JPH091942A

JPH091942A - 昇華型転写記録用シート

Info

Publication number: JPH091942A
Application number: JP7150097A
Authority: JP
Inventors: Katsuhiko Kuroda; 勝彦黒田; Tsutomu Taki; 勉瀧
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1995-06-16
Filing date: 1995-06-16
Publication date: 1997-01-07

Abstract

(57)【要約】【目的】昇華転写記録方式において、高エネルギー記
録時においても受像体と融着することがなく、高感度で
階調性の良い画像が得られる昇華転写記録用カラーシー
トを提供する。【構成】昇華転写記録用カラーシートの色材層上にア
イオノマー樹脂を含有する層を設けることにより、高エ
ネルギー記録時においても受像体と融着することがな
く、高感度で階調性の良い画像が得られる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は剥離が容易、かつ、連続
階調の表現に優れた昇華型転写記録用シートに関する。

【０００２】

【従来の技術】カラー記録には、電子写真、インクジェ
ット、感熱転写記録などの種々の方式が検討されている
が、感熱転写方式は装置の保守性、操作の容易性、高画
質であることなどの点において、他の方式に比べて有利
である。特に、昇華型転写記録方式では、昇華性または
熱拡散性色素を含むインキを塗布した昇華転写記録用シ
ートのインキ塗布面に受像体を重ね合わせ、昇華転写記
録用シートの背面をサーマルヘッドで加熱して、昇華転
写記録用シート中の色素のみを受像体に転写させるが、
銀塩写真同様に連続階調を表現できるという特徴を有し
ている。

【０００３】しかしながら、一般に転写記録時のサーマ
ルヘッドの温度は３００℃以上にもなるため、従来の記
録用シートを用いた場合、記録用シートの色材層のバイ
ンダー樹脂が熱により軟化あるいは融解し、記録用シー
トと受像体とが融着し、記録後剥離が困難になったり、
バインダー樹脂が色素とともに受像体に転移してしま
い、階調表現が不可能になるなどの問題点があった。

【０００４】また、転写記録時に、記録用シートと受像
体とを重ね合わせて搬送させるため、両者の接触面での
摩擦により、受像体の非印画部が汚染されるスレ汚れの
現象が生じる等の問題点があった。記録用シートと受像
体との融着を防止する方法としては記録用シートのバイ
ンダー樹脂及び受像体の樹脂に架橋性樹脂を用いること
により耐熱性を向上させる方法（特開昭５８ー２１５３
９７号公報、特開昭５８ー２１２９９４号公報及び特開
昭５８ー２１５３９８号公報）あるいは、記録用シート
のバインダー樹脂及び受像体の樹脂に離型剤を配合する
ことにより剥離性を向上させる方法（特開昭６２ー２９
４５９６号公報、特開昭６３ー１３４２３９号公報）な
どが提案されている。

【０００５】また、記録シートの色材層の上に色素透過
性の耐熱性保護層を設ける方法（特開昭６０ー２２４５
９０号公報及び特開昭６１ー１１４８０９５号公報）な
どが提案されている。ところが、最近、本方式の記録方
法においては高速記録化がますます要求されており、よ
り過酷な記録条件に耐える記録材料が要求されている。
従来に比べ１／２〜１／３以下の時間内、すなわち１０
ｍｍ秒／周期程度以下で記録するため、記録材料の最高
到達温度が上昇するため上記の方法では不十分であり問
題となってきている。

【０００６】また、色材層上に、いわゆる耐熱性樹脂に
よる保護層を設ける方法では、どうしても色素の透過を
妨げてしまうため、感度低下は避けられず十分ではな
い。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、基体に昇華
性あるいは熱拡散性色素を含む色材層を設けその上に、
さらに特定の剥離性保護層を設けることにより、転写記
録後の受像体との剥離性が良好であり、受像体の非印画
部にスレ汚れを生じさせず、また高感度で保存安定性の
良い画像を与える昇華転写記録用シートおよびその方法
を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記の課
題を解決することを目的として鋭意研究の結果本発明に
到達したものである。すなわち、本発明の上記の目的
は、ベースフィルムの一方の面に熱転写性の色材層を有
し、他方の面に耐熱滑性層を有する昇華型熱転写記録用
シートにおいて、該色材層の上にアイオノマー樹脂を含
有する層を設けることによって解決される。

【０００９】以下に本発明を詳細に説明する。本発明の
昇華転写記録用シート（以下、記録用シートと記す）
は、ベースフィルムの一方の面に耐熱滑性層を設け、他
方の面に色材層となる、昇華型転写記録用インキを塗布
し、乾燥後、さらにアイオノマー樹脂を主体とした剥離
性保護層を設けることにより得ることができる。

【００１０】前記のベースフィルムとしては、特に制限
はなく、例えば、ポリエチレンテレフタレートフィル
ム、ポリアミドフィルム、ポリアラミドフィルム、ポリ
イミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリフェ
ニレンサルファイドフィルムポリスルホンフィルム、セ
ロファン、トリアセテートフィルム、ポリプロピレンフ
ィルムなどが挙げられる。中でもポリエチレンテレフタ
レートフィルムは、機械的強度、寸法安定性、耐熱性、
価格などの面から好ましく、更に２軸延伸ポリエチレン
テレフタレートフィルムが好ましい。これらのベースフ
ィルムの厚さは１〜３０μｍ，好ましくは２〜１０μｍ
である。前記の耐熱滑性層は通常、バインダー樹脂、微
粒子および滑剤等の添加剤を含むものである。バインダ
ー樹脂としては、熱硬化性、光硬化性あるいは熱可塑性
のバインダー樹脂が用いられる。

【００１１】熱硬化性樹脂としては、エチルセルロース
樹脂、酢酸セルロース樹脂、ポリビニルアルコール樹
脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール
樹脂などの活性水素を含有する樹脂とイソシアネートと
の架橋体などが挙げられる。光硬化性樹脂としては、ポ
リエステルアクリレート樹脂、エポキシアクリレート樹
脂、ポリオールアクリレート樹脂などが挙げられる。

【００１２】熱可塑性樹脂としてはガラス転移温度が５
０℃以上の、通常の熱可塑性樹脂を用いることができ、
例えば、アクリル樹脂、塩化ビニル共重合体、アクリロ
ニトリルースチレン共重合体、ポリカーボネート樹脂、
ポリエステル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリア
セタール樹脂などが挙げられる。微粒子としては、シリ
カ、アルミナ、酸化チタン等の無機粒子やシリコーン樹
脂、尿素樹脂、ベンゾグアナミン樹脂等の有機微粒子な
どが挙げられる。

【００１３】滑剤としては、各種変性シリコーンオイル
やリン酸エステル系、脂肪酸金属塩系界面活性剤等が用
いられる。上記の耐熱滑性層を形成させる際に用いる塗
布方法としては、例えば原崎勇次著「コーティング方
式」（１９７９年、槇書店発行）に記載されているグラ
ビアコーター、リバースコーター、エアドクターコータ
ーを用いる方法などの種々の方法が挙げられる。

【００１４】また、インキ中に上記成分の他に、必要に
応じ有機または無機の非昇華性粒子、分散剤、帯電防止
剤、ブロッキング防止剤、消泡剤、酸化防止剤、粘度調
節剤などの添加剤を添加することができる。インキの塗
布方法は耐熱滑性層の場合の塗布と同様の方法で良く、
ベースフィルム上に形成せしめる耐熱滑性層の厚さは、
通常０．１〜１０μｍ、好ましくは０．３〜５μｍであ
る。

【００１５】また、前記の昇華転写記録用インキは、昇
華性または熱拡散性色素と耐熱性の良好なバインダー樹
脂を適当な溶剤に混合溶解あるいは分散処理させて調整
することにより得られる。上記の昇華性または熱拡散性
色素としては、アゾ系、アントラキノン系、ニトロ系、
スチリル系、ナフトキノン系、キノフタロン系、アゾメ
チン系、クマリン系、縮合多環系などの種々の非イオン
性の色素が用いられる。

【００１６】バインダー樹脂としては、ポリカーボネー
ト樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリビニルブチラール樹
脂、フェノキシ樹脂、ポリアリレート樹脂、アクリレー
ト樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアラミ
ド樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリエステル樹脂、
アクリロニトリルースチレン樹脂およびアセチルセルロ
ース、メチルセルロース、エチルセルロースなどのよう
なセルロース系樹脂が例として挙げられる。

【００１７】溶剤としては、トルエン、キシレンなどの
芳香族系、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、シクロヘキサノンなどのケトン系溶剤、酢酸エチ
ル、酢酸ブチルなどのエステル系溶剤、イソプロパノー
ル、ブタノール、メチルセロソルブなどのアルコール系
溶剤、ジオキサン、テトラヒドロフランなどのエーテル
系溶剤、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン
などのアミド系溶剤などが用いられる。

【００１８】ベースフィルム上に形成せしめる色材層の
厚さは、乾燥膜厚で通常０．１〜１０μｍ好ましくは
０．３〜５μｍである。本発明においては、上記色材層
の上にさらにアイオノマー樹脂を主体とした剥離性保護
層を設ける。転写記録時にサーマルヘッドの熱で受像体
に溶融粘着しないことが重要であり、さらに色材層から
移行する色素を透過し得ることが重要であることから、
剥離性保護層として受像体の染着層樹脂に相溶し難く、
色素透過性の高い特性を有するアイオノマー樹脂が用い
られる。

【００１９】具体的には、剥離性保護層として受像体の
染着層樹脂に相溶し難く、色素透過性の高い特性を有す
るアイオノマー樹脂が用いられる。アイオノマー樹脂と
は、一般に高分子鎖間に部分的にイオン結合性架橋を導
入した構造的特徴を有するものであり、一般の耐熱性樹
脂とは異なり、通常の温度領域では架橋構造をとってい
ることから他の樹脂とは相溶し難いが、より高温域では
イオン結合の解離により流動性を有し、また溶剤にも可
溶であるといった特性を有するものである。

【００２０】上記アイオノマー樹脂としては、エチレン
ーメタクリル酸共重合体、エチレンーアクリル酸共重合
体、ブタジエンーアクリル酸共重合体、スチレンーメタ
アクリル酸共重合体のほか、側鎖にカルボン酸基、スル
ホ基等のイオン性結合基を導入した、水素化ポリペンタ
マ−、ポリスチレン系アイオノマーやフッ素系アイオノ
マー、或いは、側鎖にカルボン酸基、スルホ基等のイオ
ン性結合基を導入した、ウレタン系アイオノマー、ポリ
エステル系アイオノマー、エチレンープロピレンージエ
ン共重合体アイオノマー、アクリロニトリルーブタジエ
ン共重合体などのエラストマー系アイオノマーなどが挙
げられる。また、これらは、リチウムイオン、ナトリウ
ムイオン等のアルカリ金属イオン、マグネシウムイオ
ン、カルシウムイオン等のアルカリ土類金属イオン等で
酸基の部分を中和して用いても良い。

【００２１】一般的に、上記アイオノマー樹脂は３０重
量％程度の濃度で水系の溶解液あるいは分散液として供
給されるため、そのままあるいは若干水等で希釈するだ
けで直接色材層上に変質させることなく塗布乾燥するこ
とで容易に色材層上に剥離性保護層を形成することがで
きる。これらのインキの塗布方法は耐熱滑性層の塗布に
ついて述べたと同様の方法により実施することができ、
塗布膜厚は乾燥膜厚で通常０．０１〜１μｍであり、好
ましくは０．０５〜０．２μｍである。

【００２２】また、本発明の熱転写記録用シートの製造
においては、上記の塗布により形成される各層とベース
フィルムとの接着性を改良するために、ベースフィルム
の表面にコロナ処理を行ったり、あるいはポリエステル
系樹脂、セルロース系樹脂、ポリビニルアルコール系樹
脂、ウレタン樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂などによ
る下引きコート処理を行っても良い。

【００２３】さらに上記のアイオノマー樹脂に対して、
５倍量程度まで、ポリエステル系樹脂、セルロース系樹
脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ウレタン樹脂、ポリ
塩化ビニリデン系樹脂などの水系溶解液あるいは分散液
を配合することにより接着性を改良しても良い。

【００２４】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本実施例は本発明を何等限定するものではない。［実施例ー１］（イ）熱転写記録用シートの作製ベースフィルムとして二軸延伸ポリエチレンテレフタレ
ートフィルム（厚さ５μｍ）を用い、その一方の面に下
記の組成の塗布液をウェット膜厚約１０μｍで塗布し、
１００℃で一分間乾燥させ耐熱滑性層を形成した。

【００２５】

【表１】アクリル樹脂（三菱レーヨン社製、ダイヤナールＢＲ−１０８）８．２５部アミノ変性シリコーン（信越化学社製、ＫＦ−８５７）０．６部カルボキシ変性シリコーン（信越化学社製、Ｘ−２２−１６２Ｃ）０．６部アエロジルシリカ（日本アエロジル社製、Ｒ−８１２）０．２５部球状シリコーン樹脂（東レシリコーン社製、トレフィルR-930）０．２５部トルエン／メチルエチルケトン（混合比：２／１）９０部

【００２６】上記の耐熱滑性層を付設したフィルムに、
下記構造式（１）で表されるシアン系熱拡散性色素５
部、ＡＳ樹脂（電気化学工業（株）製、商品名デンカＡ
Ｓ−Ｓ）１０部、トルエン８５部、シクロヘキサノン１
０部からなるインキを塗布、乾燥し、乾燥膜厚が約１μ
ｍの色材層を形成した。

【００２７】上記の色材層上に、さらに剥離性保護層と
して,ポリウレタンアイオノマー水性ディスパージョン
（大日本インキ化学工業（株）製、商品名ハイドランＨ
Ｗー１００）の固形分１０％溶液を塗布、乾燥し、乾燥
膜厚が約０．２μｍの剥離性保護層を形成することによ
って本発明のカラーシートを作成した。

【００２８】

【化１】

【００２９】（ロ）受像体の作成下記組成の塗工液を、１５０μｍ厚のポリプロピレン製
合成紙にワイヤーバーで塗布、乾燥し、乾燥厚み約５μ
ｍの染着層を有する受像体を得た。

【００３０】

【表２】ポリビニルフェニルアセタール樹脂１００部変性用シリコーンワニス３０部（東芝シリコーン（株）製、ＴＳＲ−１６０）トルエン５００部メチルエチルケトン５００部

【００３１】なお、上記ポリビニルフェニルアセタール
樹脂はポリビニルアルコール（鹸化度９９モル％、重合
度１７００）をフェニルアセトアルデヒドでアセタール
化することで得たものである。

【００３２】（ハ）転写記録試験上記のカラーシートのシアン色材層および剥離性保護層
の塗布面を上記（ロ）で作成した受像体の染着層面と重
ね８ドット／ｍｍの発熱抵抗体密度を有する薄膜型ライ
ンサーマルヘッドを使用して、下記の条件で転写を行っ
た。

【００３３】

【表３】記録ライン密度８ライン／ｍｍサーマルヘッドの印加電力０．４Ｗ／ドットサーマルヘッドの印加パルス幅２、４、６、８、１
０ミリ秒／ドット

【００３４】この結果、記録時にカラーシートと受像体
とが融着することなく、記録後、カラーシートと受像体
とを簡単に剥離することができた。また、受像体の非印
画部におけるスレ汚れは全く認めらず、転写画像の色濃
度は上記の印加時間に応じて０．１２、０．２８、０．
５２、０．８０、１．１０と感度が高くまた階調性の良
い画像が得られた。

【００３５】［実施例ー２］実施例ー１の（イ）におい
て、剥離性保護層としてポリウレタンアイオノマー水性
ディスパージョンを用いる代わりに、芳香族ポリエステ
ルアイオノマー水性ディスパージョン（大日本インキ化
学工業（株）製、商品名ファインテックス,ＥＳ−６７
０）の固形分１０％溶液を塗布、乾燥し、乾燥膜厚が
０．２μｍの剥離性保護層を形成すること以外は、実施
例ー１と全く同様の方法でカラーシートを作成した。こ
のカラーシートを用い、実施例ー１の（ロ）と全く同じ
受像体を用い、実施例ー１の（ハ）と全く同じ条件で転
写記録試験を行った。

【００３６】この結果、記録時にカラーシートと受像体
とが融着することなく、記録後、カラーシートと受像体
とを簡単に剥離することができた。また、受像体の非印
画部におけるスレ汚れは全く認めらず、転写画像の色濃
度は上記の印加時間に応じて０．１２、０．２７、０．
５０、０．７６、１．０５と感度が高くまた階調性の良
い画像が得られた。

【００３７】［比較例ー１］実施例ー１の（イ）におい
て、剥離性保護層としてポリウレタンアイオノマー水性
ディスパージョンを塗布せずにカラーシートを作成した
以外は、実施例ー１と全く同様な方法で受像体との転写
記録試験を行った。この結果、記録時にカラーシートと
受像体とが融着し、記録後カラーシートと受像体との剥
離は困難であり、また剥離した受像体の表面にはカラー
シートの色材層全体が融着し、階調性のある画像は全く
得られなかった。

【００３８】［比較例ー２］実施例ー１の（イ）におい
て、剥離性保護層としてポリウレタンアイオノマー水性
ディスパージョンのかわりに、ヒドロキシエチルセルロ
ース樹脂の５％水溶液を塗布、乾燥し、乾燥膜厚が約
０．２μｍの耐熱性保護層を形成すること以外は、実施
例ー１と全く同様の方法でカラーシートを作成した。こ
のカラーシートを用い、実施例ー１の（ロ）と全く同じ
受像体を用い、実施例ー１の（ハ）と全く同じ条件で転
写記録試験を行った。

【００３９】この結果、記録時の剥離性は良好であった
が、転写画像の色濃度は実施例ー１の（ハ）に記したそ
れぞれの印加時間に応じて０．１２、０．２３、０．４
２、０．６５及び０．９４となり、実施例ー１に比べ感
度が低く充分な濃度の画像は得られなかった。

【００４０】

【発明の効果】本発明の昇華型熱転写記録用シートは、
高エネルギー記録時においても記録シートと受像体とが
融着することがなく、感度が高く、階調性の良い画像が
得られるので、産業上極めて有用である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ベースフィルムの一方の面に熱転写性の色
材層を有し、他方の面に耐熱滑性層を有する昇華型熱転
写記録用シートにおいて、該色材層の上にアイオノマー
樹脂を含有する層を設けることを特徴とする昇華型転写
記録用シート。