JPH09194332A - 毛髪化粧料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【解決手段】 (A)アミドエーテルカルボン酸又はその
塩(1)及びアミドエーテル(2)を、(1)：(2)＝99：１〜1
0：90の重量比で固形分中に合計50wt％以上含有し、か
つグリセリン誘導体(3)の含有率が固形分中の５wt％以
下であるアミドエーテル誘導体混合物、並びに(B)脂肪
族鎖に２級又は３級アミノ基と４級アンモニウム基を有
する４級アンモニウム塩型化合物を含有する毛髪化粧
料。 【化１】 【化２】 【化３】 （Ｒ¹はＣ５〜23のアルキル基、アルケニル基又は当該
アルキル基で置換されたフェニル基；Ｒ²はＨ、-(C₂H
₄O)_nCH₂COOM、-(C₂H₄O)_mH又はＣ１〜３のアルキル基；
ＭはＨ、アルカリ金属等のカチオン；ｎ及びｍは１〜20
の数；Ｒ³はＨ、-(C ₂H₄O)_mH又はＣ１〜３のアルキル
基；Ｒ⁴はＨ、-(C₂H₄O)_nCH₂COOM又は-(C₂H₄O)_mH） 【効果】 しっとり感に優れ、柔らかく、櫛通りが良
い。また、低温安定性にも優れる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、しっとり感に優
れ、柔らかく、櫛通りの良好な、かつ低温安定性に優れ
る毛髪化粧料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】近年、
洗髪頻度の上昇やロングヘア者の増加など消費者のヘア
ケア行動が大きく変わってきている。それに伴って、髪
の傷みを防ぐことの重要性が理解されるようになり、毛
髪に対し低刺激性であり、更には、髪の滑りや指通りを
良くした毛髪化粧料が求められるようになってきてい
る。

【０００３】かかる課題に対して、本発明者らは先に両
性界面活性剤と、脂肪族鎖を有するアシル化合物に２級
又は３級アミノ基と４級アンモニウム基を有する４級ア
ンモニウム塩型化合物とを含有する毛髪のコンディショ
ニング性に優れた洗浄剤組成物を提案した（特開平４−
１４９１２３号公報）。しかしながら、前記組成物では
洗浄剤組成物としてはコンディショニング効果に優れる
が、通常の毛髪化粧料（リンス、トリートメントなど）
と比較するとコンディショニング効果が不足していた。
従って、より高いコンディショニング効果を有する毛髪
化粧料が望まれていた。

【０００４】

【課題を解決するための手段】斯かる実状において、本
発明者らは上記課題を解決すべく鋭意検討を行った結
果、特定のアミドエーテル誘導体混合物と特定の４級ア
ンモニウム塩型化合物を含有する毛髪化粧料がしっとり
感に優れ、柔らかく、櫛通りの良好なかつコンディショ
ニング効果が長期に亘り安定に維持され、しかも低温安
定性に優れた効果を有することを見出し、本発明を完成
した。

【０００５】すなわち本発明は、次の成分(A)及び(B)を
含有する毛髪化粧料に係るものである。 (A)一般式(1)で表されるアミドエーテルカルボン酸又は
その塩及び一般式(2)で表されるアミドエーテルを、
(1)：(2)＝99：１〜10：90の重量比で固形分中に合計50
重量％以上含有し、かつ一般式(3)で表されるグリセリ
ン誘導体の含有率が固形分中の５重量％以下であるアミ
ドエーテル誘導体混合物

【０００６】

【化８】

【０００７】（式中、Ｒ¹は炭素数５〜23の直鎖もしく
は分岐鎖のアルキル基もしくはアルケニル基又はそのよ
うなアルキル基で置換されたフェニル基を示し、Ｒ²は
水素原子、-(CH₂CH₂O)_nCH₂COOM、-(CH₂CH₂O)_mH又は炭素
数１〜３のアルキル基を示し、Ｍは水素原子、アルカリ
金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルカノール
アンモニウム又は塩基性アミノ酸と水素原子１個からな
る基を示し、ｎ及びｍは同一でも異なってもよくそれぞ
れ１〜20の数を示し、Ｒ³は水素原子、-(CH₂CH₂O)_mH又
は炭素数１〜３のアルキル基を示し、Ｒ⁴は水素原子、-
(CH₂CH₂O)_nCH₂COOM又は-(CH₂CH₂O)_mHを示す。一般式
(1)、(2)及び(3)相互におけるＲ¹、Ｍ、ｎ及びｍは同一
でも異なってもよい。） (B)脂肪族鎖、又は脂肪族鎖を有するエーテル、エステ
ルあるいはアシル化合物に２級又は３級アミノ基と４級
アンモニウム基を有する４級アンモニウム塩型化合物

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明に用いられる(A)成分であ
るアミドエーテル誘導体混合物において、一般式(1)又
は(2)中、Ｒ¹としては、炭素数７〜17のアルキル基もし
くはアルケニル基、又はこのようなアルキル基で置換さ
れたフェニル基、例えばヘプチル基、ノニル基、ウンデ
シル基、トリデシル基、ペンタデシル基、ヘプタデシル
基、ヘプタデセニル基等、特にウンデシル基及びトリデ
シル基が好ましく、Ｒ²としては、水素原子又は炭素数
１〜３のアルキル基が好ましく、ｎ及びｍとしては、１
〜15、更に１〜10、特に２〜７の数が好ましく、Ｍとし
ては、例えばナトリウム、カリウム、マグネシウム、カ
ルシウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミ
ン、トリエタノールアミン、アルギニン、リジン等が挙
げられ、このうち好ましくは、ナトリウム、カリウム、
マグネシウムである。

【０００９】(A)成分におけるアミドエーテルカルボン
酸又はその塩(1)の好ましい具体例としては、例えばカ
プリン酸モノエタノールアミドポリオキシエチレンエー
テル酢酸（ｎ＝１〜15）、ラウリン酸モノエタノールア
ミドポリオキシエチレンエーテル酢酸（ｎ＝１〜15）、
ミリスチン酸モノエタノールアミドポリオキシエチレン
エーテル酢酸（ｎ＝１〜15）、パルミチン酸モノエタノ
ールアミドポリオキシエチレンエーテル酢酸（ｎ＝１〜
15）、ステアリン酸モノエタノールアミドポリオキシエ
チレンエーテル酢酸（ｎ＝１〜15）、オレイン酸モノエ
タノールアミドポリオキシエチレンエーテル酢酸（ｎ＝
１〜20）、ベヘニン酸モノエタノールアミドポリオキシ
エチレンエーテル酢酸（ｎ＝１〜20）、ラウリン酸-Ｎ-
メチルエタノールアミドポリオキシエチレンエーテル酢
酸（ｎ＝１〜15）、ミリスチン酸-Ｎ-メチルエタノール
アミドポリオキシエチレンエーテル酢酸（ｎ＝１〜1
5）、パルミチン酸-Ｎ-メチルエタノールアミドポリオ
キシエチレンエーテル酢酸（ｎ＝１〜15）、ステアリン
酸-Ｎ-メチルエタノールアミドポリオキシエチレンエー
テル酢酸（ｎ＝１〜15）、ラウリン酸イソプロパノール
アミドポリオキシエチレンエーテル酢酸（ｎ＝１〜1
5）、ミリスチン酸イソプロパノールアミドポリオキシ
エチレンエーテル酢酸（ｎ＝１〜15）、パルミチン酸イ
ソプロパノールアミドポリオキシエチレンエーテル酢酸
（ｎ＝１〜15）、ステアリン酸イソプロパノールアミド
ポリオキシエチレンエーテル酢酸（ｎ＝１〜15）、ラウ
リン酸ジエタノールアミドポリオキシエチレンエーテル
酢酸（ｎ＝１〜15）、ミリスチン酸ジエタノールアミド
ポリオキシエチレンエーテル酢酸（ｎ＝１〜15）、パル
ミチン酸ジエタノールアミドポリオキシエチレンエーテ
ル酢酸（ｎ＝１〜15）、ステアリン酸ジエタノールアミ
ドポリオキシエチレンエーテル酢酸（ｎ＝１〜15）等、
又はそれらの塩が、更に好ましい具体例としては、ラウ
リン酸モノエタノールアミドポリオキシエチレンエーテ
ル酢酸（ｎ＝１〜10）、ミリスチン酸モノエタノールア
ミドポリオキシエチレンエーテル酢酸（ｎ＝１〜10）、
パルミチン酸モノエタノールアミドポリオキシエチレン
エーテル酢酸（ｎ＝１〜10）、ステアリン酸モノエタノ
ールアミドポリオキシエチレンエーテル酢酸（ｎ＝１〜
10）等又はそれらの塩が挙げられ、特に好ましい具体例
としてはラウリン酸モノエタノールアミドポリオキシエ
チレンエーテル酢酸（ｎ＝２〜７）及びミリスチン酸モ
ノエタノールアミドポリオキシエチレンエーテル酢酸
（ｎ＝２〜７）が挙げられる。

【００１０】(A)成分におけるアミドエーテル(2)の好ま
しい具体例としては、例えばカプリン酸モノエタノール
アミドポリオキシエチレンエーテル（ｎ＝１〜15）、ラ
ウリン酸モノエタノールアミドポリオキシエチレンエー
テル（ｎ＝１〜15）、ミリスチン酸モノエタノールアミ
ドポリオキシエチレンエーテル（ｎ＝１〜15）、パルミ
チン酸モノエタノールアミドポリオキシエチレンエーテ
ル（ｎ＝１〜15）、ステアリン酸モノエタノールアミド
ポリオキシエチレンエーテル（ｎ＝１〜15）、オレイン
酸モノエタノールアミドポリオキシエチレンエーテル
（ｎ＝１〜20）、ベヘニン酸モノエタノールアミドポリ
オキシエチレンエーテル（ｎ＝１〜20）、ラウリン酸-
Ｎ-メチルエタノールアミドポリオキシエチレンエーテ
ル（ｎ＝１〜15）、ミリスチン酸-Ｎ-メチルエタノール
アミドポリオキシエチレンエーテル（ｎ＝１〜15）、パ
ルミチン酸-Ｎ-メチルエタノールアミドポリオキシエチ
レンエーテル（ｎ＝１〜15）、ステアリン酸-Ｎ-メチル
エタノールアミドポリオキシエチレンエーテル（ｎ＝１
〜15）、ラウリン酸イソプロパノールアミドポリオキシ
エチレンエーテル（ｎ＝１〜15）、ミリスチン酸イソプ
ロパノールアミドポリオキシエチレンエーテル（ｎ＝１
〜15）、パルミチン酸イソプロパノールアミドポリオキ
シエチレンエーテル（ｎ＝１〜15）、ステアリン酸イソ
プロパノールアミドポリオキシエチレンエーテル（ｎ＝
１〜15）、ラウリン酸ジエタノールアミドポリオキシエ
チレンエーテル（ｎ＝１〜15）、ミリスチン酸ジエタノ
ールアミドポリオキシエチレンエーテル（ｎ＝１〜1
5）、パルミチン酸ジエタノールアミドポリオキシエチ
レンエーテル（ｎ＝１〜15）、ステアリン酸ジエタノー
ルアミドポリオキシエチレンエーテル（ｎ＝１〜15）等
が、更に好ましい具体例としては、ラウリン酸モノエタ
ノールアミドポリオキシエチレンエーテル（ｎ＝１〜1
0）、ミリスチン酸モノエタノールアミドポリオキシエ
チレンエーテル（ｎ＝１〜10）、パルミチン酸モノエタ
ノールアミドポリオキシエチレンエーテル（ｎ＝１〜1
0）、ステアリン酸モノエタノールアミドポリオキシエ
チレンエーテル（ｎ＝１〜10）等が挙げられ、特に好ま
しい具体例としてはラウリン酸モノエタノールアミドポ
リオキシエチレンエーテル（ｎ＝２〜７）及びミリスチ
ン酸モノエタノールアミドポリオキシエチレンエーテル
（ｎ＝２〜７）が挙げられる。

【００１１】(A)成分のアミドエーテル誘導体混合物中
のアミドエーテルカルボン酸又はその塩(1)及びアミド
エーテル(2)の合計含有率は、(A)成分の固形分中に50重
量％以上であることが必要であり、60重量％以上、更に
70重量％以上、特に80重量％以上であることがコンディ
ショニング効果の点から好ましい。

【００１２】また(A)成分中に含まれるアミドエーテル
カルボン酸又はその塩(1)とアミドエーテル(2)との重量
比は、(1)：(2)＝99：１〜10：90であることが必要であ
り、95：５〜60：40、特に92：８〜70：30であることが
しっとり感から好ましい。

【００１３】更に、(A)成分中のグリセリン誘導体(3)の
含有率は、(A)成分の固形分中に５重量％以下であるこ
とが必要であり、３重量％以下、特に実質上含まれない
ことが安定性の点から好ましい。また、(A)成分中のグ
リセリン誘導体(3)以外の不純物である塩化ナトリウム
等の無機塩の含有率は少ない方が好ましい。

【００１４】(A)成分であるアミドエーテル誘導体混合
物の製造方法は特に限定されるものではなく、アミドエ
ーテルの一部を反応させて直接製造することもでき、ま
たアミドエーテルカルボン酸にアミドエーテルを後添加
することもできる。アミドエーテル誘導体混合物を合成
する方法としては、脂肪酸メチルエステル等の脂肪酸低
級アルコールエステルを出発原料としてアルカノールア
ミドをつくる方法、油脂を出発原料としてアルカノール
アミドをつくる方法、脂肪酸を出発原料としてアルカノ
ールアミドをつくる方法等が挙げられる。このうち、脂
肪酸メチルエステル等の脂肪酸低級アルコールエステル
を出発原料として製造する方法が、着色も少なく、不純
物であるグリセリン誘導体も実質上含まれないため好ま
しい。他の方法、例えば、ヤシ油脂肪酸組成の油脂を出
発原料とし、直接アルカノールアミドとした後アルコキ
シレート化及びカルボキシメチル化する方法の場合、油
脂に由来するグリセリン誘導体が多く生成し化合物(1)
及び(2)の収率が低くなるため、実用上好ましくない。
また脂肪酸を出発原料としてアルカノールアミンと反応
させ、アルカノールアミドとする方法の場合、アミド化
反応が高温であるため着色が著しく、好ましくない。
(A)成分のアミドエーテル誘導体混合物中のアミドエー
テルカルボン酸(1)とアミドエーテル(2)の比率は、アミ
ドエーテル(2)にモノハロ酢酸アルカリ塩等を反応させ
る際のモル比や混合方法等の反応条件を選択することに
よって調整することができる。

【００１５】これらの(A)成分は、単独で又は２種以上
を組合わせて使用することができ、る。また本発明の洗
浄剤組成物中への(A)成分の配合量は特に限定されるも
のではないが、工業的な製造面から１〜50重量％、特に
５〜20重量％が好ましい。

【００１６】本発明における(B)成分の４級アンモニウ
ム塩型化合物として好ましいものは、一般式(4)で表さ
れる化合物である。

【００１７】

【化９】

【００１８】〔式中、Ｒ⁵ ：直鎖又は分岐鎖の炭素数７
〜35のアルキル基又はアルケニル基を示す。 Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ ：同一又は異なる炭素数１〜４のアル
キル基又はヒドロキシアルキル基、あるいは水素原子を
示す。 Ｅ：-CONG-（ＧはＨ又は炭素数１〜３のアルキル基もし
くはヒドロキシアルキル基）、-O-又は-COO-を示す。 Ｙ：Ｈ、炭素数１〜36の直鎖あるいは分岐鎖のアルキル
基又はアルケニル基、もしくはヒドロキシアルキル基、
又は式

【００１９】

【化１０】

【００２０】で表される基を示す。但し、Ｇが炭素数１
〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基の場合、Ｙ
は炭素数１〜３のアルキル基もしくはヒドロキシアルキ
ル基ではない。 Ｘ：Ｈ又はヒドロキシ基を示す。 Ａ：ハロゲンイオン又はOH、炭素数１〜４のアルキル硫
酸基等の有機アニオンを示す。 ｌ：２又は３の数を示す。 ｐ：０又は１〜５の整数を示す。但し、ｐ＝１の場合
は、Ｘ＝Ｈ又はヒドロキシ基を示し、ｐ＝０、２、３、
４、５の場合はＸ＝Ｈを示す。〕

【００２１】上記一般式(4)の中では特に一般式(5)で表
される化合物が好ましい。

【００２２】

【化１１】

【００２３】（式中、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ 、Ｇ、
Ｘ、Ａ、ｌ及びｐは前記と同じであり、Ｙ′はＨ、炭素
数１〜３のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基、
又は式

【００２４】

【化１２】

【００２５】で表される基を示す。但し、Ｇが炭素数１
〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基の場合、
Ｙ′は炭素数１〜３のアルキル基もしくはヒドロキシア
ルキル基ではない。）

【００２６】更に(B)成分の４級アンモニウム塩型化合
物として好ましいものは一般式(6)で表される化合物で
あり、これらの化合物中には、下記一般式(8)及び(9)で
表される化合物が副生物として含まれていても良い。

【００２７】

【化１３】

【００２８】（上記式中、Ｒ⁵ 及びＡは前記と同じであ
り、Ｒ⁶′、Ｒ⁷′、Ｒ⁸′はそれぞれ同一又は異なって
炭素数１〜４のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を
示す。）上記一般式(6)で表される４級アンモニウム塩
型化合物の中では、Ｒ⁵ が炭素数７〜21、特に11〜17の
直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基であるも
のが望ましい。更にはR⁵CO-で表される基がラウロイル
又はミリストイル基で、Ｒ⁶′、Ｒ⁷′、Ｒ⁸′が共にメ
チル基であるものがより好ましい。

【００２９】本発明における(B)成分の４級アンモニウ
ム塩型化合物として好ましい他の一群のものは、一般式
(7)で表される化合物である。

【００３０】

【化１４】

【００３１】（式中、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰は同一もしくは異なっ
て、炭素数１〜４のアルキル基を示す。Ｒ¹¹は炭素数２
〜６のアルキレン基又はアルケニレン基を示す。Ｒ¹²は
炭素数４〜36、好ましくは炭素数８〜36の直鎖もしくは
分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す。Ｒ¹³は炭
素数７〜35の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又はアル
ケニル基を示す。Ｒ¹⁴は水素原子又は炭素数１〜４のア
ルキル基又はヒドロキシアルキル基を示す。Ｚはハロゲ
ン原子、サルフェート、ビサルフェート、炭素数１〜４
の水酸基で置換されていてもよいカルボキシレート又は
炭素数１〜４のアルキルサルフェートを示す。ａは２〜
９の整数を示す。）上記一般式(7)で表される化合物の
中では、特にＲ⁹ 及びＲ¹⁰がメチル基、Ｒ¹¹が炭素数２
〜３のアルキレン基、Ｒ¹²が硬化牛脂アルキル基又は硬
化パーム油アルキル基、Ｒ¹³ＣＯが硬化牛脂脂肪酸アシ
ル基又は硬化パーム油脂肪酸アシル基であるものが好ま
しい。

【００３２】本発明に用いられる上記一般式(6)及び(7)
の化合物は、特開平６−１７２１３５号公報に記載され
た方法によって製造される。

【００３３】本発明の(B)成分の４級アンモニウム塩型
化合物は、単独又は二種以上を組合わせて用いることが
でき、本発明の毛髪化粧料中、好ましくは0.1〜20重量
％、特に好ましくは１〜10重量％配合される。

【００３４】本発明においては、更に(C)成分の水溶性
ポリマーを配合することが好ましく、かかる水溶性ポリ
マーとしては、天然、半合成及び合成のいずれのポリマ
ーを用いても良く、またカチオン、アニオン、非イオン
等のいずれのポリマーを用いても良い。

【００３５】天然の水溶性ポリマーとしては、例えばア
ラビアガム、トラガカントガム、ガラクタン、グアーガ
ム、キャロブガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチ
ン、カンテン、クインスシード（マルメロ）、グリチル
リチン酸等の植物系ポリマー、キサンタンガム、デキス
トラン、サクシノグルカン、プルラン等の微生物系ポリ
マー、更にはケラチン物質分解誘導体等のタンパク質加
水分解物系ポリマーが挙げられる。

【００３６】また半合成の水溶性ポリマーとしては、例
えば、カチオン性デンプン、カルボキシメチルデンプ
ン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系
ポリマー、カチオン化セルロース誘導体、メチルセルロ
ース、ニトロセルロース、エチルセルロース、メチルヒ
ドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロ
ース、炭素数８〜22のアルキル又はアルケニル基で疎水
化変性されたヒドロキシエチルセルロース誘導体、セル
ロース硫酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロースナトリウム（CMC）、
結晶セルロース、セルロース末等のセルロース系ポリマ
ー、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリ
コールエステル等のアルギン酸系ポリマー、ヒドロキシ
プロピルキトサン等のキトサン誘導体、カチオン化グア
ーガム誘導体等が挙げられる。

【００３７】また合成の水溶性ポリマーとしては、ジア
リル４級アンモニウム塩のホモポリマー；ジアリル４級
アンモニウム塩／アクリルアミド共重合物；ジアリル４
級アンモニウム塩／アクリル酸共重合物；４級化ポリビ
ニルピロリドン誘導体；ポリビニルピロリドン；ビニル
ピロリドンと酢酸ビニル、アルキルアミノアクリレート
等との共重合体；メチルビニルエーテルと無水マレイン
酸との共重合体の低級アルキルハーフエステル；酢酸ビ
ニルとクロトン酸等との共重合体；アクリル酸及び／又
はメタクリル酸とアクリル酸アルキルエステル及び／又
はメタクリル酸アルキルエステルとの共重合体；アクリ
ル酸とアクリル酸アルキルエステルとＮ−アルキルアク
リルアミドとの共重合体；ジアルキルアミノエチルメタ
クリレート、ジアルキルアミノエチルアクリレート、ダ
イアセトンアクリルアミド等とアクリル酸、メタクリル
酸、アクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸アルキ
ルエステル等との共重合体の両性化物；アクリル酸ヒド
ロキシプロピルとメタクリル酸ブチルアミノエチル及び
アクリル酸オクチルアミドとの三元共重合体；アルキル
アクリルアミド、アクリレート、アルキルアミノアルキ
ルアクリルアミド及びポリエチレングリコールメタクリ
レートの共重合体等が挙げられる。

【００３８】これらの水溶性ポリマーの中では、ポリマ
ー鎖に結合してアミノ基又はアンモニウム基を含むか、
又は少なくともジメチルジアリルアンモニウムハライド
を構成単位として含む水溶性カチオンポリマーが特に好
ましく、例えばカチオン化セルロース誘導体、カチオン
性デンプン、カチオン化グアーガム誘導体、ジアリル４
級アンモニウム塩のホモポリマー、ジアリル４級アンモ
ニウム塩／アクリルアミド共重合物、ジアリル４級アン
モニウム塩／アクリル酸共重合物、及び４級化ポリビニ
ルピロリドン誘導体などが挙げられる。カチオン化セル
ロース誘導体としては例えば次の一般式(10)で表される
ものが好ましい。

【００３９】

【化１５】

【００４０】式(10)中、Ｂはアンヒドログルコース単位
の残基を示し、ｆは50〜20000の整数であり、各Ｒ
¹⁴は、それぞれ次の一般式(11)で表される置換基を示
す。

【００４１】

【化１６】

【００４２】式(11)中、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶は炭素数２又は３の
アルキレン基、ｇは０〜10の整数、ｈは０〜３の整数、
ｉは０〜10の整数、Ｒ¹⁷は炭素数１〜３のアルキレン基
又はヒドロキシアルキレン基、Ｒ¹⁸、Ｒ¹⁹、Ｒ²⁰は同じ
か又は異なっており、炭素数10までのアルキル基、アリ
ール基又はアラルキル基を示し、また式中の窒素原子を
含んで複素環を形成してもよい。Ｘ₁ は陰イオン（塩
素、臭素、沃素、硫酸、スルホン酸、メチル硫酸、リン
酸、硝酸等）を示す。

【００４３】本発明に用いられるカチオン化セルロース
誘導体のカチオン置換度は、0.01〜１、すなわちアンヒ
ドログルコース単位当たりのｈの平均値は0.01〜１が好
ましく、更に好ましくは0.02〜0.5である。また、ｇ＋
ｉの合計は平均１〜３である。カチオン置換度は、0.01
未満では、十分でなく、また１を超えてもかまわないが
反応収率の点より１以下が好ましい。ここで用いるカチ
オン化セルロース誘導体の分子量は約10万〜300万の間
が好ましい。カチオン性デンプンとしては次の一般式(1
2)で表されるものが好ましい。

【００４４】

【化１７】

【００４５】式(12)中、Ｄはデンプン残基、Ｒ²¹はアル
キレン基又はヒドロキシアルキレン基、Ｒ²²、Ｒ²³、Ｒ
²⁴は同じか又は異なっており、炭素数10以下のアルキル
基、アリール基又はアラルキル基を示し、また式中の窒
素原子を含んで複素環を形成してもよい。Ｘ₂ は陰イオ
ン（塩素、臭素、沃素、硫酸、スルホン酸、メチル硫
酸、リン酸、硝酸等）、ｊは正の整数を示す。本発明で
用いられるカチオン性デンプンのカチオン置換度は0.01
〜１、すなわち無水グルコース単位当たり0.01〜１、好
ましくは0.02〜0.5個のカチオン基が導入されたものが
好ましい。カチオン置換度が0.01未満では十分でなく、
また１を超えてもかまわないが反応収率の点より１以下
が好ましい。

【００４６】カチオン化グアーガム誘導体としては、次
の一般式(13)で表されるものが好ましい。

【００４７】

【化１８】

【００４８】式(13)中、Ｆはグアーガム残基、Ｒ²⁵はア
ルキレン基又はヒドロキシアルキレン基、Ｒ²⁶、Ｒ²⁷、
Ｒ²⁸は同じか又は異なっており、炭素数10以下のアルキ
ル基、アリール基又はアラルキル基を示し、また式中の
窒素原子を含んで複素環を形成してもよい。Ｘ₃ は陰イ
オン（塩素、臭素、沃素、硫酸、スルホン酸、メチル硫
酸、リン酸、硝酸等）、ｋは正の整数を示す。本発明で
用いられるカチオン化グアーガム誘導体のカチオン置換
度は、0.01〜１が好ましく、特に0.02〜0.5個のカチオ
ン基が、糖単位に導入されたものが好ましい。この型の
カチオンポリマーは、例えば特公昭５８−３５６４０号
公報、特公昭６０−４６１５８号公報及び特開昭５８−
５３９９６号公報に記載され、ジャグアール（セラニー
ズシュタイン・ホール社製）として市販されている。

【００４９】カチオン性のジアリル４級アンモニウム塩
のホモポリマー、ジアリル４級アンモニウム塩／アクリ
ルアミド共重合物としては、次の一般式(14)又は(15)で
示されるものが好ましい。

【００５０】

【化１９】

【００５１】式(14)及び(15)中、Ｒ²⁹、Ｒ³⁰は同じか又
は異なっており、水素、アルキル基（炭素数１〜18）、
フェニル基、アリール基、ヒドロキシアルキル基、アミ
ドアルキル基、シアノアルキル基、アルコキシアルキル
基又はカルボアルコキシアルキル基、Ｒ³¹、Ｒ³²、
Ｒ³³、Ｒ³⁴は同じか又は異なっており、水素、低級アル
キル基（炭素数１〜３）又はフェニル基、Ｘ₄ は陰イオ
ン（塩素、臭素、沃素、硫酸、スルホン酸、メチル硫
酸、硝酸等）、ｑは１〜50の整数、ｒは０〜50の整数、
ｓは150〜8000の整数を示す。

【００５２】本発明で用いられるジアリル４級アンモニ
ウム塩のホモポリマー及びジアリル４級アンモニウム塩
／アクリルアミド共重合物の分子量としては約３万〜20
0万が好ましく、更に好ましくは10万〜100万の範囲であ
る。４級化ポリビニルピロリドン誘導体としては次式(1
6)で示されるものが好ましい。

【００５３】

【化２０】

【００５４】式(16)中、Ｒ³⁵は水素原子又は炭素数１〜
３のアルキル基、Ｒ³⁶、Ｒ³⁷、Ｒ³⁸は同じか又は異なっ
ており、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、ヒドロ
キシアルキル基、アミドアルキル基、シアノアルキル
基、アルコキシアルキル基又はカルボアルコキシアルキ
ル基、Ｙ₁ は酸素原子又はアミド結合中のNH基、Ｘ₅ は
陰イオン（塩素、臭素、沃素、硫酸、スルホン酸、炭素
数１〜４のアルキル硫酸、リン酸、硝酸等）、ｖは１〜
10の整数、ｔ＋ｕ＝20〜8000の整数を示す。本発明で用
いられる４級化ポリビニルピロリドン誘導体の分子量と
しては１万〜200万が好ましく、更に好ましくは５万〜1
50万である。

【００５５】以上のような(C)成分の水溶性ポリマー
は、単独又は二種以上を組合わせて用いることができ、
本発明の毛髪化粧料中に、好ましくは0.01〜３重量％、
更に好ましくは0.1〜２重量％配合される。

【００５６】また、本発明において、(A)、(B)、(C)各
成分の配合比率は特に制限されないが、(A):(B) が10:1
〜1:10が好ましく、特に5:1〜1:1が好ましい。

【００５７】なお本発明の毛髪化粧料中には、上記必須
成分の他に更に必要に応じて、通常、化粧料、医薬品、
食品等に配合される成分、例えばジンクピリチオン（Zp
t）のような抗フケ剤、殺菌剤、ビタミン類等の薬効
剤；パラベン等の防腐剤；プロピレングリコール、グリ
セリン、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ソ
ルビトール、パンテノール、グリシンベタイン等の保湿
剤；染料、顔料等の着色剤；パーフルオロポリエーテル
等のコンディショニング剤；グリコールエステル等のパ
ール化剤；各種調合香料；その他エンサイクロペディア
・オブ・コンディショニング・リンス・イングレディエ
ンツ〔ENCYCLOPEDIA OF CONDITIONING RINSE INGREDIEN
TS(MICELLE PRESS 1987年)〕に収載されている成分等
を、本発明の効果を損なわない範囲において、適宜配合
することもできる。

【００５８】本発明の毛髪化粧料は、シャンプー、リン
ス、コンディショナー、ヘアートリートメントに適用す
ることができる。この場合、(A)成分及びその他の界面
活性剤を合計した、全組成中における界面活性剤として
の総配合量は、固形の剤型であれば30重量％以上、ペー
ストの剤型であれば10重量％以上、液体の剤型であれば
１重量％以上とするのが好ましい。

【００５９】

【発明の効果】本発明の毛髪化粧料を用いれば、しっと
り感に優れ、柔らかく、櫛通りが良く、かつ、良好なコ
ンディショニング効果が長期に亘り維持され、しかも該
毛髪化粧料は低温安定性に優れた効果を有する。

【００６０】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００６１】合成例１ アミドエーテルを含むアミドエ
ーテルカルボン酸ナトリウム塩の合成：ラウリン酸メチ
ル214.4ｇ（１モル）、モノエタノールアミン61.7ｇ
（1.02モル）及びナトリウムメトキシドの30重量％メタ
ノール溶液15.3ｇを90℃、50mmHgで５時間加熱して得ら
れた生成物に、エチレンオキサイド88.2ｇ（２モル）
を、100〜110℃、ゲージ圧０〜3.5気圧で導入した。反
応混合物331ｇを70〜75℃に加熱し、モノクロル酢酸ナ
トリウム（SMCA）174.8ｇ（1.5モル）及び固体水酸化ナ
トリウム65.2ｇを４時間かけて添加した。SMCA及び水酸
化ナトリウムは５分割し、反応開始時及び反応開始後
１、２、３、４時間目に添加した。４時間目に添加した
後、１時間熟成した。次に、反応温度を85℃にし、水5.
3ｇを加えて更に１時間熟成し、カルボキシメチル化反
応混合物592ｇを得た。この反応混合物に水500ｇを加
え、90℃で36％塩酸水溶液を加えてpH2.8に調整し、１
時間攪拌した後、１時間静置分層させて酸型の生成物を
545ｇ得た。この酸型の化合物を30％水酸化ナトリウム
水溶液でpH７とし、水を加え透明な溶液とし、表１に示
すアミドエーテル誘導体混合物２を得た。

【００６２】合成例２〜６ アミドエーテルを含むアミ
ドエーテルカルボン酸ナトリウム塩の合成：合成例１と
同様にして、表１に示すアミドエーテル誘導体混合物
１、３、５及び６を得た。なお、アミドエーテルに対す
るモノクロル酢酸ナトリウムのモル比はそれぞれ１．
７、１．５、１．４とし、アミドエーテルに対する固体
水酸化ナトリウムのモル比は１．８５、１．６３、１．
５２とした。また、酸型への変換・精製を行わず、反応
後30％水酸化ナトリウム水溶液でpH７としたままとする
以外は合成例１と同様にしてアミドエーテル誘導体混合
物４を得た。

【００６３】合成例７ アミドエーテルを含むアミドエーテルカルボン酸マグネ
シウム塩の合成 合成例１で得た酸型の生成物を３０％水酸化マグネシウ
ム水性懸濁液でpH６〜７に中和し、水を加えて透明な溶
液とし表１に示すアミドエーテル誘導体混合物７を得
た。

【００６４】比較合成例１ アミドエーテルを除去した
アミドエーテルカルボン酸ナトリウム塩の合成：合成例
１と同様にして、カルボキシメチル化反応混合物を得た
後、これにエタノールを加えて、固体を析出させ濾過
後、濾過物にエタノールを加えて洗浄し、アミドエーテ
ルを除去した。更に合成例１と同様に酸型とした後、水
酸化ナトリウムで中和しアミドエーテル誘導体混合物８
を得た。

【００６５】比較合成例２ アミドエーテルを含むアミ
ドエーテルカルボン酸ナトリウム塩の合成：アミドエー
テルまでは合成例１と同様な方法にて得、更にアミドエ
ーテルに対するＳＭＣＡ及び固体水酸化ナトリウムのモ
ル比を各０．０５の条件にて反応させ、その後同様に処
理してアミドエーテル誘導体混合物９を得た。

【００６６】比較合成例３ グリセリン誘導体を含むア
ミドエーテルカルボン酸ナトリウム塩の合成：精製ヤシ
油510.6ｇ（2.2モル）を35℃で溶解した。次いで、モノ
エタノールアミン138.8ｇ（2.3モル）及びナトリウムメ
トキシドの30重量％メタノール溶液5.1ｇを70℃で２時
間、105℃で６時間加熱して得られた生成物に、エチレ
ンオキサイド298ｇ（6.75モル）を、100〜110℃、ゲー
ジ圧０〜3.5気圧で30分かけて導入した。反応混合物675
ｇを70〜75℃に加熱し、SMCA 281.7ｇ（2.41モル）及び
固体水酸化ナトリウム105.1ｇを４時間かけて添加し
た。SMCA及び水酸化ナトリウムは５分割し、反応開始時
及び反応開始後１、２、３、４時間目に添加した。４時
間目に添加した後、１時間熟成した。次に、反応温度を
85℃にし、水５ｇを加えて更に１時間熟成し、反応混合
物1039ｇを得た。この反応混合物に水500ｇを加え、50
℃で36％塩酸水溶液を加えてpH７に調整し、水で透明な
溶液になるまで希釈し、表１に示すアミドエーテル誘導
体混合物１０を得た。

【００６７】

【表１】

【００６８】実施例１ 表２〜表３に示す組成の毛髪化粧料を調製し、下記の評
価基準により、その性能を評価した。結果を表２〜表３
に示す。

【００６９】（評価方法）毛髪の感触、櫛通り性は専門
パネラー２０名により行った。日本人女性の毛髪（３０
ｇ、１５cm）に毛髪化粧料３ｇを塗布し、すすいだ後、
ドライヤーで乾燥させ評価した。

【００７０】（評価基準） （１）しっとり感： ◎ 非常にしっとりしている。 ○ しっとりしている。 △ ややしっとり感に欠ける。 × パサついてしっとりしない。

【００７１】（２）髪の柔らかさ ◎ 非常に柔らかく、しなやか。 ○ 柔らかい。 △ 柔らかさに少し欠ける。 × ゴワつく。

【００７２】（３）乾燥後の櫛通り性 ◎ 非常に櫛通りが良くなめらか。 ○ 櫛通りが良くなめらか。 △ 櫛を通すのに多少ひっかかる。 × 毛先等の櫛通りが悪くひっかかる。

【００７３】（４）低温での状態 １００mlのガラスビンに入れ、低温（５℃）での状態を
１日後に観察した。 ○ 透明で流動性がある。 △ やや濁りがあるか増粘している。 × 白濁又はゲル化している。

【００７４】（５）低温安定性 １００mlのガラスビンに入れ、低温（５℃）で３ケ月間
保存した後に観察する。 ○ 保存前と同じで変化なし △ 保存前に比べてやや変化が見られる。 × 保存前に比べて完全に変化している。

【００７５】

【表２】

【００７６】

【表３】

【００７７】実施例２（ヘアリンス組成物） 下記組成のヘアリンス組成物を調製した。当該組成物は
しっとり感、柔軟性、櫛通り性に優れ、また、該組成物
は低温安定性に優れていた。

【００７８】

【表４】

【００７９】実施例３（ヘアコンディショナー組成物） 下記組成のヘアコンディショナー組成物を調製した。当
該組成物はしっとり感、柔軟性、櫛通り性に優れ、ま
た、当該組成物は低温安定性に優れていた。

【００８０】

【表５】

【００８１】実施例４（ヘアトリートメント組成物） 下記組成のヘアトリートメント組成物を調製した。当該
組成物はしっとり感、柔軟性、櫛通り性に優れ、また当
該組成物は低温安定性に優れていた。

【００８２】

【表６】

【００８３】実施例５（シャンプー組成物）

【００８４】

【表７】

【００８５】実施例６（コンディショニングシャンプー
組成物）

【００８６】

【表８】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 北野 善久 東京都墨田区文花２−１−３ 花王株式会 社研究所内

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 次の成分(A)及び(B)を含有する毛髪化粧
   料。 (A)一般式(1)で表されるアミドエーテルカルボン酸又は
   その塩及び一般式(2)で表されるアミドエーテルを、
   (1)：(2)＝99：１〜10：90の重量比で固形分中に合計50
   重量％以上含有し、かつ一般式(3)で表されるグリセリ
   ン誘導体の含有率が固形分中の５重量％以下であるアミ
   ドエーテル誘導体混合物 【化１】 （式中、Ｒ¹は炭素数５〜23の直鎖もしくは分岐鎖のア
   ルキル基もしくはアルケニル基又はそのようなアルキル
   基で置換されたフェニル基を示し、Ｒ²は水素原子、-(C
   H₂CH₂O)_nCH₂COOM、-(CH₂CH₂O)_mH又は炭素数１〜３のア
   ルキル基を示し、Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカ
   リ土類金属、アンモニウム、アルカノールアンモニウム
   又は塩基性アミノ酸と水素原子１個からなる基を示し、
   ｎ及びｍは同一でも異なってもよくそれぞれ１〜20の数
   を示し、Ｒ³は水素原子、-(CH₂CH₂O)_mH又は炭素数１〜
   ３のアルキル基を示し、Ｒ⁴は水素原子、-(CH₂CH₂O)_nCH
   ₂COOM又は-(CH₂CH₂O)_mHを示す。一般式(1)、(2)及び(3)
   相互におけるＲ¹、Ｍ、ｎ及びｍは同一でも異なっても
   よい。） (B)脂肪族鎖、又は脂肪族鎖を有するエーテル、エステ
   ルあるいはアシル化合物に２級又は３級アミノ基と４級
   アンモニウム基を有する４級アンモニウム塩型化合物
2. 【請求項２】 一般式(1)及び(2)において、Ｒ¹が炭素
   数７〜17の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基もしくはア
   ルケニル基又はそのようなアルキル基で置換されたフェ
   ニル基であり、Ｒ²が水素原子又は炭素数１〜３のアル
   キル基であり、ｎ及びｍがそれぞれ１〜10の数である請
   求項１記載の毛髪化粧料。
3. 【請求項３】 (A)成分が、一般式(1)で表されるアミド
   エーテルカルボン酸又はその塩及び一般式(2)で表され
   るアミドエーテルを、(1)：(2)＝95：５〜60：40の重量
   比で固形分中に合計60重量％以上含有し、かつ一般式
   (3)で表されるグリセリン誘導体の含有率が固形分中の
   ３重量％以下であるアミドエーテル誘導体混合物である
   請求項１又は２記載の毛髪化粧料。
4. 【請求項４】 (A)成分が、脂肪酸低級アルコールエス
   テルから合成した脂肪酸アルカノールアミドを原料とす
   るものである請求項１〜３のいずれか１項記載の毛髪化
   粧料。
5. 【請求項５】 (B)成分が、一般式(4)で表される化合物
   である請求項１〜４のいずれか１項記載の毛髪化粧料。 【化２】 〔式中、Ｒ⁵ ：直鎖又は分岐鎖の炭素数７〜35のアルキ
   ル基又はアルケニル基を示す。 Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ ：同一又は異なる炭素数１〜４のアル
   キル基又はヒドロキシアルキル基、あるいは水素原子を
   示す。 Ｅ：-CONG-（ＧはＨ又は炭素数１〜３のアルキル基もし
   くはヒドロキシアルキル基）、-O-又は-COO-を示す。 Ｙ：Ｈ、炭素数１〜36の直鎖あるいは分岐鎖のアルキル
   基又はアルケニル基、もしくはヒドロキシアルキル基、
   又は式 【化３】 で表される基を示す。但し、Ｇが炭素数１〜３のアルキ
   ル基又はヒドロキシアルキル基の場合、Ｙは炭素数１〜
   ３のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基ではな
   い。 Ｘ：Ｈ又はヒドロキシ基を示す。 Ａ：ハロゲンイオン又は有機アニオンを示す。 ｌ：２又は３の数を示す。 ｐ：０又は１〜５の整数を示す。但し、ｐ＝１の場合
   は、Ｘ＝Ｈ又はヒドロキシ基を示し、ｐ＝０、２、３、
   ４、５の場合はＸ＝Ｈを示す。〕
6. 【請求項６】 (B)成分が、一般式(5)で表される化合物
   である請求項１〜４のいずれか１項記載の毛髪化粧料。 【化４】 〔式中、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ 、Ｇ、Ｘ、Ａ、ｌ及び
   ｐは前記と同じであり、Ｙ′：Ｈ、炭素数１〜３のアル
   キル基もしくはヒドロキシアルキル基、又は式 【化５】 で表される基を示す。但し、Ｇが炭素数１〜３のアルキ
   ル基又はヒドロキシアルキル基の場合、Ｙ′は炭素数１
   〜３のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基ではな
   い。〕
7. 【請求項７】 (B)成分が、一般式(6)で表される化合物
   である請求項１〜４のいずれか１項記載の毛髪化粧料。 【化６】 （式中、Ｒ⁵ 、Ａは前記と同じであり、Ｒ⁶′、Ｒ⁷′、
   Ｒ⁸′はそれぞれ同一又は異なって炭素数１〜４のアル
   キル基又はヒドロキシアルキル基を示す。）
8. 【請求項８】 (B)成分が、一般式(7)で表される化合物
   である請求項１〜４のいずれか１項記載の毛髪化粧料。 【化７】 （式中、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰は同一もしくは異なって、炭素数１
   〜４のアルキル基を示す。Ｒ¹¹は炭素数２〜６のアルキ
   レン基又はアルケニレン基を示す。Ｒ¹²は炭素数４〜36
   の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を
   示す。Ｒ¹³は炭素数７〜35の直鎖もしくは分岐鎖のアル
   キル基又はアルケニル基を示す。Ｒ¹⁴は水素原子又は炭
   素数１〜４のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示
   す。Ｚはハロゲン原子、サルフェート、ビサルフェー
   ト、炭素数１〜４の水酸基で置換されていてもよいカル
   ボキシレート又は炭素数１〜４のアルキルサルフェート
   を示す。ａは２〜９の整数を示す。）
9. 【請求項９】 更に成分(C)水溶性ポリマーを含有する
   請求項１〜８のいずれか１項記載の毛髪化粧料。
10. 【請求項１０】 (C)成分が水溶性カチオンポリマーで
    ある請求項１〜９のいずれか１項記載の毛髪化粧料。
11. 【請求項１１】 pHが４〜７である請求項１〜１０のい
    ずれか１項記載の毛髪化粧料。