリールアミン酸化防止剤、0.5〜2%のトリ−ア
リールホスファート、および0.1%のベンゾもしくは
アルキルベンゾトリアゾールを含有する標準的な添加剤
パッケージと共に利用した。これに、以下のものから成
る種々の耐荷重添加剤パッケージを添加した。 1)アミンホスファート単独:Vanlube692
(一酸/二酸ホスファートアミン混合物)。これはR.
T.Vanderbiltから市販されている。 2)TECA単独:具体的には3,3’−チオジプロピ
オン酸(チオエーテルカルボン酸、TECA)。これは
Sigma、Aldrichなど、多くの化学会社から
市販されている。 3)組み合わせ(本発明):(1)および(2)に記載
した二種の物質の組み合わせ。
【0037】これらの油の耐荷重能を、四球試験および
苛酷FZGギヤ試験で評価した。荷重を5Kgごとに増
加させた場合に得られる最大合格荷重値と最小不合格荷
重値との平均として定義される初期焼き付き荷重(IS
L)によって、四球試験での性能を報告した。室温下、
1500RPMの下で1分間作動させた時点で、試験球
上の擦り傷/摩耗傷の直径が1mmを超えることをもっ
て、不合格の判定基準とする。FZGギヤ試験は工業標
準試験であり、ギヤに加える荷重を増加させた時に、油
が一組の移動するギヤの擦り傷を防止する能力を測定す
る。ここで述べた「苛酷」FZG試験は、ギヤ油に対し
てDIN51354で標準化されたFZG試験とは、次
の点で異なっている。すなわち、前者では、試験油をよ
り高温(後者が90℃であるのに対して前者は140
℃)に加熱し、ギヤの最大ピッチ線速度もより大きい
(後者が8.3m/sであるのに対して前者は16.6
m/s)。FZG試験での性能は、不合格荷重段階(F
LS)によって報告した。この段階は、全損傷領域の幅
の合計がギヤの歯幅一つ分を超える最小荷重段階と定義
される。表1では、異なる荷重段階における試験ギヤか
ら伝達されるHertz荷重および全仕事量を列挙して
いる。
苛酷FZGギヤ試験で評価した。荷重を5Kgごとに増
加させた場合に得られる最大合格荷重値と最小不合格荷
重値との平均として定義される初期焼き付き荷重(IS
L)によって、四球試験での性能を報告した。室温下、
1500RPMの下で1分間作動させた時点で、試験球
上の擦り傷/摩耗傷の直径が1mmを超えることをもっ
て、不合格の判定基準とする。FZGギヤ試験は工業標
準試験であり、ギヤに加える荷重を増加させた時に、油
が一組の移動するギヤの擦り傷を防止する能力を測定す
る。ここで述べた「苛酷」FZG試験は、ギヤ油に対し
てDIN51354で標準化されたFZG試験とは、次
の点で異なっている。すなわち、前者では、試験油をよ
り高温(後者が90℃であるのに対して前者は140
℃)に加熱し、ギヤの最大ピッチ線速度もより大きい
(後者が8.3m/sであるのに対して前者は16.6
m/s)。FZG試験での性能は、不合格荷重段階(F
LS)によって報告した。この段階は、全損傷領域の幅
の合計がギヤの歯幅一つ分を超える最小荷重段階と定義
される。表1では、異なる荷重段階における試験ギヤか
ら伝達されるHertz荷重および全仕事量を列挙して
いる。
【0038】
【表1】 荷重段階 Hertz荷重(N/mm2) 全仕事量(kWh) 1 146 0.19 2 295 0.97 3 474 2.96 4 621 6.43 5 773 11.8 6 927 19.5 7 1080 29.9 8 1232 43.5 9 1386 60.8 10 1538 82.0
【0039】タービン油を評価するためにここで使用し
たOCS[FED−STD−791;方法5308、4
00°F]試験およびSiシール[FED−STD−7
91;方法3433]試験は、海軍MIL−L−236
99規格で要求される標準条件の下で行った。
たOCS[FED−STD−791;方法5308、4
00°F]試験およびSiシール[FED−STD−7
91;方法3433]試験は、海軍MIL−L−236
99規格で要求される標準条件の下で行った。
【0040】苛酷FZG試験、Siシール試験およびO
CS試験の結果を、それぞれ表2、表3および表4に示
す。単独もしくは併用のいずれかで使用したアミンホス
ファートおよびTECAの重量%濃度(ポリオールエス
テル基原料油を基準として)もまた、表に示す。表2か
ら、アミンホスファートおよびTECAの組み合わせ
が、優れた耐荷重性を呈することが分かる。この耐荷重
性は、同じような処理速度において各添加剤を単独使用
した場合よりも優っている。表3および表4からは、
0.1%のVL692を含有する処方がSiシール試験
では不合格となり、本発明の処方よりも低いFZG F
LSとなるのに対して、相乗的なP/S耐荷重添加剤の
組み合わせ物を含有するタービン油処方はまた、MIL
−L−23699OCSおよびSiシール規格を満足も
しくは凌駕することが分かる。
CS試験の結果を、それぞれ表2、表3および表4に示
す。単独もしくは併用のいずれかで使用したアミンホス
ファートおよびTECAの重量%濃度(ポリオールエス
テル基原料油を基準として)もまた、表に示す。表2か
ら、アミンホスファートおよびTECAの組み合わせ
が、優れた耐荷重性を呈することが分かる。この耐荷重
性は、同じような処理速度において各添加剤を単独使用
した場合よりも優っている。表3および表4からは、
0.1%のVL692を含有する処方がSiシール試験
では不合格となり、本発明の処方よりも低いFZG F
LSとなるのに対して、相乗的なP/S耐荷重添加剤の
組み合わせ物を含有するタービン油処方はまた、MIL
−L−23699OCSおよびSiシール規格を満足も
しくは凌駕することが分かる。
【0041】
【表2】 耐荷重添加剤 苛酷FZG FLS 四球 ISL,Kg なし 4 82 0.02重量% Vanlube692(VL692) 5.3 92 0.10重量% TECA 6 92 0.10重量% VL692 7 または 8 95 0.10重量% TECA + 0.02重量% VL692 9 97
【0042】
【表3】 MIL−23699−OCS試験、@400 Δ全酸価 スラッジ ΔCu ΔAg 耐荷重添加剤 粘度変化% (mg KOH/g 油) (mg/100cc) (mg/cm2) (mg/cm2) なし 14.45 0.83 0.7 -0.07 -0.02 0.10% TECA + 8.95 0.41 2.4 -0.13 -0.00 0.02% VL692 ---限界値--- -5〜25 3 50 ±0.4 ±0.2
【0043】
【表4】 Siシール相容性 耐荷重添加剤 Δ膨潤 引っ張り強さ損失% なし 13.1 10.3 0.1% VL692 3.9 84.4 0.02% VL692 7.8 28.7 0.10% TECA + 0.02% VL692 8.3 25.8 ---規格値--- 5〜25 <30
【0044】実施例2 これらの実験においては、一連の完全処方のタービン油
を使用して、耐荷重試験で、アミンホスファートと、チ
オサリシル酸(TSA)としても知られる2−メルカプ
ト−安息香酸との混合物を使用する上での性能上の利点
を示した。この完全処方のタービン油は、この一連の実
験において、試験した耐荷重添加剤がアミンホスファー
ト、Vanlube672、Vanlube692、お
よびチオサリチル酸(TSA)であることを除けば、実
施例1で記載した通りである。苛酷FZG試験は、実施
例1で記載した通りである。表5から、アミンホスファ
ートおよびチオサリチル酸の組み合わせが、優れた耐荷
重性を呈することが分かる。この耐荷重性は、同じよう
な処理速度において各添加剤を単独使用した場合よりも
優っている。
を使用して、耐荷重試験で、アミンホスファートと、チ
オサリシル酸(TSA)としても知られる2−メルカプ
ト−安息香酸との混合物を使用する上での性能上の利点
を示した。この完全処方のタービン油は、この一連の実
験において、試験した耐荷重添加剤がアミンホスファー
ト、Vanlube672、Vanlube692、お
よびチオサリチル酸(TSA)であることを除けば、実
施例1で記載した通りである。苛酷FZG試験は、実施
例1で記載した通りである。表5から、アミンホスファ
ートおよびチオサリチル酸の組み合わせが、優れた耐荷
重性を呈することが分かる。この耐荷重性は、同じよう
な処理速度において各添加剤を単独使用した場合よりも
優っている。
【0045】
【表5】 下記添加剤 重量% 油 V−672 V−692 TSA 苛酷FZG最終荷重段階 1 --- --- --- 3 2 --- 0.010 --- 6.5 3 0.01 --- --- 6.0(2回の実験の平均) 4 --- --- 0.01 4.5(2回の実験の平均) 5 --- 0.02 --- 5.33(6回の実験の平均) 6 0.02 --- --- 7.1(3回の実験の平均) 7 --- --- 0.02 6(1回の実験) 8 --- 0.01 0.01 6.7(3回の実験の平均) 9 --- 0.010 0.015 8(2回の実験の平均) 10 --- --- 0.025 5(6回の実験の平均) 11 0.01 --- 0.015 7(1回の実験) 12 --- 0.030 --- 6.0(8回の実験の平均) 13 0.03 --- --- 6.3(3回の実験の平均) 14 --- --- 0.03 6(4回の実験の平均) 15 --- 0.02 0.015 8 16 0.01 --- 0.03 7(1回の実験)
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C10N 40:00 (72)発明者 ポール・ジョセフ・ベルロビッツ アメリカ合衆国ニュージャージー州、イー スト・ウインザー、ジェイムスタウン・ロ ード939 (72)発明者 ジーノック・ティー・キム アメリカ合衆国ニュージャージー州、ホル ムデル、ステージ・コーチ・ドライブ23
Claims (1)
- 【請求項1】 タービン油基原料油として使用するのに
好適な50重量%以上の基原料油と、硫黄含有カルボン
酸(SCCA)および1つ以上のアミンホスファートの
混合物を有する50重量%以下の添加剤と、を含有する
タービン油であって、 前記チオカルボン酸が、構造式 〔式中、R5はC1〜C12のアルキル、アリール、C1〜
C8のアルキル置換アリール;R’は水素;R6は水素、
C1〜C12のアルキル、アリール、C1〜C8のアルキル
置換アリール、または基 であり、また、R6が である場合には、R5およびR7は、同一もしくは異なっ
ており、C1〜C12のアルキル、アリール、C1〜C8の
アルキル置換アリールであると共に、R’およびR”
は、同一もしくは異なっており、水素、C1〜C8のアル
キルであるが、R’およびR”のうち少なくとも一つは
水素である〕で表されることを特徴とするタービン油。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/577,660 US5679627A (en) | 1995-12-22 | 1995-12-22 | High-load carrying turbo oils containing amine phosphate and a sulfur containing carboxylic acid (law348) |
| US577,660 | 1995-12-22 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09188889A true JPH09188889A (ja) | 1997-07-22 |
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ID=24309638
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8353253A Pending JPH09188889A (ja) | 1995-12-22 | 1996-12-16 | アミンホスファートおよび硫黄含有カルボン酸を含有する耐高荷重タービン油 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5679627A (ja) |
| EP (1) | EP0780462B1 (ja) |
| JP (1) | JPH09188889A (ja) |
| CA (1) | CA2189885A1 (ja) |
| DE (1) | DE69614074T2 (ja) |
| SG (1) | SG45520A1 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7732386B2 (en) | 2005-10-25 | 2010-06-08 | Chevron U.S.A. Inc. | Rust inhibitor for highly paraffinic lubricating base oil |
| US20090247438A1 (en) * | 2008-03-31 | 2009-10-01 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Hydraulic oil formulation and method to improve seal swell |
Family Cites Families (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2398202A (en) * | 1943-02-08 | 1946-04-09 | Shell Dev | Anticorrosive |
| US2440530A (en) * | 1944-11-04 | 1948-04-27 | Shell Dev | Stabilized organic compositions |
| BE754710A (fr) * | 1969-08-12 | 1971-02-11 | Stauffer Chemical Co | Composition de lubrifiant synthetique |
| US3755176A (en) * | 1971-05-14 | 1973-08-28 | Mobil Oil Corp | Sulfur-containing carboxylic acids as corrosion inhibitors |
| GB1392600A (en) * | 1971-11-24 | 1975-04-30 | Exxon Research Engineering Co | Lubricating oil compositions |
| US4119550A (en) * | 1975-03-21 | 1978-10-10 | The Lubrizol Corporation | Sulfurized compositions |
| GB1583873A (en) * | 1976-05-05 | 1981-02-04 | Exxon Research Engineering Co | Synthetic lubricating oil composition |
| US4559153A (en) * | 1983-10-25 | 1985-12-17 | Phillips Petroleum Company | Metal working lubricant |
| US4536308A (en) * | 1984-10-01 | 1985-08-20 | Texaco Inc. | Lithium soap grease additive |
| DE3688241T2 (de) * | 1985-11-29 | 1993-09-16 | Ge Specialty Chem | Stabilisatorgemische auf phosphitbasis. |
| JPS63210194A (ja) * | 1987-02-25 | 1988-08-31 | Kao Corp | 潤滑油 |
| JPH0765065B2 (ja) * | 1987-04-24 | 1995-07-12 | 出光興産株式会社 | 水系潤滑剤 |
| US4820430A (en) * | 1987-07-29 | 1989-04-11 | Mobil Oil Corporation | Copper salts of thiodipropionic acid derivatives as antioxidant additives and lubricant compositions thereof |
| GB8929096D0 (en) * | 1989-12-22 | 1990-02-28 | Ethyl Petroleum Additives Ltd | Metal free lubricants |
| DE69004083D1 (de) * | 1990-06-08 | 1993-11-25 | Ethyl Petroleum Additives Ltd | Polyalkylenglycolschmiermittelzusammensetzungen. |
| EP0531585B1 (en) * | 1991-09-09 | 1998-11-04 | Ethyl Petroleum Additives Limited | Oil additive concentrates and lubricants of enhanced performance capabilities |
-
1995
- 1995-12-22 US US08/577,660 patent/US5679627A/en not_active Expired - Lifetime
-
1996
- 1996-11-07 CA CA002189885A patent/CA2189885A1/en not_active Abandoned
- 1996-12-13 EP EP96309102A patent/EP0780462B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-12-13 DE DE69614074T patent/DE69614074T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1996-12-16 JP JP8353253A patent/JPH09188889A/ja active Pending
- 1996-12-18 SG SG1996011802A patent/SG45520A1/en unknown
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|---|---|
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| US5679627A (en) | 1997-10-21 |
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| DE69614074D1 (de) | 2001-08-30 |
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