JPH09194558A - 含硫ウレタン系プラスチックレンズ - Google Patents
含硫ウレタン系プラスチックレンズInfo
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- JPH09194558A JPH09194558A JP8008999A JP899996A JPH09194558A JP H09194558 A JPH09194558 A JP H09194558A JP 8008999 A JP8008999 A JP 8008999A JP 899996 A JP899996 A JP 899996A JP H09194558 A JPH09194558 A JP H09194558A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 無色透明で、高屈折率低分散で耐熱性に優
れた物性を有し、なおかつ生産性にも優れる含硫ウレタ
ン系樹脂及びレンズの提供。 【解決手段】 ４官能以上のポリチオールとキシリレン
ジイソシアナートの組成物に対して５０モル％以下のビ
ス（イソシアナトシクロヘキシル）メタン、ビス（イソ
シアナトメチル）シクロヘキサン、ノルボルナンジイソ
シアナートメチル及びペンタエリスリトールテトラキス
（メルカプトアセテート）の群から選ばれる少なくとも
一種以上の第三成分からなる含硫ウレタン系樹脂組成
物、該樹脂組成物からなるレンズ。
れた物性を有し、なおかつ生産性にも優れる含硫ウレタ
ン系樹脂及びレンズの提供。 【解決手段】 ４官能以上のポリチオールとキシリレン
ジイソシアナートの組成物に対して５０モル％以下のビ
ス（イソシアナトシクロヘキシル）メタン、ビス（イソ
シアナトメチル）シクロヘキサン、ノルボルナンジイソ
シアナートメチル及びペンタエリスリトールテトラキス
（メルカプトアセテート）の群から選ばれる少なくとも
一種以上の第三成分からなる含硫ウレタン系樹脂組成
物、該樹脂組成物からなるレンズ。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は含硫ウレタン系プラ
スチックレンズに関する。
スチックレンズに関する。
【０００２】
【従来の技術】プラスチックレンズは、無機レンズに比
べ軽量で割れ難く、染色が可能なため、眼鏡レンズ、カ
メラレンズ等の光学素子に急速に普及してきている。
べ軽量で割れ難く、染色が可能なため、眼鏡レンズ、カ
メラレンズ等の光学素子に急速に普及してきている。
【０００３】これらの目的に従来より広く用いられてい
る樹脂としては、ジエチレングリコールビス（アリルカ
ーボネート）（以下、Ｄ．Ａ．Ｃ．と称す）をラジカル
重合させたものがある。この樹脂は、耐衝撃性に優れて
いること、軽量であること、染色性に優れていること、
切削性および研磨性等の加工性が良好であることなど
の、種々の特徴を有している。
る樹脂としては、ジエチレングリコールビス（アリルカ
ーボネート）（以下、Ｄ．Ａ．Ｃ．と称す）をラジカル
重合させたものがある。この樹脂は、耐衝撃性に優れて
いること、軽量であること、染色性に優れていること、
切削性および研磨性等の加工性が良好であることなど
の、種々の特徴を有している。
【０００４】しかしながら、Ｄ．Ａ．Ｃ．レンズは屈折
率が無機レンズ（ｎD＝１．５２）に比べｎD＝１．５０
と小さく、ガラスレンズと同等の光学特性を得るために
は、レンズの中心厚、コバ厚、および曲率を大きくする
必要があり、全体的に肉厚になることが避けられない。
このため、より屈折率の高いレンズ用樹脂が望まれてい
る。さらに、高屈折率を与えるレンズ用樹脂の一つとし
て、イソシアナート化合物とジエチレングリコールなど
のヒドロキシ化合物との反応（特開昭５７−１３６６０
１号公報）、もしくは、テトラブロモビスフェノールＡ
などのハロゲン原子を含有するヒドロキシ化合物との反
応（特開昭５８−１６４６１５号公報）やジフェニルス
ルフィド骨格を含有するヒドロキシ化合物との反応（特
開昭６０−１９４４０１号公報）により得られるポリウ
レタン系の樹脂等によるプラスチックレンズが知られて
いる。
率が無機レンズ（ｎD＝１．５２）に比べｎD＝１．５０
と小さく、ガラスレンズと同等の光学特性を得るために
は、レンズの中心厚、コバ厚、および曲率を大きくする
必要があり、全体的に肉厚になることが避けられない。
このため、より屈折率の高いレンズ用樹脂が望まれてい
る。さらに、高屈折率を与えるレンズ用樹脂の一つとし
て、イソシアナート化合物とジエチレングリコールなど
のヒドロキシ化合物との反応（特開昭５７−１３６６０
１号公報）、もしくは、テトラブロモビスフェノールＡ
などのハロゲン原子を含有するヒドロキシ化合物との反
応（特開昭５８−１６４６１５号公報）やジフェニルス
ルフィド骨格を含有するヒドロキシ化合物との反応（特
開昭６０−１９４４０１号公報）により得られるポリウ
レタン系の樹脂等によるプラスチックレンズが知られて
いる。
【０００５】これらの公知の樹脂によるレンズは、Ｄ．
Ａ．Ｃ．を用いたレンズよりも屈折率は向上するもの
の、まだ屈折率の点で不充分であったり、また屈折率を
向上させるべく、分子内に多数のハロゲン原子或いは芳
香族環を有する化合物を用いている為に、耐候性、耐衝
撃性が悪い、あるいは比重が大きいといった欠点を有し
ている。
Ａ．Ｃ．を用いたレンズよりも屈折率は向上するもの
の、まだ屈折率の点で不充分であったり、また屈折率を
向上させるべく、分子内に多数のハロゲン原子或いは芳
香族環を有する化合物を用いている為に、耐候性、耐衝
撃性が悪い、あるいは比重が大きいといった欠点を有し
ている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】また、本発明者らは先
に、ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプト
アセテート）（以下、ＰＥＴＧと略す）とキシリレンジ
イソシアナート（以下、ＸＤｉと略す）とを反応させて
得られるチオカルバミン酸Ｓ−アルキルエステル系樹脂
が、高い屈折率を有し、無色透明で優れた機械特性、加
工性を有している事を見い出した（特開昭６０−１９９
０１６号公報）。ところが、上記チオカルバミン酸Ｓ−
アルキルエステル系樹脂でも強度の矯正を必要とする場
合、まだ屈折率が不充分で、コバ厚が厚くなり、ファッ
ション性が低下するという問題があった。
に、ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプト
アセテート）（以下、ＰＥＴＧと略す）とキシリレンジ
イソシアナート（以下、ＸＤｉと略す）とを反応させて
得られるチオカルバミン酸Ｓ−アルキルエステル系樹脂
が、高い屈折率を有し、無色透明で優れた機械特性、加
工性を有している事を見い出した（特開昭６０−１９９
０１６号公報）。ところが、上記チオカルバミン酸Ｓ−
アルキルエステル系樹脂でも強度の矯正を必要とする場
合、まだ屈折率が不充分で、コバ厚が厚くなり、ファッ
ション性が低下するという問題があった。
【０００７】本発明者らはさらに検討を重ね、新規化合
物である官能基を４個以上有するポリチオール類を見出
し、これを用いた樹脂がＰＥＴＧを用いた樹脂より高屈
折率を有し、無色透明で、染色性に優れ、さらに耐熱
性、生産性にも優れ、プラスチックレンズ材料として、
極めて優れた材料であることを見出した（特開平７−２
５２２０７号公報）。しかしながら、レンズの用途によ
っては、屈折率だけではない、アツベ数、耐熱性、比重
等諸性能のバランスが重視、要求されることもあり、上
記発明だけでは、市場の要求に完全に応えることが困難
であり、さらなる改善の余地があった。
物である官能基を４個以上有するポリチオール類を見出
し、これを用いた樹脂がＰＥＴＧを用いた樹脂より高屈
折率を有し、無色透明で、染色性に優れ、さらに耐熱
性、生産性にも優れ、プラスチックレンズ材料として、
極めて優れた材料であることを見出した（特開平７−２
５２２０７号公報）。しかしながら、レンズの用途によ
っては、屈折率だけではない、アツベ数、耐熱性、比重
等諸性能のバランスが重視、要求されることもあり、上
記発明だけでは、市場の要求に完全に応えることが困難
であり、さらなる改善の余地があった。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記材料
の更なる改良をすべく検討を重ねた結果、上記官能基を
４個以上有するポリチオール類とキシリレンジイソシア
ナートの混合物に特定の第三成分を加えることにより、
屈折率はやや低下するものの、アッベ数、耐熱性、比重
が更に改良される事を見出し、本発明に到達した。
の更なる改良をすべく検討を重ねた結果、上記官能基を
４個以上有するポリチオール類とキシリレンジイソシア
ナートの混合物に特定の第三成分を加えることにより、
屈折率はやや低下するものの、アッベ数、耐熱性、比重
が更に改良される事を見出し、本発明に到達した。
【０００９】即ち、本発明は、下記式（１）
【化６】 から選択されるが、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4のいずれか１個
がＨの場合、他のいずれか１個は
がＨの場合、他のいずれか１個は
【化７】 を表し、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4のいずれか２個がＨの場
合、他の２個は
合、他の２個は
【化８】 から選択され、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4の３個以上がＨとな
ることはない。）、下記式（２）
ることはない。）、下記式（２）
【化９】 （ｍは１〜３の整数を示す。）及び下記式（３）
【化１０】 （ｎは０〜３の整数を表す。）のいずれかにより表され
る官能基を４個以上有するポリチオールと、キシリレン
ジイソシアナートの組成物に対して５０モル％以下のビ
ス（イソシアナトシクロヘキシル）メタン、ビス（イソ
シアナトメチル）シクロヘキサン、ノルボルナンジイソ
シアナートメチル及びペンタエリスリトールテトラキス
（メルカプトアセテート）の群から選ばれる少なくとも
一種以上の第三成分からなる含硫ウレタン系樹脂組成物
及び該組成物を加熱硬化させて得られる含硫ウレタン系
プラスチックレンズである。
る官能基を４個以上有するポリチオールと、キシリレン
ジイソシアナートの組成物に対して５０モル％以下のビ
ス（イソシアナトシクロヘキシル）メタン、ビス（イソ
シアナトメチル）シクロヘキサン、ノルボルナンジイソ
シアナートメチル及びペンタエリスリトールテトラキス
（メルカプトアセテート）の群から選ばれる少なくとも
一種以上の第三成分からなる含硫ウレタン系樹脂組成物
及び該組成物を加熱硬化させて得られる含硫ウレタン系
プラスチックレンズである。
【００１０】式（１）で表されるポリチオールは、例え
ば以下の化合物が挙げられる。
ば以下の化合物が挙げられる。
【化１１】
【化１２】
【化１３】
【化１４】
【化１５】
【化１６】
【００１１】式（２）で表されるポリチオールは、例え
ば以下の化合物が挙げられる。
ば以下の化合物が挙げられる。
【化１７】
【００１２】式（３）で表されるポリチオールは、例え
ば以下の化合物が挙げられる。
ば以下の化合物が挙げられる。
【化１８】
【００１３】本発明で使用される４官能以上のポリチオ
ールは文献［Ｔｈｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ ｔｈ
ｅ ｔｈｉｏｌ ｇｒｏｕｐ］記載の一般的なポリチオ
ールの合成方法、のいずれの方法でも製造できるが、製
品の着色の面から、下記式（４）〜式（６）の化合物と
チオ尿素を反応させて、イソチウロニウム塩化し、これ
を加水分解するイソチウロニウム塩法が好ましい。
ールは文献［Ｔｈｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ ｔｈ
ｅ ｔｈｉｏｌ ｇｒｏｕｐ］記載の一般的なポリチオ
ールの合成方法、のいずれの方法でも製造できるが、製
品の着色の面から、下記式（４）〜式（６）の化合物と
チオ尿素を反応させて、イソチウロニウム塩化し、これ
を加水分解するイソチウロニウム塩法が好ましい。
【００１４】下記式（４）
【化１９】 から選択されるが、Ａ1，Ａ2，Ａ3，Ａ4のいずれか１個
がＨの場合、他のいずれか１個は
がＨの場合、他のいずれか１個は
【化２０】 を表し、Ａ1，Ａ2，Ａ3，Ａ4のいずれか２個がＨの場
合、他の２個は
合、他の２個は
【化２１】 から選択され、Ａ1，Ａ2，Ａ3，Ａ4の３個以上がＨとな
ることはない。ＸはＯＨ基、または塩素原子、臭素原
子、ヨウ素原子、メタンスルホニル基、ベンゼンスルホ
ニル基、ｐ−トルエンスルホニル基のいずれかを表し、
それぞれ同一でも異なっていても良い。）、下記式
（５）
ることはない。ＸはＯＨ基、または塩素原子、臭素原
子、ヨウ素原子、メタンスルホニル基、ベンゼンスルホ
ニル基、ｐ−トルエンスルホニル基のいずれかを表し、
それぞれ同一でも異なっていても良い。）、下記式
（５）
【化２２】 （ｍは１〜３の整数を示し、Ｘは前記と同じ意味を示
す。）及び下記式（６）
す。）及び下記式（６）
【化２３】 （ｎは０〜３の整数を表し、Ｘは前記と同じ意味を示
す。）のポリオール、ポリハロゲン化合物及びヒドロキ
シ基を有するハロゲン化物は、例えば、エピハロヒドリ
ン、ブタジエンエポキシド等の有機低分子エポキシ化合
物、２−クロロ−１，３−プロパンジオール、チオグリ
セロール、トリブロモプロパン等のグリセリン誘導体、
１，２，３，４−テトラブロモブタン、１，２，３，
４，５−ペンタクロロペンタン等の有機低分子ハロゲン
化物と、２−メルカプトエタノール、エチレンオキサイ
ド等のエチレン誘導体及び水硫化ナトリウム、硫化ナト
リウム、硫化カリウム及び硫化水素等の硫化物とを反応
させて得られる。
す。）のポリオール、ポリハロゲン化合物及びヒドロキ
シ基を有するハロゲン化物は、例えば、エピハロヒドリ
ン、ブタジエンエポキシド等の有機低分子エポキシ化合
物、２−クロロ−１，３−プロパンジオール、チオグリ
セロール、トリブロモプロパン等のグリセリン誘導体、
１，２，３，４−テトラブロモブタン、１，２，３，
４，５−ペンタクロロペンタン等の有機低分子ハロゲン
化物と、２−メルカプトエタノール、エチレンオキサイ
ド等のエチレン誘導体及び水硫化ナトリウム、硫化ナト
リウム、硫化カリウム及び硫化水素等の硫化物とを反応
させて得られる。
【００１５】また、ポリハロゲン化物を含む式（４）〜
式（６）の脱離基体は、相当する式（４）〜式（６）の
ポリオール及びヒドロキシ基を有するハロゲン化物のＯ
Ｈ基と反応させ脱離基を導入することによっても得られ
る。
式（６）の脱離基体は、相当する式（４）〜式（６）の
ポリオール及びヒドロキシ基を有するハロゲン化物のＯ
Ｈ基と反応させ脱離基を導入することによっても得られ
る。
【００１６】ＯＨ基と反応させ脱離基を導入する方法
は、一般的なアルコールからの反応を用いる事ができ
る。例えば、塩酸，臭化水素酸，ヨウ化水素酸等のハロ
ゲン化水素を反応させる方法、そのハロゲン化水素と塩
化亜鉛等ハロゲン化金属を用いる方法、ヨウ化カリウ
ム、臭化ナトリウム等のアルカリ金属塩と硫酸、燐酸等
の酸を用いる方法、ハロゲンと燐を用いる方法、塩化チ
オニル、三臭化燐、五塩化燐、メタンスルホニルクロリ
ド、ベンゼンスルホニルクロリド、ｐ−トルエンスルホ
ニルクロリド等を用いる方法などである。
は、一般的なアルコールからの反応を用いる事ができ
る。例えば、塩酸，臭化水素酸，ヨウ化水素酸等のハロ
ゲン化水素を反応させる方法、そのハロゲン化水素と塩
化亜鉛等ハロゲン化金属を用いる方法、ヨウ化カリウ
ム、臭化ナトリウム等のアルカリ金属塩と硫酸、燐酸等
の酸を用いる方法、ハロゲンと燐を用いる方法、塩化チ
オニル、三臭化燐、五塩化燐、メタンスルホニルクロリ
ド、ベンゼンスルホニルクロリド、ｐ−トルエンスルホ
ニルクロリド等を用いる方法などである。
【００１７】次の工程のイソチウロニウム塩化反応は、
式（４）〜式（６）の多官能化合物に、その化合物に対
して４当量以上、好ましくは４〜８当量のチオ尿素を反
応させる。この際、ＯＨ基がある場合、ＯＨ基に対して
１当量以上、好ましくは１〜５当量の鉱酸を加えて反応
を行う。鉱酸としては塩酸、臭化水素酸、ヨウ化水素
酸、硫酸、リン酸等が使用できるが、反応速度と経済性
及び製品の着色の面から、塩酸又は臭化水素酸が好まし
い。
式（４）〜式（６）の多官能化合物に、その化合物に対
して４当量以上、好ましくは４〜８当量のチオ尿素を反
応させる。この際、ＯＨ基がある場合、ＯＨ基に対して
１当量以上、好ましくは１〜５当量の鉱酸を加えて反応
を行う。鉱酸としては塩酸、臭化水素酸、ヨウ化水素
酸、硫酸、リン酸等が使用できるが、反応速度と経済性
及び製品の着色の面から、塩酸又は臭化水素酸が好まし
い。
【００１８】引き続き行う加水分解反応は、上記反応液
に、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウ
ム、炭酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、リン酸カリウム
等の無機塩基、あるいはアンモニア、トリエチルアミ
ン、ヒドラジン等の有機塩基等を式（４）〜式（６）の
多官能化合物に対して４当量以上、好ましくは４〜２０
当量加えて加水分解を行い、目的の４官能以上のポリチ
オールを得る。本発明に係る４官能以上のポリチオール
とキシリレンジイソシアナートに第三成分を加えた含硫
ウレタン系樹脂は、無色透明で光学歪みがなく、高屈折
率低分散（高アッベ数）であり、低比重で耐衝撃性、染
色性、耐熱性、加工性に優れた樹脂で、プラスチックレ
ンズ用樹脂として満足する物性を有する。
に、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウ
ム、炭酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、リン酸カリウム
等の無機塩基、あるいはアンモニア、トリエチルアミ
ン、ヒドラジン等の有機塩基等を式（４）〜式（６）の
多官能化合物に対して４当量以上、好ましくは４〜２０
当量加えて加水分解を行い、目的の４官能以上のポリチ
オールを得る。本発明に係る４官能以上のポリチオール
とキシリレンジイソシアナートに第三成分を加えた含硫
ウレタン系樹脂は、無色透明で光学歪みがなく、高屈折
率低分散（高アッベ数）であり、低比重で耐衝撃性、染
色性、耐熱性、加工性に優れた樹脂で、プラスチックレ
ンズ用樹脂として満足する物性を有する。
【００１９】本発明の含硫ウレタン系樹脂は式（１）〜
（３）の４官能以上のポリチオールとキシリレンジイソ
シアナート、第三成分としてビス（イソシアナトシクロ
ヘキシル）メタン、ビス（イソシアナトメチル）シクロ
ヘキサン、ノルボルナンジイソシアナートメチル及びペ
ンタエリスリトールテトラキス（メルカプトアセテー
ト）の群から選ばれる少なくとも一種以上と反応させて
得られる。
（３）の４官能以上のポリチオールとキシリレンジイソ
シアナート、第三成分としてビス（イソシアナトシクロ
ヘキシル）メタン、ビス（イソシアナトメチル）シクロ
ヘキサン、ノルボルナンジイソシアナートメチル及びペ
ンタエリスリトールテトラキス（メルカプトアセテー
ト）の群から選ばれる少なくとも一種以上と反応させて
得られる。
【００２０】本発明において、樹脂の改質を目的とし
て、種々の公知の反応性化合物を加えてもよい。例え
ば、ヒドロキシ化合物、メルカプト化合物、ヒドロキシ
基を有するメルカプト化合物、イソシアナート化合物、
イソチオシアナート化合物、イソシアナート基を有する
イソチオシアナート化合物、不飽和結合を有する化合
物、エポキシ化合物、エピスルフィド化合物、スピロピ
ラン化合物などが挙げられる。
て、種々の公知の反応性化合物を加えてもよい。例え
ば、ヒドロキシ化合物、メルカプト化合物、ヒドロキシ
基を有するメルカプト化合物、イソシアナート化合物、
イソチオシアナート化合物、イソシアナート基を有する
イソチオシアナート化合物、不飽和結合を有する化合
物、エポキシ化合物、エピスルフィド化合物、スピロピ
ラン化合物などが挙げられる。
【００２１】本発明で用いるキシリレンジイソシアナー
トと式（１）〜（３）で表されるポリチオールとの配合
比率は、（ＮＣＯ）／（ＳＨ）の官能基モル比が通常
０．５〜３．０の範囲内、好ましくは０．５〜２．０の
範囲内である。
トと式（１）〜（３）で表されるポリチオールとの配合
比率は、（ＮＣＯ）／（ＳＨ）の官能基モル比が通常
０．５〜３．０の範囲内、好ましくは０．５〜２．０の
範囲内である。
【００２２】本発明のプラスチックレンズはチオカルバ
ミン酸Ｓ−アルキルエステル系樹脂又はジチオウレタン
系樹脂を素材とするものであり、イソシアナト基とメル
カプト基によるチオカルバミン酸Ｓ−アルキルエステル
結合又はイソチオシアナト基とメルカプト基によるジチ
オウレタン結合を主体とするが、目的によっては、それ
以外にアロハネート結合、ウレヤ結合、チオウレヤ結
合、ビュウレット結合等を含有しても、勿論差し支えな
い。
ミン酸Ｓ−アルキルエステル系樹脂又はジチオウレタン
系樹脂を素材とするものであり、イソシアナト基とメル
カプト基によるチオカルバミン酸Ｓ−アルキルエステル
結合又はイソチオシアナト基とメルカプト基によるジチ
オウレタン結合を主体とするが、目的によっては、それ
以外にアロハネート結合、ウレヤ結合、チオウレヤ結
合、ビュウレット結合等を含有しても、勿論差し支えな
い。
【００２３】例えば、チオカルバミン酸Ｓ−アルキルエ
ステル結合に、さらにイソシアナト基を反応させたり、
ジチオウレタン結合にさらにイソチオシアナト基を反応
させて架橋密度を増大させることは好ましい結果を与え
る場合が多い。この場合には反応温度を少なくとも１０
０℃以上に高くし、イソシアナート成分又はイソチオシ
アナート成分を多く使用する。あるいはまた、アミン等
を一部併用し、ウレヤ結合、ビウレット結合を利用する
こともできる。このようにイソシアナート化合物又はイ
ソチオシアナート化合物と反応する前記活性水素化合物
以外のものを使用する場合には、特に着色の点に留意す
る必要がある。
ステル結合に、さらにイソシアナト基を反応させたり、
ジチオウレタン結合にさらにイソチオシアナト基を反応
させて架橋密度を増大させることは好ましい結果を与え
る場合が多い。この場合には反応温度を少なくとも１０
０℃以上に高くし、イソシアナート成分又はイソチオシ
アナート成分を多く使用する。あるいはまた、アミン等
を一部併用し、ウレヤ結合、ビウレット結合を利用する
こともできる。このようにイソシアナート化合物又はイ
ソチオシアナート化合物と反応する前記活性水素化合物
以外のものを使用する場合には、特に着色の点に留意す
る必要がある。
【００２４】また目的に応じて公知の成形法におけると
同様に、内部離型剤、鎖延長剤、架橋剤、光安定剤、紫
外線吸収剤、酸化防止剤、油溶染料、充填剤などの種々
の物質を添加してもよい。
同様に、内部離型剤、鎖延長剤、架橋剤、光安定剤、紫
外線吸収剤、酸化防止剤、油溶染料、充填剤などの種々
の物質を添加してもよい。
【００２５】所望の反応速度に調整するために、ポリウ
レタンの製造において用いられる公知の反応触媒を適宜
に添加することもできる。
レタンの製造において用いられる公知の反応触媒を適宜
に添加することもできる。
【００２６】本発明のレンズは、通常、注型重合により
得られる。具体的には、キシリレンジイソシアナートと
第三成分と式（１）〜（３）で表わされる４官能以上の
ポリチオールとを混合し、この混合液を必要に応じ適当
な方法で脱泡を行なった後、モールド中に注入し、通
常、０〜３０℃程度の低温から１００〜１８０℃程度の
高温に徐々に昇温しながら重合させる。この際、重合後
の離型性を容易にするため、モールドに公知の離型処理
を施しても差し支えない。
得られる。具体的には、キシリレンジイソシアナートと
第三成分と式（１）〜（３）で表わされる４官能以上の
ポリチオールとを混合し、この混合液を必要に応じ適当
な方法で脱泡を行なった後、モールド中に注入し、通
常、０〜３０℃程度の低温から１００〜１８０℃程度の
高温に徐々に昇温しながら重合させる。この際、重合後
の離型性を容易にするため、モールドに公知の離型処理
を施しても差し支えない。
【００２７】このようにして得られる本発明に係る含硫
ウレタン系樹脂は、極めて低分散、高屈折率、耐熱性に
優れ、かつ、無色透明で光学歪が無く、軽量で、耐候
性、染色性、耐衝撃性、加工性等に優れた特徴を有して
おり、眼鏡レンズ、カメラレンズ等の光学素子材料やグ
レージング材料、塗料、接着剤の材料として好適であ
る。
ウレタン系樹脂は、極めて低分散、高屈折率、耐熱性に
優れ、かつ、無色透明で光学歪が無く、軽量で、耐候
性、染色性、耐衝撃性、加工性等に優れた特徴を有して
おり、眼鏡レンズ、カメラレンズ等の光学素子材料やグ
レージング材料、塗料、接着剤の材料として好適であ
る。
【００２８】また、本発明に係る含硫ウレタン系樹脂を
素材とするレンズは、必要に応じ反射防止、高硬度付
与、耐磨耗性向上、耐薬品性向上、防曇性付与、あるい
はファッション性付与等の改良を行なうため、表面研
磨、帯電防止処理、ハードコート処理、無反射コート処
理、染色処理、調光処理等の物理的あるいは化学処理を
施すことができる。
素材とするレンズは、必要に応じ反射防止、高硬度付
与、耐磨耗性向上、耐薬品性向上、防曇性付与、あるい
はファッション性付与等の改良を行なうため、表面研
磨、帯電防止処理、ハードコート処理、無反射コート処
理、染色処理、調光処理等の物理的あるいは化学処理を
施すことができる。
【００２９】
【実施例】以下、本発明を実施例および比較例により具
体的に説明する。なお、得られたレンズの性能試験のう
ち、屈折率、アッベ数、耐候性、光学歪、耐衝撃性、耐
熱性、染色性は以下の試験法により評価した。
体的に説明する。なお、得られたレンズの性能試験のう
ち、屈折率、アッベ数、耐候性、光学歪、耐衝撃性、耐
熱性、染色性は以下の試験法により評価した。
【００３０】屈折率、アッベ数；ブルフリッヒ屈折計を
用い、２０℃で測定した。 耐候性；サンシャインカーボンアークランプを装填した
ウェザーオメータにレンズ用樹脂をセットし、２００時
間経たところでレンズを取り出し試験前のレンズ用樹脂
の色相を比較した。評価基準は、変化なし（○）、わず
かに黄変（△）、黄変（×）とした。 光学歪み；歪検査器により目視にて判定した。光学歪が
見られなかったものを○、見られたものを×とした。 耐衝撃性；ＦＤＡ規格に従い、１２７ｃｍの高さより１
６．３ｇの鉄球を落下させ、割れなかったものを○、ひ
びが入ったものを△、割れたものを×とした。 耐熱性；ＴＭＡ（ペネト）法により測定した。 染色性；９０℃の分散染料（三井東圧染料ＭＬＰ Ｂｌ
ｕｅ−２）０．５重量％水分散液中に、分散液を攪拌し
ながら、樹脂試験片を水没させ、１０分後に取り出し、
洗浄した。染色されたものを○、されなかったものを×
とした。
用い、２０℃で測定した。 耐候性；サンシャインカーボンアークランプを装填した
ウェザーオメータにレンズ用樹脂をセットし、２００時
間経たところでレンズを取り出し試験前のレンズ用樹脂
の色相を比較した。評価基準は、変化なし（○）、わず
かに黄変（△）、黄変（×）とした。 光学歪み；歪検査器により目視にて判定した。光学歪が
見られなかったものを○、見られたものを×とした。 耐衝撃性；ＦＤＡ規格に従い、１２７ｃｍの高さより１
６．３ｇの鉄球を落下させ、割れなかったものを○、ひ
びが入ったものを△、割れたものを×とした。 耐熱性；ＴＭＡ（ペネト）法により測定した。 染色性；９０℃の分散染料（三井東圧染料ＭＬＰ Ｂｌ
ｕｅ−２）０．５重量％水分散液中に、分散液を攪拌し
ながら、樹脂試験片を水没させ、１０分後に取り出し、
洗浄した。染色されたものを○、されなかったものを×
とした。
【００３１】合成例１ ２−メルカプトエタノール７８．１ｇ（１．０モル）と
トリエチルアミン２．０ｇの混合液にエピクロルヒドリ
ン９２．５ｇ（１．０モル）を内温３５〜４０℃に保ち
ながら１時間かけて滴下し、４０℃で１時間熟成を行っ
た。この反応液に、あらかじめＮａ2Ｓ．９Ｈ2Ｏ １２
５．０ｇ（０．５モル）を純水１００ｇに溶解した水溶
液を、内温４０〜４５℃に保ちながら１時間かけて滴下
し、さらに４５℃で１時間熟成を行い、下記４官能化合
物を得た。同定は、ＮＭＲにより行った。
トリエチルアミン２．０ｇの混合液にエピクロルヒドリ
ン９２．５ｇ（１．０モル）を内温３５〜４０℃に保ち
ながら１時間かけて滴下し、４０℃で１時間熟成を行っ
た。この反応液に、あらかじめＮａ2Ｓ．９Ｈ2Ｏ １２
５．０ｇ（０．５モル）を純水１００ｇに溶解した水溶
液を、内温４０〜４５℃に保ちながら１時間かけて滴下
し、さらに４５℃で１時間熟成を行い、下記４官能化合
物を得た。同定は、ＮＭＲにより行った。
【００３２】
【化２４】 次に、上記反応液に３６％塩酸３０３．８ｇ（３．０モ
ル）とチオ尿素１９０．３ｇ（２．５モル）を加えて、
１１０℃で９時間加熱攪拌した。室温まで冷却後、トル
エン４００ｍｌを加え、２５％アンモニア水３０６．５
ｇ（４．５モル）を徐々に加え、６０℃で３時間加水分
解を行った。得られた有機層を、３６％塩酸１００ｍ
ｌ、水１００ｍｌ、希アンモニア水１００ｍｌ、水１０
０ｍｌで２回、順次洗浄後、ロータリーエバポレーター
にてトルエンを留去し、ゴミ等を吸引濾過にて、濾別し
て、無色透明の液体である下記ポリチオール（以下、Ｆ
ＳＨ４と略記する）を１７４．６ｇ（０．４７６モル、
収率９５．２％）得た。
ル）とチオ尿素１９０．３ｇ（２．５モル）を加えて、
１１０℃で９時間加熱攪拌した。室温まで冷却後、トル
エン４００ｍｌを加え、２５％アンモニア水３０６．５
ｇ（４．５モル）を徐々に加え、６０℃で３時間加水分
解を行った。得られた有機層を、３６％塩酸１００ｍ
ｌ、水１００ｍｌ、希アンモニア水１００ｍｌ、水１０
０ｍｌで２回、順次洗浄後、ロータリーエバポレーター
にてトルエンを留去し、ゴミ等を吸引濾過にて、濾別し
て、無色透明の液体である下記ポリチオール（以下、Ｆ
ＳＨ４と略記する）を１７４．６ｇ（０．４７６モル、
収率９５．２％）得た。
【００３３】
【化２５】 これら異性体は、逆相クロマトグラフィーによってそれ
ぞれを単離し、同定を行った。まず、ＦＳＨ４−（Ａ）
成分の
ぞれを単離し、同定を行った。まず、ＦＳＨ４−（Ａ）
成分の
【００３４】
【化２６】 の元素分析、ＩＲ及びＭＳ、ＮＭＲの結果を示す。
【００３５】
【表１】 ＜ＩＲνmax（ＫＢｒ）ｃｍ-1＞ ２５４３ （ＳＨ） ＜ＭＳ＞ ｍ／ｚ＝３６６（Ｍ+）
【００３６】
【表２】 次にＦＳＨ４−（Ｃ）成分の
【００３７】
【化２７】 について示す。元素分析、ＩＲ及びＭＳは（Ａ）と同じ
であった。
であった。
【００３８】
【表３】 最後にＦＳＨ４−（Ｂ）成分の
【００３９】
【化２８】 について示す。元素分析、ＩＲ及びＭＳは（Ａ）と同じ
であった。
であった。
【００４０】
【表４】
【００４１】実施例１ 下記異性体混合物ポリチオールＦＳＨ
【化２９】 ３６．７ｇ（０．１０モル）と、ｍ−キシリレンジイソ
シアナート２７．５ｇ（０．１４６モル）とノルボルナ
ンジイソシアナートメチル（ＮＢＤｉと略する）１１．
１ｇ（０．０５４モル）を混合し、均一とした後、ガラ
スモールドと三井石油化学製熱可塑性エラストマーで出
来たガスケットよりなるモールド型に注入し、２０〜１
２０℃へ１２時間で加熱硬化させた。こうして得られた
含硫ウレタン系プラスチックレンズは無色透明でガスケ
ットからの溶出による周辺部の白濁も全く無い物であっ
た。また、得られたレンズの物性を第１表に示す。
シアナート２７．５ｇ（０．１４６モル）とノルボルナ
ンジイソシアナートメチル（ＮＢＤｉと略する）１１．
１ｇ（０．０５４モル）を混合し、均一とした後、ガラ
スモールドと三井石油化学製熱可塑性エラストマーで出
来たガスケットよりなるモールド型に注入し、２０〜１
２０℃へ１２時間で加熱硬化させた。こうして得られた
含硫ウレタン系プラスチックレンズは無色透明でガスケ
ットからの溶出による周辺部の白濁も全く無い物であっ
た。また、得られたレンズの物性を第１表に示す。
【００４２】実施例２〜５ 第三成分を代えた以外は実施例１と同様の方法でプラス
チックレンズを得た。得られたプラスチックレンズの物
性値を第１表に示す。
チックレンズを得た。得られたプラスチックレンズの物
性値を第１表に示す。
【００４３】実施例６ ポリチオールと第三成分を代えた以外は実施例１と同様
の方法でプラスチックレンズを得た。得られたプラスチ
ックレンズの物性値を第１表に示す。
の方法でプラスチックレンズを得た。得られたプラスチ
ックレンズの物性値を第１表に示す。
【００４４】比較例１〜２ 実施例１又は実施例６で使用したポリチオールとｍ−キ
シリレンジイソシアナートを混合し、実施例１と同様な
方法でプラスチックレンズを得た。物性値を第１表に示
す。
シリレンジイソシアナートを混合し、実施例１と同様な
方法でプラスチックレンズを得た。物性値を第１表に示
す。
【００４５】
【表５】
【００４６】
【化３０】
【００４７】
【発明の効果】本発明に係わる４官能以上のポリチオー
ルと特定のポリイソシアナートを用いた含硫ウレタン系
樹脂及びレンズは、無色透明で、高屈折率低分散で耐熱
性に優れた物性を有し、なおかつ生産性にも優れる。
ルと特定のポリイソシアナートを用いた含硫ウレタン系
樹脂及びレンズは、無色透明で、高屈折率低分散で耐熱
性に優れた物性を有し、なおかつ生産性にも優れる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 田中 守 福岡県大牟田市浅牟田町30番地 三井東圧 化学株式会社内
Claims (2)
- 【請求項１】 下記式（１） 【化１】 から選択されるが、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4のいずれか１個
がＨの場合、他のいずれか１個は 【化２】 を表し、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4のいずれか２個がＨの場
合、他の２個は 【化３】 から選択され、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4の３個以上がＨとな
ることはない。）、 下記式（２） 【化４】 （ｍは１〜３の整数を示す。）及び下記式（３） 【化５】 （ｎは０〜３の整数を表す。）のいずれかにより表され
る官能基を４個以上有するポリチオールと、キシリレン
ジイソシアナートの組成物に対して５０モル％以下のビ
ス（イソシアナトシクロヘキシル）メタン、ビス（イソ
シアナトメチル）シクロヘキサン、ノルボルナンジイソ
シアナートメチル及びペンタエリスリトールテトラキス
（メルカプトアセテート）の群から選ばれる少なくとも
一種以上の第三成分からなる含硫ウレタン系樹脂組成
物。 - 【請求項２】 請求項１記載の組成物を加熱硬化させて
得られる含硫ウレタン系プラスチックレンズ。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8008999A JPH09194558A (ja) | 1996-01-23 | 1996-01-23 | 含硫ウレタン系プラスチックレンズ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8008999A JPH09194558A (ja) | 1996-01-23 | 1996-01-23 | 含硫ウレタン系プラスチックレンズ |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09194558A true JPH09194558A (ja) | 1997-07-29 |
Family
ID=11708390
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8008999A Pending JPH09194558A (ja) | 1996-01-23 | 1996-01-23 | 含硫ウレタン系プラスチックレンズ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09194558A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20030075401A (ko) * | 2002-03-18 | 2003-09-26 | 장동규 | 신규 폴리티올 화합물로 부터 얻은 초 고굴절 광학 재료및 렌즈의 제조방법 |
| JP2008031238A (ja) * | 2006-07-27 | 2008-02-14 | Seiko Epson Corp | 光学樹脂用重合性組成物および光学製品の製造方法 |
| WO2013176506A1 (ko) * | 2012-05-23 | 2013-11-28 | 주식회사 케이오씨솔루션 | 신규한 폴리티올 화합물의 제조방법 및 이를 포함하는 광학재료용 중합성 조성물 |
| JP5373226B1 (ja) * | 2012-08-14 | 2013-12-18 | 三井化学株式会社 | ポリチオール組成物、光学材料用重合性組成物およびその用途 |
| WO2017175407A1 (ja) * | 2016-04-06 | 2017-10-12 | ホヤ レンズ タイランド リミテッド | 光学部材の製造方法 |
| JP2019128596A (ja) * | 2018-01-19 | 2019-08-01 | エスケーシー カンパニー，リミテッド | プラスチック光学レンズ用ポリチオール組成物 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07252207A (ja) * | 1994-01-26 | 1995-10-03 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 新規なポリチオール及びそれを用いた含硫ウレタン系プラスチックレンズ |
-
1996
- 1996-01-23 JP JP8008999A patent/JPH09194558A/ja active Pending
Patent Citations (1)
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| JPH07252207A (ja) * | 1994-01-26 | 1995-10-03 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 新規なポリチオール及びそれを用いた含硫ウレタン系プラスチックレンズ |
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| US9522879B2 (en) | 2012-05-23 | 2016-12-20 | Koc Solution Co., Ltd | Method for preparing polythiol compound and polymeric composition for optical material comprising same |
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| US9777103B2 (en) | 2012-08-14 | 2017-10-03 | Mitsui Chemicals, Inc. | Polythiol composition, polymerizable composition for optical material and use thereof |
| US10858473B2 (en) | 2012-08-14 | 2020-12-08 | Mitsui Chemicals, Inc. | Polythiol composition, polymerizable composition for optical material and use thereof |
| WO2014027665A1 (ja) * | 2012-08-14 | 2014-02-20 | 三井化学株式会社 | ポリチオール組成物、光学材料用重合性組成物およびその用途 |
| JP5373226B1 (ja) * | 2012-08-14 | 2013-12-18 | 三井化学株式会社 | ポリチオール組成物、光学材料用重合性組成物およびその用途 |
| CN108727559B (zh) * | 2012-08-14 | 2021-07-23 | 三井化学株式会社 | 多硫醇组合物、光学材料用聚合性组合物及其用途 |
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